JPH10503791A - 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド - Google Patents
高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンドInfo
- Publication number
- JPH10503791A JPH10503791A JP8500237A JP50023796A JPH10503791A JP H10503791 A JPH10503791 A JP H10503791A JP 8500237 A JP8500237 A JP 8500237A JP 50023796 A JP50023796 A JP 50023796A JP H10503791 A JPH10503791 A JP H10503791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- pes
- blend
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
a)少なくとも1種のホスフィット、b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、c)エポキシ樹脂とポリエステル/ポリカーボネート(PES/PC)ブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の化合物、およびd)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなり、そしてPES/PCブレンド100部あたり成分c)を0.01ないし10部含有する未使用材料もしくは再循環物として高められた特性を有するPES/PCブレンド。
Description
【発明の詳細な説明】
高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド
本発明は高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド並
びにポリエステル/ポリカーボネートブレンドの特性を高める方法に関するもの
である。
ポリエステル/ポリカーボネートブレンド(PES/PC)、例えばポリブチ
レンテレフタレート/PCブレンド(PBT/PC)またはポリエチレンテレフ
タレート/ポリカーボネートブレンド(PET/PC)、または3成分ブレンド
、例えば(PBT/PC/ABS)は重要なエンジニアリングプラスチックであ
る。これらのブレンドは出発ポリマーの特性、例えば室温および低温での高い衝
撃強さ、高い剛性、応力亀裂に対する低い感受性、化学物質、特に燃料に対する
良好な耐性、および塗布の容易性を併せ持つ。これらの特性により、PBT/P
Cブレンドは大面積のラーカー塗装される部品のために、例えば車のバンパーを
製造するために自動車産業において好ましくは使用される。上記部品の製造は高
められた温度での比較的長いサイクル時間を必要とするので、有効な加工安定化
は不可欠である。
これらのブレンドの機械的および物理的特性はさらに、ポリマーの分子量に本
質的に依存する。しかしながら、加工および使用の間に、PES/PCブレンド
はし
ばしば損傷を受け、結果的に分子量が低下する。それ故に、使用済PES/PC
ブレンドおよび製造廃棄物の高品質再循環は分子量の増加を必要とする。
従って、本発明の目的は高められた特性を有するPES/PCブレンド、さら
にはPBT/PC再循環物を提供することである。本明細書において、特性を高
めるとは、加工安定性を高めること、および/または分子量を増加させることを
特に意味すると理解される。分子量の増加はブレンド中の単一成分に関係しても
、またはブレンド中の2もしくはそれ以上の成分に同時に関係してもよい。
驚くべきことに、少なくとも1種のホスフィット、少なくとも1種の立体障害
性フェノール、エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なく
とも1種の化合物、および少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなる混
合物が、PES/PCブレンの特性を実質的に高めることが見出された。
従って、本発明は、
a)少なくとも1種のホスフィット、
b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、
c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の
化合物、および
d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなり、そしてPES/PCブ
レンド100部あたり成分c)を0.01ないし10部含有するPES/PCブ
レ
ンドに関する。
特に本発明は、PES/PCブレンド再循環物、さらにはPBT/PCまたは
PET/PC、とりわけPBT/PC再循環物に関する。そのような再循環物は
、例えば産業廃棄物または有用材料の回収物、製造廃棄物または返却義務を負っ
たもの等に由来する。これらの再循環物は、例えば既にブレンドとして(例えば
自動車用バンパー材料の場合)得られてもよいし、再循環物ブレンドの製造のた
めに分離されたポリマー、例えばボトル由来のPETおよび天井張りのリブ強化
サンドイッチパネル由来のPC、または例えば回収ボトルからのものとして使用
されてもよい。再循環物は特に自動車用バンパーからの再循環物であってよい。
さらに、本発明によれば、ブレンドの1成分のみがスクラップ材料の形態、例
えばPC未使用材料と組み合わせるPETボトル再循環物であってよい。
ポリエステルは脂肪族、環状脂肪族または芳香族ジカルボン酸およびジオール
またはヒドロキシカルボン酸から誘導されるホモポリエステルまたはコポリエス
テルであってよい。
脂肪族ジカルボン酸は炭素原子を2ないし40個含有し得、環状脂肪族ジカル
ボン酸は炭素原子を6ないし10個含有し得、芳香族ジカルボン酸は炭素原子を
8ないし14個含有し得、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は炭素原子を2ないし1
2個含有し得、そして芳香族および
環状脂肪族ヒドロキシカルボン酸は炭素原子を7ないし14個含有し得る。
脂肪族ジオールは炭素原子を2ないし12個含有し得、環状脂肪族ジオールは
炭素原子を5ないし8個含有し得、そして芳香族ジオールは炭素原子を6ないし
16個含有し得る。
芳香族ジオールは、2個のヒドロキシ基が1または異なる芳香族炭化水素基に
結合されているものを意味すると理解される。
ポリエステルはまた、少量、典型的にはジカルボン酸に基づいて2官能価以上
のモノマー(例えばペンタエリトリトール、トリメリット酸、1,3,5−トリ
(ヒドロキシフェニル)ベンゼン、2,4−ジヒドロキシ安息香酸または2−(
4−ヒドロキシフェニル)−2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)プロパン)
の0.1ないし3モル%が枝分かれされていてもよい。
ポリエステルが少なくとも2種のモノマーをベースとするならば、該モノマー
はランダムに分散されていても、また、それらはブロックポリマーであってもよ
い。
適当なジカルボン酸は線状または枝分かれした飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香
族ジカルボン酸および環状脂肪族ジカルボン酸である。
適当なジカルボン酸は炭素原子数2ないし40のもの、典型的にはシュウ酸、
マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチル
ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸およびダイマー酸(不飽和脂肪族カルボン
酸、例えばオレイン酸の二量化生成物)、アルキル化マロン酸およびコハク酸、
例えばオクタデシルコハク酸である。
適当な環状脂肪族ジカルボン酸は以下のものである:
1,3−シクロブタンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1
,3−および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−および1,4−(
ジカルボキシメチル)シクロヘキサン、4,4’−ジシクロヘキシルジカルボン
酸。
適当な芳香族ジカルボン酸は以下のものである:
好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、o−フタル酸並びに1,3−、1,4
−、2,6−または2,7−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジ
カルボン酸、4,4’−ジフェニルスルホンカルボン酸、4,4’−ベンゾフェ
ノンジカルボン酸、1,1,3−トリメチル−5−カルボキシ−3−(p−カル
ボキシフェニル)インダン、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス
−p−(カルボキシフェニル)メタンまたはビス−p−(カルボキシフェニル)
エタン。
芳香族ジカルボン酸が好ましく、特にテレフタル酸およびイソフタル酸が好ま
しい。
その他の適当なジカルボン酸は−CO−NH−基を含有するものであり、そし
てDE−A2414349号に開示されているものである。N−複素環式環を含
有する
ジカルボン酸もまた適当であり、例えばカルボキシアルキル化、カルボキシフェ
ニル化またはカルボキシベンジル化モノアミン−s−トリアジンジカルボン酸か
ら誘導されるもの(DE−A2121184号および同2533675号参照)
、モノ−またはビスヒダントイン、ベンズイミダゾレンまたはハロゲン化ベンズ
イミダゾレンまたはパラバン酸である。カルボキシアルキル基は炭素原子を3な
いし20個含有し得る。
適当な脂肪族ジオールは線状または枝分かれした脂肪族グリコール、好ましく
は分子内に炭素原子を2ないし12個、最も好ましくは炭素原子を2ないし6個
含有するものであり、典型的には以下のものを包含する:エチレングリコール、
1,2−および1,3−プロピレングリコール、1,2−、1,3−、2,3−
または1,4−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール
、1,6−ヘキサンジオール、1,12−ドデカンジオール。適当な環状脂肪族
ジオールは1,4−ジヒドロキシシクロヘキサンが好都合である。その他の適当
な脂肪族ジオールは典型的には1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサ
ン、芳香族−脂肪族ジオール、例えばp−キシレングリコールまたは2,−ジク
ロロ−p−キシレングリコール、2,2−(β−ヒドロキシエトキシフェニル)
プロパン、並びにポリオキシアルキレングリコール例えばジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールまたはポ
リプロピレングリコールである。
アルキレンジオールは好ましくは線状であり、そして好ましくは炭素原子を2な
いし4個含有する。
好ましいジオールはアルキレンジオール、1,4−ジヒドロキシシクロヘキサ
ンおよび1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンである。エチレング
リコールおよび1,4−ブタンジオールが特に好ましい。
その他の適当な脂肪族ジオールはβ−ヒドロキシアルキル化、好ましくはβ−
ヒドロキシエチル化ビスフェノール、例えば2,2−ビス〔4’−(β−ヒドロ
キシエトキシ)フェニル〕プロパンである。その他のビスフェノールは以下に記
載される。
適当な脂肪族ジオールのその他の群はドイツ特許公開公報第1812003、
2342432、2342372および2453326に開示された複素環式ジ
オールからなる。以下に例示する:
N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチル−5,5−ジメチル)ヒダントイン、N
,N’−ビス(β−ヒドロキシプロピル−5,5−ジメチル)ヒダントイン、メ
チレンビス〔N−(β−ヒドロキシエチル)−5−メチル−5−エチルヒダント
イン〕、メチレンビス〔N−(β−ヒドロキシエチル)−5,5−ジメチルヒダ
ントイン〕、N,N’−ビス(β−ヒドロキシエチルベンジルイミダゾロン、−
(テトラクロロ)ベンズイミダゾロンまたは−(テトラブロモ)ベンズイミダゾ
ロン。
適当な芳香族ジオールは単核ジフェノール、そして好ましくは、各芳香核にヒ
ドロキシ基を有する二核ジフェノールである。芳香族とは好ましくは芳香族炭化
水素基、例えばフェニレン基またはナフチレン基を意味する。例えばヒドロキノ
ン、レゾルシノールまたは1,5−、2,6−および2,7−ジヒドロキシナフ
タリンの他に、下記式で表され得るビスフェノールが特記される:
ヒドロキシ基はm位であってよいが、好ましくはp位である。上記式中のR’
およびR”は炭素原子数1ないし6のアルキル基、ハロゲン原子、例えば塩素原
子または臭素原子を表し得、そして特に水素原子を表し得る。直接結合またはO
、S、SO2、CO、P(O)(炭素原子数1ないし20のアルキル)、未置換
もしくは置換アルキリデン基、シクロアルキリデン基またはアルキレン基であっ
てもよい。
未置換または置換アルキリデン基は例えば以下のものものである:
エチリデン基、1,1−または2,2−プロピリデン基、
2,2−ブチリデン基、1,1−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリ
デン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基、トリクロロ
エチリデン基。
未置換または置換アルキレン基の例はメチレン基、エチレン基、フェニルメチ
レン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基である。シクロアル
キリデン基の例はシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチ
リデン基およびシクロオクチリデン基である。
ビスフェノールの例は以下のものである:
ビス(p−ヒドロキシフェニル)エーテルまたはチオエーテル、ビス(p−ヒド
ロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,
2−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、メチルヒドロキノン、トリメチルヒド
ロキノン、1,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、1−フェニル−ビ
ス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ジフェニルビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)メタン、ジフェニルビス(p−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、ビス(3,5−ジメチ
ル−4−ヒドロキシフェニル−m−ジイソプロピルベンゼン、2,2−ビス(3
’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−または2
,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,1−ジクロロ−または1,1,1−ト
リクロロ−2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(p
−ヒドロキシフェニル)シクロペンタンおよび好ましくは2,2−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)および1,1−ビス(p−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノールC)。
ヒドロキシカルボン酸の適当なポリエステルは典型的にはポリカプロラクトン
、ポリピバロラクトンまたは4−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸または4
−ヒド
ロキシ安息香酸のポリエステルである。
主としてエステル結合を含有するが、その他の結合、例えばポリエステルアミ
ドまたはポリエステルイミドをも含有するポリマーもまた適当である。
芳香族ジカルボン酸とのポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートが
最大の重要性を発揮した。それ故に、本発明の成形材料は、ポリエステルが芳香
族ジカルボン酸を少なくとも30モル%、好ましくは少なくとも40モル%と、
好ましくは炭素原子数2ないし12のアルキレンジオールを少なくとも30モル
%、好ましくは少なくとも40モル%、ポリエステルをベースとして含有するも
のが好ましい。
この場合において特に、アルキレンジオールは線状であり、そして炭素原子を
2ないし6個含有し、そして例えばエチレン、トリメチレン、テトラメチレンま
たはヘキサメチレングリコールであり、そして芳香族ジカルボン酸はテレフタル
酸および/またはイソフタル酸である。
特に適当なポリエステルはPET、PBTおよび相当するコポリマーである。
ポリカーボネート(PC)は典型的には、ビスフェノールAとホスゲンまたは
ホスゲン類似体、例えばトリクロロメチルクロロホルメート、トリホスゲンまた
はジフェニルカーボネートとから得られ、最後に記載したものの場合、縮合によ
り、通常適当なエステル交換触媒、例
えば水素化ホウ素、アミン(例として2−メチルイミダゾール)または第四アン
モニウム塩を添加して得られる。ビスフェノールAの他に、その他のビスフェノ
ール成分やベンゼン核においてハロゲン化されていてもよいモノマーもまた添加
され得る。特記し得る特に適当なビスフェノール成分は以下のものである:2,
2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,4
’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−5−プロピル
フェニル)メタン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(
4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、2,2−ビス(4’−ヒドロ
キシフェニル)−1−フェニルプロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジメチル
−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジブロモ
−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3’,5’−ジクロロ
−4’−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェ
ニル)シクロドデカン、1,1−ビス(3’,5’−ジメチル−4’−ヒドロキ
シフェニル)シクロドデカン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−3
,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒドロキシフェニ
ル)−3,3,5,5−テトラメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(4’−ヒ
ドロキシフェニル)−
3,3,5−トリメチルシクロペンタンおよび上記ビスフェノール。さらに、ポ
リカーボネートは適当量の2官能価以上のモノマー(例は上記のものである)に
より枝分かれされていてもよい。
PESおよびPCのブレンド、すなわち特にPBT/PCおよびPET/PC
の他に、本発明に係る適当なブレンドはまた、3成分ブレンド、例えばPBT/
PC/ABS、PBT/PET/PC、PBT/PET/PC/ABSまたはP
BT/PC/ASAブレンドである。
ブレンドは出発ポリマーから慣用の方法で製造される。PES成分は好ましく
はPBTであり、そしてPC成分は好ましくはビスフェノールAをベースとする
PCである。PES:PCの比率は好ましくは95:5ないし5ないし95であ
る。一方の成分が少なくとも70%からなる比率が最も好ましい。
エステル交換反応は、より少量またはより多量のブロックコポリマー構造を含
有する全てのPES/PCブレンドを生じる。すなわち、該ブレンドの一部はP
C/PESブロックコポリマーの形態にある。特性の顕著な発明性のある向上は
ポリマーの互いの相溶性を高める。しかしながら、いわゆる相溶剤で相溶性を高
めることもできる。本発明の場合、これらは典型的にはポリエステル/ポリカー
ボネートコポリマーであってよく、また、ポリアリーレート(=芳香族ポリエス
テル)であってよい。
PES/PC再循環物はまた、不純物として少量のその他のポリマー、例えば
ポリオレフィン、ポリウレタン、ABSまたはPVCを含有してもよい。さらに
、これらの再循環物は標準的な不純物、例えば染料残渣、塗料残渣、微量金属、
燃料残渣または無機塩を含有していてもよい。
本発明に従って使用され得る有機ホスフィットはプラスチック用の安定剤とし
で公知である。それらは好ましくはポリオレフィンのための加工安定剤として使
用される。
本発明に従って使用されるべきホスフィットは典型的には次式:
〔式中、R’1、R’2およびR’3は各々互いに独立して炭素原子数1ないし1
8のアルキル基;ハロゲン原子、−COOR’4、−CNまたは−CONR’4R
’4により置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;−S−、−O−ま
たは−NR’4−により中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素
原子数5ないし8のシクロアルキル基、フェニル基またはナフチル基;ハロゲン
原子、合計して1ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基
またはアルコキシ基により置換されたフェニル基またはナフチル基;2,2,6
,6−テトラメチルピペリジ−4−イル基、アルキル部分に1ないし4個の炭素
原子を含有するN−アリル−もしくはN−ベンジル−もしくはN−アルキル−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル基、またはアルキル部分に1な
いし4個の炭素原子を含有するN−アルカノイル−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジ−4−イル基、またはアルキレン部分に1ないし3個の炭素原子およ
びアルコキシ部分に1ないし18個の炭素原子を含有するN−アルキレン−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジル基またはN−アルキレン−4−アルコキシ
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を表し、
各R’4は独立して水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原
子数5ないし12のシクロアルキル基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭
素原子
を含有するフェニルアルキル基を表し、
n’は2、3または4を表し、
A’は、n’またはqが2であるとき、炭素原子数2ないし12のアルキレン
基、−S−、−O−または−NR’4−(式中、R’4は上で与えられたものと同
じ意味を表す)により中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表す
か、または次式:
で表される基を表し、
A’は、n’またはqが3であるとき、次式:
−CrH2r-1−(式中、rは5または6を表す)または
A’は、n’が4であるとき、次式:
R5およびR6は互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし8のアルキ
ル基を表し、
Bは−CH2−、−CHR’4−、−CR’1R’4−、−S−または直接結合を
表すが、ここでR’1およびR’4は上の定義と同じ意味を表し、
pは1または2を表し、
D’は、pが1であるとき、メチル基を表し、そしてpが2であるとき、−C
H2OCH2−を表し、
R’9はメチル基を表し、そしてR’10はR’1の意味を有し、
qは2または3を表し、
yは1、2または3を表し、
Wは、yが1であるとき、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR’16
、−NR’17R’18またはフッ素原子を表し、
Wは、yが2であるとき、次式:−O−A”−O−または
で表される基を表し、
Wは、yが3であるとき、R’4C(CH2
と同じ意味を表し、
R’16はR’1と同じ意味を表し、
R’17およびR’18は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基、
ベンジル基、シクロヘキシル基、2,2,6,6−テトラ−メチルピペリジ−4
−イル基または1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ−4−イル基を表す
か、またはR’17およびR’18は一
緒になってブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基または次式:−CH2CH2
−O−CH2CH2−で表される基を表し、
A”は、n’が2であるとき、A’の意味を表し、
R’10は水素原子またはメチル基を表し、
置換基R’14は互いに独立して水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル基
またはシクロヘキシル基を表し、
R’15は水素原子またはメチル基を表し、および
Zは直接結合、−CH2−、−C(R’14)2−または−S−を表すが、ここで
置換基R’14は同じかまたは異なっており、そして上で定義したものと同じ意味
を表す。〕で表されるものである。
式(III)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、R’1、R’2
およびR’3が互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基;フェニル
;合計で1ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基により
置換されたフェニル基、または2,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イ
ル基を表すものであり、そしてとりわけ式中、R’1、R’2およびR’3が各々
互いに独立して合計で1ないし12個の炭素原子を含有する1ないし3個のアル
キル基により置換されたフェニル基を表すものである。
式(IV)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、Aが、n’=2
ならば、好ましくは炭素原子数
2ないし12のアルキレン基、−CH2CH2−O−CH2CH2−、−CH2CH2
−O−CH2CH2−O−CH2CH2−または−CH2CH2−NR’4−CH2CH2
−を表すか、またはA’が、n’=3ならば、N(CH2CH2)3−を表し、R
’4が炭素原子数1ないし4のアルキル基を表すものである。
式(V)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、pが1を表し、D
’がメチル基を表し、R’9がメチル基を表し、そしてR’10が合計で1ないし
18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基により置換されたフェニ
ル基を表すものである。
式(VII)で表される特に適当なホスフィットは、上記式中、Wが、y=1
ならば、−OR’16、−NR’17R’18またはフッ素原子を表すか、Wが、y=
2ならば、−O−CH2CH2−NR’4−CH2CH2−O−を表すか、またはW
が、y=3ならば、N(CH2CH2)3−を表し、R’16が炭素原子数1ないし
18のアルキル基を表し、R’17およびR’18が互いに独立して炭素原子数1な
いし18のアルキル基、シクロヘキシル基またはベンジル基を表すか、またはR
’17およびR’18が一緒になってピペリジル基、モルホリニル基またはヘキサメ
