JPH0995460A - １，３−ジエーテル類の製造法 - Google Patents
１，３−ジエーテル類の製造法Info
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- JPH0995460A JPH0995460A JP7184896A JP7184896A JPH0995460A JP H0995460 A JPH0995460 A JP H0995460A JP 7184896 A JP7184896 A JP 7184896A JP 7184896 A JP7184896 A JP 7184896A JP H0995460 A JPH0995460 A JP H0995460A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】１，３ージエーテル類を、１，３ージオール類
と、硫酸エステル類を用いて非水溶性溶媒とアルカリ水
溶液の二層液中で反応を行うことを特徴とする１，３−
ジエーテル類の製造法。 【効果】 安価な硫酸エステル類の使用によりジオール
類からエーテル類を、高収率で、しかも高選択率で製造
することが出来る。
と、硫酸エステル類を用いて非水溶性溶媒とアルカリ水
溶液の二層液中で反応を行うことを特徴とする１，３−
ジエーテル類の製造法。 【効果】 安価な硫酸エステル類の使用によりジオール
類からエーテル類を、高収率で、しかも高選択率で製造
することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１，３−ジエーテル類の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，３−ジエーテルは対応するアルコー
ルをジメチルホルムアミド等の極性溶媒中、アルカリ存
在下、ハロゲン化アルキルと接触させるこことにより製
造する方法が知られている。しかし、この方法ではジ
メチルホルムアミド等の高価な極性有機溶媒を用いるこ
とでコスト高となること穏和な反応条件で収率良く目
的物を得ることができない等の問題点があった。
ルをジメチルホルムアミド等の極性溶媒中、アルカリ存
在下、ハロゲン化アルキルと接触させるこことにより製
造する方法が知られている。しかし、この方法ではジ
メチルホルムアミド等の高価な極性有機溶媒を用いるこ
とでコスト高となること穏和な反応条件で収率良く目
的物を得ることができない等の問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のごとき
１，３−ジエーテル類の製造時の欠点を解決するために
なされたものであって、非水溶性溶媒とアルカリ水溶液
との二層反応を用いて、対応するアルコールと硫酸エス
テルとの反応を効果的に促進して、極めて簡単な操作で
安価に目的とする１，３−ジエーテル類を高収率、高選
択率で製造する方法を提供することを目的とする。
１，３−ジエーテル類の製造時の欠点を解決するために
なされたものであって、非水溶性溶媒とアルカリ水溶液
との二層反応を用いて、対応するアルコールと硫酸エス
テルとの反応を効果的に促進して、極めて簡単な操作で
安価に目的とする１，３−ジエーテル類を高収率、高選
択率で製造する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決する手段】本発明による１，３−ジオール
類の製造法は一般式（１）
類の製造法は一般式（１）
【０００５】
【化１】 （式中Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか
または異なり、Ｈであるかまたは１〜１８個の炭素原子
を有する線状または分岐したアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキ
ル基であり、但しＲ及びＲ１は両方ともＨとはならない
ものであり、Ｒ〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を
形成する事が出来る）のジオール、硫酸エステルおよび
相間移動触媒とを非水溶性溶媒とアルカリ水溶液の二層
液中で接触させることをを特徴とする一般式（２）
または異なり、Ｈであるかまたは１〜１８個の炭素原子
を有する線状または分岐したアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキ
ル基であり、但しＲ及びＲ１は両方ともＨとはならない
ものであり、Ｒ〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を
形成する事が出来る）のジオール、硫酸エステルおよび
相間移動触媒とを非水溶性溶媒とアルカリ水溶液の二層
液中で接触させることをを特徴とする一般式（２）
【０００６】
【化２】 （式中Ｒ及びＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は上記
と同じであり、Ｒ６およびＲ７は同じかまたは異なり、
１〜１８個の炭素原子を有する線状または分岐したシク
ロアルキル、アリール、アルキルアリール基であり、Ｒ
〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を形成する事が出
来る）である。
と同じであり、Ｒ６およびＲ７は同じかまたは異なり、
１〜１８個の炭素原子を有する線状または分岐したシク
ロアルキル、アリール、アルキルアリール基であり、Ｒ
〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を形成する事が出
来る）である。
【０００７】本発明で用いることのできる１，３−ジオ
ール類は特に限定されるものではなく、例えば、２ー
（２ーエチルヘキシル）ー１，３ージプロパノール、２
ーイソプロピルー１，３ージプロパノール、２ーメチル
ー１，３ージプロパノール、２ーブチルー１，３ージプ
ロパノール、２ーｓｅｃーブチルー１，３ープロパンジ
オール、２ーシクロヘキシルー１，３ープロパンジオー
ル、２ーフェニルー１，３ープロパンジオール、２ーｔ
−ブチルー１，３ープロパンジオール、２ークミルー
１，３ープロパンジオール、２ー（２ーフェニルエチ
ル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（２ーシクロヘ
キシルエチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（ｐ
−クロロフェニルー１，３ープロパンジオール、２ージ
フェニルメチルー１，３ープロパンジオール、２ー（１
ーナフチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（２ー
フルオロフェニル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（１ーデカヒドロナフチル）ー１，３ープロパンンジオ
ール、２ー（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ー１，３ープロ
パンジオール、２，２ージシクロヘキシルー１，３ープ
ロパンジオール、２，２−ジメチルー１，３−プロパン
ジオール、２，２ージエチルー１，３ープロパンジオー
ル、２，２ージプロピルー１，３ープロパンジオール、
２，２ージブチルー１，３ープロパンジオール、２ーメ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２ーメ
チルー２ープロピルー１，３ープロパンジオール、２ー
メチルー２ーベンジルー１，３ープロパンジオール、２
ーメチルー２ーフェニルー１，３ープロパンジオール、
２ーメチルー２ーシクロヘキシルー１、３ープロパンジ
オール、２ーメチルー２ーメチルシクロヘキシルー１，
３ープロパンジオール、２，２ービス（ｐ−クロロフェ
ニル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ービス（２
ーフェニルメチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（１ーナフチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（２ーフルオロフェニル）ー１，３ープロパンジオー
ル、２ー（１ーデカヒドロナフチル）ー１，３ープロパ
ンジオール、２ー（ｐーｔ−ブチルフェニル）ー１，３
ープロパンジオール、２，２ージシクロヘキシルー１，
３ープロパンジオール、２，２ージエチルー１，３ープ
ロパンジオール、２，２ージプロピルー１，３ープロパ
ンジオール、２，２ージブチルー１，３ープロパンジオ
ール、２ーメチルー２ープロピルー１，３ープロパンジ
オール、２ーメチルー２ーベンジルー１，３ープロパン
ジオール、２ーメチルー２ーエチルー１，３ープロパン
ジオール、２ーメチルー２ーフェニルー１，３ープロパ
ンジオール、２ーメチルー２ーシクルヘキシルー１，３
ープロパンジオール、２，２ービス（ｐ−クロロフェニ
ル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ービス（２ー
シクロヘキシルエチル）ー１，３ープロパンジオール、
２ーメチルー２ーイソプロピルー１，３ープロパンジオ
ール、２，２ージイソプロピルー１，３ープロパンジオ
ール、２，２ージフェニルー１，３ープロパンジオー
ル、２，２ージベンジルー１，３ープロパンジオール、
２，２ービス（シクロヘキシルメチル）ー１，３ープロ
パンジオール、２，２ージイソブチルー１，３ープロパ
ンジオール、２ーイソブチルー２ーイソプロピルー１，
３ープロパンジオール、２，２ージーｓｅｃーブチルー
１，３ープロパンジオール、２，２ージーｔｅｒｔーブ
チルー１，３ープロパンジオール、２，２ージネオペン
チルー１，３ープロパンジオール、２ーイソプロピルー
２ーイソペンチルー１，３ープロパンジオール、２ーフ
ェニルー２ーベンジルー１，３ープロパンジオール、２
ーシクロヘキシルー２ーシクロヘキシルメチルー１，３
ープロパンジオール、２，２ージイソプロピルー１，３
ープロパンジオール、２ーイソプロピルー２ーシクロヘ
キシルメチルー１，３ープロパンジオール、２，２ージ
イソペンチルー１，３ープロパンジオール、２ーイソプ
ロピルー２ーシクロヘキシルー１，３ープロパンジオー
ル、２ーイソプロピルー２ーシクロペンチルー１，３ー
プロパンジオール、２，２ージシクロペンチルー１，３
ープロパンジオール、２ーヘプチルー２ーペンチルー
１，３ープロパンジオール、２，２ー（９ーフルオレニ
ル）１，３ープロパンジオール、２，２ー（１，３，
６，８ーテトラメチルー９ーフルオレニル）１，３ープ
ロパンジオール、２，２ー（１，８ージメチルー９ーフ
ルオレニル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ー
