JP2919945B2 - 新規シラン化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規シラン化合物およびその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシラン化合物およびその製造方法に関
し、さらに詳しくは、プロピレンの重合触媒成分、シラ
ンカップリング剤などとして用いられる新規シラン化合
物およびその製造方法に関する。
し、さらに詳しくは、プロピレンの重合触媒成分、シラ
ンカップリング剤などとして用いられる新規シラン化合
物およびその製造方法に関する。
（従来の技術および発明が解決しようとする課題） プロピレン重合を行なう際には、従来、触媒成分とし
て、アルコキシシラン類を用いると、高い立体規則性を
有する重合体を製造し得ることが知られている。しかし
ながら、従来知られているアルコキシシランなどを用い
て製造された触媒成分を用いてプロピレンを重合させて
も、高重合活性と高立体規則性の両方を十分に満足させ
ることはできなかった。
て、アルコキシシラン類を用いると、高い立体規則性を
有する重合体を製造し得ることが知られている。しかし
ながら、従来知られているアルコキシシランなどを用い
て製造された触媒成分を用いてプロピレンを重合させて
も、高重合活性と高立体規則性の両方を十分に満足させ
ることはできなかった。
また、シラン化合物はシランカップリング剤あるいは
樹脂改質剤などとしての用途が期待されており、このた
め新規なシラン化合物の出現が望まれている。
樹脂改質剤などとしての用途が期待されており、このた
め新規なシラン化合物の出現が望まれている。
そこで本発明は、高活性で、かつ高立体規則性である
プロピレンの重合触媒成分またはシランカップリング剤
などとして有用な新規シラン化合物およびその製造方法
を提供することを目的とする。
プロピレンの重合触媒成分またはシランカップリング剤
などとして有用な新規シラン化合物およびその製造方法
を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明は第１に、 次式（Ｉ）： （式中、iPrはイソプロピル基を表す） で示されるシラン化合物、すなわち、イソプロポキシシ
クロヘキシルジメトキシシランを提供するものである。
クロヘキシルジメトキシシランを提供するものである。
このシラン化合物（Ｉ）は、沸点が75℃/0.7mmHgであ
った。このシラン化合物の構造は、GC-MS、1HM-NMR、赤
外線吸収スペクトル（IR）等により確認することができ
る。
った。このシラン化合物の構造は、GC-MS、1HM-NMR、赤
外線吸収スペクトル（IR）等により確認することができ
る。
例えば、1H-NMRを用いて、化合物（Ｉ）を分析する
と、δ1.16、1.26および3.9〜4.5にイソプロポキシ基、
δ1.1〜2.0にシクロヘキシル基、δ3.56にメトキシ基に
基づくシグナルが観察された。
と、δ1.16、1.26および3.9〜4.5にイソプロポキシ基、
δ1.1〜2.0にシクロヘキシル基、δ3.56にメトキシ基に
基づくシグナルが観察された。
また、IRスペクトルによる分析からは、1100cm-1付近
にSiOC結合に基づく大きな吸収が観察された。
にSiOC結合に基づく大きな吸収が観察された。
このシラン化合物（Ｉ）を触媒成分として用いると、
高立体規則性を有するポリプロピレン、ポリブテン等の
オレフィン系重合体を、高重合活性下に製造することが
できる。
高立体規則性を有するポリプロピレン、ポリブテン等の
オレフィン系重合体を、高重合活性下に製造することが
できる。
また、このシラン化合物（Ｉ）は加水分解性の基を有
しているため、シランカップリング剤、重合性モノマー
および樹脂改質剤として用いることができる。
しているため、シランカップリング剤、重合性モノマー
および樹脂改質剤として用いることができる。
本発明は第２に、上記式（Ｉ）で示される新規シラン
化合物の製造方法を提供する。すなわち、シクロヘキシ
ルトリハロシランをイソプロピルアルコールと反応さ
せ、次いで、得られた反応物をメタノールと反応させる
ことによって上記式（Ｉ）のシラン化合物を製造するも
のである。原料となるシクロヘキシルトリハロシラン
は、次式： （Ｘは、ハロゲン原子を表し、好ましくはClまたはBrで
ある）で表され、シクロヘキセンおよびトリハロシラン
（H-SiX3）から、ヒドロシリル化反応により容易に製造
することができる： シクロヘキシルトリハロシラン（II）は、市販されてい
て入手可能である。
化合物の製造方法を提供する。すなわち、シクロヘキシ
ルトリハロシランをイソプロピルアルコールと反応さ
せ、次いで、得られた反応物をメタノールと反応させる
ことによって上記式（Ｉ）のシラン化合物を製造するも
のである。原料となるシクロヘキシルトリハロシラン
は、次式： （Ｘは、ハロゲン原子を表し、好ましくはClまたはBrで
