JPH09124993A - 熱変色性水性ボールペンインキ及びそれを用いたボールペン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スムーズな筆記感を有すると共に、熱変色性
筆跡を与える熱変色性水性ボールペンインキ及びそれを
用いたボールペンを提供する。 【解決手段】 必須成分として、熱変色性マイクロカプ
セル顔料と、剪断減粘性物質と、水及び水溶性有機溶剤
を含む水性媒体とからなり、前記マイクロカプセル顔料
が前記水性媒体に分散状態にある熱変色性水性ボールペ
ンインキ６及び前記インキを適正に吐出させるチップの
構造を備えたボールペン１。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱変色性水性ボー
ルペンインキ及びそれを用いたボールペンに関する。

【０００２】

【従来の技術】筆記時のボールの回転により生じる剪断
作用で粘性を低下させ、筆記可能に構成する水性ボール
ペンインキに関しては幾つかの提案が開示されている
（特公昭６４−８６７３号公報、特公平７−１７８７２
号公報等）。しかしながら、熱変色性筆跡を与える水性
ボールペンについては未だ有効な提案は開示されていな
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱変色性
マイクロカプセル顔料を含むボールペンインキと、該ボ
ールペンインキを有効に導出させるボールペン機構に関
し鋭意追求し、スムーズな筆記感を満足させると共に均
質で安定な熱変色性筆跡を持続して形成できる熱変色性
ボールペンインキ及びそれを用いたボールペンを提供し
ようとするものである。

【０００４】従来より、熱変色性マイクロカプセル顔料
をワックス等の賦形剤に分散させた固形筆記材は特公昭
５１−４８０８５号公報等に開示されているが、インキ
化してボールペンとして供するには、幾つかの問題を抱
えていた。第１に、主な理由として、筆記時における筆
圧によるマイクロカプセルの破壊の問題があった。即
ち、高粘性の油性インキとなして油性ボールペン機構よ
り導出させる系において、熱変色性マイクロカプセル顔
料の分散インキを適用すると、筆跡濃度は不充分である
上、マイクロカプセル顔料自体が筆記時における筆圧で
破壊されがちであり、適正な熱変色性筆跡を持続して形
成できないことである。かかる現象は、感圧複写紙、い
わゆるノーカーボン紙をボールペンで筆記して破壊する
ことによりボトムシート側に複写できることを考慮すれ
ば容易に理解できることである。

【０００５】近年、揺変性を付与した水性媒体のインキ
を用いた水性ボールペンが実用化されている。この種の
インキは静置時には高粘度であり、かつ筆記時の高剪断
時には低粘度になる特徴を有しており、チップ部でのイ
ンキ吐出機構は、非剪断減粘性の油性ボールペンインキ
の系に較べて大きく異なっている。即ち、ボール収容部
の内径とボール外径との差が大、即ち間隙が大きく、剪
断作用によって粘度低下したインキが毛細管力的な作用
によってその間隙を通過し、紙面に転移される。本発明
者は、マイクロカプセル顔料粒子の大きさを前記間隙を
通るに十分な所定の粒子範囲に調製することにより、ま
ず間隙の通過を確保し、さらに、前述したマイクロカプ
セルの破壊劣化の問題に対しては、インキの筆記時の粘
度が概略１６０ｍ．Ｐａ．ｓ以下であれば、該カプセル
顔料粒子は筆圧から滑り抜けるように移動して圧力緩和
性を有する事を見い出した。インキがより高粘度になる
につれて、インキの吐出性も劣ると同時に、カプセル顔
料自体の筆圧からの逃げの程度が減少するため、それに
応じてカプセル顔料粒子の破壊が生じる傾向にあること
も分かった。

【０００６】更に、鋭意研究の結果、マイクロカプセル
顔料の形状として、真円断面の球状体（図１参照）に較
べ、表面に窪み（凹部）を有する形状のもの（図２〜５
参照）は、同一粘度のインキであっても、カプセル自体
の破壊の程度はさらに緩和されるという知見を得た。窪
み（凹部）を有するマイクロカプセル顔料は、外力（筆
記時に生ずる圧力等）を受けたとしても、その応力を自
らの弾性変形により、圧力緩和されることに起因するも
のと考えられる。事実、この種の熱変色性マイクロカプ
セル顔料にあっては、温度の変化によって内包物である
熱変色性組成物（均質相溶体）の相変化、即ち、液相
（発色）と固相（消色）間の可逆的な変化時に、それに
応じて内包物の体積膨張率が変化し、同時にカプセル膜
が内圧によって変形して追従する現象がみられる。本発
明者は前述した知見をもとに、従来困難とされていた熱
変色性マイクロカプセル顔料を着色剤とする水性媒体の
ボールペンインキを構成し、特定のボールペン機構と組
み合わせ適用することにより、熱変色性機能の劣化を全
く起こさない均質な筆跡を持続して形成できることに成
功した。

【０００７】第２の熱変色性マイクロカプセル顔料に伴
う問題は、筆跡濃度である。近時、水性ボールペンにお
いて、着色剤として、一般の染、顔料を用いたものに加
えて、蛍光顔料や金、銀顔料を用いた水性のボールペン
も市販されている。前記した如き染、顔料系によるもの
とマイクロカプセル化された熱変色性顔料系を比較した
場合の最大の相違点は、顔料粒子自体の呈色濃度に関す
る。

【０００８】前記熱変色性マイクロカプセル顔料は、内
包物としてロイコ染料等の電子供与性呈色性有機化合物
と、フェノール性化合物等の電子受容性化合物に加え
て、変色温度を調節するために、前記２種の化合物の概
略２０〜５０重量倍程度の極性を有する各種有機媒体化
合物が配合される。その結果、本来の濃度を決定するロ
イコ染料は、既に内包組成物の状態において、概ね２０
〜５０倍程度に希釈されている。

【０００９】マイクロカプセル顔料自体の濃度を高める
試みとして、ロイコ染料とそれに対応したフェノール性
化合物の比率を増加することもできる。しかしながら、
かかる手法による顔料粒子自体の濃度アップは熱変色性
機能に関して、消色時の残色を起こすことになり、結果
として筆跡のマジック性の欠如等、変色時におけるコン
トラストの低下をもたらす。本発明者は、熱変色性マイ
クロカプセル顔料の固形分濃度と筆跡濃度の関係を鋭意
検討した結果、インキ組成物中、マイクロカプセル顔料
が５重量％以上、４５重量％以下の範囲にあっては、ボ
ールペンとしての筆跡を形成できる。しかしながら、５
〜１５重量％の系では、インキの吐出性は全く問題ない
が、筆跡濃度（筆跡の熱変色性効果を鮮明に視覚させる
濃度）が不充分であり、実質的には、１５重量％以上を
配合しなければ筆跡の濃度を満足させ難く、配合量が多
くなるにつれ、高濃度の筆跡を形成できる傾向にある
が、筆記時の剪断減粘性作用が付加されるとしても４０
重量％を超えるとインキの吐出性は低下する傾向があ
る。前記したインキの吐出性、筆跡濃度、インキへの剪
断減粘性付与等を勘案すると最も好ましい熱変色性マイ
クロカプセル顔料の固形分濃度は、２０重量％以上、４
０重量％以下であることが分かった。前記した知見を基
に更に検討を進め、これと適正なボールペン機構の組み
合わせによって、本発明を完成するに到った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】第１の発明である熱変色
性ボールペンインキについて説明する。本発明インキ
は、必須成分として、（イ）熱変色性マイクロカプセル
顔料、（ロ）剪断減粘性物質、水及び水溶性有機溶剤を
含む水性媒体からなり、前記マイクロカプセル顔料が前
記水性媒体に分散状態にあることを要件とする。更に
は、熱変色性マイクロカプセル顔料は、電子供与性有機
化合物、電子受容性化合物及び変色温度を調節する反応
媒体を必須成分とする均質相溶体を壁膜で被覆してな
る、粒子分布が０．５μｍ〜２０μｍの範囲に９５体積
％以上を占める顔料であること、熱変色性マイクロカプ
セル顔料は、外面の少なくとも一部に窪みを有する界面
重合または界面重縮合法により形成された壁膜からなる
顔料であること、粒子分布が０．５〜２０μｍの範囲に
９５体積％以上を占める熱変色性マイクロカプセル顔料
１５〜４５重量％（固形分）、剪断減粘性樹脂０．１〜
０．５重量％、水溶性有機溶剤５〜３５重量％を含み、
残部が水からなる、粘度が４０〜１６０ｍ．Ｐａ．ｓ
（ＥＭ型回転粘度計における回転数１００ｒｐｍでの
値）の範囲にあり、剪断減粘性指数０．１〜０．６を満
たすこと、等を要件とする。

【００１１】前記におけるインキの剪断減粘性は、剪断
応力値（Ｔ）及び剪断速度（ｊ）値の如き粘度計による
流動学測定から得られる実験的指数方測式（Ｔ＝Ｋ
ｊⁿ ：Ｋ及びｎは計算された定数である）にあてはめる
ことによって計算されるｎ値である。ｎ値として、０．
１〜０．６好ましくは、０．２０〜０．６０が有効であ
る。前記範囲外では剪断減粘性による効果が適正でな
く、インキ吐出性及び筆跡性能に支障を来す。これと関
連して、インキの粘度は、筆記時のボール回転により生
成される高剪断速度（具体的には１００ｒｐｍ、２５
℃）で４０〜１６０ｍ．Ｐａ．Ｓ、好ましくは６０〜１
４０ｍＰａ．Ｓの範囲であり、１６０ｍＰａ．Ｓを越え
るとインキ吐出性不良を発生する。筆跡のカスレや線割
れ、インキのボタ落ち等を発生させない適正範囲は前記
した範囲である。前記物性値のインキを構成することに
より、インキ収容管内においては、チキソトロピー性の
ため、流動し難いが、インキが使用されるに従い、イン
キの粘度により移動し、ボール収容部内ではインキが高
速攪拌されるため、低粘度となり、適正に吐出される。

【００１２】尚、内包物である、前記電子供与性呈色性
有機化合物、電子受容性化合物及び変色温度調節剤の均
質相溶体からなる熱変色性材料は、電子の授受反応によ
り所定温度で発消色するタイプの従来より公知のもの、
例えば、特公昭５１−４４７０６号、特公昭５１−４４
７０８号、特公昭５２−７７６４号、特公昭５１−３５
４１４号、特公平１−２９３９８号公報、特開平７−１
８６５４６号公報、等に記載のもの、又、本出願人が先
に提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１
７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報等に記
載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色す
る色彩記憶性感温色素を含む熱変色性材料（すなわち、
温度変化による着色濃度をプロットした曲線の形状が温
度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場
合と、逆に変色温度域より高温側から下降させていく場
合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプ：低温
側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低
温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させ
た様相を記憶保持できる）が有効である。

【００１３】マイクロカプセル化は、従来より公知の界
面重合法、界面重縮合法、インサイチュウ重合法、液中
硬化被覆法、コアセルベート法等の水溶液からの相分離
法、有機溶媒からの相分離法、融 解分散冷却法、気中
懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応
じて適宜選択される。本発明で有効なマイクロカプセル
顔料５は、内包物を壁膜５１で被覆したものが挙げら
れ、図１〜５に例示するとおりであり、窪み５２を有す
るものであってもよい。これらの形状のものの単一系、
又は混在系が有効である。これとは別に、固溶体化した
粒状のものであってもよい。尚、マイクロカプセルの表
面は、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久
性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供する
こともできる。水性ボールペン用インキとして、ボール
とボール収容部との比較的狭い間隙をインキが円滑に移
動するためには、熱変色性マイクロカプセル顔料は、基
本的に単核が好ましく、かつ、微小サイズ化が容易で、
より粒子サイズが揃ったカプセル化方法が好ましい。

【００１４】かかる点において各種マイクロカプセル化
法を検討した結果、コアセルベート法のような水溶液か
らの相分離法によって得られるマイクロカプセルは、カ
プセル化材として親水性樹脂を用いる関係上、水媒体中
においては、架橋処理をした膜自体でも水膨潤性を持つ
ため、粒子径に占める膜の厚みが大きく効果的な筆跡濃
度を出すには不利である。また、水相からのインサイチ
ュー法によるカプセル化としては例えば、尿素−ホルマ
リン初期縮合物を触媒と共に反応させ、内包物の外側か
ら膜を形成する方法があげられるが、かかるカプセル化
方法の欠点は確率的に凝集粒子が発生し易い点にある。
反応中に形成された凝集体は再解離することなくインキ
中に混入し、最終的にはボールとボール収容部とのスペ
ースに蓄積的にトラップされる結果、筆記不良を招きや
すい。スプレードライ法、或いはその他のカプセル化法
も同様の問題を起こす傾向が強い。

【００１５】本発明者は、前述した性能を満たす最も好
ましいカプセル化方法を検討した結果、基本的に水相と
油相の界面で反応し膜壁を構成する界面重合法、界面重
縮合法によるカプセル化方法が、粒子の分布が狭く、凝
集を起こさないため乳化で設定した粒度をカプセル終了
後においても維持しやすい利点がある。さらには、当該
方法によって得られたカプセルの外観形状は少なくとも
１以上の窪み（凹部）を有し、全体的に半球状の偏平性
外観を備えている。

【００１６】かかる特殊な形状は水性ボールペン用イン
キとして用いた場合、次の如き有利な点が発揮される。
１つには筆記時の圧力を自ら変形することにより圧力緩
和し、カプセルの破壊・劣化を著しく低減できること、
もう一つの利点は半球的偏平形状のマイクロカプセル顔
料は、ボール収容部内径とボール外径との差が、２０μ
ｍの場合、即ち、片側が１０μｍの間隙を通過する際、
真球状のマイクロカプセル顔料は、その直径が１０μｍ
を越えると吐出し難くなる。本発明において好ましく用
いられる半球的偏平形状のマイクロカプセル顔料は、短
径方向が５μｍであれば長径方向が概略１５μｍであっ
ても前記間隙からの吐出性は良好である。インキの流れ
方向の流線方向に沿ってカプセル顔料が配向しつつ吐出
していくものと考えられる。実際には、平均的な粒度を
細かくしてボールとボール収容部間の最も狭い間隙をよ
り容易に通過できるような粒子径設定とするが、かかる
場合においても偏平形状を有するカプセルは一連の粒子
分布を有するカプセル含有インキの吐出に関して、大い
に有利に働く。

【００１７】本発明インキ中には、単一の熱変色点を有
するマイクロカプセル顔料に限らず、変化を多様化させ
るため、複数の変色点をもつ顔料や、非熱変色性の一般
の染料、顔料等を併用できる。

【００１８】剪断減粘性物質としては、実質的に水に可
溶性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウエラン
ガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修
飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約
１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーン
ガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、ア
ルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキル
エステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合
体、グリコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽
出されるゲル化能を有する炭水化物、ベンジリデンソル
ビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘
導体、、架橋性アクリル酸重合体等を例示でき、単独或
いは混合して使用することができる。特にキサンタンガ
ムやサクシノグリカンは、長期間、保存しても物性値が
安定しているので好ましい。

【００１９】本発明の熱変色性マイクロカプセル顔料を
含む水性ボールインキは、着色剤としての前記顔料の含
有量が高いためマイクロカプセル顔料と剪断減粘性樹脂
を含まないビヒクル成分のみの状態において、既に粘度
が相当高い。このため、剪断減粘性樹脂の配合量は、一
般の染料・顔料を用いたインキと異なり当該樹脂の配合
量は多くすることができない。即ち、インキ組成物中、
０．１〜０．５重量％の範囲が好ましい。最も好ましい
範囲は０．１０〜０．３０重量％である。

【００２０】水溶性有機溶剤としては、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン、
ポリエチレングリコール等の多価アルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、等や、トリエタノールアミン、ピ
ロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、尿素、エチレン尿素、チオ尿素等の湿潤剤、
その他の保水剤等を単独或いは混合して使用することが
できる。これらは筆記先端でのインキの乾燥抑制、筆跡
の耐水性の付与又は染料の溶解助剤等の目的に応じて選
択され、インキ組成中、５乃至３５重量％の範囲で用い
られる。水は主溶剤として使用する。

【００２１】その他、水性媒体にはインキの流動性の向
上や分散安定化のための各種界面活性剤、筆跡の滲み防
止や顔料の保護コロイドとしての目的でポリビニルピロ
リドン、ボリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、
アラビヤゴム等の水溶性樹脂、潤滑剤、保湿剤、安息香
酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等の防腐剤、ベ
ンゾトリアゾール等の防錆剤、消泡剤等を必要に応じて
配合できる。

【００２２】尚、マイクロカプセル顔料の比重は、２５
℃において一般的に０．９５〜１．０５の範囲にある
が、ビヒクルとの組み合わせにおいて比重を適宜調整し
て、保存安定性を高めることができる。通常、マイクロ
カプセル顔料とビヒクルの比重差が０．０５範囲内に調
整することが好ましい。比重を調整する方法には二方法
があり、一つは熱変色性機能に影響を及ぼさず、且つ比
重の大きい化合物を変色機能を低下させない範囲で添加
する方法であり、もう一つの方法は微小カプセルを形成
する際の膜剤として比重が１より大きいものを適用す
る。

【００２３】これらの方法は、微粒子の比重が１より小
で水性ビヒクルとの比重差が０．１以上の場合にその差
を０．０５以下にまで縮小するのに有効である。前記比
重差が０．０５より大きく０．１未満の程度の場合に
は、通常の膜剤での微小カプセル化によっても調整可能
である。

【００２４】前記比重の大きい化合物としてハロゲン化
物、例えば、ハロゲン原子として塩素、臭素、沃素が挙
げられるが、好ましくは比重増大効果が大きく、且つ多
種類の化合物が存在する臭素が挙げられる。具体的に
は、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、臭
素化フェニルメタクリル酸エステル、臭素化フェニルア
クリル酸エステル、テトラクロロビスフェノールＡ、デ
カブロモビフェノールエーテル、ジブロモステアリン酸
エステル、塩化パラフィン、トリス（２、３−ジブロモ
プロピル）ホスフェート、ジブロムフェノール、２、３
−ジブロモプロパノール、テトラクロロ無水フタル酸、
パークロルペンタシクロデカン、テトラブロムブタン、
塩素化ポリフェニル等の比重１．２以上のハロゲン置換
された芳香族及び脂肪族化合物があげられる。

【００２５】比重調節に用いられる膜剤は内包物の変色
機能を阻害することなく膜剤を形成し、且つ比重増大効
果を有する主剤及び硬化剤または触媒が用いられる。

【００２６】熱変色性組成物と内包物との比重差が比較
的大きく（比重差＞０．１）、通常の膜剤では比重調整
が困難な場合は、ハロゲン置換された樹脂が好ましく、
例えば、臭素化エポキシ樹脂、塩素化エポキシ樹脂、臭
素化不飽和ポリエステル樹脂、臭素化アクリル樹脂、臭
素化ウレタン樹脂、臭素化スチレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン等の含ハロゲン樹脂で通常難燃性樹脂として
用いられるものが挙げられる。これらの樹脂の一種又は
二種以上が適宜、硬化剤又は触媒と組み合わせて微小カ
プセルの膜剤として使用される。

【００２７】熱変色性組成物の比重が略１で水性ビヒク
ルの比重に近似している場合は、前記の含ハロゲン化物
又含ハロゲン樹脂の添加は必ずしも必要でなく、通常の
膜剤による微調整でよい。

【００２８】次に第２の発明であるボールペンに関して
図面について説明する（図６〜１１参照）。本発明に適
用されるボールペン１は、ボール２を回転自在に抱持し
たチップを備え、インキ収容部４に収容したインキを導
出させて筆記可能に構成されたボールペン１であって、
前記インキ収容部に（イ）熱変色性マイクロカプセル顔
料、（ロ）剪断減粘性物質、水及び水溶性有機溶剤を含
む水性媒体からなり、前記マイクロカプセル顔料が前記
水性媒体に分散状態にある熱変色性水性ボールペンイン
キ６が充填されてなる。更には、インキ収容部４に収容
状態にある熱変色性ボールペンインキ６の後端部に接触
して、インキ追従体が配されてなること、ボール２を回
転自在に抱持するボール収容部３の内径Ａとボール２の
外径Ｂとの差が１０〜６０μｍであること、ボール２を
回転自在に抱持するボール収容部３の内径Ａとボール外
径Ｂとの差が１０〜６０μｍであり、且つボール１が軸
方向に２０〜１００μｍ移動可能なスペースＣを備えて
なること、熱変色性水性ボールペンインキ６は、粒子分
布が０．５〜２０μｍの範囲で９５体積％を占める熱変
色性マイクロカプセル顔料１５〜４５重量％（固形
分）、剪断減粘性樹脂０．１〜０．５重量％、水溶性有
機溶剤５〜３５重量％を含み、残部が水で構成されてな
り、粘度が４０〜１６０ｍ．Ｐａ．ｓ（ＥＭ型回転粘度
計における回転数１００ｒｐｍでの値）の範囲にあり、
剪断減粘性指数０．１〜０．６を満たすものである。前
記において、インキ収容部３の内径Ａとボールの外径Ｂ
との差が１０〜６０μｍ、より好ましくは１５〜４０μ
ｍに設定することにより、スムーズな筆記感を満たすと
共に適正濃度の筆跡を与える。又、ボール２の軸方向の
移動可能な長さを２０〜１００μｍ、好ましくは４０〜
８０μｍに設定することにより、適正な筆跡濃度を満足
させるための吐出性を満たす。

【００２９】前記したような筆記先端部の構造は、従来
より汎用の機構が有効であり、金属製のパイプの先端近
傍を外面より内方に押圧変形させて、前記インキ収容部
４を一体形成させた機構（図６〜図７参照）、或いは、
金属材料のドリル等による切削加工により、インキ収容
部４を形成し、ボール受け座３３と中心孔３１と放射状
の導出溝３２を配する機構（図８〜図９参照）、或い
は、バネ体によりボールを前方に付勢させた機構（図１
０）等を適用できる。

【００３０】インキ追従体７は、ボールペン１を上向き
又は横向きにした場合のインキ漏れ等を防ぐためのもの
であり、前記インキとは不混和性及び不溶性であり、従
来より公知のポリブテン等の粘弾性体、シリコーンオイ
ル等をベースとするゲル状の逆流防止体が特に有効であ
るが、従来より公知の固体栓等であってもよい。

【００３１】ボール２は、超硬合金、ステンレス鋼、ル
ビー、セラミック等の０．３〜１．２ｍｍ径のものが適
用できる。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明の実施例について以下に記
載する。尚、実施例の配合中における部とあるは、重量
部である。 実施例１ 本実施例で使用する熱変色性マイクロカプセル顔料の調
製方法を説明する。６−（エチルイソブチルアミノ）ベ
ンゾフルオラン２部、ビスフェノールＡ６部、セチルア
ルコール３０部、カプリン酸ステアリル２０部からなる
熱変色性組成物と耐光性付与剤としてチヌビン３２６を
１部、ついで膜材としてビスフエノールＡとエピクロル
ヒドリンとの反応によって得られるエポキシ等量１９０
のエポキシ樹脂１５部を均一に加熱溶解し、あらかじめ
７０℃加温しておいた水性保護コロイド媒体１００部中
に平均粒径が５μｍになるようにホモミキサーで乳化し
た。ついで、脂肪族変性ポリアミン硬化剤５部を添加し
９０℃で５時間攪拌を続け、界面重合法によるマイクロ
カプセル分散液を得た。マイクロカプセルを濃縮化する
目的で遠心分離処理を行い、スラリー状の含水ケーキ１
００部を得た。当該カプセルスラリーの含水率を測定し
た所３８％であった。

【００３３】さらに粒度分布を測定するため遠心沈降式
自動粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＣＡＰＡ−３０
０）を用いた。粒子径をＤとする時、粒子径と占有体積
％〔（ ）内に示す〕の関係は下記の通りであった。 上記において、０．５μｍ≦Ｄ≦２０μｍの累計９８
％、平均粒子径４．２μｍ である。

【００３４】得られたマイクロカプセルを顕微鏡で観察
した所、 凹部を有する半球偏平状のカプセルであるこ
とを確認した。粒子径が大きくなるにつれて偏平性は大
きくなっていた。熱色性マイクロカプセル顔料の熱変色
性は、２７℃以下でマゼンタ色、３２℃以上で無色、両
温度間では変色の過渡域であった。

【００３５】前記得られたマイクロカプセルスラリーを
着色剤として水性ボールペン用インキを調製した。以下
にその配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ４４．００（固形分２７．３％） キサンタンガム ０．３３ 水 ３２．８６ 尿素 １１．００ グリセリン １１．００ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ ０．５５ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ ─────────────────────── 合計 １００．００

【００３６】前記インキの粘度をＥＭＤ型粘度計にて２
５℃で測定した結果、１ｒｐｍで、１０２０ｍ．Ｐａ．
ｓ、１００ｒｐｍで８４ｍ．Ｐａ．ｓ、の値を示し、剪
断減粘指数ｎ０．４８であった。尚、ノプコＳＷ−ＷＥ
Ｔ−３６６は、サンノプコ社製ノニオン系浸透性付与
剤、ノプコ８０３４は、同社の変性シリコーン系消泡剤
であり、プロキセルＸＬ−２はＩ．Ｃ．Ｉ社製ベンゾチ
アゾリン系防腐剤である。

【００３７】ボールペンの作製 ０．８ｍｍのステンレス鋼ボールを用い、ボール収容部
の内径とボール外径との差Ｓ（Ａ−Ｂ）＝２０μｍ、軸
方向の移動可能なスペースＣ＝７０μｍのスペースを配
してなる切削型ボールペンチップを用いた。前記熱変色
性インキを内径３．３ｍｍのポリプロピレン製パイプに
０．８ｇ吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して前記ボー
ルペンチップと連結させた。ついで前記ポリプロピレン
製パイプの尾部より、ポリブテンベースの粘弾性を有す
るインキ追従体（液栓）を充填し、外装ペン軸、キャッ
プ、口金、尾栓を組み込んだ後、遠心処理を行い脱エア
ー処理をし、熱変色性水性ボールペンを得た。前記熱変
色性水性ボールペンでレポート用紙に筆記したとこ
ろ、、書き出しから良好なピンク濃度と筆跡が得られ
た。ついで、連続して筆記を続けたが、インキのぼた落
ち、著しい線割れ、かすれ、筆跡のスキップ等の好まし
くない現象もなくインキをすべて消費することができ
た。さらに、筆記時における筆圧によるマイクロカプセ
ルの破壊・劣化を確認するため、前記筆記した紙面上の
インキを回収し、顕微鏡にてカプセルの外観を調べた
所、カプセルの破壊は全く観察されなかった。

【００３８】筆跡の熱変色性を試験した結果、２７℃以
下でマゼンタ色、３２℃以上で無色の熱変色性を示し
た。インキ化の原料として用いたマイクロカプセルスラ
リーと同一の熱変色性を示し、熱変色性の機能が筆記後
も維持されていることが確認できた。尚、別途同一仕様
のボールペンを調製し、５０℃恒温室にて３０日間、正
立、倒置、横置き状態で放置した後、筆記テストを行っ
た結果、前記初期テストと同様、良好な結果を得た。

【００３９】実施例２ ２−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド２．５部、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５部、ステア
リン酸ネオペンチル５０部からなる熱変色性組成物と耐
光性付与剤としてチヌビン３２６を１部、ついで膜材と
して芳香族ジイソシアネートとグリーコールと反応して
得られたオリゴマー１５部を助溶剤３０部と共に加温溶
解し、あらかじめ７０℃加温しておいた水性保護コロイ
ド媒体１００部中に平均粒径が２．５μｍになるように
ホモミキサーで乳化した。ついで、脂肪族変性ポリアミ
ン硬化剤５部を添加し９０℃で５時間攪拌を続け、助溶
剤を蒸発除去させて界面重合法によるマイクロカプセル
分散液を得た。マイクロカプセルを濃縮化する目的で遠
心分離処理を行い、スラリー状の含水ケーキ９８部を得
た。当該カプセルスラリーの含水率を測定した所３２％
であった。

【００４０】さらに粒度分布を測定するため遠心沈降式
自動粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＣＡＰＡ−３０
０）を用いた。粒子径をＤとする時、粒子径と占有体積
％〔（ ）内に示す〕の関係は下記の通りであった。 上記０．５μｍ≦Ｄ≦２０μｍの累計９７％、平均粒子
径２．７μｍであった。

【００４１】得られたマイクロカプセルを顕微鏡で観察
したところ、凹部を有する半球偏平状のカプセル（図２
〜５参照）であることを確認した。粒子径が大きくなる
につれて偏平性は大きくなっていた。熱色性マイクロカ
プセル顔料の熱変色性は、１４℃以下でブルー色、３２
℃以上で無色で、両温度間では広いヒステリシス特性を
持ち、前記２状態の色が可能であった。前記得られたマ
イクロカプセルスラリーを着色剤として水性ボールペン
用インキを調製した。以下にその配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ５３．９２（固形分３６．７％） キサンタンガム ０．２４ 水 ３２．６０ 尿素 １１．００ グリセリン ０．８８ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ １．１０ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ ───────────────────────── 合計 １００．００

【００４２】前記インキの粘度をＥＭＤ型粘度計にて２
５℃で測定した結果、１ｒｐｍで、１３０６ｍ．Ｐａ．
ｓ、１００ｒｐｍで１２２ｍ．Ｐａ．ｓ、剪断減粘指数
ｎ０．４９であった。

【００４３】ボールペンの作製 ０．５ｍｍのステンレス鋼ボールを用い、ボール収容部
の内径とボール外径との差Ｓ（Ａ−Ｂ）＝２０μｍ、軸
方向の移動可能なスペースＣ＝４０μｍのスペースを配
してなる切削型ボールペンチップを用いた。前記熱変色
性インキを内径３．３ｍｍのポリプロピレン製パイプに
０．８ｇ吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して前記ボー
ルペンチップと連結させた。ついで前記ポリプロピレン
製パイプの尾部より、ポリブテンベースの粘弾性を有す
るインキ追従体（液栓）を充填し、外装ペン軸、キャッ
プ、口金、尾栓を組み込んだ後、遠心処理を行い脱エア
ー処理をし、熱変色性水性ボールペンを得た。前記熱変
色性水性ボールペンを用いてレポート用紙に筆記したと
ころ、、書き出しから良好なピンク濃度と筆跡が得られ
た。ついで、連続して筆記を続けたが、インキのぼた落
ち、著しい線割れ、かすれ、筆跡のスキップ等の好まし
くない現象もなくインキをすべて消費することができ
た。

【００４４】さらに、筆記時における筆圧によるマイク
ロカプセルの破壊・劣化を確認するため、前記筆記した
紙面上のインキを回収し、顕微鏡にてカプセルの外観を
調べた所、カプセルの破壊は全く観察されなかった。筆
跡を熱変色性を試験した結果、１４℃以下でブルー色、
３２℃以上で無色であり、両温度間でのヒステリシス特
性についてもインキ化の原料として用いたカプセルスラ
リーの変色性と同一の変色性を示した。

【００４５】実施例３ 実施例１と同一のカプセルスラリー（含水率３８％）を
用い、インキ化配合における剪断減粘性樹脂の種類をサ
クシノグルカンに変え、かつ添加量も適切な粘度となる
よう変更した。

【００４６】ボールペンの仕様は実施例１と同様の方法
に従った。以下にインキの配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ４４．００ （固形分２７．３％〕 サクシノグルカン ０．２４ 水 ３２．９５ 尿素 １１．００ グリセリン １１．００ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ ０．５５ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ ───────────────────────── 合計 １００．００

【００４７】実施例４ 実施例１と同一のカプセルスラリー（含水率３８％）を
用い、インキ化配合における剪断減粘性樹脂の種類を架
橋型アクリル系水溶性樹脂（住友精化製、アクペックＨ
Ｖ５０１〕に変えると共にその重量も変えた。

【００５３】ボールペンの仕様は実施例１と同様の方法
に従った。尚以下にインキの配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ４４．００ （固形分２７．３％〕 アクペックＨＶ５０１ ０．１５ 水 ３３．０４ ２５％アンモニア水 ０．４５ 尿素 １１．００ グリセリン １１．００ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ ０．５５ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ ───────────────────────── 合計 １００．００

【００４８】実施例５ 実施例２と同一のインキを用い、ボールペンチップ部を
切削タイプからパイプの押圧変形タイプ（図６〜図７）
方式へ変更してボールペンを作製した。即ち、０．７ｍ
ｍのステンレス鋼ボールを用い、ボール収容部は、パイ
プ内径とボール外径との差Ｓ（Ａ−Ｂ）＝３０μｍ、軸
方向の移動可能なスペースＣ＝２５μｍのスペースを有
するボールペンチップを用いた。前記熱変色性ボールペ
ンインキを内径３．３ｍｍのポリプロピレン製チューブ
に０．８ｇ吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して前記ボ
ールペチップと連結させた。ついで前記ポリプロピレン
製チューブの尾部より、ポリブテンベースの粘弾性を有
するインキ追従体（液栓）を充填し、外装ペン軸、キャ
ップ、口金、尾栓を組み込んだ後、遠心処理を行い脱エ
アー処理をし、熱変色性水性ボールペンを得た。

【００４９】前記熱変色性水性ボールペンを用いてレポ
ート用紙に筆記したところ、書き出しから良好なピンク
濃度と筆跡が得られた。ついで、連続して筆記を続けた
が、インキのぼた落ち、著しい線割れ、かすれ、筆跡の
スキップ等の好ましくない現象もなくインキをすべて消
費することができた。さらに、筆記時における筆圧によ
るマイクロカプセルの破壊・劣化を確認するため、前記
筆記した紙面上のインキを回収し、顕微鏡にてカプセル
の外観を調べた所、カプセルの破壊は全く観察されなか
った。筆跡を熱変色性を試験した結果、１４℃以下でブ
ルー色、３２℃以上で無色であり、両温度間でのヒステ
リシス特性についてもインキ化の原料として用いたカプ
セルスラリーの変色性と同一の変色性を示した。

【００５０】実施例６ 実施例２のマイクロカプセルスラリーを用いて、インキ
配合中に一般の蛍光顔料（ピンク色）を配合しカラーか
らカラーへの変色性を有するインキを調製した。尚、蛍
光顔料ＳＷ−２７は、シンロイヒ社製ピンク色蛍光顔料
である。以下にインキの配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ５３．９２（固形分３６．７％） キサンタンガム ０．２４ 水 ２７．６４ 尿素 １１．００ グリセリン ０．８８ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ １．１０ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ 蛍光顔料ＳＷ−２７（ピンク） ５．００ ───────────────────────── 合計 １００．００

【００５１】上記インキを０．５ｍｍのステンレス鋼ボ
ールを用い、ボール収容部の内径とボールとの差Ｓ（Ａ
−Ｂ）＝２０μｍ、軸方向の移動可能なスペースＣ＝４
０μｍのスペースを有する切削型ボールペンチップを先
端部に有するボールペンを用いた。前記熱変色性ボール
ペンインキを内径３．３ｍｍのポリプロピレン製チュー
ブに０．８ｇ吸引充填し、樹脂製ホルダーを介して前記
ボールペチップと連結させた。ついで前記ポリプロピレ
ン製チューブの尾部より、ポリブテンベースの粘弾性を
有するインキ追従体（液栓）を充填し、外装ペン軸、キ
ャップ、口金、尾栓を組み込んだ後、遠心処理を行い脱
エアー処理をし、熱変色性水性ボールペンを得た。

【００５２】レポート用紙に筆記した所、書き出しから
良好なパープル色の筆跡が得られた。ついで、連続して
筆記を続けたが、インキのぼた落ち、著しい線割れ、か
すれ、筆跡のスキップ等の好ましくない現象もなくイン
キをすべて消費することができた。さらに、筆記時にお
ける筆圧によるマイクロカプセルの破壊・劣化を確認す
るため、前記筆記した紙面上のインキを回収し、顕微鏡
にてカプセルの外観を調べた所、カプセルの破壊は全く
観察されなかった。筆跡を熱変色性を試験した結果、１
４℃以下でパープル色、３２℃以上で蛍光ピンクであ
り、両温度間でのヒステリシス特性についてもインキ化
の原料として用いたカプセルスラリーの変色性と同一の
変色性を示した。

【００５３】実施例７ ２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブチルフルオラン
３部、１，１−ヘキシリデンビスフェノール８部、ステ
アリン酸ｎ−ブチル３０部、パルミチン酸ｎ−ブチル２
０部、チヌビン３２８（チバガイギー製、紫外線吸収
剤）２部からなる熱変色性組成物とフェノールノボラッ
ク系エポキシ樹脂２０部、助溶剤５０部を加え、７０℃
にて加温溶解した内包物溶液を水性保護コロイド樹脂媒
体中にホモミキサーにて乳化分散した。乳化時の粒径の
設定は平均１０μｍになるようホモミキサーの回転数を
調整しながら行った。ついで、水溶性のジアミン化合物
を硬化剤として加え、９０℃にて８時間攪拌続けカプセ
ル化を完了した。反応後のカプセル分散液を２倍量の水
で希釈し、ついで６２５メッシュのステンレスメッシュ
で濾過処理を行った後、遠心分離法にてマイクロカプセ
ルを含水ケーキとして１０５ｇ単離した。当該ケーキは
含水率３８％であった。

【００５４】実施例１と同様の方法にてマイクロカプセ
ルの粒度分布を測定した。 上記は０．５μｍ≦Ｄ≦２０μｍにおいて、累計 ９７
％、平均体積平均粒径１２μｍであった。

【００５５】得られたマイクロカプセルを顕微鏡で観察
した所、凹部を有する半球偏平状のカプセルであること
を確認した。

【００５６】熱変色性マイクロカプセル顔料の熱変色性
は１２℃以下で黒色、１７℃以上で無色であった。両温
度間では変色の過渡域を示した。得られたマイクロカプ
セル顔料を用いて、実施例１と同様のインキ配合、及び
ボールペンの仕様でボールペンを作製した。レポート用
紙に筆記した所、書き出しから良好なインキ吐出が観察
され、筆跡濃度もまずまずの濃度であった。連続的に丸
ループを書き続けた結果、すべて充填したインキを消費
することができた。筆跡を５０℃の恒温槽に１０日放置
した後、その変色性を調べた。その結果、熱変色性は１
２℃以下で黒色、１７℃で無色であり、変色過渡域も含
め、筆跡の変色機能における劣化は全くなかった。

【００５７】比較例１ 実施例１の粒子分布のみを変えるため、乳化時の平均粒
径を１５μｍと設定してマイクロカプセル化した点を除
いて、全く実施例１と同様の手順でボールペンを作製し
た。得られたマイクロカプセルスラリーの粒度分布は下
記の通りであった。 上記は０．５μｍ≦Ｄ≦２０μｍにおいて、累計 ８１
％、平均粒子径１６μｍであった。

【００５８】筆記試験をした所、書き出しからインキは
かすれ気味で、暫く後インキは吐出し始めたが、濃度は
きわめて薄く筆跡濃度としては、やや不満足なものであ
った。インキ０．１ｇが消費された所でかすれ気味にな
ったため、ボールペンを解体しボール収容部内のイン
キ、とくにボール近傍のインキを顕微鏡で観察したとこ
ろ、２５〜３０μｍの単核だが大きい粒子が密集してい
た。

【００５９】比較例２ 実施例１と同一のマイクロカプセルスラリーを使用し、
インキ配合における剪断減粘性樹脂の配合量を増加させ
た。ボールペン仕様は実施例１と同様の方法で作製し
た。以下にインキの配合例を示す。 〔重量部〕 マイクロカプセルスラリー ４４．００（固形分２７．３％） キサンタンガム ０．６０ 水 ３２．５９ 尿素 １１．００ グリセリン １１．００ ノプコＳＷ−ＷＥＴ−３６６ ０．５５ ノプコ８０３４ ０．１３ プロキセルＸＬ−２ ０．１３ ───────────────────────── １００．００

【００６０】前記の如くして得た熱変色性水性ボールペ
ンを用いて筆記試験をしたところ、書き出しからインキ
は全く吐出せず、暫く筆記をつづけても変化はなかっ
た。インキ粘度を測定したところ下記の表に示す通り高
粘度になっており、水性ボールに特有の剪断時における
低粘度化が不十分なためと考えられる。

【００６１】実施例１〜６、比較例１、２における熱変
色性顔料の固形分含有率、平均粒子径、インキ粘度、剪
断減粘性、ボール径、クリアランス、筆記試験における
評価を表に示す。

【表１】

【００６２】

【発明の効果】本発明は、熱変色性マイクロカプセル顔
料を分散させた剪断減粘性の熱変色性インキ及びそれを
用いたボールペンであり、スムーズな筆記感を満たし、
均質で安定な熱変色性筆跡を持続して与えることがで
き、新たな軽便な筆記材を提供するものである。熱変色
性材料の筆記材への適用として、熱変色性マイクロカプ
セル顔料をワックス等の賦形剤に分散させた固形筆記材
が従来より開示されているが、筆記時の筆圧や磨耗によ
り細幅の筆跡を持続して形成できないし、筆記感もスム
ーズでなく、画材分野への適用性を備えているとしても
筆記具としての実用性は満たしていない。

【００６３】本発明のボールペンは多方面に実用性を有
している。具体的に、本発明の水性による熱変色性ボー
ルペンの応用用途を例示する。 （１）年賀状、クリスマスカード、グリーティングカー
ドなどに熱変色性ボールペンで秘密のメッセージや絵柄
を記入したり、又は図柄が変化するように一般のボール
ペンや印刷絵柄と組み合わせて変化に富んだカード類を
作成することができる。 （２）同様に、秘密を要するメモを作成する時に、本発
明のボールペンで記入することができる。変色点１０℃
のような冷却時のみ発色する熱変色性材料を適用すれ
ば、常温では消色状態となっているため、万一の紛失時
にも第３者には記載内容を読まれずにすむ利点がある。 （３）本発明の熱変色性水性ボールペンは学習用に用い
ると特段の効果を示す。即ち、例えば、変色に関し大き
なヒステリシス特性を有するものを適用したボールペン
で問題集、テスト、ドリル、英単語和訳用に用いれば、
一旦、解答や補足事項を熱変色性インキの着色状態で記
入して学習したあと、再び復習をしたい場合や記憶を確
認したい場合には、一旦、すべての記入事項を熱の印加
により消去したうえで、完全にリセットされた状態で、
再度問題に取りかかることができる。この操作は繰り返
し何回でも行うことができるので、これまでにない有用
な材料として学習分野向けの筆記具として利点がある。 （４）通常の筆記具的な使い方で用いることもできる。
即ち常温では着色状態を維持しているような変色温度を
もつ熱変色性インキ、例えば３３℃変色インキを用いれ
ば一般の筆記具のように筆記したあと、その筆跡のカラ
フルな色変化を楽しむことがこともできる。かかる場合
にはカラーから無色に変化するものに加え、カラーから
カラーへ変色する２色性変化、或いは異なる変色温度と
異なる色の熱変色性カプセルを用いることにより、息を
吹きかけたり、手で温めたりして、温度変化に応じた多
彩な色変化を楽しむことが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】マイクロカプセル顔料の一例の外形の模式説明
図である。（Ａ）は外観を、（Ｂ）は、断面状態を示
す。

【図２】マイクロカプセル顔料の他の例の外形の模式説
明図である。（Ａ）は外観を、（Ｂ）は断面状態を示
す。

【図３】マイクロカプセル顔料の他の例の外形の模式説
明図である。（Ａ）は外観を、（Ｂ）は断面状態を示
す。

【図４】マイクロカプセル顔料の他の例の外形の模式説
明図である。（Ａ）は外観を、（Ｂ）は断面状態を示
す。

【図５】マイクロカプセル顔料の他の例の外形の模式説
明図である。（Ａ）は外観を、（Ｂ）は断面状態を示
す。

【図６】本発明ボールペンのチップ部の一実施例の縦断
面説明図である。

【図７】図６のＸ−Ｘ線断面図である。

【図８】本発明ボールペンのチップ部の他の例の縦断面
説明図である。

【図９】図９のＸ−Ｘ線断面図である。

【図１０】本発明ボールペンのチップ部の他の例の縦断
面説明図である。

【図１１】本発明ボールペンの一実施例の縦断面説明図
である。

【符号の説明】

１ ボールペン ２ ボール ３ ボール収容部 ３１ 中心孔 ３２ 導出溝 ３３ ボール受け座 ４ インキ収容部 ５ マイクロカプセル顔料 ５１ 壁膜 ５２ 窪み ５３ 熱変色性組成物 ６ 熱変色性水性ボールペンインキ ７ インキ追従体 Ａ 内径 Ｂ 外径 Ｃ スペース

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 必須成分として、（イ）熱変色性マイク
   ロカプセル顔料、（ロ）剪断減粘性物質、水及び水溶性
   有機溶剤を含む水性媒体からなり、前記マイクロカプセ
   ル顔料が前記水性媒体に分散状態にある熱変色性水性ボ
   ールペンインキ。
2. 【請求項２】 熱変色性マイクロカプセル顔料は、電子
   供与性有機化合物、電子受容性化合物及び変色温度を調
   節する反応媒体を必須成分とする均質相溶体を壁膜で被
   覆してなる、粒子分布が０．５μｍ〜２０μｍの範囲に
   ９５体積％以上を占める顔料である請求項１の熱変色性
   水性ボールペンインキ。
3. 【請求項３】 熱変色性マイクロカプセル顔料は、外面
   の少なくとも一部に窪みを有する界面重合または界面重
   縮合法により形成された壁膜からなる顔料である請求項
   １の熱変色性水性ボールペンインキ。
4. 【請求項４】 粒子分布が０．５〜２０μｍの範囲に９
   ５体積％以上を占める熱変色性マイクロカプセル顔料１
   ５〜４５重量％（固形分）、剪断減粘性樹脂０．１〜
   ０．５重量％、水溶性有機溶剤５〜３５重量％を含み、
   残部が水からなる、粘度が４０〜１６０ｍ．Ｐａ．ｓ
   （ＥＭ型回転粘度計における回転数１００ｒｐｍでの
   値）の範囲にあり、剪断減粘性指数０．１〜０．６を満
   たす、請求項１乃至３のいずれかの熱変色性水性ボール
   ペンインキ。
5. 【請求項５】 ボールを回転自在に抱持したチップを備
   え、インキ収容部に収容したインキを導出させて筆記可
   能に構成されたボールペンにおいて、前記インキ収容部
   に（イ）熱変色性マイクロカプセル顔料、（ロ）剪断減
   粘性物質、水及び水溶性有機溶剤を含む水性媒体からな
   り、前記マイクロカプセル顔料が前記水性媒体に分散状
   態にある熱変色性水性ボールペンインキが充填されてな
   ることを特徴とするボールペン。
6. 【請求項６】 インキ収容部に収容状態にある熱変色性
   ボールペンインキの後端部に接触して、インキ追従体が
   配されてなる請求項５のボールペン。
7. 【請求項７】 ボールを回転自在に抱持するボール収容
   部の内径とボール外径との差が１０〜６０μｍである請
   求項５、６のいずれかのボールペン。
8. 【請求項８】 ボールを回転自在に抱持するボール収容
   部の内径とボール外径との差が１０〜６０μｍであり、
   且つボールが軸方向に２０〜１００μｍ移動可能なスペ
   ースを備えてなる請求項５、６のいずれかのボールペ
   ン。
9. 【請求項９】 熱変色性水性ボールペンインキは、粒子
   分布が０．５〜２０μｍの範囲で９５体積％を占める熱
   変色性マイクロカプセル顔料１５〜４５重量％（固形
   分）、剪断減粘性樹脂０．１〜０．５重量％、水溶性有
   機溶剤５〜３５重量％を含み、残部が水で構成されてな
   り、粘度が４０〜１６０ｍ．Ｐａ．ｓ（ＥＭ型回転粘度
   計における回転数１００ｒｐｍでの値）の範囲にあり、
   剪断減粘性指数０．１〜０．６を満たす、請求項５の水
   性ボールペン。