（３，６ージエチルー９ーフルオレニル）ー１，３ープ
ロパンジオール等である。
ール類は特に限定されるものではなく、例えば、２ー
（２ーエチルヘキシル）ー１，３ージプロパノール、２
ーイソプロピルー１，３ージプロパノール、２ーメチル
ー１，３ージプロパノール、２ーブチルー１，３ージプ
ロパノール、２ーｓｅｃーブチルー１，３ープロパンジ
オール、２ーシクロヘキシルー１，３ープロパンジオー
ル、２ーフェニルー１，３ープロパンジオール、２ーｔ
−ブチルー１，３ープロパンジオール、２ークミルー
１，３ープロパンジオール、２ー（２ーフェニルエチ
ル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（２ーシクロヘ
キシルエチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（ｐ
−クロロフェニルー１，３ープロパンジオール、２ージ
フェニルメチルー１，３ープロパンジオール、２ー（１
ーナフチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー（２ー
フルオロフェニル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（１ーデカヒドロナフチル）ー１，３ープロパンンジオ
ール、２ー（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）ー１，３ープロ
パンジオール、２，２ージシクロヘキシルー１，３ープ
ロパンジオール、２，２−ジメチルー１，３−プロパン
ジオール、２，２ージエチルー１，３ープロパンジオー
ル、２，２ージプロピルー１，３ープロパンジオール、
２，２ージブチルー１，３ープロパンジオール、２ーメ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２ーメ
チルー２ープロピルー１，３ープロパンジオール、２ー
メチルー２ーベンジルー１，３ープロパンジオール、２
ーメチルー２ーフェニルー１，３ープロパンジオール、
２ーメチルー２ーシクロヘキシルー１、３ープロパンジ
オール、２ーメチルー２ーメチルシクロヘキシルー１，
３ープロパンジオール、２，２ービス（ｐ−クロロフェ
ニル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ービス（２
ーフェニルメチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（１ーナフチル）ー１，３ープロパンジオール、２ー
（２ーフルオロフェニル）ー１，３ープロパンジオー
ル、２ー（１ーデカヒドロナフチル）ー１，３ープロパ
ンジオール、２ー（ｐーｔ−ブチルフェニル）ー１，３
ープロパンジオール、２，２ージシクロヘキシルー１，
３ープロパンジオール、２，２ージエチルー１，３ープ
ロパンジオール、２，２ージプロピルー１，３ープロパ
ンジオール、２，２ージブチルー１，３ープロパンジオ
ール、２ーメチルー２ープロピルー１，３ープロパンジ
オール、２ーメチルー２ーベンジルー１，３ープロパン
ジオール、２ーメチルー２ーエチルー１，３ープロパン
ジオール、２ーメチルー２ーフェニルー１，３ープロパ
ンジオール、２ーメチルー２ーシクルヘキシルー１，３
ープロパンジオール、２，２ービス（ｐ−クロロフェニ
ル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ービス（２ー
シクロヘキシルエチル）ー１，３ープロパンジオール、
２ーメチルー２ーイソプロピルー１，３ープロパンジオ
ール、２，２ージイソプロピルー１，３ープロパンジオ
ール、２，２ージフェニルー１，３ープロパンジオー
ル、２，２ージベンジルー１，３ープロパンジオール、
２，２ービス（シクロヘキシルメチル）ー１，３ープロ
パンジオール、２，２ージイソブチルー１，３ープロパ
ンジオール、２ーイソブチルー２ーイソプロピルー１，
３ープロパンジオール、２，２ージーｓｅｃーブチルー
１，３ープロパンジオール、２，２ージーｔｅｒｔーブ
チルー１，３ープロパンジオール、２，２ージネオペン
チルー１，３ープロパンジオール、２ーイソプロピルー
２ーイソペンチルー１，３ープロパンジオール、２ーフ
ェニルー２ーベンジルー１，３ープロパンジオール、２
ーシクロヘキシルー２ーシクロヘキシルメチルー１，３
ープロパンジオール、２，２ージイソプロピルー１，３
ープロパンジオール、２ーイソプロピルー２ーシクロヘ
キシルメチルー１，３ープロパンジオール、２，２ージ
イソペンチルー１，３ープロパンジオール、２ーイソプ
ロピルー２ーシクロヘキシルー１，３ープロパンジオー
ル、２ーイソプロピルー２ーシクロペンチルー１，３ー
プロパンジオール、２，２ージシクロペンチルー１，３
ープロパンジオール、２ーヘプチルー２ーペンチルー
１，３ープロパンジオール、２，２ー（９ーフルオレニ
ル）１，３ープロパンジオール、２，２ー（１，３，
６，８ーテトラメチルー９ーフルオレニル）１，３ープ
ロパンジオール、２，２ー（１，８ージメチルー９ーフ
ルオレニル）ー１，３ープロパンジオール、２，２ー
（３，６ージエチルー９ーフルオレニル）ー１，３ープ
ロパンジオール等である。
【０００８】また、本発明で用いることのできる硫酸エ
ステルについても特に限定されるものではなく、例え
ば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジプロピル、硫