チレンイミノ基を表し、そしてR’4が上で与えられたものと同じ意味を表し、
Zが直接結合、−CH2−または−CHCH3を表し、そして2つの置換基R’14
が互いに独立して炭素原子数1ないし4のア
ルキル基を表すもの、そしてとりわけ、Wが、y=1ならば、2−エチルヘキシ
ルオキシ基またはフッ素原子を表し、R’14が第三ブチル基を表し、R’15が水
素原子を表し、そしてZが−CH2−または−CH(CH3)−を表すか、または
Wが、y=2ならば、−O−CH2CH2−NCH3−CH2CH2−O−を表すも
のである。好ましいホスフィットは典型的にはトリアウリルホスフィット、トリ
オクタデシルホスフィット、ジステアリールペンタエリトリトールジホスフィッ
トまたはトリステアリールソルビトールトリホスフィットである。
芳香族ホスフィットもまた好ましい。芳香族ホスフィットは芳香族炭化水素基
、例えばフェニル基を含有するホスフィットを意味する。そのような例はトリフ
ェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホ
スフィット、そして特にトリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリス(2,
4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニ
ル)ペンタエリトリトールジホスフィットおよび2,2’−エチリデン−ビス(
2,4−ジ第三ブチルフェニル)フルオロホスフィットである。
構造要素として、次式:P−O−Ar(式中、Arは芳香族基、好ましくはア
ルキル置換されたフェニル基を表す)で表される基を含有するホスフィットが特
に興味深い。適当なアルキル置換基は炭素原子数1ないし18のアルキル基また
は炭素原子数5ないし7のシクロアル
キル基である。炭素原子数1ないし4のアルキル基、そして特に第三ブチル基(
次式:+で表現される)が好ましい。
以下のホスフィットが特に好ましい:
トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィット;
次式:
で表されるトリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィットの使用がとり
わけ好ましい。
PES/PCブレンド100部を基準としてホスフィットを0.01ないし2
部、特に0.01ないし1部使用することが好ましい。
本発明に従って使用され得る立体障害性フェノールは同様にプラスチック、特
にポリオレフィンの熱酸化老化に対する公知の安定剤である。典型的には、立体
障害性フェノールは次式I:
(式中、R’は水素原子、メチル基または第三ブチル基を表し、そして
R”は未置換または置換されたアルキル基または未置換または置換されたアル
キルチオアルキル基を表す)で表される基を少なくとも1つ含有する。
特に適当な立体障害性フェノールは次式IIで表される化合物である:
〔式中、Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5な
いし12のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、
フェニル基または次式:−CH2−S−R25または
て表される基を表し、
Dは炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロ
アルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニル基または
次式:−CH2−S−R25で表される基を表し、
Xは水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:−CaH2a
−Sq−R26,−CbH2b−CO−OR27,−CbH2b−CO−N(R29)(R30
),−CH2N(R34)(R35),
で表される基の1つを表し、
Rは水素原子または次式:−CO−CH=CH2で表される基を表し、
G*は水素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を表し、
R25は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または次式:−(C
H2)c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表し、
R26は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基、ベンジ
ル基または次式:
または−(CH2)c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表
し、
R27は炭素原子数1ないし30のアルキル基または次式:−CHR31−CH2
−S−R32、
で表される基の1つを表し、ここで、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基
、炭素原子数4ないし6のチアアルキレン基または次式:−CH2CH2(OCH2
CH2)d−で表される基を表し、
R28は炭素原子数1ないし24のアルキル基を表し、
R29は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基またはシクロヘキシル
基を表し、
R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基
;炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、また
は次式:
で表される基の1つを表すか、または
R29およびR30は一緒になって−O−または−NH−により中断されてもよい
炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、
R31は水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表し
、
R32は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、
R33は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、フェニル基、炭素原
子数2ないし18のアルカノイル基またはベンゾイル基を表し、
R34は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基
、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、また
は次式:
で表される基を表し、
R35は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基ま
たは次式:
で表される基を表すか、または
R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−により置換されてもよい
炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、
aは0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を表し、Cは1また
は2を表し、dは1ないし5を表し、fは2ないし8を表し、そしてqは1、2
、3または4を表す〕。
式IIで表される好ましい化合物は、上記式中、
Aは水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基または−CH2−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:
で表される基を表し、
Dは炭素原子数1ないし8のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基また
は−CH2−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、
Xは水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基ま
たは次式:−CaH2a−Sq−R26,−CbH2b−CO−OR27,−CH2N(R34
)(R35),
で表される基の1つを表し、
R26は炭素原子数1ないし12のアルキル基、フェニル基または次式:−(C
H2)c−CO−OR28で表される基を表し、
R27は炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:
(式中、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、−CH2CH2−S−CH2
CH2または次式:−CH2CH2(OCH2CH2)d−で表される基を表す)で表
される基を表し、
R28は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、
R34およびR35が互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし12のア
ルキル基を表すか、または
R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−
により中断されてもよい炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、
aは1または2、bは1または2、cは1または2、そしてdは1、2または
3を表すものである。
好ましい立体障害性フェノールの例は以下のとおりである:
2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブチル−4,6−ジメ
チルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ第
三ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−イソブチル
フェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メ
チルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル
−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6
−ジ第三ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジノニル−4−メチ
ルフェノール、2,6−ジ第三ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ第
三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ第三アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニ
ル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,2’−チオビス(6−第三ブチル
−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、
4,4’−チオビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チ
オビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(
6−第三ブ
チル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4
−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス〔4−メチル−6−(α−メチ
ルシクロヘキシル)フェノール〕、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−
シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチ
ルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)
、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(6−第三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス〔6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール〕、2,2’
−メチレンビス〔6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール〕
、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ第三ブチルフェノール)、4,4’−メ
チレンビス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−
第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、
1,1,3−トリス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル
)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔3,3−ビ
ス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート〕、ビス(3−
第三ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス〔2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−第三ブチル−4
−メチルフェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、ビス(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル3,5
−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス(4−第
三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオールテレフタレ
ート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2
,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ジオクタデシル3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびモノエチル3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩。
特に好ましい立体障害性フェノールは次式:
(式中、R’はメチル基または第三ブチル基を表し、そしてR”は未置換もしく
は置換アルキル基または未置換
もしくは置換アルキルチオアルキル基を表す)で表される基を少なくとも1つ含
有する化合物である。
そのような立体障害性フェノールの例はβ−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオン酸およびβ−(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ
−3−メチルフェニル)プロピオン酸と1価または多価アルコール、例えばメタ
ノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコー-ル、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソ
シアヌレートまたはN,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサルアミドとのエ
ステル、および上記酸のアミド、例えばN,N’−ビス(3,5−ジ第三ブヂル
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−
ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチ
レンジアミンおよびN,N’−ビス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル)ヒドラジンである。
その他の特に好ましい化合物は以下のものである:
{2−(1,1−ジメチルエチル)−6−〔〔3−(1,1−ジメチルエチル)
−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル〕メチル〕−4−メチルフェニル−2−
プロペノエート};
{1,6−ヘキサジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロ
キシフェニルプロパノエート};
{1,2−エタンジイルビス(オキシ−2,1−エタンジイル)3−(1,1−
ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルプロパノエート};
{2−メチル−4,6−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕フェノール};
{2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)};
{チオジ−2,1−エタンジイル3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4
−ヒドロキシフェニルプロパノエート};
{4,4’,4”−〔(2,4,6−トリメチル−1,3,5−フェニル)−ト
リス(メチレン)トリス〔2,6−ビス(1,1−ジメチルエチル)フェノール
}。
なかでも特に好ましい立体障害性フェノールはβ−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のペンタエリトリチル、オクチルおよび
オクタデシルエステルである。
PES/PCブレンド100部を基準として立体障害性フェノールを0.01
ないし3部、最も好ましくは0.01ないし1部使用することが好ましい。
さらに、成分a)としてホスフィットと、成分b)として立体障害性フェノー
ルとの1:10ないし10:1、最も好ましくは1:4ないし4:1の比率にあ
る混合物を使用することが好ましい。
本発明に従って成分c)として使用されるのに適していおり、またエポキシ樹
脂とPES/PCブレンドとの反応を促進するた化合物は、ルイス塩基の群に包
含される。前記化合物はエポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進す
る。適した化合物は以下の群より選択される。
c1)金属酸化物、金属水酸化物もしくは金属炭酸塩;
c2)有機酸の金属塩;
c3)ホスフェート、ホスホネートもしくはホスホニット;
c4)第三級アミン、第四級アンモニウム塩、ポリアミ
ンもしくはポリアミド;
c5)シリケート;
c6)スルホン酸の塩。
成分c)が一連の金属酸化物の無機化合物であるならば、これらは好ましくは
第2主族ならびに第2、第4および第7副族の元素の金属酸化物である。さらに
好ましい金属はカルシウム、マグネシウム、亜鉛,チタンおよびマンガンであり
、CaO、MgOまたはZnOが特に好ましい。酸化カルシウムが最も好ましい
。
成分c)として異なる金属酸化物、金属水酸化物もしくは金属炭酸塩の混合物
を使用することも可能である。
成分c)が脂肪酸の金属塩(金属セッケン)であるならば、そのときの金属は
好ましくは第2主族または副族の元素またはアルミニウムもしくはスズである。
該金属塩は好ましくは一連の炭素原子数2ないし22の脂肪族飽和カルボキシ
レート、炭素原子数3ないし22の脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少な
くとも1つのOH基により置換された炭素原子数2ないし22の脂肪族カルボキ
シレート、炭素原子数5ないし22の環式または二環式カルボキシレート、炭素
原子数7ないし22の芳香族カルボキシレート、少なくとも1つのOH基により
置換された炭素原子数7ないし22の芳香族カルボキシレート、炭素原子数1な
いし16のアルキル置換されたフェニルカルボキシレートおよびフェニル−炭素
原子数1ないし16のアルキルカルボキシレート、
好ましくはステアレート、ラウレート、ベヘネート、ラエブリネート、シトレー
ト、ラクテートまたはチオグリコレートの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、
スズまたは特にカルシウム塩である。具体例はまたクエン酸の塩(例えば、ナト
リウムシトレート)、ナトリウムベンゾエートもしくはナトリウムナフタレート
である。
中でも特に好ましい金属セッケンはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、乳酸カルシウムま
たはラウリン酸カルシウムである。
成分c)として異なる金属セッケンの混合物を使用することも可能である。成
分c)は典型的にはラウリン酸カルシウムとステアリン酸カルシウムの混合物、
ステアリン酸亜鉛とステアリン酸カルシウムの混合物であるか、またはステアリ
ン酸亜鉛とステアリン酸カルシウムの混合物もまた適当である。
もし成分c)がホスフェート、ホスホネートもしくはホスホナイトである場合
、例えばカルシウムホスフェートもしくはアルミニウムホスフェート、ナトリウ
ムピロホスフェートもしくはカルシウムピロホスフェート、アンモニウムポリホ
スフェート、トリフェニルホスフェートもしくはトリス(2,4−ジ−第三−ブ
チルフェニル)ホスフェート、並びに立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホ
スホン酸エステルもしくは半エステルが適しており、それは例えば特にUS47
78840に開示
されている。ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステルもしくは半エステ
ルは以下の式
(式中、R1はイソプロピル基、第三ブチル基、シクロヘキシル基もしくは1な
いし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されたシクロヘキシル
基を表し;
R2はH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、シクロヘキシル基もしくは1な
いし3個の炭素原子数1ないし4のアルキル基により置換されたシクロヘキシル
基を表し;
R3は炭素原子数1ないし20のアルキル基、または未置換もしくは置換された
フェニル基もしくはナフチル基を表し;
R4はM2+/2、炭素原子数1ないし20のアルキル基、または未置換もしくは
置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表し;
M2+は2価の金属カチオンを表し、および
nは1ないし6を表す。)で表される。
8個(8個を含む)までの炭素原子を含有するアルキル基と定義された置換基
の適した例は、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
ステアリル基もしくはラウリル基並びに対応する枝分かれ異性体のような基であ
る。炭素原子数2ないし4のアルキル基が好ましい。
フェニル基またはナフチル基の適した置換基は、典型的には炭素原子数1ない
し4のアルキル基である。
適した2価の金属カチオンは典型的にはZn、Ba、CaおよびMgである。
カルシウムが特に好ましい。
好ましい式(VIII)の化合物は、R1もしくはR2として第三ブチル基をを
少なくとも1種含有する化合物である。R1およびR2が第三ブチル基(+で表さ
れる)である化合物が特に好ましい。
好ましくはnは1もしくは2を表し、および最も好ましくは1を表す。
立体障害性ヒドロキシフェニルアルキルホスホン酸エステルもしくは半エステ
ルがとりわけ特に好ましい。
成分c)が第三アミン、第四級アンモニウム塩、ポリアミンもしくはポリアミ
ドである場合、トリメチルベンジルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベ
ンジルアンモニウムブロミド、N,N−ジメチル−4−アミノ
ピリジン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラメチルグアニジン、2−エチ
ル−4−メチルイミダゾール、ジメチルベンジルアミンもしくはジシアンジアミ
ドが適している。
成分c)がシリケートである場合、例えばジヒドロタルサイト例えば登録商標
DHT−4A、アルカマイザー(alcamizer)もしくは水化カルシウムシリケート
(登録商標Xonotlit)が適している。
成分c)がスルホン酸の塩である場合、例えばナトリウムペルフルオロブタン
スルホネートもしくはp−トルエンスルホン酸塩(例えば、ナトリウム塩)が適
している。
成分c1ないしc6の混合物を使用することも可能である。
PES/PCの100部当り、0.01ないし10部、好ましくは0.05な
いし1部の成分c)が使用される。
本発明に係る成分d)として使用され得る二官能価のエポキシ樹脂は脂肪族、
芳香族、環状脂肪族、芳香脂肪族または複素環式構造を有していてもよい。それ
らはエポキシ基を側鎖として含有するか、またはこれらの基は脂肪族または複素
環式環系の一部を形成する。エポキシ基は好ましくはグリシジル基として残りの
分子にエーテルまたはエステル結合を介して結合されるか、またはそれらは複素
環式アミン、アミドまたはイミドのN−グリ
シジル誘導体である。これらのタイプのエポキシ樹脂は一般に公知であり、そし
て市販のものが利用できる。
エポキシ樹脂は2個のエポキシ基、典型的には次式X:
で表される基を含有し、該基は炭素原子、酸素原子、窒素原子または硫黄原子に
直接結合され、式中のR1およびR3は両方とも水素原子を表し、R2は水素原子
またはメチル基を表し、そしてn=0であるか、またはR1およびR3は一緒にな
って−CH2−CH2−または−CH2−CH2−CH2−を表し、その場合、R2は
水素原子を表し、そしてn=0または1である。
エポキシ樹脂の例は以下のものである:
I)分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物とエピクロロヒドリンまたはグ
リセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒドリンとを反応させ
ることにより得られるジグリシジルおよびジ(β−メチルグリシジル)エステル
。反応は塩基の存在下で通常行われる。
分子中に2個のカルボキシル基を含む化合物としては脂肪族ジカルボン酸が適
している。これらのジカルボン酸の例はグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または二量化もしくは
三量化リノール酸である。
環状脂肪族ジカルボン酸、例えばテトラヒドロフタル酸、4−メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸または4−メチルヘキサヒドロフタル酸も
また使用され得る。
芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸またはイソフタル酸もまた使用され得る
。
II)分子中に2個の遊離アルコール性ヒドロキシル基および/またはフェノー
ル性ヒドロキシル基を含む化合物と適当に置換されたエピクロロヒドリンとをア
ルカリ条件下または酸触媒の存在下およびアルカリとの引き続く処理の下、反応
させることにより得られるジグリシジルまたはジ(β−メチルグリシジル)エー
テル。
このタイプのエーテルは典型的には、非環状アルコール例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールおよび高級ポリ(オキシエチレン)グリコール、1
,2−プロパンジオール、またはポリ(オキシプロピレン)グリコール、1,3
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ポリ(オキシテトラメチレン)
グリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ソルビト
ールならびにポリエピクロロヒドリンから誘導される。
それらはまた、環状脂肪族アルコール例えば1,3−または1,4−ジヒドロ
キシシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)メタン、2,2−
ビス
(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパンまたは1,1−ビス(ヒドロキシメ
