JP5872943B2 - エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法 - Google Patents
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Description
エチレン−ビニルアルコール共重合体又はこのエチレン−ビニルアルコール共重合体の前駆体であるエチレン−ビニルエステル共重合体に赤外線を照射する赤外線照射工程
を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法である。
本発明の製造方法では、上述の通りEVOH樹脂の製造工程において、EVAc又はEVOHに赤外線を照射する赤外線照射工程を有することで、得られるEVOH樹脂の黄変等の着色が低減し、さらに溶融成形時の十分なロングラン性を有するEVOH樹脂を得ることができる。そのような効果が奏される機構は必ずしも明らかになっていないが、例えば、以下の機構が考えられる。赤外線照射により、分子鎖の動きが活発化し、当該樹脂中に存在する着色の原因と考えられるポリエン化合物(特に炭素数4〜8のポリエン化合物)が揮発する。このため、黄変等の着色が低減され、さらには比較的高温の溶融成形においても微小ブツの発生を抑制することができる。
このように、赤外線の場合、照射時間が20時間以下であれば当該樹脂の劣化は見られないが、赤外線の波長が1,000,000nmを超える(例えばマイクロ波)場合、300秒を超えると当該樹脂の劣化が見られることから、赤外線照射は、照射時間の調整が容易であると言える。
以下、本発明のEVOH樹脂の製造方法を具体的に説明する。具体的には、本発明のEVOH樹脂の製造方法は、一般的なEVOH樹脂の製造方法と同様、
エチレンとビニルエステルとの共重合を行いEVAcを得る重合工程、
上記EVAcをケン化し、EVOHを得るケン化工程、
上記ケン化工程により得られるEVOHを含む溶液から、EVOHを含む含水ペレットを得るペレット化工程、
上記含水ペレットを洗浄する洗浄工程、
上記含水ペレットを乾燥し、乾燥ペレットを得る乾燥工程、及び
上記乾燥ペレットを成形し、EVOHを含む成形体を得る成形工程
を有し、さらに、上述の赤外線照射工程を有する。なお、赤外線照射工程以外は、必須工程ではない。
エチレンとビニルエステルとの共重合方法としては、特に限定されず、例えば溶液重合、懸濁重合、乳化重合、バルク重合等のいずれであってもよい。また、連続式、回分式のいずれであってもよい。
上述の方法により得られるケン化前のエチレン−ビニルエステル共重合体(EVAc)に赤外線を照射することで、最終的に溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたEVOH樹脂を得ることができる。赤外線照射時のEVAc樹脂の温度は40℃以上110℃以下であることが好ましい。EVAc樹脂の温度を上記範囲とすることで、この樹脂中に含まれるポリエン化合物を揮発させ、黄変等の着色の発生をより低減することができる。ここで、赤外線を照射するEVAc樹脂は、この共重合体からなるペーストであってもよく、この共重合体を含む溶液であってもよい。
なお、上記EVAc樹脂の温度は、EVAc樹脂を含む溶液である場合は、その溶液の温度である。ペースト等の固形状である場合は、ペースト等の中に温度計を差し込んで5分ごとに測定を行って一定になった際の温度とし、測定した5箇所の平均温度を求め、EVAc樹脂の温度とする。
次に、本発明ではEVAcをケン化する工程を有する。ケン化方法は、連続式、回分式のいずれも可能である。また、ケン化時の触媒としては特に限定されないが、アルカリ触媒が好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラートなどが用いられる。
次に、ペレット化工程として、上記で得られたEVOH溶液又はペーストをペレット化する。ペレット化の方法としては、特に限定されず、EVOHのアルコール/水混合溶液を冷却凝固させてカットする方法、EVOHを押出機で溶融混練してから吐出してカットする方法などが挙げられる。EVOHのカット方法としては、EVOHをストランド状に押し出してからペレタイザーでカットする方法、ダイスから吐出したEVOHをセンターホットカット方式やアンダーウォーターカット方式などでカットする方法などが具体的な例として挙げられる。
続いて、上記含水EVOHペレットを温度10℃以上80℃以下の水槽中で水洗することが好ましい。かかる水洗処理により、EVOH中のオリゴマーや不純物が除去される。
続いて、上記の含水ペレットを乾燥することで、含水率が0.01質量%以上10質量%未満である乾燥ペレットを得る乾燥工程を有していてもよい。乾燥方法としては、特に限定されないが、熱風乾燥が挙げられる。
さらに、上記乾燥されたEVOH樹脂を溶融成形によりフィルム、シート、容器、パイプ、繊維等、各種の成形体に成形してもよい。これらの成形物は再使用の目的で粉砕し再度成形することも可能である。また、フィルム、シート、繊維等を一軸又は二軸延伸することも可能である。
上述のケン化工程以降のEVOHに赤外線を照射することによっても、最終的に溶融成形における十分なロングラン性を備え、かつ、黄変等の着色が低減されたEVOH樹脂を得ることができる。赤外線が照射されるEVOHを含む樹脂としては、EVOHを含む溶液、ペースト、含水ペレット、乾燥ペレット又は成形体のいずれの態様であってもよい。そして、赤外線を照射する工程はケン化工程と同時又はそれ以降であれば特に限定されず、例えば上述の
(1)ケン化工程と同時又はケン化工程以降ペレット化工程以前、
(2)ペレット化工程と同時又はペレット化工程以降洗浄工程以前、
(3)洗浄工程と同時又は洗浄工程以降乾燥工程以前、
(4)乾燥工程と同時又は乾燥工程以降成形工程以前、
(5)成形工程と同時又は成形工程以降
が挙げられる。
本発明のEVOH樹脂は、上記製造方法により得られたものである。このEVOH樹脂におけるEVOHは、主構造単位として、エチレン単位及びビニルアルコール単位を有する重合体である。
装置名 :ION−TOF社製 「TOF−SIMS 5」
1次イオンガン :Bi3 ++イオンガン、
パルス電流値 :0.2pA
加圧電圧 :25keV
周波数 :10kHz
測定モード :バンチングモード
帯電補正 :電子銃使用
測定範囲 :75×75um(128×128pixel)
スキャン回数 :32回(スタティックリミット範囲内)
Polarity :陽イオンを検出
本発明の製造方法により得られるEVOH樹脂は、各性能を高めるため種々の酸や金属塩等の添加物を含有していることが好ましい。この添加物としては、後述するアルカリ金属塩、カルボン酸及び/又はカルボン酸イオン、リン酸化合物並びにホウ素化合物が挙げられる。なお、本発明の製造方法によれば、これらの添加剤を樹脂に含有した場合も、黄変等の発生を低減することができる。
本発明の製造方法により得られるEVOH樹脂には、上記添加剤の他、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、帯電防止剤、乾燥剤、架橋剤、アルカリ金属以外の金属塩、充填剤、各種繊維等の補強剤等を適量添加することも可能である。
本発明の多層構造体は、本発明のEVOH樹脂から得られる層を少なくとも一層備える多層構造体である。当該多層構造体の層構造としては、特に限定されないが、本発明の樹脂から得られる層をE、接着性樹脂から得られる層をAd、熱可塑性樹脂から得られる層をTで表わした場合の、T/E/T、E/Ad/T、T/Ad/E/Ad/T等の構造が挙げられる。これらの各層は、単層であってもよいし、多層であってもよい。
(1)多層構造体(シート又はフィルム等)を一軸又は二軸方向に延伸、熱処理することにより得られる多層共延伸シート又はフィルム、
(2)多層構造体(シート又はフィルム等)を圧延することにより得られる多層圧延シート又はフィルム、
(3)多層構造体(シート又はフィルム等)を真空成形、圧空成形、真空圧空成形、等熱成形加工することにより得られる多層トレーカップ状容器、
(4)多層構造体(パイプ等)からのストレッチブロー成形等により得られるボトル、カップ状容器等。
なお、本実施例における各定量は、以下の方法で行ったものである。
エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含量を下記の測定条件で1H−NMR測定を行い、下記の解析方法でエチレン含量を求めた。
装置名 :日本電子株式会社製 超伝導核磁気共鳴装置「Lambda500」
観測周波数 :500MHz
溶媒 :DMSO−d6
ポリマー濃度 :4質量%
測定温度 :80℃
積算回数 :256回
エチレン単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位のメチンプロトン(0.6〜2.1ppmのピーク)、ビニルアルコール単位のメチンプロトン(3.15〜4.15ppmのピーク)、ビニルエステル単位のメチンプロトン(1.95〜2.00ppmのピーク)の強度比よりエチレン含有量を算出した。
乾燥EVOHペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られた粉砕EVOHを呼び寸法1mmのふるい(標準フルイ規格JIS−Z8801準拠)でふるい分けした。上記のふるいを通過したEVOH粉末5gを、100gのイオン交換水中に浸漬し、85℃で4時間撹拌した後、脱液して乾燥する操作を二回行った。得られた洗浄後の粉末EVOHを用いて、下記の測定条件で1H−NMRの測定を行い、下記の解析方法でケン化度を求めた。
装置名 :日本電子株式会社製 超伝導核磁気共鳴装置「Lambda500」
観測周波数 :500MHz
溶媒 :DMSO−d6
ポリマー濃度 :4質量%
測定温度 :40℃及び95℃
積算回数 :600回
パルス遅延時間:3.836秒
サンプル回転速度:10〜12Hz
パルス幅(90°パルス):6.75μsec
40℃での測定では、3.3ppm付近に水分子中の水素のピークが観測され、EVOHのビニルアルコール単位のメチン水素のピークのうちの、3.1〜3.7ppmの部分と重なった。一方、95℃での測定では、上記40℃で生じた重なりは解消するものの、4〜4.5ppm付近に存在するEVOHのビニルアルコール単位の水酸基の水素のピークが、EVOHのビニルアルコール単位のメチン水素のピークのうちの、3.7〜4ppmの部分と重なった。すなわち、EVOHのビニルアルコール単位のメチン水素(3.1〜4ppm)の定量については、水又は水酸基の水素のピークとの重複を避けるために、3.1〜3.7ppmの部分については、95℃の測定データを採用し、3.7〜4ppmの部分については40℃の測定データを採用し、これらの合計値としてこのメチン水素の全量を定量した。なお、水又は水酸基の水素のピークは測定温度を上昇させることで高磁場側にシフトすることが知られている。従って、以下のように40℃と95℃の両方の測定結果を用いて解析した。上記の40℃で測定したスペクトルより、3.7〜4ppmのケミカルシフトのピークの積分値(I1)及び0.6〜1.8ppmのケミカルシフトのピークの積分値(I2)を求める。一方、95℃で測定したスペクトルより、3.1〜3.7ppmのケミカルシフトのピークの積分値(I3)、0.6〜1.8ppmのケミカルシフトのピークの積分値(I4)及び1.9〜2.1ppmのケミカルシフトのピークの積分値(I5)を求める。ここで、0.6〜1.8ppmのケミカルシフトのピークは、主にメチレン水素に由来するものであり、1.9〜2.1ppmのケミカルシフトのピークは、未ケン化の酢酸ビニル単位中のメチル水素に由来するものである。これらの積分値から下記式(II)によりケン化度を計算した。
示差走査熱量分析により求めた。すなわち、乾燥EVOH樹脂のペレットについて、JIS−K7121に準じて、30℃から220℃まで10℃/分の速度にて昇温した後100℃/分で30℃まで急冷して再度30℃から220℃まで10℃/分の昇温速度にて示差走査熱量分析(セイコー電子工業株式会社製示差走査熱量計(DSC)RDC220/SSC5200H型)を実施した。温度の校正にはインジウムと鉛を用いた。2ndrunのチャートから上記JISでいう融解ピーク温度(Tpm)を求め、融点とした。
メトラー・トレド株式会社製のハロゲン水分率分析装置「HR73」を用い乾燥温度180℃、乾燥時間20分、サンプル量約10gの条件でEVOHペレットのドライベースにおける含水率を測定した。
乾燥EVOHペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られたEVOH粉末10gとイオン交換水50mLを100mL共栓付き三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付けて、95℃で10時間撹拌、加熱抽出した。得られた抽出液2mLを、イオン交換水8mLで希釈した。上記の希釈された抽出液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ICP発光分光分析装置「Optima 4300 DV」を用いて、観測波長589.592nmで定量分析することで、ナトリウムイオンの量を定量した。
乾燥EVOHペレットを凍結粉砕により粉砕した。得られたEVOH粉末1.0gと濃硝酸15mL及び濃硫酸4mLを共栓付き100mL三角フラスコに投入し、冷却コンデンサーを付け、200〜230℃で加熱分解した。得られた溶液をイオン交換水で50mLメスフラスコにメスアップした。上記の溶液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ICP発光分光分析装置「Optima 4300 DV」を用いて、観測波長214.914nmで定量分析することで、リン元素の量を定量し、リン酸化合物の量をリン酸根換算値で算出した。
試料とする乾燥EVOHペレット50mgを酸素フラスコ燃焼法により完全燃焼させ、得られた燃焼灰分を1モル/L硝酸水溶液10mLに溶解させた。上記溶液を、株式会社パーキンエルマージャパン社製ICP発光分光分析装置「Optima 4300 DV」を用いて、観測波長249.667nmで定量分析することで、ホウ素化合物の含有量をホウ素元素換算値で得た。
上記実施の形態中に例示した測定方法にて算出した。
EVAc樹脂ペーストの温度はこのペーストの温度を温度計にて測定した。また、EVOH樹脂の温度は、上記実施の形態中に例示した方法にて測定した。
(エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造)
撹拌機、窒素導入口、エチレン導入口、開始剤添加口及びディレー(逐次添加)溶液添加口を備える250L加圧反応槽に酢酸ビニル83.0kg、メタノール26.6kgを仕込み、60℃に昇温した後30分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧力が3.6MPaとなるようにエチレンを仕込んだ。開始剤として、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)(AMV)をメタノールに溶解した2.5g/L溶液を調製し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置換した。上記重合槽内温を60℃に調整した後、上記開始剤溶液362mLを注入し重合を開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を3.6MPaに、重合温度を60℃に維持し、上記開始剤溶液を用いて1119.5mL/hrでAMVを連続添加して重合を実施した。5.0時間後に重合率が40%となったところで冷却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行った。次いでラシヒリングを充填した塔の上部から上記共重合体溶液を連続的に供給し、塔下部よりメタノールを吹き込んだ。塔頂部よりメタノールと未反応酢酸ビニルモノマーの混合蒸気を流出させ、塔底部より未反応酢酸ビニルモノマーを除去してエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVAc)のメタノール溶液とした。
得られたEVAc溶液にメタノールを加えて濃度が15質量%となるように調整したEVAcのメタノール溶液253.4kg(溶液中のEVAc 38kg)に、76.5L(EVAc中の酢酸ビニルユニットに対してモル比(MR)0.4)のアルカリ溶液(NaOHの20質量%メタノール溶液)を添加して60℃で4時間撹拌することにより、EVAcのケン化を行った。反応開始から6時間後、11.0kgの酢酸と60Lの水を添加して上記反応液を中和し、反応を停止させた。
中和された反応液を、反応器からドラム缶に移して16時間室温で放置し、ペースト状に冷却固化させた。その後、遠心分離機(国産遠心器株式会社製「H−130」回転数1200rpm)を用いて、上記ペースト状の樹脂を脱液した。次に、遠心分離機の中央部に、上方よりイオン交換水を連続的に供給しながら洗浄し、上記樹脂を水洗する工程を10時間行った。洗浄開始から10時間後の洗浄液の伝導度は、30μS/cm(東亜電波工業株式会社製「CM−30ET」で測定)であった。
このようにして得られたペースト状のEVOHを乾燥機を用いて60℃、48時間乾燥し、粉末状のEVOHを得た。この乾燥された粉末状のEVOH20kgを、43Lの水/メタノール混合溶液(質量比:水/メタノール=4/6)に80℃で12時間、撹拌しながら溶解させた。次に、撹拌を止めて溶解槽の温度を65℃に下げて5時間放置し、上述のEVOHの水/メタノール溶液の脱泡を行った。そして、直径3.5mmの円形の開口部を有する金板から、5℃の水/メタノール混合溶液(質量比:水/メタノール=9/1)中に押出してストランド状に析出させ、切断することで直径約4mm、長さ約5mmの含水EVOHペレットを得た。
このようにして得られた含水EVOHペレット40kg及びイオン交換水150Lを、高さ900mm、開径600mmの金属製ドラム缶に入れ、25℃で2時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を2回繰り返した。次に、30kgの含水EVOHペレットに対して150Lの1g/Lの酢酸水溶液を加え、25℃で2時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を2回繰り返した。さらに、含水EVOHペレット30kgに対して150Lのイオン交換水を加えて、25℃で2時間撹拌しながら洗浄及び脱液する操作を6回繰り返した。6回目の洗浄を行った後の洗浄液の伝導度を東亜電波工業株式会社製「CM−30ET」で測定した結果、上記洗浄液の伝導度は3μS/cmであった。得られた含水EVOHペレットの含水率は110質量%であった。
続いて、水にカルボン酸として酢酸0.80g/L、アルカリ金属塩として酢酸ナトリウム0.50g/L、リン酸化合物としてリン酸0.015g/L、ホウ素化合物としてホウ酸0.2g/Lをそれぞれの配合率で配合した酸処理用水溶液30Lに、上記含水EVOHペレット3.0kgを投入して、25℃で5時間ほど、浸漬及び攪拌を行った。処理後の含水ペレットを80℃にて3時間、引き続き120℃にて24時間乾燥し、乾燥EVOHペレットを得た。
上記乾燥EVOHペレット中のEVOHにおけるエチレン含有量は32モル%、ケン化度は99.98モル%以上であった。また、乾燥EVOHペレット中のカルボン酸及びカルボン酸イオンの含有量は16.7μmol/g、アルカリ金属イオンの含有量は7.39μmol/g、リン酸化合物の含有量はリン酸根換算で10ppm、ホウ素化合物の含有量はホウ素元素換算値で890ppmであった。この乾燥EVOHペレットの含水率は0.3質量%であった。また、このEVOHペレットのMFR(メルトフローレート:210℃、荷重2160g)は3.6g/10分であった。
上記乾燥EVOHペレットを柱状の容器に入れた。この容器の上方から乾燥EVOHペレットに、株式会社シービーシー社製赤外線乾燥式電子水分計「MB−30」を用いて赤外線を1時間照射し、実施例1のEVOH樹脂として黄変等の着色が低減したEVOHペレット(EVOH樹脂)を得た。なお、赤外線照射中の樹脂温度であるEVOHペレットの温度は130℃から150℃であった。
上記赤外線照射時における乾燥EVOHペレットの樹脂温度及び光の強度を表1の通りとした以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜7のEVOHペレットを得た。
上記赤外線照射時における乾燥EVOHペレットの樹脂温度及び赤外線照射時間を表1の通りとした以外は、実施例1と同様にして、実施例8〜11のEVOHペレットを得た。
実施例1において80℃にて3時間乾燥した後のEVOHペレットを取り出し含水率を測定したところ、含水率は10質量%であった。当該EVOHペレットに対して実施例1と同様の方法により赤外線照射を行った。続いて、実施例1と同様の方法により120℃にて24時間乾燥を行いEVOHペレットを得た。
実施例1に記載の含水率110質量%の各成分の調整前の含水EVOHペレットに対して、表1の通り照射時間を変更して、赤外線照射を行った。続いて、実施例1と同様の方法により、各成分の調整及び乾燥を行いEVOHペレットを得た。
実施例1と同様の方法で得られた赤外線照射前のEVOHペレットを株式会社東洋精機製作所製の20mm押出機「D2020」(D(mm)=20、L/D=20、圧縮比=2.0、スクリュー:フルフライト)を用いて単層製膜を以下の条件で行い、EVOH単層フィルムを得た。
押出温度:供給部/圧縮部/計量部/ダイ=180/210/220/220℃
スクリュー回転数:80rpm
吐出量:1.0kg/hr
引取りロール温度:80℃
引取りロール速度:3.1m/min.
フィルム厚み:50μm
続いて、上記EVOHフィルムに実施例1と同様の装置により赤外線を1時間照射し、実施例16のEVOH樹脂として黄変等の着色が低減したEVOHフィルムを得た。なお、赤外線照射中のEVOHフィルムの温度は130℃から150℃であった。
実施例1に記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体のメタノール溶液からなるペーストに、実施例1と同様にして赤外線照射を1時間行った。赤外線照射中の樹脂温度であるEVOHペーストの温度は60℃から80℃であった。続いて、該EVOHペーストを実施例1と同様の工程(赤外線照射工程は除く)に供することで実施例17のEVOH樹脂として黄変等の着色が低減されたEVOHペレットを得た。
EVOHのエチレン含有量を表1の通りとした以外は、実施例1と同様にして、実施例18及び19のEVOHペレットを得た。
上記EVOHペレットに赤外線を照射しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1のEVOHペレットを得た。
上記EVOHペレットに赤外線を照射する代わりに、150℃の熱風を当てた以外は、実施例1と同様にして、比較例2のEVOHペレットを得た。
上記EVOHペレットに赤外線を照射する代わりに、紫外線を照射した以外は、実施例1と同様にして、比較例3のEVOHペレットを得た。
上述のようにして得られた実施例1〜19及び比較例1〜3のEVOH樹脂の評価を以下のように実施した。評価結果を表1に示す。
(1)ΔYI(光又は熱処理前後での着色(黄色)度合いの変化量)
HunterLab社製「LabScan XE Sensor」を用い、光又は熱処理前後のEVOHペレット又はEVOHフィルムのYI(イエローインデックス)値を測定し、下記式(III)によりΔYI値を算出した。なお、YI値は対象物の黄色度(黄色み)を表す指標であり、YI値が高いほど黄色度(黄色み)が強く、一方、YI値が低いほど黄色度(黄色み)が弱く、着色が少ないことを表している。また、ΔYI値が大きいほど光又は熱処理による黄変等の着色の低減が優れることを示している。
上記方法で作製されたEVOHペレット又はEVOHフィルムの着色度を肉眼で以下のように判定した。
判定:基準
A :良
B :黄味少
C :黄味
得られたEVOHペレット60gをラボプラストミル(東洋精機製作所製「20R20
0」二軸異方向)100rpm、260℃で混練したときのトルク変化を測定した。混練
開始から5分後のトルクを測定し、トルク値がその5分後のトルクの1.5倍になるまで
の時間を測定した。この時間が長いほど、粘度変化が少なく、ロングラン性に優れている
ことを示す。
判定:基準
A :60分以上
B :40分以上60分未満
C :20分以上40分未満
Claims (11)
- エチレン−ビニルアルコール共重合体に赤外線を照射する赤外線照射工程を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法であって、
エチレン−ビニルエステル共重合体をケン化し、エチレン−ビニルアルコール共重合体を得るケン化工程、及び
上記ケン化工程により得られるエチレン−ビニルアルコール共重合体を含む溶液又はペーストから、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む含水ペレットを得るペレット化工程
をさらに有し、
上記赤外線照射工程を上記ペレット化工程と同時又はペレット化工程以降に行うエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。 - 上記赤外線照射工程における赤外線の照射を赤外線ランプにより行う請求項1に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記赤外線照射工程における赤外線の波長が700nm以上1,000,000nm以下である請求項1又は請求項2に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記赤外線照射工程における赤外線の強度が30×103W/m3以上3,000×103W/m3以下である請求項1、請求項2又は請求項3に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記赤外線照射工程における照射時間が0.1時間以上20時間以下である請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記赤外線照射工程におけるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の温度が、このエチレン−ビニルアルコール共重合体のガラス転移点以上融点以下である請求項1から請求項5のいずれか1項に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記赤外線の照射を上記含水ペレットに対して行い、この含水ペレットの赤外線照射前の含水率が10質量%以上200質量%以下である請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記含水ペレットを乾燥し、含水率0.01質量%以上10質量%未満である乾燥ペレットを得る乾燥工程
をさらに有し、
上記赤外線照射工程を乾燥工程と同時又は乾燥工程以降に行う請求項1から請求項6のいずれか1項に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。 - 上記乾燥ペレットの赤外線照射前の含水率が0.01質量%以上10質量%未満である請求項8に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
- 上記乾燥ペレットを成形し、エチレン−ビニルアルコール共重合体を含む成形体を得る成形工程
をさらに有し、
上記赤外線照射工程を成形工程と同時又は成形工程以降に行う請求項8に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。 - 上記成形体の赤外線照射前の含水率が0.01質量%以上10質量%未満である請求項10に記載のエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂の製造方法。
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