JPH08332701A - 保香性包装材および容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 食品、化粧品などの香気性を損なうことな
く、優れた保香性でこれら香気性内容物を保存すること
ができる保香性包装材および容器を提供する。 【構成】 本発明に係る保香性包装材および容器は、少
なくとも一層が、クレームに示された特定の環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］層からなる積層体から形成されてい
る。環状オレフィン系樹脂［Ａ］は、エチレン・環状オ
レフィンランダム共重合体[A-1] 、環状オレフィンの開
環（共）重合体または共重合体、[A-2]、開環（共）重
合体の水素化物[A-3] およびこれら[A-1] 、[A-2] 、[A
-3] のグラフト変性物から選ばれる。上記の環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］層は、保香性包装材および容器の最内
層であってもよい。また包装材および容器は、最外層と
してα−オレフィン（共）重合体層またはガスバリヤ性
樹脂層を有することが好ましい。保香性包装材はヒーシ
ール層を有していてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、食品、化粧品などの香気
性を損なうことなく、優れた保香性でこれら香気性内容
物を保存することができる保香性包装材および容器に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、食品類、化粧品の包装材お
よび容器を形成する材料としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニリデン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアミド、ポリアクリロニトリルあるい
はこれらと他の材料との複合材が広く用いられている。

【０００３】ところで柑橘類ジュース、野菜ジュース、
コーヒーなどの飲料、納豆、カレーなどの食品、冷凍食
品さらには化粧品、入浴剤などは、これらのもつ香気
（フレーバー）も重要な商品価値である。このためこの
ような香気性内容物を保存する包装材あるいは容器は、
透明性、成形性に優れ、防湿性、ヒートシール性などに
優れ内容物の変質を抑制しうるとともに、保香性に優れ
た材料である形成される必要がある。このような保香性
材料は、香気成分を高度に遮断しうる優れたガスバリヤ
性を有するだけではなく、香気成分に対して非吸着性で
あることが要求される。このため上記のような樹脂のう
ちポリオレフィン類は、ガスバリヤ性に劣り、また香気
成分に吸着性を示すので、通常ポリオレフィン単独では
保香性材料としては用いられていない。

【０００４】一般的にこのような保香性材料としては、
(a) ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、
ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポ
リカーボネート、ポリアクリロニトリルなどのハイバリ
ヤ性樹脂、(b) ポリエステル、ポリオレフィンなどのフ
ィルムにアルミニウム、シリカなどを薄膜状に蒸着させ
た蒸着フィルム、(c) アルミニウム箔と樹脂との複合積
層体などが知られている。

【０００５】しかしながら上記のようなハイバリヤ性樹
脂(a) は、香気成分種に対する遮断選択性があって、種
々の内容物に対してまんべんなく保香性を示すことがで
きない。たとえばポリエチレンテレフタレートは、スト
ロベリーエッセンスなどのエステル系香気成分に対する
保香性には劣っている。またエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体は、エチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化
して製造されるので、エチレン−ビニルアルコール共重
合体そのものが臭気（アルデヒド臭、残存酢酸臭など）
を発してしまうことがある。

【０００６】また蒸着フィルム(b) は、通常その蒸着層
は厚み４００Å程度の極薄い薄膜であって、使用時の衝
撃によって容易に亀裂が入って、保香性が低下してしま
うという問題点がある。

【０００７】さらにアルミニウム箔と樹脂との複合積層
体(c) は、ガスバリヤ性には最も優れているが、コスト
が割高で、リサイクル適性がなく、廃棄物処理問題など
の原因となることから、他の材料への代替が望まれてい
る。

【０００８】本発明者は、上記のような従来技術に鑑み
て保香性に優れた包装材あるいは容器などの材料につい
て研究したところ、特定構造の環状オレフィンから導か
れる環状オレフィン系樹脂は、従来公知のポリオレフィ
ンと異なって優れた保香性を示し、しかもポリエチレン
テレフタレートでもなし得ないストロベリーエッセンス
などに対しても保香性を示すことを見出して本発明を完
成するに至った。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、食品、化粧品などの香気性を
損なうことなく、優れた保香性でこれら香気性内容物を
保存することができる保香性包装材および容器を提供す
ることを目的としている

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る保香性包装材および容器
は、少なくとも一層が、下記の[A-1] 、[A-2] 、[A-3]
および[A-4] から選ばれる環状オレフィン系樹脂［Ａ］
層からなる積層体から形成されている。

【００１１】[A-1] エチレンと下記式［Ｉ］または［I
I］で表される環状オレフィンとを共重合させて得られ
るエチレン・環状オレフィンランダム共重合体；

【００１２】

【化３】

【００１３】（式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍ
は０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子またはハロゲンで置換されていても
よい炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単
環または多環を形成していてもよく、かつ該単環または
多環は二重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶と
で、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成してい
てもよい。）、

【００１４】

【化４】

【００１５】（式［II］中、ｐおよびｑは０または正の
整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹
〜Ｒ¹⁹はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロ
ゲンで置換されていてもよい炭化水素基またはアルコキ
シ基であり、Ｒ⁹ またはＲ¹⁰が結合している炭素原子
と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹が結合して
いる炭素原子とは直接あるいは炭素数１〜３のアルキレ
ン基を介して結合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のと
きＲ¹⁵とＲ¹²またはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環
または多環の芳香族環を形成していてもよい。）、[A-
2] 上記式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィ
ンの開環重合体または共重合体、[A-3] 上記開環重合体
または共重合体[A-2]の水素化物 、および[A-4] 上記[A
-1] 、[A-2] または[A-3] のグラフト変性物。

【００１６】上記のような保香性包装材および容器は、
包装材または容器の最内層として環状オレフィン系樹脂
［Ａ］層を有する積層体から形成されることが好まし
い。また上記のような保香性包装材および容器は、包装
材または容器の最外層として、α−オレフィン（共）重
合体層またはガスバリヤ性樹脂層を有する積層体から形
成されることが好ましい。

【００１７】また本発明に係る保香性包装材を形成する
積層体は、上記環状オレフィン系樹脂［Ａ］層ととも
に、ヒーシール層を有していてもよく、このヒートシー
ル層は、α−オレフィン（共）重合体で形成されている
ことが好ましい。またヒートシール層は、ガスバリヤー
性樹脂で形成されていてもよい。

【００１８】上記のような環状オレフィン系樹脂［Ａ］
層の厚さは、通常５〜１００μｍであればよい。本発明
に係る保香性包装材および容器は、エステル性化合物を
主成分とする香気成分の保香性にも優れている。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下本発明に係る保香性包装材お
よび容器について具体的に説明する。本発明に係る保香
性包装材および容器は、少なくとも一層が後述するよう
な特定の環状オレフィン系樹脂［Ａ］層からなる積層体
から形成されている。

【００２０】本発明に係る保香性包装材および容器は、
フィルム、シート状体あるいはこれらから形成されるパ
ックなどの包装材、およびトレー、カップ、ボトルなど
の容器であって、その形状は特に限定されない。

【００２１】以下まずこれら保香性包装材および容器を
形成している積層体について示すが、この積層体は、下
記のような環状オレフィン系樹脂［Ａ］からなる層を含
んでいる。

【００２２】［Ａ］環状オレフィン系樹脂 本発明では、環状オレフィン系樹脂として、［A-1］エ
チレンと下記式［Ｉ］または［II］で表される環状オレ
フィンとのランダム共重合体、［A-2］下記式［Ｉ］ま
たは［II］で表される環状オレフィンの開環重合体また
は共重合体、［A-3］上記開環重合体または共重合体［A
-2］の水素化物、および［A-4］上記［A-1］、［A-2］
または［A-3］のグラフト変性物から選ばれる少なくと
も１種が用いられる。

【００２３】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
［Ａ］のサーマル・メカニカルアナライザーで測定され
る軟化温度（ＴＭＡ）は、６０℃以上好ましくは７０℃
以上であり、ガラス転移点（Ｔｇ）は、５０℃以上好ま
しくは６０℃以上さらに好ましくは７０〜２００℃であ
ることが望ましい。

【００２４】この環状オレフィン系樹脂［Ａ］のＸ線回
折法によって測定される結晶化度は、０〜２０％好まし
くは０〜２％であることが望ましい。また環状オレフィ
ン系樹脂［Ａ］の１３５℃のデカリン中で測定される極
限粘度［η］は、０.０５〜１０dl／ｇ好ましくは０.３
〜２.０dl／ｇさらに好ましくは０.４〜１.２dl／ｇで
あることが望ましい。

【００２５】このような環状オレフィン系樹脂［Ａ］を
形成する式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィ
ンについて説明する。環状オレフィン

【００２６】

【化５】

【００２７】上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、
ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１である。
なおｑが１の場合には、Ｒ^a およびＲ^b は、それぞれ独
立に、下記の原子または炭化水素基であり、ｑが０の場
合には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成す
る。

【００２８】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素
基である。ここでハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。

【００２９】また炭化水素基としては、それぞれ独立
に、通常炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数
３〜１５のシクロアルキル基、芳香族炭化水素基が挙げ
られる。より具体的には、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基お
よびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基とし
ては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水素基
としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。

【００３０】これらの炭化水素基は、ハロゲン原子で置
換されていてもよい。さらに上記式［Ｉ］において、Ｒ
¹⁵〜Ｒ¹⁸がそれぞれ結合して（互いに共同して）単環ま
たは多環を形成していてもよく、しかもこのようにして
形成された単環または多環は二重結合を有していてもよ
い。ここで形成される単環または多環の具体例を下記に
示す。

【００３１】

【化６】

【００３２】なお上記例示において、１または２の番号
が賦された炭素原子は、式［Ｉ］においてそれぞれＲ¹⁵
（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子を
示している。

【００３３】またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸と
でアルキリデン基を形成していてもよい。このようなア
ルキリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリ
デン基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例
としては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプ
ロピリデン基を挙げることができる。

【００３４】

【化７】

【００３５】上記式［II］中、ｐおよびｑは０または正
の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２である。ま
たＲ¹ 〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基またはアルコキシ基である。

【００３６】ハロゲン原子は、上記式［Ｉ］におけるハ
ロゲン原子と同じ意味である。また炭化水素基として
は、それぞれ独立に炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
が挙げられる。より具体的には、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ア
ミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基およびオクタデシル基が挙げられ、シクロアルキル基
としては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水
素基としては、アリール基およびアラルキル基、具体的
には、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ベンジル基
およびフェニルエチル基などが挙げられる。

【００３７】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基およびプロポキシ基などを挙げることができる。
これらの炭化水素基およびアルコキシ基は、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されて
いてもよい。

【００３８】ここで、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰が結合している炭
素原子と、Ｒ¹³が結合している炭素原子またはＲ¹¹が結
合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数１〜
３のアルキレン基を介して結合していてもよい。すなわ
ち上記二個の炭素原子がアルキレン基を介して結合して
いる場合には、Ｒ⁹ およびＲ¹³で表される基が、または
Ｒ¹⁰およびＲ¹¹で表される基が互いに共同して、メチレ
ン基(-CH₂-) 、エチレン基(-CH₂CH₂-) またはプロピレ
ン基(-CH₂CH₂CH₂-) のうちのいずれかのアルキレン基を
形成している。

【００３９】さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ¹⁵とＲ¹²ま
たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
香族環を形成していてもよい。この場合の単環または多
環の芳香族環として、たとえば下記のようなｎ＝ｍ＝０
のときＲ¹⁵とＲ¹²がさらに芳香族環を形成している基が
挙げられる。

【００４０】

【化８】

【００４１】ここでｑは式［II］におけるｑと同じ意味
である。上記のような式［Ｉ］または［II］で示される
環状オレフィンを、より具体的に下記に例示する。

【００４２】

【化９】

【００４３】（上記式中、１〜７の数字は炭素の位置番
号を示す。） およびこのビシクロ［2.2.1 ］-2-ヘプテンに、炭化水
素基が置換した誘導体。この炭化水素基としては、たと
えば、5-メチル、5,6-ジメチル、1-メチル、5-エチル、
5-ｎ-ブチル、5-イソブチル、7-メチル、5-フェニル、5
-メチル-5-フェニル、5-ベンジル、5-トリル、5-(エチ
ルフェニル) 、5-（イソプロピルフェニル) 、5-（ビフ
ェニル）、5-（β-ナフチル）、5-(α-ナフチル) 、5-
(アントラセニル) 、5,6-ジフェニルなどが挙げられ
る。

【００４４】さらに他の誘導体として、シクロペンタジ
エン-アセナフチレン付加物、1,4-メタノ-1,4,4a,9a-
テトラヒドロフルオレン、1,4-メタノ-1,4,4a,5,10,10a
-ヘキサヒドロアントラセンなどのビシクロ［2.2.1 ］-
2-ヘプテン誘導体などが挙げられる。

【００４５】トリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセン、2-
メチルトリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセン、5-メチル
トリシクロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセンなどのトリシクロ
［4.3.0.1^2,5］-3-デセン誘導体、トリシクロ［4.4.0.1
^2,5］-3-ウンデセン、10-メチルトリシクロ［4.4.0.1
^2,5］-3-ウンデセンなどのトリシクロ［4.4.0.1^2,5］-3
-ウンデセン誘導体。

【００４６】

【化１０】

【００４７】（上記式中、１〜１２の数字は炭素の位置
番号を示す。） およびこれに、炭化水素基が置換した誘導体。この炭化
水素基としては、たとえば、8-メチル、8-エチル、8-プ
ロピル、8-ブチル、 8- イソブチル、8-ヘキシル、8-シ
クロヘキシル、8-ステアリル、5,10-ジメチル、2,10-ジ
メチル、8,9-ジメチル、8-エチル-9-メチル、11,12-ジ
メチル、2,7,9-トリメチル、2,7-ジメチル-9-エチル、9
-イソブチル-2,7-ジメチル、9,11,12-トリメチル、9-エ
チル-11,12-ジメチル、9-イソブチル-11,12-ジメチル、
5,8,9,10-テトラメチル、8-エチリデン、8-エチリデン-
9-メチル、8-エチリデン-9-エチル、8-エチリデン-9-イ
ソプロピル、8-エチリデン-9-ブチル、8-n-プロピリデ
ン、8-n-プロピリデン-9-メチル、8-n-プロピリデン-9-
エチル、8-n-プロピリデン-9-イソプロピル、 8-n-プ
ロピリデン-9-ブチル、8-イソプロピリデン、8-イソプ
ロピリデン-9-メチル、8-イソプロピリデン-9-エチル、
8-イソプロピリデン-9-イソプロピル、8-イソプロピリ
デン-9-ブチル、8-クロロ、8-ブロモ、8-フルオロ、8,9
-ジクロロ、8-フェニル、8-メチル-8-フェニル、8-ベン
ジル、8-トリル、8-（エチルフェニル）、8-（イソプロ
ピルフェニル）、8,9-ジフェニル、8-（ビフェニル）、
8-（β-ナフチル）、8-(α-ナフチル) 、8-(アントラセ
ニル) 、5,6-ジフェニルなどが挙げられる。

【００４８】さらに他の誘導体として、（シクロペンタ
ジエン-アセナフチレン付加物）とシクロペンタジエン
との付加物などが挙げられる。ペンタシクロ［6.5.1.1
^3,6.0^2,7.0^9,13］-4-ペンタデセン、およびその誘導
体。

【００４９】ペンタシクロ［7.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］
-3-ペンタデセン、およびその誘導体。ペンタシクロ
［6.5.1.1^3,6.0^2,7.0^9,13 ］-4,10-ペンタデカジエンな
どのペンタシクロペンタデカジエン化合物。

【００５０】ペンタシクロ［8.4.0.1^2,5.1^9,12.0^8,13］
-3-ヘキサデセン、およびその誘導体。ペンタシクロ
［6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14 ］-4-ヘキサデセン、および
その誘導体。

【００５１】ヘキサシクロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0^2,7.0
^9,14］-4-ヘプタデセン、およびその誘導体。ヘプタシ
クロ［8.7.0.1^2,9.1^4,7.1^11,17.0^3,8.0^12,16］-5- エイ
コセン、およびその誘導体。

【００５２】ヘプタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.0
^3,8.0^12,17］-5-ヘンエイコセン、およびその誘導体。
オクタシクロ［8.8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0
^12,17 ］-5-ドコセン、およびその誘導体。

【００５３】ノナシクロ［10.9.1.1^4,7.1^13,20.1^15,18.
0^2,10.0^3,8.0^12,21.0^14,19］-5-ペンタコセン、および
その誘導体。ノナシクロ［10.10.1.1^5,8.1^14,21.
1^16,19.0^2,11.0^4,9.0^13,22.0^15,20］-6-ヘキサコセン、
およびその誘導体などが挙げられる。

【００５４】なお一般式［Ｉ］または［II］で表される
環状オレフィンの具体例を上記に示したが、これら化合
物のより具体的な構造例としては、特願平５−１９６４
７５号当初明細書の段落番号［００３２］〜［００５
４］に示された環状オレフィンの構造例を挙げることが
できる。

【００５５】上記のような一般式［Ｉ］または［II］で
表される環状オレフィンは、シクロペンタジエンと対応
する構造を有するオレフィン類とを、ディールス・アル
ダー反応させることによって製造することができる。

【００５６】これらの環状オレフィンは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる環状オレフィン系樹脂は、上記のような式
［Ｉ］または［II］で表される環状オレフィンを用い
て、たとえば特開昭60-168708号、同61-120816号、同61
-115912号、同61-115916号、同61-271308号、同61-2722
16号、同62-252406号および同62-252407号などの公報に
おいて本出願人が提案した方法に従い、適宜条件を選択
することにより製造することができる。

【００５７】[A-1] エチレン・環状オレフィンランダム
共重合体 ［A-1］エチレン・環状オレフィンランダム共重合体
は、エチレンから導かれる単位を通常５〜９５モル％、
好ましくは２０〜８０モル％の量で、環状オレフィンか
ら導かれる単位を通常５〜９５モル％、好ましくは２０
〜８０モル％の量で含有している。なおエチレン組成お
よび環状オレフィン組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定
することができる。

【００５８】この［A-1］エチレン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体では、上記のようなエチレンから導かれ
る単位と環状オレフィンから導かれる単位とが、ランダ
ムに配列して結合し、実質的に線状構造を有している。
この共重合体が実質的に線状であって、実質的にゲル状
架橋構造を有していないことは、この共重合体が有機溶
媒に溶解した際に、この溶液に不溶分が含まれていない
ことにより確認することができる。たとえば極限粘度
［η］を測定する際に、この共重合体が１３５℃のデカ
リンに完全に溶解することにより確認することができ
る。

【００５９】本発明で用いられる［A-1］エチレン・環
状オレフィンランダム共重合体において、上記式［Ｉ］
または［II］で表される環状オレフィンの少なくとも一
部は、下記式［III］または［IV］で示される繰り返し
単位を構成していると考えられる。

【００６０】

【化１１】

【００６１】式［III］において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹ 〜
Ｒ¹⁸ならびにＲ^a 、Ｒ^b は式［Ｉ］と同じ意味である。

【００６２】

【化１２】

【００６３】式［IV］において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよび
Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹は式［II］と同じ意味である。また上記のよ
うな［A-1］エチレン・環状オレフィンランダム共重合
体は、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて他
の共重合可能なモノマーから導かれる単位を有していて
もよい。

【００６４】このような他のモノマーとしては、上記の
ようなエチレンまたは環状オレフィン以外のオレフィン
を挙げることができ、具体的には、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-
ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタ
デセンおよび1-エイコセンなどの炭素数３〜２０のα-
オレフィン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘ
キセン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロ
ヘキセン、2-(2-メチルブチル)-1-シクロヘキセンおよ
びシクロオクテン、3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタ
ノ-1H-インデンなどのシクロオレフィン、1,4-ヘキサジ
エン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキ
サジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペンタジエンお
よび5-ビニル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類を
挙げることができる。これらの組合わせであってもよ
い。

【００６５】チレン・環状オレフィンランダム共重合体
［A-1］エは、上記のような他のモノマーから導かれる
単位を、通常２０モル％以下、好ましくは１０モル％以
下の量で含有していてもよい。

【００６６】エチレン・環状オレフィンランダム共重合
体［A-1］は、エチレンと式［Ｉ］または［II］で表さ
れる環状オレフィンとを用いて上記公報に開示された製
造方法により製造することができる。これらのうちで
も、この共重合を炭化水素溶媒中で行ない、触媒として
該炭化水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物および有機
アルミニウム化合物から形成される触媒を用いてエチレ
ン・環状オレフィンランダム共重合体［A-1］を製造す
ることが好ましい。

【００６７】またこの共重合反応では、固体状IVＢ族メ
タロセン系触媒を用いることもできる。ここで固体状IV
Ｂ族メタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む遷移金属化合物と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物と、必要により配合される有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒である。ここでVI族の遷移
金属としては、ジルコニウム、チタンまたはハフニウム
であり、これらの遷移金属は少なくとも１個のシクロペ
ンタジエニル骨格を含む配位子を有している。ここで、
シクロペンタジエニル骨格を含む配位子の例としてはア
ルキル基が置換していてもよいシクロペンタジエニル基
またはインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フロ
オレニル基を挙げることができる。これらの基は、アル
キレン基など他の基を介して結合していてもよい。ま
た、シクロペンタジエニル骨格を含む配位子以外の配位
子は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等である。

【００６８】さらに有機アルミニウムオキシ化合物およ
び有機アルミニウム化合物は、通常オレフィン系樹脂の
製造に使用されるものを用いることができる。このよう
な固体状IVＢ族メタロセン系触媒については、例えば特
開昭61-221206号、同64-106号および特開平2-173112号
公報等に記載されている。

【００６９】[A-2] 環状オレフィンの開環重合体または
共重合体 環状オレフィンの開環重合体または開環共重合体[A-2]
では、上記式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフ
ィンから導かれる単位の少なくとも一部は、下記式
［Ｖ］または［VI］で示されると考えられる。

【００７０】

【化１３】

【００７１】式［Ｖ］において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ¹
〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は式［Ｉ］と同じ意味で
ある。

【００７２】

【化１４】

【００７３】式［VI］において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑおよび
Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹は式［II］と同じ意味である。このような開
環（共）重合体は、前記公報に開示された製造方法によ
り製造することができ、たとえば上記式［Ｉ］で表され
る環状オレフィンを開環重合触媒の存在下に、重合また
は共重合させることにより製造することができる。

【００７４】このような開環重合触媒としては、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム
または白金などから選ばれる金属のハロゲン化物、硝酸
塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる
触媒、あるいは、チタン、パラジウム、ジルコニウムま
たはモリブテンなどから選ばれる金属のハロゲン化物ま
たはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合
物とからなる触媒を用いることができる。

【００７５】[A-3] 開環重合体または共重合体の水素化
物 開環（共）重合体の水素化物［A-3］は、上記のような
開環重合体または開環共重合体［A-2］を、従来公知の
水素添加触媒の存在下に水素化して得られる。

【００７６】この開環（共）重合体の水素化物［A-3］
では、式［Ｉ］または［II］から導かれる単位の少なく
とも一部は、下記式［VII］または［VIII］で表される
と考えられる。

【００７７】

【化１５】

【００７８】式［VII］において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は式［Ｉ］と同じ意味
である。

【００７９】

【化１６】

【００８０】式［VIII］において、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ、Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁹は式［II］と同じ意味である。[A-4] グラフト
変性物 環状オレフィン系樹脂のグラフト変性物は、上記のエチ
レン・環状オレフィンランダム共重合体［A-1］、環状
オレフィンの開環重合体または共重合体［A-2］、また
は開環（共）重合体の水素化物のグラフト変性物［A-
3］である。

【００８１】この変性剤としては、通常不飽和カルボン
酸類が用いられ、具体的に、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エン
ドシス−ビシクロ[2.2.1] ヘプト-5- エン-2,3-ジカル
ボン酸（ナジック酸^TM）などの不飽和カルボン酸、さら
にこれら不飽和カルボン酸の誘導体たとえば不飽和カル
ボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハライド、不飽和カル
ボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミド、不飽和カルボ
ン酸のエステル化合物などが挙げられる。

【００８２】不飽和カルボン酸の誘導体としては、より
具体的に、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、塩化マ
レニル、マレイミド、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。

【００８３】これらの変性剤うちでも、α，β−不飽和
ジカルボン酸およびα，β−不飽和ジカルボン酸無水物
たとえばマレイン酸、ナジック酸およびこれら酸の無水
物が好ましく用いられる。これらの変性剤は、２種以上
組合わせて用いることもできる。

【００８４】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
のグラフト変性物における変性率は、通常１０モル％以
下であることが望ましい。このような環状オレフィン系
樹脂のグラフト変性物は、所望の変性率になるように環
状オレフィン系樹脂に変性剤を配合してグラフト重合さ
せ製造することもできるし、予め高変性率の変性物を調
製し、次いでこの変性物と未変性の環状オレフィン系樹
脂とを混合することにより製造することもできる。

【００８５】環状オレフィン系樹脂と変性剤とから環状
オレフィン系樹脂のグラフト変性物を得るには、従来公
知のポリマーの変性方法を広く適用することができる。
たとえば溶融状態にある環状オレフィン系樹脂に変性剤
を添加してグラフト重合（反応）させる方法、あるいは
環状オレフィン系樹脂の溶媒溶液に変性剤を添加してグ
ラフト反応させる方法などによりグラフト変性物を得る
ことができる。

【００８６】このようなグラフト反応は、通常６０〜３
５０℃の温度で行われる。またグラフト反応は、有機過
酸化物およびアゾ化合物などのラジカル開始剤の共存下
に行うことができる。

【００８７】また上記のような変性率の変性物は、環状
オレフィン系樹脂と変性剤とのグラフト反応によって直
接得ることができ、また環状オレフィン系樹脂と変性剤
とのグラフト反応によって予め高変性率の変性物を得た
後、この変性物を未変性の環状オレフィン系樹脂で所望
の変性率となるように希釈することによって得ることも
できる。

【００８８】本発明では、環状オレフィン系樹脂［Ａ］
として、上記のような［A-1］、［A-2］、［A-3］およ
び［A-4］のいずれかを単独で用いることができ、また
これらを組み合わせて用いることもできる。これらのう
ち、エチレン・環状オレフィンランダム共重合体［A-
1］が好ましく用いられる。

【００８９】環状オレフィン［Ａ］層 環状オレフィン系樹脂［Ａ］層は、上記のような環状オ
レフィン系樹脂［Ａ］を押出成形して形成することがで
きる。また環状オレフィン［Ａ］層は、押出成形後に延
伸されていてもよい。

【００９０】この環状オレフィン系樹脂層は、本発明の
目的を損なわない範囲であれば、α−オレフィン（共）
重合体、ポリアミド、ポリエステル、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デンなどの他の重合体、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＢＳ、Ｓ
ＥＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳなどの衝撃強度を向上させる
エラストマーを含有していてもよい。

【００９１】他の重合体のうちでは、透明性に優れたα
−オレフィン（共）重合体、具体的には他の層として後
述するようなα−オレフィン（共）重合体が好ましい
が、特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度直鎖
状ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などが好ましく用いられ
る。

【００９２】環状オレフィン系樹脂層は、これらの他の
重合体またはエラストマーを、環状オレフィン系樹脂
［Ａ］に対して、０.５〜４０重量％、好ましくは１〜
２０重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％の量で含
有していてもよい。

【００９３】また環状オレフィン系樹脂層は、本発明の
目的を損なわない範囲であれば、紫外線吸収剤、耐熱安
定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、特定
波長の光だけを吸収する染料、顔料、天然油、合成油、
ワックスまたは可透光性の充填剤などの添加剤を含有し
ていてもよい。

【００９４】環状オレフィン系樹脂層が上記のような他
の成分を含有する場合には、環状オレフィン系樹脂層を
形成する際に、環状オレフィン系樹脂［Ａ］に他の成分
をドライブレンドしてもよく、あるいは予め環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］と他の成分とを溶融混練してペレタイ
ズしてこれを成形機に供給してもよい。また環状オレフ
ィン系樹脂［Ａ］と他の成分とを、別々にまたは一括し
て溶剤で溶解して混合し、溶剤を除去した後に成形機に
供給してもよい。

【００９５】本発明に係る保香性包装材および容器を形
成する積層体では、上記のような環状オレフィン系樹脂
［Ａ］からなる層の厚さは、特に限定されないが、通常
５〜１００μｍ、好ましくは１５〜５０μｍであればよ
い。

【００９６】本発明では、上記のような他の樹脂［Ｂ］
層は、本発明の目的を損なわない範囲で、他の成分たと
えば［Ａ］層で示した添加剤、ゴム成分などを含有して
いてもよい。

【００９７】保香性包装材および容器 本発明に係る保香性包装材および容器は、上記のような
環状オレフィン系樹脂［Ａ］層を少なくとも１層有する
積層体から形成されている。

【００９８】この積層体の他の層を形成する樹脂として
は、上記の環状オレフィン系樹脂［Ａ］とともに積層体
を形成することができれば公知の樹脂が特に限定される
ことなく用いられる。

【００９９】たとえば炭素数２〜２０のα−オレフィン
（共）重合体を用いることができる。この炭素数２〜２
０のα-オレフィンとしては、具体的に、エチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチ
ル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペン
テン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,
4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-
エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセンなどが挙げ
られる。

【０１００】α−オレフィン（共）重合体は、これらα
−オレフィンの単独重合体であっても、２種以上のα-
オレフィンの共重合体であってもよい。またα−オレフ
ィン（共）重合体は、これらα−オレフィンと不飽和基
含有極性モノマーとの共重合体であってもよい。

【０１０１】この不飽和基含有極性モノマーとしては、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの炭素数１
〜８好ましくは１〜４のアルキル基を有するアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステル、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジルなどが挙げられる。

【０１０２】さらに上記のようなα−オレフィン（共）
重合体は、その特性を損なわない範囲内で、他の化合物
たとえばシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセ
ン、3,4-ジメチルシクロペンテン、3-メチルシクロヘキ
セン、2-（2-メチルブチル）-1-シクロヘキセン、シク
ロオクテンおよび3a,5,6,7a-テトラヒドロ-4,7-メタノ-
1H-インデンなどのシクロオレフィン、2-ノルボルネ
ン、5-メチル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネ
ン、5-イソプロピル-2-ノルボルネン、5-n-ブチル-2-ノ
ルボルネン、5-イソブチル-2-ノルボルネン、5,6-ジメ
チル-2-ノルボルネン、5-クロロ-2-ノルボルネンおよび
5-フルオロ-2-ノルボルネンなどのノルボルネン類、1,4
-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル
-1,4-ヘキサジエン、1,7-オクタジエン、ジシクロペン
タジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネンおよび5-ビニ
ル-2-ノルボルネンなどの非共役ジエン類など、および
これらの組み合わせから導かれる単位を含有していても
よい。

【０１０３】これらのうちでもエチレン（共）重合体、
プロピレン（共）重合体が好ましい。エチレン（共）重
合体としては、具体的に、エチレンから導かれる単位を
８０モル％好ましくは９０モル％以上の量で含有するエ
チレンと他のα−オレフィンおよび／または不飽和基含
有極性モノマーとの共重合体あるいはエチレンの単独重
合体が好ましく用いられる。

【０１０４】このエチレン（共）重合体の密度は、０.
８６〜０.９８ｇ／cm³好ましくは０.９０〜０.９４ｇ／
cm³であることが望ましく、またメルトフローレートＭ
ＦＲ（１９０℃）は０.０５〜１００ｇ／10分好ましく
は０.５〜５０ｇ／10分であり、ビカット軟化点は７０
〜１２０℃好ましくは７５〜１１０℃であることが望ま
しい。

【０１０５】このようなエチレン（共）重合体として、
より具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中
密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ＥＥ
Ａ、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、さらにはアイオノマーなどが挙
げられる。

【０１０６】またプロピレン（共）重合体としては、プ
ロピレンから導かれる単位を７０モル％好ましくは８０
モル％以上の量で含有するプロピレンと他のα−オレフ
ィンおよび／または不飽和基含有極性モノマーとの共重
合体あるいはプロピレン単独重合体が好ましく用いられ
る。

【０１０７】このプロピレン（共）重合体の密度は、
０.８３ｇ／cm³以上好ましくは０.８９〜０.９２ｇ／cm
³であり、融点（Ｔｍ）は１２０〜１７０℃好ましくは
１２０〜１４５℃であり、メルトフローレートＭＦＲ
（１９０℃）は０.０１〜１００ｇ／10分好ましくは０.
０５〜５０ｇ／10分であり、ビカット軟化点は１００〜
１７０℃好ましくは１１０〜１６０℃であることが望ま
しい。

【０１０８】このようなプロピレン（共）重合体とし
て、より具体的には、ポリプロピレン（ＰＰ）などが挙
げられる。また積層体の他層は、非晶質ポリエステル
（Ａ−ＰＥＴ）、非晶質ポリアミド（Ａ−ＰＡ）、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（Ｐ
Ａ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビニ
ル（ＰＶＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリ
カーボネート（ＰＣ）などのガスバリヤ性樹脂を用いて
形成することもできる。

【０１０９】上記のような他の樹脂は２種以上組み合わ
せて用いることができ、たとえば他の樹脂を２種以上含
む組成物から環状オレフィン系樹脂［Ａ］以外の他層を
一層形成してもよく、またそれぞれの樹脂層を複数層形
成することもできる。

【０１１０】本発明に係る保香性包装材および容器を形
成する積層体は、環状オレフィン系樹脂［Ａ］層を含む
２層以上で構成されている。本発明では、この環状オレ
フィン系樹脂［Ａ］層が、包装材および容器の最内層を
形成していてもよい。

【０１１１】積層体が３層以上の樹脂層で構成されてい
る場合には、他の樹脂層は同種樹脂層であっても異なる
樹脂からなる層であってもよく、たとえば環状オレフィ
ン系樹脂［Ａ］層の両面層が同一または異なる樹脂で形
成されてもよい。また環状オレフィン系樹脂［Ａ］層の
片面たとえば包装材および容器の外層側に２層以上の異
なる他の樹脂層を有していてもよい。また３層以上の樹
脂層で構成される積層体は、たとえば他の樹脂層／環状
オレフィン系樹脂［Ａ］層／他の樹脂層から構成されて
いてもよく、さらには［Ａ］層の片面側および／または
両面側の他の樹脂［Ｂ］層が２層以上で形成された４層
以上から形成されていてもよい。

【０１１２】このような積層体から形成される本発明に
係る保香性包装材および容器のうちでも、保香性包装材
を形成する積層体は、他の層としてヒートシール層を有
していることが好ましい。

【０１１３】ヒートシール層は、従来公知のヒートシー
ル材で形成することができ、たとえば上記の他の樹脂の
うち、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエ
チレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリ
プロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、ＥＥＡ、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、アイオノマー
などのα−オレフィン（共）重合体類で形成することが
できる。さらにヒートシール層は、非晶質ポリエステル
（Ａ−ＰＥＴ）、非晶質ポリアミド（Ａ−ＰＡ）、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などのガ
スバリヤ性樹脂で形成することができる。

【０１１４】これらのうち、ヒートシール強度とともに
ガスバリヤ性が要求される場合には、非晶質ポリエステ
ル（Ａ−ＰＥＴ）、非晶質ポリアミド（Ａ−ＰＡ）、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などが
好ましく用いられる。

【０１１５】このようなヒートシール層は、保香性包装
材の最内層に設けられ、内容物と接触するので、その厚
さはヒートシール強度が得られる範囲でできる限り薄い
ことが好ましい。具体的に、ヒートシール層の厚さは、
通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さら
に好ましくは１５〜５０μｍであることが望ましい。

【０１１６】また本発明に係る保香性包装材および容器
は、その最外層として、上記に例示したようなα−オレ
フィン（共）重合体層またはガスバリヤ性樹脂層を有す
る積層体で形成されることが好ましい。

【０１１７】最外層を形成するα−オレフィン（共）重
合体のうちでは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエ
チレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
などが好ましい。

【０１１８】この最外層は環状オレフィン系樹脂層の保
護層として設けられ、外部からの衝撃による環状オレフ
ィン系樹脂層の破損を防止することができればよく、そ
の厚さは特に限定されない。この最外層は、延伸されて
いてもよい。

【０１１９】環状オレフィン系樹脂［Ａ］と他の樹脂と
からなる積層体は、従来公知の積層方法を広く利用して
形成することができる。たとえばフィルム状、シート状
などの包装材は、多層Ｔダイ法、多層インフレーション
法、押出ラミネーション法などの共押出成形法、ウエッ
トまたはドライラミネーション法、多層ブロー法、２色
成形法、サンドイッチ成形法、スタンピング成形法など
公知の多層積層法により形成される。さらにこのような
成形法と、延伸加工（たとえばチューブラー２軸、テン
ター２軸）とを組合わせて行なってもよい。

【０１２０】本発明では、環状オレフィン系樹脂［Ａ］
と他の樹脂とを共押出して、積層体を形成することが好
ましい。また環状オレフィン系樹脂［Ａ］層と他の樹脂
層との間に接着剤層を設けてもよい。この接着剤として
は、公知の接着剤を広く用いることができるが、無水マ
レイン酸変性ポリオレフィン樹脂（たとえばアドマー；
三井石化（株）製、モディック；三菱化学（株）製な
ど）、不飽和ポリオレフィンなどの低（非）結晶性軟質
共重合体、エチレン・アクリル酸エステル・無水マレイ
ン酸三元共重合体（ボンダイン；住化シーディエフ化学
（有）製）またはこれらを含む接着性樹脂組成物などを
用いることができる。

【０１２１】このような積層体のより具体的な構成例を
示す。なお以下の例示において、ＣＯＣは環状オレフィ
ン系樹脂［Ａ］であり、他の樹脂略称は上記に示す樹脂
であり、積層体構成は外層／ＣＯＣ／内層で示す。

【０１２２】ＬＬＤＰＥ／ＣＯＣ ＰＥＴ／ＣＯＣ ＰＡ／ＣＯＣ ＬＬＤＰＥ／ＣＯＣ／ＬＬＤＰＥ ＰＰ／接着剤／ＣＯＣ／接着剤／ＰＰ ＰＡ／接着剤／ＣＯＣ／ＬＬＤＰＥ ＰＡ／ＥＶＯＨ／接着剤／ＣＯＣ／ＬＬＤＰＥ ＰＥＴ／接着剤／ＬＬＤＰＥ／ＣＯＣ／接着剤／Ａ−Ｐ
ＥＴ ＰＥＴ／接着剤／ＬＬＤＰＥ／ＣＯＣ／接着剤／ＥＶＯ
Ｈ など。

【０１２３】本発明では、上記のようにフィルム状、シ
ート状などの包装材は、環状オレフィン系樹脂層の内層
側にヒートシール層を有していることが好ましい。環状
オレフィン系樹脂層を最内層としてもよい。また外層側
にポリオレフィン層および／またはガスバリヤ層を有し
ていてもよい。

【０１２４】このようなフィルム状、シート状などの包
装材を形成する積層体の厚さは、用途などによって適宜
異なるが、通常５〜２５０μｍ、好ましくは１０〜１５
０μｍ、さらに好ましくは２０〜１００μｍ程度である
ことが望ましい。

【０１２５】またチューブ、ボトルなどの容器は、上記
のように押出成形などで得られた積層体を所望形状にブ
ロー成形するか、あるいは多層ブロー成形、射出成形な
どにより直接積層容器を形成することもできる。

【０１２６】本発明に係る保香性包装材および容器のう
ちでも、容器を形成する積層体は、環状オレフィン系樹
脂層を容器の最内層とし、外層としてα−オレフィン
（共）重合体層および／またはガスバリヤ層を有してい
ることが好ましい。

【０１２７】このようなチューブ、ボトルなどの容器を
形成する積層体の厚さは、用途などによって適宜異なる
が、通常２５〜１５００μｍ、好ましくは５０〜１００
０μｍ程度であることが望ましい。

【０１２８】上記のような本発明に係る保香性包装材お
よび容器は、香気成分種に対して遮断選択性が少なく、
種々の香気成分に対する保香性に優れている。特に本発
明に係る保香性包装材および容器は、ストロベリーエッ
センスなどのエステル系化合物を主成分とする香気成分
に対する保香性にも優れている。

【０１２９】

【発明の効果】本発明に係る保香性包装材および容器
は、食品、化粧品などの香気性を損なうことなく、優れ
た保香性でこれら香気性内容物を保存することができ
る。本発明に係る保香性包装材および容器は、香気成分
種に対して遮断選択性が少なく、種々の内容物に対して
優れた保香性を示す。

【０１３０】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１３１】保香性評価方法 試験用各香料０.２ccを、所定サイズの脱脂綿に含浸さ
せた。各評価用フィルムから、内寸が５０×５０mmとな
るようにフィルム内層面同士を熱シール（四方シール）
して作成した袋の中に、上記の香料を含浸させた脱脂綿
を挿入し密閉包装した。次いでこの袋を、１００mlガラ
ス瓶に入れ、蓋をして密閉する。このガラス瓶を２５℃
の常温条件下に放置しておき、所定時間、日数後に蓋を
開けてガラス瓶中の臭気官能試験を行った。

【０１３２】臭気官能試験は、毎回同一のパネラー５人
により香料の香り感知有無として評価し、長期間後の香
り感知度の低さを以て保香性の指標とした。結果は下記
の基準で評価した。 評価基準 ○：香りの感知無し、△：僅かに香りを感知
する、×：香りを感知する、××：非常に強く香りを感
知する ここで香料としては、下記４種類の各エッセンス（小林
香料（株）製）を使用した。

【０１３３】ストロベリーエッセンス、オレンジエッセ
ンス（IIM-9135）、アップルエッセンス（HF-13979）、
（MT-1939 ）、バニラエッセンス

【０１３４】

【実施例１】下記の材料を用いて、ＬＬＤＰＥ（９μ
ｍ）／ＣＯＣ（２３μｍ）／ＬＬＤＰＥ（８μｍ）構成
の３層共押出フィルムを得た。

【０１３５】ここでＣＯＣとしては、エチレンとテトラ
シクロドデセンとのランダム共重合体（ＭＦＲ（２６０
℃）＝３０ｇ／10分、軟化温度（ＴＭＡ）＝９０℃）
（「アペル」ＡＰＬ６５０９Ｔ（三井石油化学工業
（株）製）を使用した。

【０１３６】ＬＬＤＰＥとしては、直鎖状低密度ポリエ
チレン（ＭＦＲ値（１９０℃）＝２.１ｇ／10分、密度
＝０.９２０ｇ／cm³）（ウルトゼックスＵｚ２０２１Ｌ
（三井石油化学工業（株）製品））を使用した。

【０１３７】３層共押出フィルムは、下記の条件下、共
押出Ｔ−ダイキャストフィルム加工法によって成形し
た。 押出機：６５mmφ、５０mmφ、５０mmφ（合流方式：フ
ィードブロック方式） Ｔ−ダイ：コートハンガータイプ（ダイ開口幅８００m
m、ダイスリット間隙０.７mm） 樹脂加工温度：２５０℃、フィルム引取速度：３０ｍ／
min 上記で得られた３層フィルムについて、上記方法により
各香料エッセンスの保香性を評価した。結果を表１に示
す。

【０１３８】この３層フィルムは、どのタイプの香料エ
ッセンスに対しても非常に良好な保香性を示した。

【０１３９】

【比較例１】保香性評価フィルムとして、２軸延伸ポリ
プロピレンフィルム（２５μｍ厚み：ＯＰ＃２５Ｕ−１
（東セロ（株）製市販品）を用いて、実施例１と同様に
して保香性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４０】

【比較例２】評価フィルムとして、ＰＶＤＣコート２軸
延伸ポリプロピレンフィルム（２５μｍ厚み：ＶＯＰ＃
２５・ＯＬＤ（東セロ（株）製）を用い、実施例１と同
様にして保香性を評価した。結果を表１に示す。

【０１４１】

【比較例３】評価フィルムとして、高防湿性改質ポリプ
ロピレンフィルムＹＢ−２２（２２μｍ厚み：東レ
（株）製市販品）を用い、実施例１と同様にして保香性
を評価した。結果を表１に示す。

【０１４２】

【比較例４】実施例１において、ポリエチレンテレフタ
レートＰＥＴ−Ｇ ６７３８（非晶質ＰＥＴ、密度＝
１.２７ｇ／cm³ 、ガラス転移温度＝８１℃、ビカット
軟化点＝８２℃）（イーストマンコダック（株）製）の
みを用いた以外は、実施例１と同様にして３０μｍ厚み
のＰＥＴ単層フィルムを得た。

【０１４３】この単層フィルムを用い、実施例１と同様
にして保香性を評価した。結果を表１に示す。このフィ
ルムは、他の比較例１〜３よりも良好な保香性を示し
た、ストロベリーエッセンスに対する保香性は劣ってい
た。

【０１４４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 210/14 ＭＪＳ 7107−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 210/14 ＭＪＳ 255/00 ＭＱＧ 255/00 ＭＱＧ 283/14 ＭＱＷ 283/14 ＭＱＷ Ｃ０８Ｇ 61/08 ＮＬＧ Ｃ０８Ｇ 61/08 ＮＬＧ (72)発明者 川 窪 マリ子 茨城県猿島郡総和町北利根９番 東セロ株 式会社研究開発センター内 (72)発明者 宇 野 綾 子 茨城県猿島郡総和町北利根９番 東セロ株 式会社研究開発センター内 (72)発明者 尼 田 康 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井石油化学工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一層が、下記の[A-1] 、[A-2]
   、[A-3] および[A-4] から選ばれる環状オレフィン系
   樹脂［Ａ］層からなる積層体から形成された保香性包装
   材および容器； [A-1] エチレンと下記式［Ｉ］または［II］で表される
   環状オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・環
   状オレフィンランダム共重合体； 【化１】 （式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正
   の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸なら
   びにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子またはハロゲンで置換されていてもよい炭化水素
   基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多環
   を形成していてもよく、かつ該単環または多環は二重結
   合を有していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ
   ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよ
   い。）、 【化２】 （式［II］中、ｐおよびｑは０または正の整数であり、
   ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁹はそれ
   ぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ハロゲンで置換さ
   れていてもよい炭化水素基またはアルコキシ基であり、
   Ｒ⁹ またはＲ¹⁰が結合している炭素原子と、Ｒ¹³が結合
   している炭素原子またはＲ¹¹が結合している炭素原子と
   は直接あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して結
   合していてもよく、またｎ＝ｍ＝０のときＲ¹⁵とＲ¹²ま
   たはＲ¹⁵とＲ¹⁹とは互いに結合して単環または多環の芳
   香族環を形成していてもよい。）、 [A-2] 上記式［Ｉ］または［II］で表される環状オレフ
   ィンの開環重合体または共重合体、 [A-3] 上記開環重合体または共重合体[A-2]の水素化物
   、および [A-4] 上記[A-1] 、[A-2] または[A-3] のグラフト変性
   物。
2. 【請求項２】包装材または容器の最内層として、前記環
   状オレフィン系樹脂［Ａ］層を有する積層体からなるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の保香性包装材および容
   器。
3. 【請求項３】包装材または容器の最外層として、α−オ
   レフィン（共）重合体層またはガスバリヤ性樹脂層を有
   する積層体からなることを特徴とする請求項１に記載の
   保香性包装材および容器。
4. 【請求項４】前記環状オレフィン系樹脂［Ａ］層ととも
   にヒーシール層を有する積層体からなることを特徴とす
   る請求項１に記載の保香性包装材。
5. 【請求項５】ヒートシール層が、α−オレフィン（共）
   重合体からなることを特徴とする請求項４に記載の保香
   性包装材。
6. 【請求項６】ヒートシール層が、ガスバリヤー性樹脂か
   らなることを特徴とする請求項４に記載の保香性包装
   材。
7. 【請求項７】環状オレフィン系樹脂［Ａ］層の厚さが５
   〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれかに記載の保香性包装材および容器。
8. 【請求項８】香気成分がエステル性化合物を主成分とす
   ることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の保
   香性包装材および容器。