チル)シクロヘキセ−3−エンから誘導されるか、またはそれらは芳香族核、例
えばN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アニリンまたはp,p’−ビス(2
−ヒドロキシエチルアミノ)ジフェニルメタンを含む。
エポキシ樹脂はまた、単核フェノール例えばレゾルシノール、1,2−ベンゼ
ンジオールまたはヒドロキノンから誘導されてもよく、ぞして多核フェノール例
えば4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5
−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンまたは9,9’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、
または酸条件下で得られる、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、例えば
フェノールノボラックをベースとするものである。
III)典型的に、エピクロロヒドリンと2個のアミノ水素原子を含むアミンと
の反応生成物の脱塩化水素により得られるビス(N−グリシジル)化合物。これ
らのアミンは典型的にはアニリン、トルイジン、n−ブチルアミン、ビス(4−
アミノフェニル)メタン、m−キシレンジアミンまたはビス(4−メチルアミノ
フェニル)メタンである。
しかしながら、ビス(N−グリシジル)化合物はまたシクロアルキレン尿素例
えばエチレン尿素または1,3−プロピレン尿素のN,N’−ジグリシジル誘導
体およびヒダントイン典型的には5,5−ジメチルヒダントインのN,N’−ジ
グリシジル誘導体を包含する。
IV)ビス(S−グリシジル)化合物は典型的には、ジチオール例えば1,2−
エタンジチオールまたはビス(4−メルカプトメチルフェニル)エーテルから誘
導されるビス(S−グリシジル)誘導体である。
V)上記式X中、R1およびR3が一緒になって−CH2−CH2−を表し、そして
nが0である基を含有するエポキシ樹脂、典型的にはビス(2,3−エポキシシ
クロペンチル)エーテル、2,3−エポキシシクロペンチルグリシジルエーテル
または1,2−ビス(2,3−エポキシシクロペンチルオキシ)エタン。上記式
X中、R1およびR3が一緒になって−CH2−CH2−を表し、そしてnが1であ
る基を含有するエポキシ樹脂は典型的には3,4−エポキシ−6−メチルシクロ
ヘキシル−3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキサンカルボキシレー
トである。
製造操作のために、上記2官能価のエポキシ樹脂は少量の1−または3官能価
の基を含有していてもよい。
さらに、3官能価またはそれ以上の官能価のエポキシ樹脂もまた使用され、典
型的にはトリグリシジルイソシアヌレート、トリメリット酸トリグリシジルエス
テルま
たは次式:
で表されるものである。
芳香族構造のジグリシジル化合物が主に使用される。
異なる構造のエポキシ樹脂の混合物を使用することも可能である。
特に好ましい2官能価のエポキシ樹脂はビスフェノール、典型的には2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)またはビス(オルト−/パラ
−ヒドロキシフェニル)メタンの混合物(ビスフェノールF)のジグリシジルエ
ーテルである。
ビスフェノールAタイプのジグリシジルエーテルのエポキシ樹脂(特に25℃
より高い軟化温度を有する)が特に好ましく、例えばアラルダイト(登録商標,
Araldite)GT6071、GT6084、GT7071、GT7072、GT6
097およびGT6099である。特に好ましいその他の化合物はビスフェノー
ルA
のジグリシジルエーテル型の他に、ジグリシジルテレフタレート型、ビスフェノ
ールFのジグリシジルエーテル型、例えばアラルダイト(登録商標)GY281
およびPY306、ジグリシジルイソフタレート、トリグリシジルトリメレート
および次式:
で表されるものである。
PES/PCブレンド100部を基準として、二官能価のエポキシ樹脂は0.
01ないし5部、より好ましくは0.02ないし2部、そして最も好ましくは0
.05ないし1部使用される。
PES/PCブレンド100部に対して、成分a)が0.01ないし2部、好
ましくは0.01ないし1部、成分b)が0.01ないし3部、好ましくは0.
01ないし1部、成分c)が0.01ないし10部、好ましくは0.05ないし
1部、および成分d)が0.01ないし5部が通常添加される。この場合におい
て成分a)、b)、c)およびd)の量はポリマーの出発分子量および最終の所
望の分子量により、または加工安定性が望まれるか否かにより決定される。
成分a)、b)、c)およびd)の他に、その他の安
定剤がPES/PCブレンドに添加され得る。その他の安定剤は当業者に公知で
あり、そして最終生成物についての特定の要求に従って選択される。特に光安定
剤または酸化防止剤または追加の酸化防止剤が添加され得る(「プラスチックス
添加剤ハンドブック」,エル.ゲヒターおよびハー.ミュラー編,ハンザー・フ
ェルラーク,第3版,1990;特に88/89、92/94、251/252
および258/259頁)。同様に、その他の変性剤、例えば接着促進剤、顔料
、染料、蛍光増白剤、核剤、スリップ剤、離型剤、充填剤または強化剤例えばガ
ラス繊維、ガラスビーズ、タルク、シリカ、カーボンブラック、衝撃強度改良剤
、難燃剤、帯電防止剤を添加することもでき、そして特にPBT/PCに対して
は処理の間のエステル交換を防止するために、例えば芳香族ホスフェートを添加
することができる。
1.適した他の抗酸化剤はまた次式:
[式中、Rは−(CH2)3−CH(CH2)−(CH2)3−CH(CH3)−(C
H2)3−CH−(CH3)2または−CH2−CH2−O−C(O)−Zを表し、そ
してZは炭素原子数1ないし18のアルキル
基、−CH2−CH2−S−炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:
で表される基を表し、そしてR’またはR”は水素原子、メチル基または第三ブ
チル基を表す。]で表されるクロマン誘導体、例えばα−トコフェロール、β−
トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合
物(ビタミンE)である。2.UV吸収剤および光安定剤 2.1.2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールの例
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(
3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三ブチル−2’−ヒドロキシ
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−
ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第二ブチル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル
)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ第三アミル−2’−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベン
ジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール;2−(3’−第三ブ
チル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−〔2
−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル〕−2’−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロ
キシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾ
トリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メト
キシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチ
ル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−5’−〔2−(2−エチル
ヘキシルオキシ)カルボニルエチル〕−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)
ベンゾトリアゾールおよび2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−
(2−イソオクチルオ
キシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチ
レン−ビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリア
ゾール−2−イルフェノール〕;2−〔3’−第三ブチル−5’−(2−メトキ
シカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル〕−2H−ベンゾトリアゾー
ルとポリエチレングリコール300とのエステル交換体;〔R−CH2CH2−C
OO(CH2)3−〕2−〔式中、R=(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシ−
5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕。2.2.2−ヒドロキシベンゾフェノンの例
4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オクチルオキシ−、4−デシルオキシ
−、4−ドデシルオキシ−、4−ベンジルオキシ−、4,2’,4’−トリヒド
ロキシ−および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体。2.3.置換および非置換安息香酸のエステルの例
4−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニ
ルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブチルベンゾイ
ル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、2,4−ジ−第三ブチルフェ
ニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,
5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
2−メチル−4,6−ジ第三ブチルフェニル3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート。2.4.アクリレートの例
エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ
−β,β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート
、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シア
ノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−p−
メトキシシンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−
2−メチルインドリン。2.5.ニッケル化合物の例
2,2’−チオビス−〔4-(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノー
ル〕のニッケル錯体、例えば1:1または1:2錯体であって、所望によりn−
ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはN−シクロヘキシルジエタノール
アミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、
モノアルキルエステル、例えば4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジ
ルホスホン酸のメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば
2−ヒドロキシ−4−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、
1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体で
あって、所望により他の配位子を伴うもの。2.6.立体障害性アミンの例
ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジル)n−ブチル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルマ
ロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4
−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、N,N’−ビス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと4−第三オ
クチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合生成物、ト
リス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エタンジイル)
−ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ル)−2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルベンジル
)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8
−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジ
オン、ビス(1−オクチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)セバケ
ート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)
スクシネート、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5
−トリアジンとの縮合生成物、2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミ
ノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジル)−1,3,5−トリアジンと1
,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合生成物、2−クロロ−
4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリ
ジル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)
エタンとの縮合生成物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラ
メチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン、3−
ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ピロリジン
−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)ピロリジン−2,5−ジオン。2.7.オキサミドの例
4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,
5’−ジ第三ブトキシアニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ第
三ブトキシアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニ
リド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキ
シ−5−第三ブチル−2’−エトキシアニリドおよび該化合物と2−エトキシ−
2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物、オルト−
およびパラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エ
トキシ−二置換オキサニリドの混合物。2.8.2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジンの例
2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3
,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4
,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)-1,3,5−トリアジン、2−(2
,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシ
フェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2
−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチ
ルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシル
オキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)-1,3,5−
トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ
プロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−ト
リアジ
ン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロピ
ルオキシ)フェニル〕−4,6ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリア
ジン。3.金属不活性化剤の例
N,N’−ジフェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロイルヒドラ
ジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒドラジン、N,N’−ビス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−サリチ
ロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス(ベンジリデン)オキサリルジ
ヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェ
ニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、N,N’−ビ
ス(サリチロイル)オキサリルジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)
チオプロピオニルジヒドラジド。
−ビフェニレンジホスホニット、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−
テトラ第三ブチル−12H−ジベンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオキサホスホ
シン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ第三ブチル−12−メチルジベ
ンズ〔d,g〕−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ第三ブチ
ル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビス(2,4−ジ第三ブチル−
6−メチルフェニル)エチルホスフィット。4.過酸化物スカベンジャーの例
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル
またはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または2−メルカ
プトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタ
デシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシルメルカプ
ト)プロピオネート。5.ポリアミド安定剤の例
ヨウ化物および/またはリン化合物と組合せた銅塩および二価マンガンの塩。6.塩基性補助安定剤の例
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート
、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン。7.核剤の例
4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、安息香酸ナトリウムお
よびアルミニウム−ビス−4−(1,1−ジメチルエチル)ベンゾエートヒドロ
キシド。8.充填剤および強化剤の例
ケイ酸塩(シリケート)、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母(
マイカ)、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラックおよび
グラファイト。9.その他の添加剤の例
可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料例えば二酸化チタン、光沢剤、難燃剤、静電防止剤
および発泡剤。10.ベンゾフラノンおよびインドリノン、
例えばUS−A−4325863、US−A−4338244もしくはUS−A
−5175312、US−A−5216052、US−A−5252643、D
E−A−4316611、DE−A−4316622、DE−A−431687
6、EP−A−0589839またはEP−A−0591102に開示の化合物
、または3−〔4−(2−アセトキシエトキシ)フェニル〕−5,7−ジ第三ブ
チルベンゾフラン−2−オン、5,7−ジ第三ブチル−3−〔4−(2−ステア
ロイルオキシエトキシ)フェニル〕ベンゾフラン−2−オン、3,3’−ビス〔
5,7−ジ第三ブチル−3−(4−〔2−ヒドロキシエトキシ〕フェニル)ベン
ゾフラン−2−オン〕、5,7−ジ第三ブチル−3−(4−エトキシフェニル)
ベンゾフラン−2−オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニル)
−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン、3−(3,5−ジメチル−4
−ピバロイルオキシフェニル)−5,7−ジ第三ブチルベンゾフラン−2−オン
。
好ましい光安定剤はチマッソルブ(Chimassorb)944、チマッソルブ119
、チヌビン(Tinuvin)234、チヌビン312、チヌビン622またはチヌビ
ン770タイプの光安定剤を包含するクラス2.1、2.6およ
び2.7のものである。
ポリエステル/ポリカーボネートが再循環物であるならば、それは未使用材料
との混合物で、または未使用材料と一緒に、例えば通常共押出プロセスにおいて
使用され得る。これらの混合物は、例えばポリエステル再循環物とPC未使用材
料またはポリエステル未使用材料およびPC再循環物との混合物、またはPC未
使用材料またはポリエステル未使用材料のポリエステル/PC再循環物ブレンド
への添加物からなるものと理解される。
記載されるべきその他の添加剤は、エポキシ樹脂を硬化させるために慣用され
ている化合物である。該変性剤には特に、アミド、アミン、尿素、ウレタン、イ
ソシアネート、メルカプタン、アルコール、フェノール、アシド、アシド無水物
、シランもしくはシラノールであり;それらの具体例は、4,4’−ジメチルフ
ェニルスルホン、ジシンジアミド、N−フェニル−N−ブチル−4−メチルベン
ゼンスルホナミド、4,4’−メチレンビス(フェニルシアナミド)、N,N’
−ジシアノピペラジン、トルエン−2,4−ジイソシアネート、ポリグリコール
ジアミン、トリス(メルカプトエチル)トリオキサン、ヘキサヒドロフタール酸
無水物、ピロメリット酸無水物およびトリメチルクロロシランである。光開始剤
、例えばジアゾニウム塩およびトリアリールスルホニウム塩の添加もまた言及さ
れるべきものである。
本発明はまた、PES/PCブレンド、特にPES/
PC再循環物の特性を高めるための、
a)少なくとも1種のホスフィット、
b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、
c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の
化合物、および
d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなる混合物の使用であって、
PES/PCブレンド100部あたり成分c)を0.01ないし10部用いる混
合物の使用に関する。
該使用方法の好ましい態様はPES/PCブレンドの特性を高める方法に該当す
る。
また、本発明は、PES/PCブレンドもしくはPEC/PC再循環物の特性
を高めるための方法であって、
a)少なくとも1種のホスフィット、
b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、
c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の
化合物、および
d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂の添加とともに、PES/PCブ
レンドを該ブレンドの融点を超えて加熱し、成分c)をPES/PCブレンド1
00部あたり0.01ないし10部使用する方法に関する。
該方法の好ましい態様はPES/PCブレンドについての方法に該当する。
本方法は攪拌機を備えたあらゆる加熱可能な容器内で行われ得る。この方法は
好ましくは押出機またはニーダ
ー内で行われる。処理が不活性雰囲気中で行われるか、または酸素の存在下で行
われるかは重要ではない。
加熱されるべきPES/PCブレンドおよび成分a)、b)、c)およびd)
は加熱が開始される時、通常装置内に入れられる。しかしながら、成分混合物ま
たは個々の成分をあらゆる順序で添加することによる後の添加も可能である。こ
の添加のために、成分a)、b)、c)およびd)は互いに独立して粉末、液体
、粒体の形態、または圧縮された形態にあってよく、また基材、例えばシリカゲ
ル上に、またはポリマー粉末またはワックス、例えばポリエチレンワックスと一
緒にあってよいが、また、マスターバッチの形態であってもよい。融点以上まで
の加熱は、各成分が均質化されるまで、通常撹拌しながら行われる。温度は使用
されるPES/PCブレンドにより決定される。好ましくは処理は融点ないし融
点より50℃高い温度の範囲で通常行われる。PBT/PCに対する適当な温度
範囲は典型的には220ないし300℃、好ましくは230ないし280℃であ
る。
本発明は以下の制限されない実施例により説明されるが、該実施例およびその
他の記載において、特記しない限り、部および%は重量を基準とする。実施例1−2
:(表1)
PBT/PCブレンド(ラッカー塗布された自動車用バンパーからのスクラッ
プ材料)を油加熱混合チャンバ
ーW50(ブラベンダー)中30rpmで15分間235℃で混練し、次にメル
トフローレート(MFR)を250℃/2.16kgでIS01133に準拠し
て測定した。実施例3−5
:(表2)
PBT/PCブレンド〔ポカン(Pocan)KV1-7916/2,ドイツ国、バイエル社
により販売〕を油加熱混合チャンバーW50(ブラベンダー)中40rpmで1
5分間235℃で混練し、次にメルトフローレート(MFR)を250℃/2.
16kgでIS01133に準拠して測定した。実施例6−9
:(表3)
PBT/PCブレンド(粉砕材料の形態の製造廃棄物)を油加熱混合チャンバ
ーW50(ブラベンダー)中40rpmで15分間235℃で混練し、次にメル
トフローレート(MFR)を250℃/2.16kgでIS01133に準拠し
て測定した。
本実施例において使用された化合物は以下のとおりである:
アラルダイト(登録商標,Araldit)GT6071(チバ−ガイギー・アクチエン
ゲゼルシャフト,スイス):エポキシ価2.15ないし2.22当量/kgおよ
び軟化温度70ないし75℃を有するビスフェノールAのジグリシジルエーテル
。
アラルダイト(登録商標,Araldit)GY281(チバ−
ガイギー・アクチエンゲゼルシャフト,スイス):ビスフェノールFの液状ジグ
リシジルエーテル。
アラルダイト(登録商標,Araldit)PY306(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):ビスフェノールFのジグリシジルエーテル。
イルガホス(登録商標,Irgafos)12(チバ−ガイギー・アクチエンゲゼルシャ
フト,スイス):
イルガホス(登録商標,Irgafos)168(チバ−ガイギー・アクチエンゲゼルシ
ャフト,スイス):トリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホスフィット
、イルガノックス(登録商標,Irganox)1010(チバ−ガイギー・アクチエン
ゲセルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオン酸のペンタエリトリチルエステル
イルガノックス(登録商標,Irganox)1330(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):
イルガノックス(登録商標、Irganox)1425(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):
イルガノックス(登録商標,Irganox)3114(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):1,3,5−トリス(3’,5’−ジ−第三−ブチル
−4’−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
イルガノックス(登録商標,Irganox)B225(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルとトリス(
2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスフィットとの1:1混合物。
イルガノックス(登録商標,Irganox)B561(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸のペンタエリトリチルエステルとトリス(2,4−ジ第三ブチ
ルフェニル)ホスフィットとの1:4混合物。
イルガノックス(登録商標,Irganox)B900(チバ−ガイギー・アクチエンゲ
ゼルシャフト,スイス):β−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオン酸のオクタデシルエステルとトリス(2,4−ジ第三ブチルフェ
ニル)ホスフィットとの1:4混合物。
キノトリット(Xonotlit):水化カルシウムシリケート、
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 FI
C08K 5/13 C08K 5/13
5/17 5/17
5/42 5/42
5/524 5/524
C08L 63/00 C08L 63/00 A
69/00 69/00
77/00 77/00
79/02 79/02
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG
,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,
TD,TG),AP(KE,MW,SD,SZ,UG),
AM,AU,BB,BG,BR,BY,CA,CN,C
Z,EE,FI,GE,HU,IS,JP,KG,KP
,KR,KZ,LK,LR,LT,LV,MD,MG,
MN,MX,NO,NZ,PL,RO,RU,SG,S
I,SK,TJ,TM,TT,UA,US,UZ,VN
(72)発明者 ヘルプスト,ハインツ
ドイツ国 デー−64686 ラオタータル
ホーヘンシュタイナー シュトラーセ40
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とポリエステル/ポリカーボネート(PES/PC)ブレンド との反応を促進する少なくとも1種の化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなり、そしてPES/PCブ レンド100部あたり成分c)を0.01ないし10部含有するPES/PCブ レンド。 2.PES/PC再循環物であるところの請求項1記載のPES/PCブレンド 。 3.成分a)が次式の内の1つで表されるホスフィットであるところの請求項1 もしくは2のいずれかに記載のPES/PCブレンド: 〔式中、R’1、R’2およびR’3は各々互いに独立して炭素原子数1ないし1 8のアルキル基;ハロゲン原子、−COOR’4、−CNまたは−CONR’4R ’4により置換された炭素原子数1ないし18のアルキル基;−S−、−O−ま たは−NR’4−により中断された炭素原子数2ないし18のアルキル基;炭素 原子数5ないし8のシクロアルキル基、フェニル基またはナフチル基;ハロゲン 原子、合計して1ないし18個の炭素原子を含有する1ないし3個のアルキル基 またはアルコキシ基により置換されたフェニル基またはナフチル基;2,2,6 ,6−テトラメチルピペリジ−4−イル基、アルキル部分に1ないし4個の炭素 原子を含有するN−アリル−もしくはN−ベンジル−もしくはN−アルキル−2 ,2,6,6−テトラメチルピペリジ−4−イル基、またはアルキル部分に1な いし4個の炭素原子を含有するN−アルカノイル−2,2,6,−テトラメチル ピペリジ−4−イル基、またはアルキレン部分に1ないし3個の炭素原子および アルコキシ部分に1ないし18個の炭素原子を含有するN−アルキレン−2,2 ,6,6−テトラメチルピペリジル基またはN−アルキレン−4−アルコキシ− 2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基を表し、 各R’4は独立して水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、炭素原 子数5ないし12のシクロアルキル基、またはアルキル部分に1ないし4個の炭 素原子 を含有するフェニルアルキル基を表し、 n’は2、3または4を表し、 A’は、n’またはqが2であるとき、炭素原子数2ないし12のアルキレン 基、−S−、−O−または−NR’4−(式中、R’4は上で与えられたものと同 じ意味を表す)により中断された炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表す か、または次式: で表される基を表し、 A’は、n’またはqが3であるとき、次式: −CrH2r-1−(式中、rは5または6を表す)または A’は、n’が4であるとき、次式: R5およびR6は互いに独立して水素原子または炭素原子数1ないし8のアルキ ル基を表し、 Bは−CH2−、−ChR’4−、−CR’1R’4−、−S−または直接結合を 表すが、ここでR’1およびR’4は上の定義と同じ意味を表し、 pは1または2を表し、 D’は、pが1であるとき、メチル基を表し、そして pが2であるとき、−CH2OCH2−を表し、 R’9はメチル基を表し、そしてR’10はR’1の意味を有し、 qは2または3を表し、 yは1、2または3を表し、 Wは、yが1であるとき、炭素原子数1ないし18のアルキル基、−OR’16 、−NR’17R’18またはフッ素原子を表し、 Wは、yが2であるとき、次式:−O−A”−O−または で表される基を表し、 Wは、yが3であるとき、R’4C(CH2 と同じ意味を表し、 R’16はR’1と同じ意味を表し、 R’17およびR’18は互いに独立して炭素原子数1ないし18のアルキル基、 ベンジル基、シクロヘキシル基、2,2,6,6−テトラ−ペンタメチルピペリ ジ−4−イル基または1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ−4−イル基 を表すか、 またはR’17およびR’18は一緒になってブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレ ン基または次式:−CH2CH2−O−CH2CH2−で表される基を表し、 A”は、n’が2であるとき、A’の意味を表し、 R’19は水素原子またはメチル基を表し、 置換基R’14は互いに独立して水素原子、炭素原子数1ないし9のアルキル基 またはシクロヘキシル基を表し、 R’15は水素原子またはメチル基を表し、および Zは直接結合、−CH2−、−C(R’14)2−または−S−を表すが、ここで 置換基R’14は同じかまたは異なっており、そして上で定義したものと同じ意味 を表す。〕。 4.成分a)は次式で表されるトリス(2,4−ジ−第三−ブチルフェニル)ホ スフィット よりなる群から選択されるホスフィットであるところの請求項1もしくは2のい ずれかに記載のPES/PCブレンド。 5. 成分b)は、次式IIで表される立体障害性フェノールであるところの請 求項1もしくは2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 〔式中、Aは水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5な いし12のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、 フェニル基または次式:−CH2−S−R25または で表される基を表し、 Dは炭素原子数1ないし24のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロ アルキル基、フェニル−炭素原子数1ないし4のアルキル基、フェニル基または 次式:−CH2−S−R25で表される基を表し、 Xは水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基または次式:−CaH2a −Sq−R26,−CbH2b−CO−OR27,−CbH2b−CO−N(R29)(R30 ),−CH2N(R34)(R35), で表される基の1つを表し、 Rは水素原子または次式:−CO−CH=CH2で表される基を表し、 G*は水素原子または炭素原子数1ないし12のアル キル基を表し、 R25は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または次式:−(C H2)c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表し、 R26は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基、ベンジ ル基または次式: または−(CH2)c−CO−OR28または−CH2CH2OR33で表される基を表 し、 R27は炭素原子数1ないし30のアルキル基または次式:−CHR31−CH2 −S−R32、 で表される基の1つを表し、 ここで、Qは炭素原子数2ないし8のアルキレン基、炭素原子数4ないし6の チアアルキレン基または次式:−CH2CH2(OCH2CH2)d−で表される基 を 表し、 R28は炭素原子数1ないし24のアルキル基を表し、 R29は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基またはシクロヘキシル 基を表し、 R30は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基 ;炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、また は次式: で表される基の1つを表すか、または R29およびR30は一緒になって−O−または−NH−により中断されてもよい 炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 R31は水素原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表し 、 R32は炭素原子数1ないし18のアルキル基を表し、 R33は水素原子、炭素原子数1ないし24のアルキル基、フェニル基、炭素原 子数2ないし18のアルカノイル基またはベンゾイル基を表し、 R34は炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基 、炭素原子数1ないし18のアルキル基で置換されたフェニル基を表すか、また は次式: で表される基を表し、 R35は水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基ま たは次式: で表される基を表すか、または R34およびR35は一緒になって−O−または−NH−により置換されてもよい 炭素原子数4ないし8のアルキレン基を表し、 aは0、1、2または3を表し、bは0、1、2または3を表し、Cは1また は2を表し、dは1ないし5を 表し、fは2ないし8を表し、そしてqは1、2、3または4を表す。〕。 6.エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する成分c)は以下の 群より選択される請求項1もしくは2のいずれかに記載のPES/PCブレンド 。 c1)金属酸化物、金属水酸化物もしくは金属炭酸塩; c2)有機酸の金属塩; c3)ホスフェート、ホスホネートもしくはホスホニット; c4)第三級アミン、第四級アンモニウム塩、ポリアミンもしくはポリアミド; c5)シリケート; c6)スルホン酸の塩。 7.成分d)はビスフェノールAのジグリシジルエーテル型、ジグリシジルテレ フタレート型、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル型、ジグリシジルイソ フタレート型もしくはトリグリシジルトリメレート型のおよび次式のエポキシ樹 脂である請求項1もしくは2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 8.PES/PCブレンド100部に対して、成分a)が0.01ないし2部、 成分b)が0.01ないし3部、成分c)が0.01ないし10部、および成分 d)が0.01ないし5部含有する請求項1もしくは2のいずれかに記載のPE S/PCブレンド。 9.PES/PCブレンド100部に対して、成分a)が0.01ないし1部、 成分b)が0.01ないし1部、成分c)が0.05ないし1部、および成分d )が0.02ないし2部含有する請求項1もしくは2のいずれかに記載のPES /PCブレンド。 10.PES/PCブレンドはPBT/PC、PBT/PC/ABSもしくはP BT/PC/ASAをベースとするものであるところの請求項1もしくは2のい ずれかに記載のPES/PCブレンド。 11.PES/PCブレンドはPBT/PCブレンドであるところの請求項1も しくは2のいずれかに記載のPES/PCブレンド。 12.PES/PCブレンド、特にPES/PC再循環物の特性を高めるための 、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の 化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂よりなる混合物の使用であってP ES/PCブレンド100部あ たり成分c)を0.01ないし10部用いるところの混合物の使用。 13.PES/PCブレンドの特性を高めるための方法であって、 a)少なくとも1種のホスフィット、 b)少なくとも1種の立体障害性フェノール、 c)エポキシ樹脂とPES/PCブレンドとの反応を促進する少なくとも1種の 化合物、および d)少なくとも1種の2官能価のエポキシ樹脂の添加とともにPES/PCブレ ンドを該ブレンドの融点を超えて加熱し、成分c)をPES/PCブレンド10 0部あたり0.01ないし10部使用する方法。 14.請求項13に記載された方法に従って得られるPES/PCブレンド。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH164594 | 1994-05-27 | ||
CH1645/94-9 | 1994-05-27 | ||
PCT/EP1995/001872 WO1995033003A1 (en) | 1994-05-27 | 1995-05-17 | Polyester/polycarbonate blends having enhanced properties |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10503791A true JPH10503791A (ja) | 1998-04-07 |
JP3398797B2 JP3398797B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=4215306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50023796A Expired - Fee Related JP3398797B2 (ja) | 1994-05-27 | 1995-05-17 | 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5744554A (ja) |
EP (1) | EP0760829B1 (ja) |
JP (1) | JP3398797B2 (ja) |
KR (1) | KR100367047B1 (ja) |
AT (1) | ATE185366T1 (ja) |
AU (1) | AU2613495A (ja) |
BR (1) | BR9507780A (ja) |
CA (1) | CA2188671A1 (ja) |
DE (1) | DE69512655T2 (ja) |
ES (1) | ES2138209T3 (ja) |
WO (1) | WO1995033003A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022518047A (ja) * | 2019-01-24 | 2022-03-11 | フラウンホーファー-ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー.ファウ. | ハロゲンフリー再生熱可塑性プラスチックの安定化させるためのプロセス、プラスチック組成物、安定剤組成物、及び安定剤組成物の使用 |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW338768B (en) * | 1994-06-02 | 1998-08-21 | Ciba Sc Holding Ag | Oligometic HALS phosphites and HALS phosphonites as stabilizers |
GB2311528A (en) * | 1996-03-29 | 1997-10-01 | Ciba Geigy Ag | Stabiliser mixtures for polyamides, polyesters and polyketones |
DE69827326T2 (de) * | 1997-07-28 | 2005-11-10 | Sekisui Jushi Corp. | Verfahren zur Herstellung eines bandförmigen Gegenstandes |
KR100954466B1 (ko) * | 2002-02-01 | 2010-04-22 | 바스프 코포레이션 | 축합 중합체의 가공, 후가공 및 재활용을 위한 올리고머사슬 연장제, 합성, 조성물 및 용도 |
US7297735B2 (en) * | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
BR0317995A (pt) | 2003-01-13 | 2005-12-06 | Eastman Chem Co | Combinação polimérica |
US7482397B2 (en) * | 2003-01-13 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Polycarbonate compositions |
US20040143041A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-07-22 | Pearson Jason Clay | Polyester compositions |
US7125611B2 (en) * | 2003-02-26 | 2006-10-24 | Eastman Kodak Company | Polyester compositions useful for image-receiving layers |
US20040180994A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-16 | Pearson Jason Clay | Polyolefin compositions |
US20050277713A1 (en) * | 2003-03-05 | 2005-12-15 | Pearson Jason C | Polymer blends |
US20040192813A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Pearson Jason Clay | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
US7338992B2 (en) * | 2003-03-05 | 2008-03-04 | Eastman Chemical Company | Polyolefin compositions |
EP1599532B1 (en) * | 2003-03-05 | 2017-05-17 | Eastman Chemical Company | Polymer compositions containing an ultraviolet light absorbing compound |
CN100594220C (zh) * | 2003-03-05 | 2010-03-17 | 伊士曼化工公司 | 聚合物共混物 |
US20040183053A1 (en) * | 2003-03-20 | 2004-09-23 | Pearson Jason Clay | Process for the preparation of a hindered amine light stabilizer salt |
DE602004004561T2 (de) * | 2003-03-18 | 2007-11-15 | Tosoh Corp. | Katalysatorzusammensetzung für die Herstellung von Polyurethanharz und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US20060100330A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Natarajan Kavilipalayam M | Composition for use in forming an article |
US7375167B2 (en) * | 2005-05-09 | 2008-05-20 | Basf Se | Hydrolysis-resistance composition |
ATE474016T1 (de) * | 2005-08-16 | 2010-07-15 | Basf Se | Flammwidrige polycarbonatzusammensetzungen |
US20070203271A1 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-30 | Alms Gregory R | Coating process for thermoplastics |
KR101308827B1 (ko) * | 2011-04-27 | 2013-09-26 | (주)엘지하우시스 | 성형성 및 광택성이 우수한 친환경 데코 시트 |
DE102020205096A1 (de) * | 2020-04-22 | 2021-10-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Verwendung von Hydroxycarbonsäuresalzen zur Stabilisierung von thermoplastischen Kondensationspolymeren, stabilisierte Formmasse und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile |
DE102020205094A1 (de) * | 2020-04-22 | 2021-10-28 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Additivzusammensetzung sowie deren Verwendung, Kondensationspolymerzusammensetzung, Formmasse und hieraus hergestellte Formmassen und Formteile und deren Verwendung |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0692529B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1994-11-16 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 芳香族系ポリカーボネートの製造方法 |
EP0462378B1 (en) * | 1990-04-26 | 1996-07-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyethylene terephthalate composition |
EP0702704B1 (en) * | 1993-06-09 | 1998-02-25 | Ciba SC Holding AG | Stabilization of damaged thermoplastics |
-
1995
- 1995-05-17 JP JP50023796A patent/JP3398797B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-17 AT AT95920823T patent/ATE185366T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-17 EP EP95920823A patent/EP0760829B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 BR BR9507780A patent/BR9507780A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-17 US US08/737,847 patent/US5744554A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 ES ES95920823T patent/ES2138209T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-17 AU AU26134/95A patent/AU2613495A/en not_active Abandoned
- 1995-05-17 CA CA002188671A patent/CA2188671A1/en not_active Abandoned
- 1995-05-17 KR KR1019960706710A patent/KR100367047B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-05-17 WO PCT/EP1995/001872 patent/WO1995033003A1/en active IP Right Grant
- 1995-05-17 DE DE69512655T patent/DE69512655T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022518047A (ja) * | 2019-01-24 | 2022-03-11 | フラウンホーファー-ゲゼルシャフト ツゥア フェアデルング デア アンゲヴァンドテン フォァシュング エー.ファウ. | ハロゲンフリー再生熱可塑性プラスチックの安定化させるためのプロセス、プラスチック組成物、安定剤組成物、及び安定剤組成物の使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69512655T2 (de) | 2000-05-18 |
KR100367047B1 (ko) | 2003-04-16 |
US5744554A (en) | 1998-04-28 |
BR9507780A (pt) | 1997-08-19 |
EP0760829B1 (en) | 1999-10-06 |
AU2613495A (en) | 1995-12-21 |
ATE185366T1 (de) | 1999-10-15 |
JP3398797B2 (ja) | 2003-04-21 |
EP0760829A1 (en) | 1997-03-12 |
CA2188671A1 (en) | 1995-12-07 |
DE69512655D1 (de) | 1999-11-11 |
WO1995033003A1 (en) | 1995-12-07 |
ES2138209T3 (es) | 2000-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH10503791A (ja) | 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド | |
JP4485682B2 (ja) | ポリエステルの分子量の増大化 | |
EP0748346B1 (en) | Increasing the molecular weight of polyesters | |
US7255814B2 (en) | Flame retardant and stabilizer combined for thermoplastics polymers | |
RU2455325C2 (ru) | Жидкие смеси фосфитов в качестве стабилизаторов | |
EP0770104B1 (en) | Increase in molecular weight of polycondensates | |
JP3413523B2 (ja) | 高められた特性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド | |
JP3357989B2 (ja) | ポリエステルの分子量の増加およびこのプロセスに有用なプレミックス | |
JP2000504761A (ja) | 重縮合物の分子量増加 | |
US5747606A (en) | Increasing the molecular weight of polyesters and premix useful for this process | |
JPH11269251A (ja) | 立体障害性アミンのジエポキシドを使用した重縮合物の分子量増加および該重縮合物の安定化 | |
JPH1036661A (ja) | ポリアミド、ポリエステルおよびポリケトンの安定化 | |
KR19990062799A (ko) | 폴리아미드, 폴리에스테르 및 폴리아세탈의 안정화 | |
US6025463A (en) | Increasing the molecular weight of polyamides | |
US5756596A (en) | Increasing the molecular weight of polyamides | |
WO2017152684A1 (zh) | 用于聚合物的添加剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |