JPH09510994A - メタロセン化合物、その製造法及びオレフィン重合用触媒におけるその使用 - Google Patents
メタロセン化合物、その製造法及びオレフィン重合用触媒におけるその使用Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.式(I): [式中、R1、R2、R3及びR4は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又はシリ コンもしくはゲルマニウム原子を含んでいてもよいC1-C20-アルキル、C3-C20-シ クロアルキル、C2-C20-アルケニル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリー ル、又はC7-C20-アリールアルキル基であり、R3はR2及び水素原子とは異なり、 同じシクロペンタジエニル環上のR1及びR2は、5〜8個の炭素原子を有する環を形 成することができ; R5は水素原子又は-CHR7R8基であり; R6はC6-C20-アリール基又は-CHR9R10基であり; R5及びR6はヘテロ原子を含んでいてもよい3〜8個の炭素原子を有する環を形成 することができ; R7、R8、R9及びR10は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は窒素、リ ン、酸素もしくは硫黄のようなヘテロ原子を含んでいてもよいC1-C20-アルキル 、C3-C20-シクロアルキル、C2-C20-ア ルケニル、C6-C20-アリール、C7-C20-アルキルアリール、又はC7-C20-アリール アルキル基であり、2つのR7、R8、R9及びR10置換基が、ヘテロ原子を含んでいて もよい3〜8個の炭素原子を有する環を形成することができ; Mは、元素の周期表(新しいIUPAC版)のグループ3、4、5、6又はランタニドも しくはアクチニドグループに属する元素から選択された遷移金属原子であり; X置換基は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子又はR、O R、SR、NR2又はPR2基(式中、R置換基は、シリコン又はゲルマニウム原子を含ん でいてもよいC1-C20-アルキル、C3-C20-シクロアルキル、C2-C20-アルケニル、C6 -C20-アリール、C7-C20-アルキルアリール、又はC7-C20-アリールアルキル基) であり; 但し、R1、R2及びR4置換基が水素原子かつR5及びR6置換基がメチル基である時 、R3置換基はイソプロピル又はテルトブチル以外の基である]のメタロセン化合 物。 2.遷移金属Mが、チタン、ジルコニウム及びハフニウムから選択される請求の 範囲第1項に記載のメタロセン化合物。 3.X置換基が、塩素原子又はメチル基である請求の範囲第1項又は2項に記載の メタロセン化合物。 4.R2置換基が水素原子である請求の範囲第1〜3項いずれかに記載のメタロセン 化合物。 5.R1置換基が水素原子とは異なる請求の範囲第4項に記載のメ タロセン化合物。 6.R3置換基が、1〜10個の炭素原子を有する3つのアルキル、シクロアルキル、 アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル基で置換された炭素、シリコ ン又はゲルマニウム原子である請求の範囲第4項又は第5項に記載のメタロセン化 合物。 7.R4置換基が水素原子である請求の範囲第4〜6項いずれかに記載のメタロセン 化合物。 8.式(II): [式中、R3、R4、R5、R6、M及びXは、上記請求項のいずれかのように定義され、 インデニルリガンドの6個の炭素原子環は、任意に置換される]のメタロセン化 合物及びその相当するビス-4,5,6,7-テトラヒドロインデニル化合物。 9.R3置換基が、1〜10個の炭素原子を有する3つのアルキル、シクロアルキル、 アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル基で置換された炭素、シリコ ン又はゲルマニウム原子である請求の範囲第8項に記載のメタロセン化合物。 10.R4置換基が水素原子である請求の範囲第8項又は9項に記載のメタロセン化合 物。 11.式(III): [式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は、上記のように定義され、Aは、M及びXが 上述の請求項いずれかのように定義される式MX4の化合物を有する好適な離脱基 である]の相当するビス-シクロペンタジエニルリガンドの反応からなる請求の 範囲第1〜10項に記載のメタロセン化合物の製造法。 12.a)請求の範囲第1〜10項いずれかに記載のメタロセン化合物と、 b)アルモキサン又はアルキルメタロセンカチオンを形成しうる化合物との反 応生成物からなるオレフィン重合用触媒。 13.請求の範囲第12項に記載の触媒存在下でオレフィンモノマーの重合反応から なるオレフィン重合方法。 14.オレフィンモノマーがプロピレンである請求の範囲第13項に記載のオレフィ ン重合方法。 15.プロピレンが式(II)(式中、R3置換基が、1〜10個の炭素原子を有する3つの アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル 基で置換された炭素、シリコン又はゲルマニウム原子であり、R4、R5、R6、M及 びXは、上述の ように定義され、R4置換基は水素原子が好ましい) のメタロセン化合物存在下で重合される請求の範囲第14項に記載のプロピレン重 合方法。 16.式(II)のメタロセン化合物が: イソプロピリデン-ビス(3-t-ブチル-インデニル)ジルコニウムジクロライド、 イソプロピリデン-ビス(3-トリメチルシリル-インデニル)ジルコニウムジクロラ イド、及び イソプロピリデン-ビス(3-トリメチルゲルミル-インデニル)ジルコニウムジクロ ライド、 から選択される請求の範囲第15項に記載のプロピレン重合方法。 17.プロピレンが、式(I)(式中、R2置換基は水素原子、R3置換基は、1〜10個の 炭素原子を有する3つのアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリー ル又はアリールアルキル基で置換された炭素、シリコン又はゲルマニウム原子で あり、R4置換基は水素原子が好ましい)のメタロセン化合物の存在下で重合され る請求の範囲第14項に記載のプロピレン重合方法。 18.式(I)のメタロセン化合物において、R1置換基が水素原子とは異なる請求の 範囲第17項に記載のプロピレン重合方法。 19.少なくとも50℃の温度で行われる請求の範囲第18項に記載のプロピレン重合 方法。 20.式(II)のメタロセン化合物が: イソプロビリデン-ビス(3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)ジルコ ニウムジクロライド、及び イソプロピリデン-ビス(2-メチル-4-t-ブチル-シクロペンタジエニル)ジルコニ ウムジクロライド から選択される請求の範囲第17項に記載のプロピレン重合方法。 21.以下の特徴: 分子分布(Mw/Mn)が4以下、好ましくは35以下、より好ましくは3以下であり、 13C-NMR分析で決定されるアイソタクチック(mmmm)ペンタドが70%以上であり 、 300MHzの装置で行った13C-NMR分析で検出しうるレギオイレギュラー挿入によ る構造単位がないプロピレンホモポリマー。 22.以下の特徴: 分子分布(Mw/Mn)が4以下であり、 13C-NMR分析で決定されるアイソタクチック(m)ジアド(diads)が99%以上であ るプロピレンホモポリマー。 23.以下の特徴: 13C-NMR分析で決定されるアイソタクチック(m)ジアドが70%以上であり、 分子分布(Mw/Mn)が4以下であり、 キシレン可溶性画分が3重量%以下であるC4-C10α-オレフィンコモノマーの0. 1〜10モル%を有するプロピレンコポリマー。 24.α-オレフィンコモノマーが1ブテンである請求の範囲第23項に記載のプロピ レンコポリマー。
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