ある）で表され、シクロヘキセンおよびトリハロシラン
（H-SiX3）から、ヒドロシリル化反応により容易に製造
することができる： シクロヘキシルトリハロシラン（II）は、市販されてい
て入手可能である。
本発明はまず、上記のシクロヘキシルトリハロシラン
（II）をイソプロピルアルコールと反応させる： この反応を行なう際には、シクロヘキシルトリハロシラ
ン（II）１モルに対して、イソプロピルアルコールを１
〜３モル使用する。反応は、例えば20〜100℃の温度で1
0分間〜５時間、好ましくは40〜70℃の温度で30分間〜
２時間行なう。溶媒を使用することもでき、例えばヘキ
サン、エーテル、石油エーテル、ベンゼン等の有機溶媒
が挙げられる。
（II）をイソプロピルアルコールと反応させる： この反応を行なう際には、シクロヘキシルトリハロシラ
ン（II）１モルに対して、イソプロピルアルコールを１
〜３モル使用する。反応は、例えば20〜100℃の温度で1
0分間〜５時間、好ましくは40〜70℃の温度で30分間〜
２時間行なう。溶媒を使用することもでき、例えばヘキ
サン、エーテル、石油エーテル、ベンゼン等の有機溶媒
が挙げられる。
ここで、反応を速やかに進行させるために、脱ハロゲ
ン化水素剤を共存させる。脱ハロゲン化水素剤として
は、第３級アミン類、窒素含有素複環化合物、例えばピ
リジン、キノリン、イソキノリンなどが挙げられる。な
かでもピリジンおよびキノリンが好ましく用いられる。
脱ハロゲン化水素剤は、シクロヘキシルトリハロシラン
１モルに対して、１〜1.5モルの量で使用するのが好ま
しい。
ン化水素剤を共存させる。脱ハロゲン化水素剤として
は、第３級アミン類、窒素含有素複環化合物、例えばピ
リジン、キノリン、イソキノリンなどが挙げられる。な
かでもピリジンおよびキノリンが好ましく用いられる。
脱ハロゲン化水素剤は、シクロヘキシルトリハロシラン
１モルに対して、１〜1.5モルの量で使用するのが好ま
しい。
本発明においては次に、得られた反応生成物（III）
をメタノールと反応させることにより、前記した本発明
のシラン化合物（Ｉ）を製造する。
をメタノールと反応させることにより、前記した本発明
のシラン化合物（Ｉ）を製造する。
この反応の際には、化合物（III）１モルに対してメタ
ノールを２〜３モル使用する。反応は、０〜100℃の温
度で10分間〜５時間、好ましくは10〜60℃の温度で30分
間〜２時間行なう。反応Ｃにおいても、反応を速やかに
進行させるために脱ハロゲン化水素剤を共存させる。脱
ハロゲン化水素剤としては、先に反応Ｂにおいて例示し
た脱ハロゲン化水素剤を使用できる。ここで使用する脱
ハロゲン化水素剤は、先の反応で使用した化合物と同一
であっても異なっていても良いが、通常では同一のもの
を使用する。脱ハロゲン化水素剤は、化合物（III）１
モルに対して２〜３モルの量で使用するのが好ましい。
ノールを２〜３モル使用する。反応は、０〜100℃の温
度で10分間〜５時間、好ましくは10〜60℃の温度で30分
間〜２時間行なう。反応Ｃにおいても、反応を速やかに
進行させるために脱ハロゲン化水素剤を共存させる。脱
ハロゲン化水素剤としては、先に反応Ｂにおいて例示し
た脱ハロゲン化水素剤を使用できる。ここで使用する脱
ハロゲン化水素剤は、先の反応で使用した化合物と同一
であっても異なっていても良いが、通常では同一のもの
を使用する。脱ハロゲン化水素剤は、化合物（III）１
モルに対して２〜３モルの量で使用するのが好ましい。
また、上記した反応Ｂおよび反応Ｃにおいては、不活
性気体を吹き込むことにより、生成するハロゲン化水素
を反応系から除去して、反応を速やかに進行させること
もできる。
性気体を吹き込むことにより、生成するハロゲン化水素
を反応系から除去して、反応を速やかに進行させること
もできる。
上記した製造方法により、新規シラン化合物（Ｉ）が
高収率で得られる。
高収率で得られる。
本発明はまた、上記式（Ｉ）で示されたシラン化合物
を製造するための、上記と異なる方法を提供する。すな
わち、シクロヘキシルトリメトキシシランおよびイソプ
ロピルアルコールを、アルコール交換反応させることに
より、式（Ｉ）の化合物を製造する方法である： 上記反応式においては、化合物（IV）１モルに対して、
イロプロピルアルコールを１〜２モル使用する。反応
は、例えば50〜100℃の温度で２〜20時間行なう。この
アルコール交換反応の際には、触媒として、塩基、例え
ばアルカリ金属アルコキシド類、金属水酸化物類等を用
いる。
を製造するための、上記と異なる方法を提供する。すな
わち、シクロヘキシルトリメトキシシランおよびイソプ
ロピルアルコールを、アルコール交換反応させることに
より、式（Ｉ）の化合物を製造する方法である： 上記反応式においては、化合物（IV）１モルに対して、
イロプロピルアルコールを１〜２モル使用する。反応
は、例えば50〜100℃の温度で２〜20時間行なう。この