酸ジブチル、等を例示することができる。
ステルについても特に限定されるものではなく、例え
ば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジプロピル、硫
酸ジブチル、等を例示することができる。
【０００９】かかる硫酸エステル類は、該反応を進行さ
せるのに充分の量で有れば特に限定する物ではないが、
ジオールに対し２等量以上が好ましい。
せるのに充分の量で有れば特に限定する物ではないが、
ジオールに対し２等量以上が好ましい。
【００１０】本発明で用いることができる溶媒は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン、ノナン、デカン、等の非水溶性の芳
香属及び脂肪属炭化水素系溶媒で、より好ましくはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香属炭化水素系溶媒が
上げられる。
ゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ペンタン、ヘ
キサン、オクタン、ノナン、デカン、等の非水溶性の芳
香属及び脂肪属炭化水素系溶媒で、より好ましくはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香属炭化水素系溶媒が
上げられる。
【００１１】溶媒量は、生成するジエーテルを溶かすの
に充分な量であれば特に限定する物ではないが、ジオー
ル１モルに対し等モル以上が用いられ、特に７〜１０倍
モルが最も好ましい。
に充分な量であれば特に限定する物ではないが、ジオー
ル１モルに対し等モル以上が用いられ、特に７〜１０倍
モルが最も好ましい。
【００１２】本反応で使用する触媒として用いることの
出来る相間移動触媒は、第四級アンモニウム塩等が挙げ
られる。これらアンモニウム塩は、特に限定するもので
はないが、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウ
ム、テトラオクチルアンモニウム、テトラデシルアンモ
ニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、デシルトリ
メチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウ
ム、ベンジルセチルジメチルアンモニウム、セチルジメ
チルエチルアンモニウム、フェニルトリメチルアンモニ
ウム等の４置換、のもので、好ましくはこれらのハロゲ
ン塩、硫酸水素塩、過塩素酸塩等が挙げられる。
出来る相間移動触媒は、第四級アンモニウム塩等が挙げ
られる。これらアンモニウム塩は、特に限定するもので
はないが、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラ
エチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、テトラヘキシルアンモニウ
ム、テトラオクチルアンモニウム、テトラデシルアンモ
ニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、デシルトリ
メチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウ
ム、ベンジルセチルジメチルアンモニウム、セチルジメ
チルエチルアンモニウム、フェニルトリメチルアンモニ
ウム等の４置換、のもので、好ましくはこれらのハロゲ
ン塩、硫酸水素塩、過塩素酸塩等が挙げられる。
【００１３】かかる第四級アンモニウム塩は、該反応を
進行させるに充分の量で有れば、特に限定されるもので
はないが、通常反応に用いる１，３−ジオール類に対し
て０．００００１〜１０重量％用いることが好ましく、
特に０．０００１〜１重量％用いることが好ましい。
進行させるに充分の量で有れば、特に限定されるもので
はないが、通常反応に用いる１，３−ジオール類に対し
て０．００００１〜１０重量％用いることが好ましく、
特に０．０００１〜１重量％用いることが好ましい。
【００１４】本発明における反応は、二層反応でおこな
うが、この際、アルカリ水溶液を使用する。この時のア
ルカリ濃度は特に限定する物ではないが、５〜５０wt％
が好ましくより好ましくは、３０〜５０wt％である。ま
た、アルカリは硫酸エステルと等モル以上、好ましくは
２倍から２０倍、特に好ましくは３倍から１０倍用い
る。
うが、この際、アルカリ水溶液を使用する。この時のア
ルカリ濃度は特に限定する物ではないが、５〜５０wt％
が好ましくより好ましくは、３０〜５０wt％である。ま
た、アルカリは硫酸エステルと等モル以上、好ましくは
２倍から２０倍、特に好ましくは３倍から１０倍用い
る。
【００１５】反応温度は、使用する原料により左右され
るが通常、０〜５０℃の範囲が好ましい。反応温度が前
記範囲より低いと反応速度が遅くなり、一方前記範囲よ
り高温では、硫酸エステルの分解が増加し１，３−ジエ
ーテル類の選択率が低下する。反応時間は、使用する原
料や反応温度によって左右されるが、通常０．５〜１０
時間程度である。反応圧力は、反応系を液相に保つに十
分であれば、常圧あるいは加圧でも特に制限されない。
〓
るが通常、０〜５０℃の範囲が好ましい。反応温度が前
記範囲より低いと反応速度が遅くなり、一方前記範囲よ
り高温では、硫酸エステルの分解が増加し１，３−ジエ
ーテル類の選択率が低下する。反応時間は、使用する原
料や反応温度によって左右されるが、通常０．５〜１０
時間程度である。反応圧力は、反応系を液相に保つに十
分であれば、常圧あるいは加圧でも特に制限されない。
〓
【００１６】本発明における反応は、二層で行うが、こ
の際の攪拌は混ざるのに十分であれば良い。このときの
回転数は特に限定するものではないが、好ましくは、５
０min-1以上が好ましいより好ましくは、２００min-1以
上である。
の際の攪拌は混ざるのに十分であれば良い。このときの
回転数は特に限定するものではないが、好ましくは、５
０min-1以上が好ましいより好ましくは、２００min-1以
上である。
【００１７】反応液を、分液や蒸留等の操作を行うこと
で、１，３−ジエーテル類が容易に得られる。以下に実
施例を示し本発明をさらに詳細説明するが、本発明はこ
れら実施例によって何ら限定されるものではない。
で、１，３−ジエーテル類が容易に得られる。以下に実
施例を示し本発明をさらに詳細説明するが、本発明はこ
れら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００１８】
【実施例１】２Ｌのフラスコに、トルエン８８０ｍｌ、
２，２ー（９，９ービス（ヒドロキシメチル）フルオレ
ニル）ー１，３ープロパンジオール１００ｇ、テトラブ
チルアンモニウム硫酸水素塩２．５ｇ、硫酸ジメチル１
１２ｇを加え、内温を１０℃に調節し５０％ＮａＯＨ水
溶液を２〜３時間かけて滴下しながら攪拌を行った。滴
下終了後内温を１５まで上げ５時間攪拌を行った。 攪
拌を停止した後、水を加え有機層を分液しその液を液体
クロマトグラフィーで定量分析した。その結果、２，２
−（９ーフルオレニル）ー１，３ージメトキシプロパン
は収率９６％であった。上記、液体クロマトグラフィー
の分析条件は、次の通りである。
２，２ー（９，９ービス（ヒドロキシメチル）フルオレ
ニル）ー１，３ープロパンジオール１００ｇ、テトラブ
チルアンモニウム硫酸水素塩２．５ｇ、硫酸ジメチル１
１２ｇを加え、内温を１０℃に調節し５０％ＮａＯＨ水
溶液を２〜３時間かけて滴下しながら攪拌を行った。滴
下終了後内温を１５まで上げ５時間攪拌を行った。 攪
拌を停止した後、水を加え有機層を分液しその液を液体
クロマトグラフィーで定量分析した。その結果、２，２
−（９ーフルオレニル）ー１，３ージメトキシプロパン
は収率９６％であった。上記、液体クロマトグラフィー
の分析条件は、次の通りである。
【００１９】 カラム ：ＹＭＣ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｅ （Ｒ−Ｓｉｌ−５−６０ Ｓ−５ ６０Ａ） カラム温度：４０℃ 流量 ：１ml/min 溶媒 ：酢酸エチル・ヘキサン混合溶媒 流量条件 ：酢酸エチル５％のヘキサン溶液から１３分かけて酢酸エチル ８０％のヘキサン溶液とし１７分間保持。
【００２０】 保持時間：２，２ー（９，９ービス（ヒドロキシメチル）フルオレニル ） ー１，３ープロパンジオール １８．８分 ２，２ー（９ーフルオレニル）ー１，３ージメトキシプロパ ン ７．９分
【００２１】
【比較例】２Ｌのフラスコに、ジメチルスルホキシド７
００ｍｌ、水素化ナトリウム３４ｇを加え内温１０℃と
し、９，９−ビス（ヒドロキシメチル）フルオレン１０
０ｇのジメチルスルホキシド１００ｍｌ溶液を先ず滴下
した。滴下後１時間攪拌し次に硫酸ジジメチル１１２ｇ
を滴下した。反応終了後反応液を液体クロマトグラフィ
ーで定量分析した。その結果、２，２−（９ーフルオレ
ニル）ー１，３ージメトキシプロパンは収率２０％であ
った。
００ｍｌ、水素化ナトリウム３４ｇを加え内温１０℃と
し、９，９−ビス（ヒドロキシメチル）フルオレン１０
０ｇのジメチルスルホキシド１００ｍｌ溶液を先ず滴下
した。滴下後１時間攪拌し次に硫酸ジジメチル１１２ｇ
を滴下した。反応終了後反応液を液体クロマトグラフィ
ーで定量分析した。その結果、２，２−（９ーフルオレ
ニル）ー１，３ージメトキシプロパンは収率２０％であ
った。
【００２２】
【実施例２〜５】その他の１，３−ジエーテル類、硫酸
エステルを用いた以外は、実施例１と同様に行った。結
果は表に示した。
エステルを用いた以外は、実施例１と同様に行った。結
果は表に示した。
【００２３】
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
二層反応を用いることで高収率で１，３−ジオール類を
製造することが可能である。
二層反応を用いることで高収率で１，３−ジオール類を
製造することが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は同じか
または異なり、Ｈであるかまたは１〜１８個の炭素原子
を有する線状または分岐したアルキル、シクロアルキ
ル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキ
ル基であり、但しＲ及びＲ１は両方ともＨとはならない
ものであり、Ｒ〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を
形成する事が出来る）のジオール、硫酸エステルおよび
相間移動触媒とを非水溶性溶媒とアルカリ水溶液の二層
液中で接触させることをを特徴とする一般式（２） 【化２】 （式中Ｒ及びＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は上記
と同じであり、Ｒ６およびＲ７は同じかまたは異なり、
１〜１８個の炭素原子を有する線状または分岐したシク
ロアルキル、アリール、アルキルアリール基であり、Ｒ
〜Ｒ５に一個以上が結合して環状構造を形成する事が出
来る）の１，３−ジエーテル類の製造法。 - 【請求項２】前記一般式（１）で表せる化合物としてＲ
６及びＲ７が１〜６個の炭素原子を有するアルキルであ
り、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素であり、Ｒ、Ｒ１
に結合して環状構造を形成する事ができる請求項１に記
載のジエーテルの製造法。 - 【請求項３】一般式（３） 【化３】 Ｒ８〜Ｒ１１は同じかまたは異なり、Ｈで有るかまたは
１〜１８個の炭素原子を有する線状または分岐したアル
キルである請求項１の記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7184896A JPH0995460A (ja) | 1995-07-27 | 1996-03-27 | １，３−ジエーテル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19200795 | 1995-07-27 | ||
| JP7-192007 | 1995-07-27 | ||
| JP7184896A JPH0995460A (ja) | 1995-07-27 | 1996-03-27 | １，３−ジエーテル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995460A true JPH0995460A (ja) | 1997-04-08 |
Family
ID=26412956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7184896A Pending JPH0995460A (ja) | 1995-07-27 | 1996-03-27 | １，３−ジエーテル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0995460A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002100904A1 (en) * | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Components and catalysts for the (co)polymerization of olefins |
| JP2003506453A (ja) * | 1999-08-10 | 2003-02-18 | ニューロクライン バイオサイエンシーズ， インコーポレイテッド | 置換されたピラゾロピリミジンの合成 |
| WO2018042013A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene |
| CN107848928A (zh) * | 2015-08-18 | 2018-03-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备1,4‑双(乙氧基甲基)环己烷的方法 |
| US10138187B2 (en) | 2015-06-01 | 2018-11-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene |
-
1996
- 1996-03-27 JP JP7184896A patent/JPH0995460A/ja active Pending
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| US7223712B2 (en) | 2001-06-13 | 2007-05-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalyst component for the (CO)polymerization of olefins |
| US10138187B2 (en) | 2015-06-01 | 2018-11-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene |
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| CN107848928B (zh) * | 2015-08-18 | 2022-04-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备1,4-双(乙氧基甲基)环己烷的方法 |
| WO2018042013A1 (en) | 2016-09-02 | 2018-03-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene |
| US10570073B2 (en) | 2016-09-02 | 2020-02-25 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for the synthesis of 9,9-bis(hydroxymethyl)fluorene |
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