JPH09100318A - エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色が少なく、成形時にブツの発生が少ない
エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の製法を提
供すること。 【解決手段】 エチレン−ビニルエステル共重合体をケ
ン化した後、ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩
で処理すること。より効果的には、エチレン−ビニルエ
ステル共重合体をケン化した後、（１）ヒドロキシルア
ミンおよび／またはその塩、および（２）２５℃でのｐ
Ｋａが２〜６の酸および／またはその金属塩で処理する
こと。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色が少なく、か
つ溶融成形時のブツの発生が少ない高品質のエチレン−
ビニルエステル共重合体ケン化物の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−ビニルエステル共重合体ケン
化物は酸素遮蔽性、耐油性、非帯電性、機械強度等に優
れた有用な高分子材料であり、フィルム、シート、容器
など各種包装材料などとして広く用いられる。エチレン
−ビニルエステル共重合体ケン化物を各種包装材として
用いた場合、使用目的に対する性能はもとより、外観上
のわずかな着色やフィッシュアイ、ブツ、肌荒れおよび
透明性が問題視される。

【０００３】しかしエチレン−ビニルエステル共重合体
ケン化物は、溶融成形を行うに際し、着色やブツの発生
といった問題を発生しやすいという問題を有している。
そこで従来、その着色やブツの発生を抑制する方法とし
て以下のような様々な手法が提案されている。

【０００４】例えば、エチレン−ビニルエステル共重合
体ケン化物に酢酸、リン酸等の酸および／またはそれら
の塩を添加する方法については、特開昭４８−２５０４
８、特開昭５１−２６９９３、特開昭５１−２８８９
１、特開昭５１−４９２９４、特開昭５１−９１９８
８、特開昭５２−９５４、特開昭５２−９５５、特開昭
５２−９５６、特開昭５６−２００４４、特開昭５６−
４１２０４、特開昭６１−９５０５３、特開昭６１−９
５０５４、特開昭６２−１４３９５４等、多数出願され
ている。すなわち、エチレン−ビニルエステル共重合体
ケン化物は、エチレン−ビニルエステル系共重合体に苛
性アルカリを加えてケン化し、水で洗浄後、酢酸、リン
酸などの酸および／またはそれらの塩を添加し、さらに
乾燥することにより着色やブツの発生の少ないものが得
られる、とされている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のごとく、エチレ
ン−ビニルエステル共重合体ケン化物における着色やブ
ツの発生などの問題に対してはさまざまな対策がとられ
ている。しかし、エチレン−ビニルエステル共重合体ケ
ン化物に酢酸、リン酸等の酸および／またはそれらの塩
を添加する方法については、ケン化後の中和、洗浄が充
分でなかったり、酢酸、リン酸およびそれらの塩の添加
量が適当でないと、着色やブツの発生が増加しやすくな
る。この欠点を改良するために、ケン化後の充分な洗浄
や、酢酸、リン酸等の酸および／またはそれらの塩の添
加量の最適化が行われているが、それでもなお、満足し
えるレベルには到達していないのが現状である。

【０００６】本発明の目的は、着色が少なく、成形時に
ブツの発生が少ないエチレン−ビニルエステル共重合体
ケン化物の製法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン−
ビニルエステル共重合体をケン化した後、ヒドロキシル
アミンおよび／またはその塩で処理することを特徴とす
るエチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の製法を
提供することによって達成される。また、エチレン−ビ
ニルエステル共重合体をケン化した後、（１）ヒドロキ
シルアミンおよび／またはその塩、および（２）２５℃
でのｐＫａが２〜６の酸および／またはその金属塩で処
理することを特徴とするエチレン−ビニルエステル共重
合体ケン化物の製法を提供することによってより充分に
達成される。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明でいうヒドロキシルアミン
および／またはその塩とは、ヒドロキシルアミンおよび
／またはヒドロキシルアミンと任意の酸とから形成され
てなる塩のことをいい、酸の種類は特に限定されるもの
ではない。ヒドロキシルアミンの塩の具体例としては、
塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩等があげら
れる。

【０００９】また、本発明で用いられる酸および／また
はその金属塩は、２５℃でのｐＫａが２〜６の酸および
／またはその金属塩である。ここでｐＫａとは、酸の解
離定数をＫａとするとき、ｐＫａ＝−ｌｏｇＫａで定義
される値のことをいう。なお、酸が多塩基酸である場合
には、ｐＫａが２〜６の酸基を少なくとも１つ有すれば
よい。ｐＫａが２〜６であることが重要で、ｐＫａが２
以下または６以上では着色や溶融成形時のブツ発生の低
減効果は減少し、目的を充分に達成することが困難であ
る。ｐＫａの値はより好ましくは３〜５．５である。ｐ
Ｋａが２〜６である酸としては各種の無機酸および有機
酸が使用可能であり、特に限定されるものではないが、
具体的にはリン酸、亜リン酸、酢酸、シュウ酸、コハク
酸、アジピン酸、酒石酸、クエン酸等があげられる。ま
た、この酸は沸点１１５℃以上であることが、処理後に
チップを乾燥する時に酸等が揮散することを防止する理
由により望ましい。

【００１０】これらの酸の金属塩としては、特に限定さ
れるものではないが、ナトリウム塩、カリウム塩、リチ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等
があげられ、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム等を用いることができる。多塩基酸を用いる場合
にはその金属塩が部分塩であってもよく、リン酸二水素
ナトリウムやリン酸二水素カリウムなども用いることが
できる。

【００１１】本発明に用いるエチレン−ビニルエステル
共重合体は、エチレンとビニルエステルを共重合して得
られるが、ビニルエステルの種類は特に限定されるもの
ではない。例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの脂肪族
ビニルエステルがあげられ、芳香族カルボン酸のビニル
エステルであっても構わない。これらのビニルエステル
の中で、価格の面から酢酸ビニルが好ましい。

【００１２】本発明で得られるエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物は、エチレン含有量が１０〜６０モ
ル％、好ましくは２０〜５５モル％、ビニルエステル成
分のケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以
上のものである。エチレン含量が２０モル％以下では高
湿時の酸素遮断性が低下し、一方６０モル％以上では充
分な酸素遮断性や印刷適性等の物性が低下する。また、
ケン化度が９０モル％以下では、酸素遮断性や耐湿性が
低下する。

【００１３】以下に製造方法を具体的に説明する。エチ
レンとビニルエステルの重合は溶液重合に限るものでは
なく、連続式、回分式のいずれであってもよいが、例え
ば、回分式の溶液重合の場合の重合条件は次の通りであ
る。

【００１４】溶媒；アルコール類が好ましいが、その他
エチレン、ビニルエステルおよびエチレン−ビニルエス
テル共重合体を溶解し得る有機溶剤（ジメチルスルホキ
シドなど）を用いることができる。アルコール類として
はメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール
等を用いることができ、特にメチルアルコールが好まし
い。 触媒；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス−（４−メチル−２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−
シクロプロピルプロピオニトリル）等のアゾニトリル系
開始剤およびイソブチリルパーオキサイド、クミルパー
オキシネオデカノエイト、ジイソプロピルパーオキシカ
ーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ラウロイ
ルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物系開始剤
等を用いることができる。 温度；２０〜９０℃、好ましくは４０℃〜７０℃。 時間；２〜１５時間、好ましくは３〜１１時間。 重合率；仕込みビニルエステルに対して１０〜９０％、
好ましくは３０〜８０％。 重合後の溶液中の樹脂分；５〜８５％、好ましくは２０
〜７０％。 共重合体中のエチレン含有率；２０〜６０モル％、好ま
しくは２５〜５５モル％。

【００１５】なお、エチレンとビニルエステル以外にこ
れらと共重合し得る単量体、例えば、プロピレン、イソ
ブチレン、α−オクテン、α−ドデセン等のα−オレフ
ィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸等の不飽和酸またはその無水物、塩、
あるいはモノまたはジアルキルエステル等；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；アクリル
アミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレンスル
ホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等の
オレフィンスルホン酸またはその塩；アルキルビニルエ
ーテル類、ビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等を少量共存させることも可能
である。

【００１６】所定時間の重合後、所定の重合率に達した
後、必要に応じて重合禁止剤を添加し、未反応のエチレ
ンガスを蒸発除去した後、未反応ビニルエステルを追い
出す。エチレンを蒸発除去したエチレン−ビニルエステ
ル共重合体から未反応のビニルエステルを追い出す方法
としては、例えば、ラシヒリングを充填した塔の上部か
ら該共重合体溶液を一定速度で連続的に供給し、塔下部
よりメタノール等の有機溶剤蒸気を吹き込み塔頂部より
メタノール等の有機溶剤と未反応ビニルエステルの混合
蒸気を流出させ、塔底部より未反応ビニルエステルを除
去した該共重合体溶液を取り出す方法などが採用され
る。

【００１７】未反応ビニルエステルを除去した該共重合
体溶液にアルカリ触媒を添加し、該共重合体中のビニル
エステル成分をケン化する。ケン化方法は連続式、回分
式いずれも可能である。アルカリ触媒としては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラート
などが用いられる。例えば、回分式の場合のケン化条件
は次の通りである。 該共重合体溶液濃度；１０〜５０％。 反応温度；３０〜６０℃。 触媒使用量；０．０２〜０．６当量（ビニルエステル成
分当り）。 時間；１〜６時間。 ケン化反応後のケン化度は目的により異なるが通常ビニ
ルエステル成分の９０％以上であり、好ましくは９５％
以上である。ケン化度は条件によって任意に調整でき
る。

【００１８】反応後のエチレン−ビニルエステル共重合
体ケン化物はアルカリ触媒、副生塩類、その他不純物等
を含有するため、これらを必要に応じて中和、洗浄する
ことにより除去する。

【００１９】得られたエチレン−ビニルエステル共重合
体ケン化物をヒドロキシルアミンおよび／またはその塩
で処理する方法は特に限定されない。例えば、該ケン化
物をヒドロキシルアミンおよび／またはその塩が溶解し
ている溶液に浸漬させる方法、該ケン化物を溶融させて
ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩を混合させる
方法、または該ケン化物を適当な溶媒に溶解させてヒド
ロキシルアミンおよび／またはその塩を混合させる方法
等がある。本発明の効果をより顕著に発揮させるために
は、エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物をヒド
ロキシルアミンおよび／またはその塩の溶液に浸漬させ
る方法が望ましい。この処理は、バッチ方式、連続方式
のいずれによる操作でも実施可能である。また、その際
該ケン化物の形状は、粉末、粒状、球状、円柱形チップ
状等の任意の形状であってよい。

【００２０】エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化
物をヒドロキシルアミンおよび／またはその塩の溶液に
浸漬させる場合、ヒドロキシルアミンおよび／またはそ
の塩の濃度は、０．０１〜１００ｇ／Ｌの範囲内が好ま
しく、最適には０．０５〜５０ｇ／Ｌである。浸漬させ
る溶液の溶媒は特に限定されないが、取扱い上の理由等
から水溶液であることが好ましい。該ケン化物を浸漬す
る際、ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩の溶液
重量が、乾燥時の該ケン化物重量に対して３倍以上、好
ましくは２０倍以上であることが望ましい。浸漬時間は
エチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の形態によ
ってその好適範囲は異なるが、１〜１０ｍｍ程度のチッ
プの場合には１時間以上、好ましくは２時間以上が望ま
しい。

【００２１】ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩
で処理することに加えて、ｐＫａが２〜６の酸および／
またはその金属塩でエチレン−ビニルエステル共重合体
ケン化物を処理することで、成形時のブツ発生や着色を
より効果的に低減させることができる。

【００２２】処理方法は、ヒドロキシルアミンおよび／
またはその塩での処理同様、特に限定されない。例え
ば、該ケン化物をｐＫａが２〜６の酸および／またはそ
の金属塩の溶液に浸漬させる方法、該ケン化物を溶融さ
せて酸および／または酸の金属塩を混合させる方法、ま
たは該ケン化物を適当な溶媒に溶解させて酸および／ま
たは酸の金属塩を混合させる方法等がある。本発明の効
果をより顕著に発揮させるためには、該ケン化物を酸お
よび／または酸の金属塩の溶液、特に水溶液に浸漬させ
る方法が望ましく、その濃度は、酸、金属塩の合計値と
して好ましくは０．０１〜５０ｇ／Ｌ、より好ましくは
０．０５〜２０ｇ／Ｌである。この処理においても、バ
ッチ方式、連続方式のいずれによる操作でも実施可能で
ある。ケン化物の形状も、粉末、粒状、球状、円柱形チ
ップ状等の任意の形状であってよい。

【００２３】上記ｐＫａが２〜６の酸および／またはそ
の金属塩での処理は、ヒドロキシルアミンおよび／また
はその塩での処理の前に行ってもよいし、後に行っても
よく、また同時に処理しても構わない。なかでも、ｐＫ
ａが２〜６の酸および／またはその金属塩、およびヒド
ロキシルアミンおよび／またはその塩の双方を含む溶液
で処理することが、工程の簡素化の点から好ましい。こ
のとき、この処理液はｐＨ７以下に、より好ましくは
６．２以下に調製されていることが、溶融成形時のブツ
の発生や着色をより効果的に抑えられるため望ましい。

【００２４】上記のように溶液に浸漬して処理した場
合、最後に乾燥し目的とするエチレン−ビニルエステル
共重合体ケン化物が得られる。

【００２５】また、本発明に用いるエチレン−ビニルエ
ステル共重合体ケン化物の好適なメルトインデックス
（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下で測定；ただ
し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を越えるもの
は２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し、
片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトインデッ
クスを縦軸（対数）としてプロットし、１９０℃に外挿
した値）は０．１〜２００ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には
０．２〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．である。

【００２６】以上のような処理をして得られたエチレン
−ビニルエステル共重合体ケン化物は溶融成形によりフ
ィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の成形体
に成形される。これらの成形物は再使用の目的で粉砕し
再度成形することも可能である。また、フィルム、シー
ト、繊維等を一軸または二軸延伸することも可能であ
る。溶融成形法としては押出成形、インフレーション押
出、ブロー成形、溶融紡糸、射出成形等が可能である。
溶融温度は該共重合体の融点等により異なるが１５０〜
２７０℃程度が好ましい。該共重合体ケン化物の重合
度、エチレン含有率およびケン化度の異なるものを二種
以上ブレンドし溶融成形することも可能である。また、
該共重合体ケン化物に他の各種可塑剤、安定剤、界面活
性剤、色剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、
乾燥剤、ホウ酸などの架橋剤、金属塩、充填剤、各種繊
維等の補強剤等を適量添加することも可能である。この
ような方法によって、着色およびブツの少ない成形物が
得られる。

【００２７】また、該共重合体ケン化物以外の熱可塑性
樹脂を適量配合することも可能である。熱可塑性樹脂と
しては各種ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンとの共重合体、ポリオレフィン
と無水マレイン酸との共重合体、エチレン−ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、またはこれらを不飽和カルボン酸またはその誘導体
でグラフト変性した変性ポリオレフィンなど）、各種ナ
イロン（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６／６６
共重合体など）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリウレタン、ポリアセタールおよび変性ポリビニ
ルアルコール樹脂などが用いられる。また、本発明によ
り得られたエチレン−ビニルエステル共重合体ケン化物
を前記の熱可塑性樹脂と積層、特に共押出しして多層構
造体として使用することもできる。また、該エチレン−
ビニルエステル共重合体ケン化物組成物を紙、プラスチ
ックフィルムおよび金属箔等の基材フィルムに共押出し
コートあるいは溶液コートすることも可能である。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。な
お、（部）、（％）は特に断わりのない限り重量基準で
表したものである。

【００２９】実施例１〜４ 耐圧１００ｋｇ／ｃｍ²の重合槽に酢酸ビニル１９６０
０部、メタノール２１８０部、ＡＩＢＮ（アゾビスイソ
ブチロニトリル）７．５部を仕込み、攪拌しながら窒素
置換後、昇温、昇圧し内温６０℃、エチレン圧力３５．
５ｋｇ／ｃｍ²に調整した。３．５時間その温度、圧力
を保持し重合させた後、ハイドロキノン５部を添加し、
重合槽を常圧に戻し、エチレンを蒸発除去した。引き続
き、このメタノール溶液をラシヒリングを充填した追い
出し塔の塔上部より連続的に流下させ、一方、塔底部よ
りメタノール蒸気を吹き込んで未反応酢酸ビニル単量体
をメタノール蒸気とともに塔頂部より放出させコンデン
サーを通して除去することにより、未反応酢酸ビニル
０．０１％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体の４５
％メタノール溶液を得た。この時の重合率は仕込み酢酸
ビニルに対して４７％、エチレン含有率は３３モル％で
あった。

【００３０】次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体のメ
タノール溶液をケン化反応器に仕込み、苛性ソーダ／メ
タノール溶液（８０ｇ／Ｌ）を共重合体中の酢酸ビニル
成分に対し、０．４当量となるように添加し、メタノー
ルを添加して共重合体濃度が２０％になるように調整し
た。６０℃に昇温し反応器内に窒素ガスを吹き込みなが
ら約４時間反応させた。４時間後、酢酸で中和し反応を
停止させ、円形の開口部を有する金板から水中に押し出
して析出させ、切断することで直径約３ｍｍ、長さ約５
ｍｍのチップを得た。得られたチップは遠心分離機で脱
液しさらに大量の水を加え脱液する操作を繰り返した。

【００３１】こうして得られたエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物の含水チップ３ｋｇを、０．１（実
施例１）、１．０（実施例２）、１０（実施例３）、２
０（実施例４）ｇ／Ｌのヒドロキシルアミンの水溶液４
０Ｌに２５℃で４時間浸漬した。浸漬後、８０℃で３時
間、引き続いて１０５℃で１５時間熱風乾燥機を用いて
乾燥を行った。得られた乾燥チップの黄色度は、ＪＩＳ
−Ｋ−７１０３に準じて測定した。また、溶融成形物の
黄色度については、乾燥チップを２３０℃で６分３０秒
溶融し、板状に成形したものの表面色をＪＩＳ−Ｋ−７
１０３に準じて測定した。

【００３２】また、上記乾燥後のケン化物を径２０ｍｍ
の押出機／Ｔダイ単層製膜機でシリンダー温度２００〜
２３０℃で製膜し、厚み３０μｍのフィルムを作成し
た。このフィルムのブツの数を、目視で確認可能なもの
の数をカウントすることで測定した。以上のチップの黄
色度、溶融成形物の黄色度およびフィルム中のブツの数
を表１に示す。なお、得られたエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物のケン化度は９９．５モル％、メル
トインデックス（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は２ｇ
／１０ｍｉｎ．であった。

【００３３】実施例５ ２１ｇ／Ｌのヒドロキシルアミン塩酸塩の水溶液４０Ｌ
に浸漬して処理をしたことを除いて実施例１と同様にし
て試験を行った。得られた結果を表１に示す。

【００３４】実施例６ １０ｇ／Ｌのヒドロキシルアミンと１．２ｇ／Ｌの酢酸
を含む水溶液４０Ｌに浸漬して処理をしたことを除いて
実施例１と同様にして試験を行った。得られた結果を表
１に示す。

【００３５】実施例７ １０ｇ／Ｌのヒドロキシルアミンと１．８ｇ／Ｌのリン
酸を含む水溶液４０Ｌに浸漬して処理をしたことを除い
て実施例１と同様にして試験を行った。得られた結果を
表１に示す。

【００３６】実施例８ １０ｇ／Ｌのヒドロキシルアミン、０．５ｇ／Ｌの酢酸
および０．０５ｇ／Ｌの酢酸ナトリウムを含む水溶液４
０Ｌに浸漬して処理をしたことを除いて実施例１と同様
にして試験を行った。得られた結果を表１に示す。

【００３７】実施例９ 実施例１と同様にして得られたエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物の含水チップ３ｋｇを、１０ｇ／Ｌ
のヒドロキシルアミンの水溶液４０Ｌに２５℃で４時間
浸漬した。その後、４０Ｌの純水に３時間浸漬して洗浄
した。この洗浄操作を２回行った後、２５℃の１．２ｇ
／Ｌの酢酸水溶液４０Ｌに４時間浸漬した。その後実施
例１と同様に乾燥し、同様の試験を行った。得られた結
果を表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１と同様にして得られたエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物の含水チップ３ｋｇを、４０Ｌの純
水に３時間浸漬して洗浄した。この洗浄操作を２回行っ
た後、実施例１と同様に乾燥し、同様の試験を行った。
得られた結果を表１に示す。

【００３９】比較例２ 実施例１と同様にして得られたエチレン−ビニルエステ
ル共重合体ケン化物の含水チップ３ｋｇを、１．２ｇ／
Ｌの酢酸の水溶液４０Ｌに２５℃で４時間浸漬した。そ
の後実施例１と同様に乾燥し、同様の試験を行った。得
られた結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】以上述べたように、エチレン−ビニルエ
ステル共重合体をケン化した後、ヒドロキシルアミンお
よび／またはその塩で処理すること、あるいはそれに加
えて２５℃でのｐＫａが２〜６の酸またはその金属塩で
処理することにより、着色が少なく、溶融成形時のブツ
の発生の少ない高品質のエチレン−ビニルエステル共重
合体ケン化物、またはその成形物を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−ビニルエステル共重合体をケ
   ン化した後、ヒドロキシルアミンおよび／またはその塩
   で処理することを特徴とするエチレン−ビニルエステル
   共重合体ケン化物の製法。
2. 【請求項２】 エチレン−ビニルエステル共重合体をケ
   ン化した後、（１）ヒドロキシルアミンおよび／または
   その塩、および（２）２５℃でのｐＫａが２〜６の酸お
   よび／またはその金属塩で処理することを特徴とするエ
   チレン−ビニルエステル共重合体ケン化物の製法。