アルコール交換反応の際には、触媒として、塩基、例え
ばアルカリ金属アルコキシド類、金属水酸化物類等を用
いる。
また、出発物質であるシクロヘキシルトリメトキシシ
ラン（IV）は、シクロヘキシルトリクロロシランとメタ
ノールとの脱塩化水素反応により製造できる。
ラン（IV）は、シクロヘキシルトリクロロシランとメタ
ノールとの脱塩化水素反応により製造できる。
（実施例） 以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１ イソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランの製造
磁気撹拌子、冷却管および滴下ロートを備えた500ml
の三つ口フラスコに、シクロヘキシルトリクロロシラン
21.8g（0.100モル）およびヘキサン200mlを仕込み、こ
こに、ピリジン26.1g（0.330モル）およびイソプロピル
アルコール6.61g（0.110モル）の混合物を、室温にて撹
拌下30分間で滴下した。さらに１時間撹拌を続けた後、
ここにメタノール7.05g（0.220モル）を添加し、さらに
１時間撹拌を続けてから反応を終了した。
磁気撹拌子、冷却管および滴下ロートを備えた500ml
の三つ口フラスコに、シクロヘキシルトリクロロシラン
21.8g（0.100モル）およびヘキサン200mlを仕込み、こ
こに、ピリジン26.1g（0.330モル）およびイソプロピル
アルコール6.61g（0.110モル）の混合物を、室温にて撹
拌下30分間で滴下した。さらに１時間撹拌を続けた後、
ここにメタノール7.05g（0.220モル）を添加し、さらに
１時間撹拌を続けてから反応を終了した。
生成した塩を濾過により除去し、次いでヘキサンを留
去した後、減圧蒸留することにより、沸点が75℃/0.7mm
Hgの液体17.9g（0.0770モル）を得た。この生成物がイ
ソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランであるこ
とを、GC-MS、1H-NMRおよびIRによって確認した。1H-NM
RおよびIRの測定結果をそれぞれ第１図および第２図に
示した。収率は77％であった。
去した後、減圧蒸留することにより、沸点が75℃/0.7mm
Hgの液体17.9g（0.0770モル）を得た。この生成物がイ
ソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランであるこ
とを、GC-MS、1H-NMRおよびIRによって確認した。1H-NM
RおよびIRの測定結果をそれぞれ第１図および第２図に
示した。収率は77％であった。
なお、GC-MSの結果は以下の通りであった:m/e（スペ
クトル強度比）:232（２）、173（４）、151（14）、14
9（57）、135（13）、117（５）、109（36）、107（10
0）、91（25）、55（17） 実施例２ イソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランの製造
磁気撹拌子および冷却管を備えた100mlの三つ口のフ
ラスコに、シクロヘキシルトリメトキシシラン25.0g
（0.122モル）、イソプロピルアルコール7.33g（0.122
モル）およびカリウムtert−ブトキシド20mg（0.18ミリ
モル）を仕込み、80℃の油浴で10時間加熱撹拌して反応
させた。冷却後、塩化アンモニウムを添加することによ
りアルカリを中和し、次いで減圧蒸留することにより、
イソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシラン4.90g
（0.0211モル）を得た。構造は、実施例１と同様にして
確認した。収率は21％であった。
クトル強度比）:232（２）、173（４）、151（14）、14
9（57）、135（13）、117（５）、109（36）、107（10
0）、91（25）、55（17） 実施例２ イソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランの製造
磁気撹拌子および冷却管を備えた100mlの三つ口のフ
ラスコに、シクロヘキシルトリメトキシシラン25.0g
（0.122モル）、イソプロピルアルコール7.33g（0.122
モル）およびカリウムtert−ブトキシド20mg（0.18ミリ
モル）を仕込み、80℃の油浴で10時間加熱撹拌して反応
させた。冷却後、塩化アンモニウムを添加することによ
りアルカリを中和し、次いで減圧蒸留することにより、
イソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシラン4.90g
（0.0211モル）を得た。構造は、実施例１と同様にして
確認した。収率は21％であった。
（発明の効果） 本発明により、プロピレンの重合触媒成分、シランカ
ップリング剤などとして有用な新規なシラン化合物およ
びその製造方法を得ることができる。
ップリング剤などとして有用な新規なシラン化合物およ
びその製造方法を得ることができる。
第１図および第２図はそれぞれ、実施例１で製造したイ
ソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランについて
の1H-NMRおよびIRのチャートである。
ソプロポキシシクロヘキシルジメトキシシランについて
の1H-NMRおよびIRのチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平１−156305（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−227446（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−119004（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−184215（ＪＰ，Ａ) Ｃ．Ｅａｂｏｒｎ，“ＯＲＧＡＮＯＳ ＩＬＩＣＯＮ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ”, （1960）ＢＵＴＴＥＲＷＯＲＴＨＳ Ｓ ＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＰＵＢＬＩＣＡＴ ＩＯＮＳ，Ｐ．288，295−296 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 7/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】次式（Ｉ）： （式中、iPrはイソプロピル基を表す） で示されるシラン化合物。
- 【請求項２】脱ハロゲン化水素剤の存在下においてシク
ロヘキシルトリハロシランをイソプロピルアルコールと
反応させ、次いで、得られた反応物をメタノールと反応
させることを特徴とする請求項１記載のシラン化合物の
製造方法。 - 【請求項３】シクロヘキシルトリメトキシシランおよび
イソプロピルアルコールを、塩基触媒の存在下にアルコ
ール交換反応させることを特徴とする請求項１記載のシ
ラン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30852190A JP2919945B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 新規シラン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30852190A JP2919945B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 新規シラン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04182489A JPH04182489A (ja) | 1992-06-30 |
| JP2919945B2 true JP2919945B2 (ja) | 1999-07-19 |
Family
ID=17982031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30852190A Expired - Fee Related JP2919945B2 (ja) | 1990-11-16 | 1990-11-16 | 新規シラン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2919945B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105067715A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-18 | 苏州优谱德精密仪器科技有限公司 | 一种复杂有机化工原料的检测方法 |
-
1990
- 1990-11-16 JP JP30852190A patent/JP2919945B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｃ．Ｅａｂｏｒｎ，"ＯＲＧＡＮＯＳＩＬＩＣＯＮ ＣＯＭＰＯＵＮＤＳ"，（１９６０）ＢＵＴＴＥＲＷＯＲＴＨＳ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮＳ，Ｐ．２８８，２９５−２９６ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04182489A (ja) | 1992-06-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |