WO2018151159A1 - 積層体及びその製造方法、包装体並びに包装物品 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a laminate, a manufacturing method thereof, a package, and a packaged article.
- thermoplastic resin In a laminate used as a packaging material, a thermoplastic resin is used for the sealant layer.
- this thermoplastic resin in particular, polyethylene resin or polypropylene resin is used from the viewpoint of excellent laminating property and heat sealability.
- polyacrylonitrile resin which is a non-adsorbing material, has been used for the sealant layer in laminates used for packaging foods and pharmaceuticals.
- PAN polyacrylonitrile resin
- polyacrylonitrile resin films are difficult to procure in a stable manner, and there is a need to search for alternative materials for polyacrylonitrile resins.
- An object of the invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-86876 is to provide a packaging bag and a packaging container having a sealant layer excellent in film forming property, non-adsorption property and heat sealing property.
- this document has a base material layer, a linear low-density polyethylene resin layer, and a cyclic polyolefin-based resin composition layer in this order on the lid of a packaging bag or packaging container, The use of a laminate having a predetermined composition as the cyclic polyolefin resin composition is described.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-168133 describes a packaging material used for a container for storing food, medicine, or the like.
- This packaging material includes a barrier layer having gas barrier properties between the heat seal layer and the base material layer.
- the heat seal layer includes a layer made of a cyclic olefin copolymer.
- the adhesive layer that bonds the barrier layer and the heat seal layer employs a structure including an ethylene-methacrylic acid copolymer on the barrier layer side and a linear low density polyethylene on the heat seal layer side. . Thereby, generation
- the object of the present invention is to provide a laminate that hardly causes adsorption and delamination.
- a laminate comprising a base material layer and a sealant layer provided on the base material layer, wherein one main surface of the sealant layer is one of the laminates.
- the other main surface faces the substrate layer, the first layer containing only the cyclic olefin resin as a resin, and interposed between the substrate layer and the first layer, And a second layer containing an ethylene-methacrylic acid copolymer, wherein the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer is in the range of 1: 3 to 6: 1. Is done.
- the first aspect includes forming the sealant layer by laminating the second layer and the first layer on the base material layer by an extrusion laminating method. A method for producing a laminate is provided.
- a sealant layer including a first layer containing only a cyclic olefin resin as a resin and a second layer containing an ethylene-methacrylic acid copolymer,
- the second layer is interposed between the base material layer and the first layer, and the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer is in the range of 1: 3 to 6: 1.
- Sectional drawing which shows schematically the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.
- the figure which shows schematically the manufacturing method of the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.
- FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminate according to an embodiment of the present invention.
- the laminate 1 includes a base material layer 11, an adhesive resin layer 12, a barrier layer 13, and a sealant layer 14.
- an adhesive layer may be provided between any layers.
- the base material layer 11 is, for example, paper, a resin film, or a combination thereof.
- the resin film for example, a biaxially stretched polypropylene film, a biaxially stretched polyester film, a biaxially stretched nylon film, or a cellophane can be used.
- a printing layer may be provided on the main surface of the base material layer 11.
- the print layer may be provided on the main surface of the base material layer 11 on the barrier layer 13 side, may be provided on the back surface thereof, or may be provided on both of them.
- the adhesive resin layer 12 is interposed between the base material layer 11 and the barrier layer 13.
- the adhesive resin layer 12 bonds the base material layer 11 and the barrier layer 13 together.
- the adhesive resin layer 12 includes, for example, a polyolefin resin such as low density polyethylene and linear low density polyethylene.
- An adhesive layer (not shown) containing an anchor coat agent may be interposed between the base material layer 11 and the adhesive resin layer 12.
- this adhesive layer is obtained by applying an anchor coat agent such as a urethane anchor coat agent on the main surface of the base material layer 11. This adhesive layer further strengthens the adhesion between the base material layer 11 and the adhesive resin layer 12.
- the barrier layer 13 is bonded to one main surface of the base material layer 11 through the adhesive resin layer 12.
- the barrier layer 13 suppresses gas such as water vapor and oxygen from passing through the laminate 1.
- the barrier layer 13 is, for example, a layer containing an aluminum layer or an inorganic oxide thin film.
- the barrier layer 13 is an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, or a transparent vapor deposition film.
- the thickness of the aluminum foil is preferably in the range of 5 ⁇ m to 15 ⁇ m, and more preferably in the range of 5 ⁇ m to 9 ⁇ m. If the aluminum foil is too thin, it is difficult to handle the aluminum foil with the base material layer 11. If the aluminum foil is excessively thick, an improvement in barrier properties accompanying an increase in thickness cannot be expected, resulting in an increase in cost. Moreover, in this case, the flexibility of the laminate 1 is reduced, and the laminate 1 is difficult to handle.
- An aluminum vapor deposition film is a film obtained by vapor-depositing an aluminum layer on a resin film.
- the resin film is, for example, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, a biaxially stretched nylon film, or a biaxially stretched polypropylene film.
- the thickness of the resin film is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably in the range of 6 ⁇ m to 30 ⁇ m.
- the thickness of the aluminum vapor deposition layer is preferably in the range of 5 nm to 100 nm. If the aluminum vapor deposition layer is too thin, there is a possibility that gas such as water vapor and oxygen cannot be sufficiently prevented from entering. A thick aluminum vapor deposition layer not only increases the cost, but also tends to cause cracks in the vapor deposition layer, leading to a decrease in barrier properties.
- the transparent vapor-deposited film is obtained by forming an inorganic oxide thin film on a resin film by means such as vacuum vapor deposition or sputtering.
- a resin film of a transparent vapor deposition film the same film as illustrated about the resin film of an aluminum vapor deposition film can be used.
- the inorganic oxide thin film is made of an inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. Most of the inorganic oxide thin film layers are transparent layers that are colorless or extremely thinly colored. Therefore, the transparent vapor-deposited film is suitable when transparency is required for the laminate 1. Further, since the inorganic oxide thin film transmits microwaves unlike the metal layer, the laminate 1 including the transparent vapor-deposited film as the barrier layer 13 can be used for packaging materials such as foods heated by a microwave oven. It is.
- the thickness of the inorganic oxide thin film is preferably in the range of 5 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 10 nm to 150 nm. If the inorganic oxide thin film is too thin, a uniform film may not be obtained or the thickness may not be sufficient, and the function as the barrier layer 13 may not be sufficiently achieved. If the inorganic oxide thin film is too thick, the inorganic oxide thin film may be cracked when the laminate 1 is bent or pulled.
- the aluminum vapor deposition layer and the inorganic oxide thin film may be formed on the base material layer 11.
- the adhesive resin layer 12 and the barrier layer 13 may be omitted when the base material layer 11 includes a resin film.
- the sealant layer 14 is bonded to one main surface of the barrier layer 13.
- the sealant layer 14 imparts heat sealability to the laminate 1.
- the sealant layer 14 includes a first layer 14a and a second layer 14b.
- the sealant layer 14 is a two-layer coextruded film composed of a first layer 14a and a second layer 14b.
- one main surface constitutes one outermost surface of the laminate 1, and the other main surface faces the base material layer 11.
- the first layer 14 a plays a role of increasing the non-adsorbability of the laminate 1, particularly the sealant layer 14.
- the first layer 14a contains only a cyclic olefin resin as the resin. That is, the first layer 14a does not contain a resin other than the cyclic olefin resin. When the first layer 14a contains a resin other than the cyclic olefin-based resin, the non-adsorption property of the sealant layer 14 is lowered.
- the cyclic olefin-based resin is a ring-opening metathesis polymer (COP) obtained by polymerizing a cyclic olefin by a metathesis ring-opening polymerization reaction, a copolymer of a cyclic olefin and an ⁇ -olefin (chain olefin), that is, a cyclic olefin copolymer (COC). ) Or a mixture thereof.
- COP ring-opening metathesis polymer
- any cyclic hydrocarbon having an ethylenically unsaturated bond and a bicyclo ring can be used.
- the cyclic olefin is particularly preferably one having a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (norbornene) skeleton.
- a cyclic olefin resin obtained from a cyclic olefin having a norbornene skeleton for example, a ring-opening metathesis polymer of a norbornene monomer can be used.
- examples of commercially available products of such ring-opening metathesis polymers include “ZEONOR (registered trademark)” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
- a cyclic olefin resin obtained from a cyclic olefin having a norbornene skeleton for example, a norbornene cyclic olefin copolymer can be used.
- cyclic olefin copolymers include, for example, “APER (registered trademark)” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “TOPAS (manufactured by TOPAS® ADVANCED® POLYMERS® GmbH” and sold by Polyplastics Co., Ltd. Registered trademark) ”.
- a suitable cyclic olefin-based resin has a glass transition temperature in the range of 60 ° C. to 100 ° C., for example.
- the first layer 14a can further include an additive.
- the additive is, for example, one or more of a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, an antiblocking agent, a flame retardant, a crosslinking agent, and a colorant.
- a lubricant for example, a higher fatty acid metal salt, aliphatic alcohol, polyglycol, triglyceride, wax, phenolic compound, or a mixture containing one or more thereof is preferably used for the purpose of improving processability.
- the wax may be a naturally derived wax, for example, a mineral wax such as montan wax, or a synthetic wax such as polyethylene wax.
- cyclic olefin-based resin for example, a cyclic olefin copolymer which is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and norbornene using a metallocene catalyst can be suitably used. Cyclic polyolefin copolymers have non-adsorption properties equivalent to cyclic olefin polymers and are available at low cost. As a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and norbornene using a metallocene catalyst, a copolymer containing a repeating unit represented by the formula (a) and a repeating unit represented by the formula (b) may be used. it can. Examples of such commercially available cyclic olefin-based resins include “TOPAS (registered trademark)” manufactured by TOPAS® ADVANCED® POLYMERS® GmbH and sold by Polyplastics Co., Ltd.
- TOPAS registered trademark
- the thickness of the first layer 14a is preferably 5 ⁇ m or more.
- the thickness of the first layer 14a is preferably 20 ⁇ m or less. If the first layer 14a is excessively thin, the film formation of the first layer 14a becomes unstable, and the effect of suppressing adsorption may be reduced. When the thickness of the first layer 14a is excessively increased, the improvement in the adsorption suppression effect accompanying the increase in the thickness of the first layer 14a is slight.
- the second layer 14b is interposed between the barrier layer 13 and the first layer 14a.
- the second layer 14b has one main surface in contact with the barrier layer 13 and the other main surface in contact with the first layer 14a.
- the adhesive resin layer 12 and the barrier layer 13 are omitted from the laminate 1
- the second layer 14b has one main surface in contact with the base material layer 11 and the other main surface in contact with the first layer 14a. May be.
- the second layer 14b contains an ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA).
- the second layer 14 b imparts heat sealability to the laminate 1.
- the second layer 14b exhibits high adhesive strength with respect to both the barrier layer 13 and the first layer 14a.
- the ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) used for the second layer 14b can be directly adhered onto the barrier layer 13 when the surface of the barrier layer 13 is made of aluminum.
- the ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) used for the second layer 14b can be adhered on the barrier layer 13 without providing an adhesive layer when the surface of the barrier layer 13 is made of aluminum.
- the ethylene-methacrylic acid copolymer is, for example, a resin polymerized by a high pressure method.
- Examples of commercially available ethylene-methacrylic acid copolymers include “Nucrel (registered trademark) N1108C” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
- the second layer 14b contains only an ethylene-methacrylic acid copolymer as a resin. In the vicinity of the interface between the first layer 14a and the second layer 14b, those components may be inevitably mixed. However, the above expression “contains only” is unavoidable. It does not exclude mixing.
- the methacrylic acid content (hereinafter referred to as acid content) of the ethylene-methacrylic acid copolymer is preferably in the range of 4% by mass to 11% by mass. If the acid content is excessively reduced, the adhesive strength between the second layer 14b and the barrier layer 13 is lowered, and the possibility of causing problems such as delamination during long-term storage is increased. Further, when the acid content is excessively increased, the adhesive strength between the second layer 14b and the first layer 14a is decreased.
- MFR melt flow rate
- the term “melt flow rate” shall mean the value obtained under this method and conditions.
- the film formation is unstable when the first layer 14a and the second layer 14b are formed by the extrusion laminating method. May be.
- the ethylene-methacrylic acid copolymer preferably has a melting point in the range of 90 ° C to 110 ° C.
- Suitable cyclic olefin resins have a relatively low optimum extrusion temperature.
- the difference between the melting point of the ethylene-methacrylic acid copolymer and the glass transition temperature of the cyclic olefin resin is reduced. That is, the optimum extrusion temperature can be brought close. Therefore, in this case, a high quality layer can be formed at high speed.
- the thickness of the second layer 14b is preferably 5 ⁇ m or more.
- the thickness of the second layer 14b is preferably 20 ⁇ m or less. If the second layer 14b is excessively thin, the film formation of the second layer 14b becomes unstable. If the second layer 14b is excessively thick, adsorption is likely to occur.
- the second layer 14b and the barrier layer 13 are preferably in direct contact. That is, it is preferable that a layer containing an anchor coating agent does not exist between them. An anchor coat agent deteriorates when stored for a long period of time, and easily causes delamination. When the above structure is adopted, delamination due to deterioration of the anchor coating agent does not occur. Further, when the adhesive resin layer 12 and the barrier layer 13 are omitted from the laminate 1, it is preferable that the second layer 14b and the base material layer 11 are in direct contact.
- the ratio of the thickness of the first layer 14a to the thickness of the second layer 14b is in the range of 1: 3 to 6: 1, preferably in the range of 1: 2 to 4: 1. is there.
- this ratio is excessively small, adsorption cannot be sufficiently suppressed. If this ratio is excessively large, the film formation of the second layer 14b becomes unstable, or in many applications, it becomes an excessive design, which is disadvantageous in terms of cost.
- the thickness of the sealant layer 14 is preferably in the range of 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, more preferably in the range of 10 ⁇ m to 40 ⁇ m. If the thickness of the sealant layer 14 is excessively reduced, sufficient initial seal strength may not be achieved, or deterioration of seal strength during long-term storage may become significant. If the thickness of the sealant layer 14 is excessively increased, it becomes an excessive design in many applications, which is disadvantageous in terms of cost.
- This laminate 1 employs the above-described configuration for the sealant layer 14. Therefore, the laminate 1 is less likely to cause adsorption by the sealant layer 14, delamination between the sealant layer 14 and a layer adjacent thereto, and delamination between layers constituting the sealant layer 14.
- FIG. 2 is a diagram schematically showing a method for manufacturing a laminate according to an embodiment of the present invention.
- a laminate is manufactured by a roll-to-roll method. Specifically, first, the unwinding roll 15 unwinds the base material layer 11. The unwound base material layer 11 is guided from the unwinding roll 15 to the adhesive application unit 17 by the guide rolls 16 a, 16 b and 16 c, and passes through the adhesive application unit 17.
- the adhesive application unit 17 applies an adhesive to one main surface of the base material layer 11.
- the adhesive is, for example, the above-described anchor coat agent.
- an adhesive layer is formed on the base material layer 11.
- a laminate including the base material layer 11 and the adhesive layer is referred to as a first laminate.
- the adhesive application portion 17 can be omitted. That is, when the surface of the barrier layer 13 is made of aluminum, the second layer 14b can be adhered on the barrier layer 13 without providing an adhesive layer.
- the first laminate is guided from the adhesive application unit 17 to the drying furnace 18 by the guide rolls 16d and 16e, and passes through the drying furnace 18.
- the drying furnace 18 dries the first stacked body.
- the dried first laminate is then conveyed between the nip roll 22a and the cooling roll 22b facing each other.
- the material of the first layer 14 a is supplied to the T die 21 from the first extrusion portion 19. Further, the material of the second layer 14 b is supplied to the T die 21 from the second extrusion unit 20.
- the T die 21 supplies the material of the first layer 14a and the material of the second layer 14b to the gap. By this supply, the sealant layer 14 including the first layer 14a and the second layer 14b is formed on the adhesive layer.
- the laminated body supplied with the material of the first layer 14a and the material of the second layer 14b is cooled by the cooling roll 22b. In this way, the laminate 1 is obtained. Thereafter, the laminate 1 is guided to the winding roll 23 by the guide roll 16f. The winding roll 23 winds up the laminate 1.
- the base material layer 11 is prepared, and an anchor coating agent is applied to one main surface thereof to form an adhesive layer.
- the raw material of the adhesive resin layer 12 is heated and melted, and the base material layer 11 and the barrier layer 13 are sandwich-laminated with the molten raw material sandwiched therebetween.
- the adhesive layer formed on the base material layer 11 is brought into contact with the adhesive resin layer 12.
- the base material layer 11 and the barrier layer 13 may be bonded together by dry lamination.
- the sealant layer 14 is formed by laminating the second layer 14b and the first layer 14a on the barrier layer 13 by an extrusion laminating method. That is, on the barrier layer 13, the raw material of the second layer 14b, the first layer 14a, and the raw material are coextruded to form the second layer 14b and the first layer 14a.
- the sealant layer 14 is formed on the base material layer 11 by an extrusion laminating method.
- the second layer 14b and the first layer 14a are laminated on the base material layer 11 by an extrusion laminating method to form the second layer 14b and the first layer 14a.
- the laminate 1 is obtained.
- the laminate 1 can be manufactured at a lower cost compared with a method in which the sealant layer 14 is separately formed and laminated.
- the laminate 1 can be used as a packaging material, for example.
- the package including the packaging material includes the laminate 1 described above so that the first layer 14a is in contact with the space in which the contents are accommodated.
- the package may be a bag or a container including a container body having an opening and a lid that closes the opening. In the latter case, the laminate 1 can be used as at least a part of the lid.
- the contents may be anything.
- the content is a pharmaceutical product such as a patch.
- the content is a cosmetic or food product.
- this packaging article Since this packaging article has high adhesive strength between layers in the laminate 1, even if the packaging is stored for a long time in a sealed state, the performance of the laminate 1 is hardly deteriorated due to delamination or the like.
- the sealant layer 14 is difficult to cause adsorption, components contained in the contents, for example, liquid or paste-like components, are difficult to adsorb to the sealant layer 14. Furthermore, volatile components are also difficult to adsorb on the sealant layer 14. That is, this packaged article is unlikely to cause deterioration of the contents.
- an adhesive layer may be provided between any layers.
- One Embodiment of this invention is a laminated body which comprised the 1st base material layer and the sealant layer provided on the said 1st base material layer, Comprising: The said sealant layer is one main surface.
- Another embodiment of the present invention further includes a first adhesive layer between the first base material layer and the sealant layer, and the first base material layer is a biaxially stretched polypropylene film ( The laminate according to 1) is concerned.
- the first adhesive layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- Still another embodiment of the present invention further includes a first adhesive layer between the first base material layer and the sealant layer, and the first base material layer is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film. It concerns on the laminated body as described in a certain (1).
- the first adhesive layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first substrate layer and the sealant layer, and the barrier layer interposed between the first substrate layer and the barrier layer
- the laminate according to (1) further comprising a first adhesive layer, wherein the first base material layer is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the barrier layer is an aluminum layer.
- the first adhesive layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- Still another embodiment of the present invention is the barrier layer interposed between the first base material layer and the sealant layer, and the barrier material interposed between the first base material layer and the barrier layer.
- the said adhesive resin layer is a polyethylene layer
- the said barrier layer concerns on the laminated body as described in (1) which is an aluminum layer.
- the adhesive resin layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the first adhesive layer.
- the first adhesive layer has, for example, one surface in contact with the adhesive resin layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has, for example, one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first base material layer and the sealant layer, and the barrier material interposed between the first base material layer and the barrier layer.
- the laminate according to (1) further comprising a first adhesive layer, wherein the first base material layer is cellophane, and the barrier layer is an aluminum layer.
- the first adhesive layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first base material layer and the sealant layer, and the barrier material interposed between the first base material layer and the barrier layer.
- a first adhesive layer and an adhesive resin layer interposed between the first base material layer and the first adhesive layer, wherein the first base material layer is cellophane, and the adhesive resin layer Is a polyethylene layer, and the barrier layer is an aluminum layer according to (1).
- the adhesive resin layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the first adhesive layer.
- the first adhesive layer has, for example, one surface in contact with the adhesive resin layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has, for example, one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first base material layer and the sealant layer, and the barrier material interposed between the first base material layer and the barrier layer A first adhesive layer, wherein the first base layer comprises paper, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and an adhesive interposed between the paper and the biaxially stretched polyethylene terephthalate,
- the barrier layer is an aluminum layer according to the laminate described in (1).
- the first adhesive layer has one surface in contact with the biaxially stretched polyethylene terephthalate film constituting the first base material layer, and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- Still another embodiment of the present invention is the barrier layer interposed between the first base material layer and the sealant layer, and the barrier material interposed between the first base material layer and the barrier layer.
- the first base layer is paper
- the barrier layer is an aluminum layer
- the second base layer is a nylon layer.
- the first adhesive layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- one surface of the barrier layer is in contact with the first adhesive layer, and the other surface is in contact with the second base material layer.
- the second base material layers is in contact with the barrier layer, and the other surface is in contact with the second adhesive layer.
- the second adhesive layer has, for example, one surface in contact with the second base material layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first substrate layer and the sealant layer, and the barrier layer interposed between the first substrate layer and the barrier layer A first adhesive layer; and an adhesive resin layer interposed between the first base material layer and the first adhesive layer, wherein the first base material layer is paper, and the barrier layer is aluminum.
- the adhesive resin layer is an ethylene-methacrylic acid copolymer layer according to (1).
- the adhesive resin layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the first adhesive layer.
- the first adhesive layer has, for example, one surface in contact with the adhesive resin layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has, for example, one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- the barrier layer interposed between the first substrate layer and the sealant layer, and the barrier layer interposed between the first substrate layer and the barrier layer A first adhesive layer; and an adhesive resin layer interposed between the first base material layer and the first adhesive layer, wherein the first base material layer is paper, and the barrier layer is aluminum.
- the adhesive resin layer has one surface in contact with the first base material layer and the other surface in contact with the first adhesive layer.
- the first adhesive layer has, for example, one surface in contact with the adhesive resin layer and the other surface in contact with the barrier layer.
- the barrier layer has, for example, one surface in contact with the first adhesive layer and the other surface in contact with the sealant layer.
- One embodiment of the present invention is a sealant layer comprising, on a base material layer, a first layer containing only a cyclic olefin resin as a resin and a second layer containing an ethylene-methacrylic acid copolymer.
- the second layer is interposed between the base material layer and the first layer, and the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer is within the range of 1: 3 to 6: 1.
- Another embodiment of the present invention further includes forming an adhesive layer on the base material layer before forming the sealant layer on the base material layer,
- the present invention relates to a method for producing a laminate as described in (1) formed on an adhesive layer.
- Still another embodiment of the present invention relates to the method for manufacturing a laminate according to (2), wherein a process including the formation of the adhesive layer and the formation of the sealant layer is performed by a roll-to-roll method.
- (4) before forming the sealant layer on the base material layer, after forming the adhesive layer on the base material layer, The method according to (2) or (3) further includes forming a barrier layer thereon.
- Still another embodiment of the present invention relates to the method for manufacturing a laminate according to (4), wherein the barrier layer contains aluminum.
- the acid content of the ethylene-methacrylic acid copolymer is in the range of 4% by mass to 11% by mass. This relates to a method for producing a laminate.
- the ethylene-methacrylic acid copolymer has a melt flow rate of 7.0 g / 10 min when the temperature is 190 ° C. and the load is 21.168 N. It concerns on the manufacturing method of the laminated body in any one of (1) thru
- Yet another embodiment of the present invention relates to the method for producing a laminate according to any one of (1) to (7), wherein the ethylene-methacrylic acid copolymer has a melting point of 100 ° C. or lower.
- the thickness of the sealant layer is in the range of 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, and the thickness of each of the first and second layers is 5 ⁇ m or more. It concerns on the manufacturing method of the laminated body in any one of (10).
- Example 1 A laminate including a base material layer, an adhesive resin layer, a barrier layer, and a sealant layer was produced by the following method.
- a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 ⁇ m was prepared as a base material layer. Specifically, FE2001 manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd. was prepared. Further, an aluminum foil having a thickness of 7 ⁇ m was prepared as a barrier layer.
- an anchor coat agent is applied to one main surface of the base material layer, and then, the base material layer and the barrier layer are placed so that the main surface and the barrier layer face each other with the adhesive resin layer interposed therebetween.
- Low density polyethylene was used as the material of the adhesive resin layer, and the thickness thereof was 15 ⁇ m.
- a sealant layer was formed on the barrier layer. Specifically, a second layer containing an ethylene methacrylic acid copolymer and a first layer containing a cyclic polyolefin resin provided thereon were formed on the barrier layer by extrusion lamination.
- TOPAS registered trademark
- TOPAS 8007F-600 manufactured by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH and sold by Polyplastics Co., Ltd.
- Nukulele (registered trademark) N1108C manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. was used as the material for the second layer.
- the thicknesses of the first layer and the second layer were 15 ⁇ m and 5 ⁇ m, respectively. That is, the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer was 3: 1, and the thickness of the sealant layer was 20 ⁇ m.
- a laminate was obtained as described above.
- Example 2 A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the first layer and the second layer were 5 ⁇ m and 15 ⁇ m, respectively. That is, in this example, the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer was 1: 3.
- Example 1 A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the order of lamination of the first layer and the second layer was reversed.
- Example 3 A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the first layer and the second layer were 18 ⁇ m and 3 ⁇ m, respectively. That is, in this example, the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer was 6: 1.
- ⁇ Comparative example 2> A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thicknesses of the first layer and the second layer were 3 ⁇ m and 18 ⁇ m, respectively. That is, in this example, the ratio of the thickness of the first layer to the thickness of the second layer was 1: 6.
- Example 4 Example 1 except that Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel (registered trademark) N1108C was used as the second layer material instead of Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel (registered trademark) N0903HC.
- Example 5 Example 1 except that Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel (registered trademark) N1108C was used as the material for the second layer, except that Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd. Nucrel (registered trademark AN4221C) was used.
- ratio describes the ratio between the thickness of the first layer and the thickness of the second layer.
- stacking order “positive” indicates that the second layer and the first layer are stacked in this order on the barrier layer, and “reverse” indicates that the first layer and the second layer are stacked on the barrier layer. It shows that the layers were stacked in this order.
- ⁇ indicates that the ear shake phenomenon or the neck-in phenomenon did not occur in the molten film when the sealant layer was formed by the extrusion lamination method. "Represents that an ear shaking phenomenon or a neck-in phenomenon occurred in the molten film when the sealant layer was formed by the extrusion laminating method.
- the packaged articles produced from the laminates according to Examples 1 to 5 did not adsorb the active ingredients of the contents to the sealant layer even after long-term storage. Further, the laminates according to Examples 1 to 5 were excellent in both the adhesive strength between the barrier layer and the second layer and the adhesive strength between the first layer and the second layer, and did not cause delamination. In particular, the laminates according to Examples 1 to 4 were extremely excellent in both the adhesive strength between the barrier layer and the second layer and the adhesive strength between the first layer and the second layer.
- Example 3 A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 70 parts by mass of cyclic polyolefin resin and 30 parts by mass of linear low density polyethylene was used as the material for the first layer.
- the same resin as that used in Example 1 was used as the cyclic polyolefin resin.
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Abstract
吸着及びデラミネーションを生じ難い積層体を提供する。本発明の積層体(1)は、基材層(11)と、前記基材層(11)上に設けられたシーラント層(14)とを具備し、前記シーラント層(14)は、一方の主面が前記積層体(1)の一方の最表面を構成し、他方の主面が前記基材層(11)と向き合い、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層(14a)と、前記基材層(11)と前記第1層(14a)との間に介在し、エチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層(14b)とを備え、前記第1層(14a)の厚さと前記第2層(14b)の厚さとの比は1:3乃至6:1の範囲内にある。
Description
本発明は、積層体及びその製造方法、包装体並びに包装物品に関する。
包装材料などとして使用される積層体では、シーラント層に熱可塑性樹脂が用いられている。この熱可塑性樹脂としては、ラミネート加工性及びヒートシール性に優れる点から、特には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂等が使用されている。
しかしながら、それら樹脂は、ヒートシールにおいて高い密着強度を達成できる反面で、食品や医薬品などに含まれる成分を吸着し易い。従って、それら樹脂からなるシーラント層を、内容物を収容する空間と接するように含んだ包装体は、内容物を変質又は劣化させ易い。
このため、食品や医薬品などの包装に使用する積層体には、非吸着素材であるポリアクリロニトリル系樹脂(PAN)がシーラント層に用いられてきた。しかしながら、ポリアクリロニトリル系樹脂フィルムは安定した調達が難しく、ポリアクリロニトリル系樹脂の代替材料を探す必要を生じている。
特開2012-86876号公報に記載された発明は、製膜性、非吸着性及びヒートシール性に優れたシーラント層を有する包装袋及び包装容器を提供することを目的としている。この文献には、上記の目的を達成するために、包装袋又は包装容器の蓋材に、基材層、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層及び環状ポリオレフィン系樹脂組成物層をこの順に有し、環状ポリオレフィン系樹脂組成物として所定の組成を有する積層体を使用することが記載されている。この発明では、環状ポリオレフィン系樹脂組成物として、環状ポリオレフィン系樹脂と、温度が190℃であり、荷重が2.16kgf(=21.168N)である場合のメルトフローレートが5乃至40g/10分であるオレフィン系樹脂とを含み、この樹脂組成物に占めるオレフィン系樹脂の割合が3乃至50質量%であるものを使用する。
特開2015-168133号公報には、食品や医薬品等を収容する容器に使用する包装材料が記載されている。この包装材料は、ヒートシール層と基材層との間に、ガスバリア性を有するバリア層を含んでいる。この包装材料では、ヒートシール層は、環状オレフィン共重合体からなる層を含んでいる。そして、バリア層とヒートシール層とを接着する接着層に、エチレン-メタクリル酸共重合体をバリア層側に含み、直鎖状低密度ポリエチレンをヒートシール層側に含んだ構造を採用している。これにより、バリア層とヒートシール層との間でのデラミネーションの発生を抑制している。
本発明は、吸着及びデラミネーションを生じ難い積層体を提供することを目的とする。
本発明の第1側面によると、基材層と、前記基材層上に設けられたシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層は、一方の主面が前記積層体の一方の最表面を構成し、他方の主面が前記基材層と向き合い、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層と、前記基材層と前記第1層との間に介在し、エチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを備え、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比は1:3乃至6:1の範囲内にある積層体が提供される。
本発明の第2側面によると、第1側面に係る積層体を、内容物を収容する空間に前記第1層が接するように含んだ包装体が提供される。
本発明の第3側面によると、第2側面に係る包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品が提供される。
本発明の第4側面によると、前記基材層の上に、前記第2層と前記第1層とを押出ラミネート法により積層して、前記シーラント層を形成することを含む第1側面に係る積層体の製造方法が提供される。
本発明の第3側面によると、第2側面に係る包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品が提供される。
本発明の第4側面によると、前記基材層の上に、前記第2層と前記第1層とを押出ラミネート法により積層して、前記シーラント層を形成することを含む第1側面に係る積層体の製造方法が提供される。
本発明の第5側面によると、基材層の上に、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層とエチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを含むシーラント層を、前記基材層と前記第1層との間に前記第2層が介在し、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比が1:3乃至6:1の範囲内となるように、押出しラミネートにより形成することを含んだ積層体の製造方法が提供される。
以下に、本発明の実施形態について、図面を参照しながら説明する。なお、同様又は類似した機能を有する要素については、同一の参照符号を付し、重複する説明は省略する。
図1は、本発明の一実施形態に係る積層体を概略的に示す断面図である。
図1に示す積層体1は、例えば、包装材料として使用する。
この積層体1は、基材層11と、接着性樹脂層12と、バリア層13と、シーラント層14とを含んでいる。なお、積層体1では、何れの層間にも接着層が設けられてもよい。
基材層11は、例えば、紙、樹脂フィルム又はそれらの組み合わせである。樹脂フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、又はセロハンを使用することができる。
基材層11の主面には、印刷層を設けてもよい。印刷層は、基材層11の主面のうち、バリア層13側の主面に設けてもよく、その裏面に設けてもよく、それらの双方に設けてもよい。
接着性樹脂層12は、基材層11とバリア層13との間に介在している。接着性樹脂層12は、基材層11とバリア層13とを接着させている。接着性樹脂層12は、例えば、低密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂を含んでいる。
基材層11と接着性樹脂層12との間には、アンカーコート剤を含んだ接着層(図示せず)が介在していてもよい。この場合、この接着層は、基材層11の主面上に、ウレタン系アンカーコート剤などのアンカーコート剤を塗布することで得られる。この接着層は、基材層11と接着性樹脂層12との接着をより強固にする。
バリア層13は、接着性樹脂層12を介して基材層11の一方の主面と接着している。バリア層13は、水蒸気及び酸素等の気体が積層体1を透過することを抑制する。
バリア層13は、例えば、アルミニウム層又は無機酸化物薄膜を含んだ層である。例えば、バリア層13は、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム又は透明蒸着フィルムである。
アルミニウム箔の厚さは、5μm乃至15μmの範囲内にあることが好ましく、5μm乃至9μmの範囲内にあることがより好ましい。アルミニウム箔が薄すぎると、基材層11と貼り合わせる際の取り扱いが困難である。アルミニウム箔は、過剰に厚くすると、厚さの増加に伴うバリア性の向上が見込めず、その結果、コスト高となる。また、この場合、積層体1の柔軟性が低下し、積層体1が扱い難いものとなる。
アルミニウム蒸着フィルムは、樹脂フィルムの上にアルミニウム層を蒸着したフィルムである。
樹脂フィルムは、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム又は二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。樹脂フィルムの厚さは、特に制限される訳ではないが、3μm乃至200μmの範囲内にあることが好ましく、6μm乃至30μmの範囲内にあることがより好ましい。
アルミニウム蒸着層の厚さは、5nm乃至100nmの範囲内にあることが好ましい。アルミニウム蒸着層が薄すぎると、水蒸気及び酸素等の気体の侵入を十分に防ぐことができない可能性がある。厚いアルミニウム蒸着層は、コスト高となるばかりでなく、蒸着層にクラックが入りやすくなるなり、バリア性の低下に繋がる懸念がある。
透明蒸着フィルムは、樹脂フィルムの上に、真空蒸着法やスパッタリング法等の手段により無機酸化物薄膜を形成したものである。
透明蒸着フィルムの樹脂フィルムとしては、アルミニウム蒸着フィルムの樹脂フィルムについて例示したものと同じフィルムを使用することができる。
透明蒸着フィルムの樹脂フィルムとしては、アルミニウム蒸着フィルムの樹脂フィルムについて例示したものと同じフィルムを使用することができる。
無機酸化物薄膜は、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及び酸化マグネシウム等の無機酸化物からなる。無機酸化物薄膜層の多くは、無色又は極薄く着色した透明な層であり、従って、透明蒸着フィルムは、積層体1に透明性が要求される場合に好適である。また、無機酸化物薄膜は、金属層とは異なりマイクロ波を透過させるため、バリア層13として透明蒸着フィルムを含んだ積層体1は、電子レンジで加熱する食品等の包装材への使用も可能である。
無機酸化物薄膜の厚さは、5nm乃至300nmの範囲内にあることが好ましく、10nm乃至150nmの範囲内にあることがより好ましい。無機酸化物薄膜は、薄すぎると、均一な膜が得られないことや厚さが十分でないことがあり、バリア層13としての機能を十分に果たすことができない場合がある。無機酸化物薄膜が厚すぎると、積層体1を折り曲げたり引っ張ったりした場合に、無機酸化物薄膜に亀裂を生じる可能性がある。
透明蒸着フィルムとしては、例えば、商品名「GL FILM」及び「PRIME BARRIER(商標登録)」(何れも凸版印刷株式会社製)等の市販品を使用することができる。
なお、アルミニウム蒸着層や無機酸化物薄膜は、基材層11上に形成してもよい。また、接着性樹脂層12及びバリア層13は、基材層11が樹脂フィルムを含んでいる場合には省略してもよい。
シーラント層14は、バリア層13の一方の主面と接着している。シーラント層14は、積層体1にヒートシール性を付与している。
シーラント層14は、第1層14aと第2層14bとを含んでいる。一例によれば、シーラント層14は、第1層14aと第2層14bとからなる二層共押出フィルムである。
第1層14aは、一方の主面が積層体1の一方の最表面を構成し、他方の主面が基材層11と向き合っている。第1層14aは、積層体1にヒートシール性を付与するのに加え、積層体1、特にはシーラント層14の非吸着性を高める役割を担っている。
第1層14aは、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んでいる。即ち、第1層14aは、環状オレフィン系樹脂以外の樹脂は含んでいない。第1層14aに環状オレフィン系樹脂以外の樹脂を含有させると、シーラント層14の非吸着性が低下する。
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンをメタセシス開環重合反応によって重合した開環メタセシス重合体(COP)、環状オレフィンとα-オレフィン(鎖状オレフィン)との共重合体、即ち、環状オレフィンコポリマー(COC)、又はそれらの混合物であることが好ましい。
環状オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合及びビシクロ環を有する任意の環状炭化水素を使用することができる。環状オレフィンは、特には、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン(ノルボルネン)骨格を有するものが好ましい。
ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンから得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系モノマーの開環メタセシス重合体を使用することができる。そのような開環メタセシス重合体の市販品としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ZEONOR(ゼオノア;登録商標)」が挙げられる。ノルボルネン骨格を有する環状オレフィンから得られる環状オレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系環状オレフィンコポリマーを使用することができる。そのような環状オレフィンコポリマーの市販品としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル(登録商標)」、及び、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売している「TOPAS(登録商標)」が挙げられる。
好適な環状オレフィン系樹脂は、ガラス転移温度が、例えば、60℃乃至100℃の範囲内にある。
第1層14aは、添加剤を更に含むことができる。添加剤は、例えば、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、架橋剤、及び着色剤の1以上である。滑剤としては、例えば、高級脂肪酸金属塩、脂肪族アルコール、ポリグリコール、トリグリセリド、ワックス、フェノール系化合物、又は、それらの1以上を含んだ混合物を、加工性を改善する目的で好適に使用することができる。ワックスは、天然由来のワックス、例えば、モンタンワックスなどの鉱物系ワックスであってもよく、ポリエチレンワックスなどの合成ワックスであってもよい。
環状オレフィン系樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を使用してエチレンとノルボルネンを共重合した共重合体である環状オレフィンコポリマーを好適に用いることができる。環状ポリオレフィンコポリマーは、環状オレフィンポリマーと同等の非吸着性を備え、かつ、安価に入手可能である。メタロセン触媒を使用してエチレンとノルボルネンを共重合した共重合体としては、式(a)で表される繰り返し単位と式(b)で表される繰り返し単位とを含む共重合体を用いることができる。そのような環状オレフィン系樹脂の市販品としては、例えば、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売している「TOPAS(登録商標)」が挙げられる。
第1層14aの厚さは、好ましくは5μm以上である。また、第1層14aの厚さは、好ましくは20μm以下である。第1層14aを過剰に薄くすると、第1層14aの製膜が不安定となり、吸着を抑制する効果が小さくなることがある。第1層14aを過剰に厚くした場合、第1層14aの厚さの増加に伴う吸着抑制効果の向上は僅かである。
第2層14bは、バリア層13と第1層14aとの間に介在している。一例によれば、第2層14bは、一方の主面がバリア層13と接触し、他方の主面が第1層14aと接触している。積層体1から接着性樹脂層12及びバリア層13を省略した場合、第2層14bは、一方の主面が基材層11と接触し、他方の主面が第1層14aと接触していてもよい。
第2層14bは、エチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)を含んでいる。第2層14bは、積層体1にヒートシール性を付与する。加えて、第2層14bは、バリア層13及び第1層14aの双方に対して高い接着強度を示す。なお、積層体1から接着性樹脂層12及びバリア層13を省略して、第2層14bが基材層11へ直接接触した構造を採用してもよい。また、第2層14bに用いるエチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)は、バリア層13の表面がアルミニウムからなる場合に、バリア層13上に直接接着させることができる。言い換えると、第2層14bに用いるエチレン-メタクリル酸共重合体(EMAA)は、バリア層13の表面がアルミニウムからなる場合に、接着層を設けることなくバリア層13上に接着させることができる。
エチレン-メタクリル酸共重合体は、例えば、高圧法で重合された樹脂である。エチレン-メタクリル酸共重合体の市販品としては、例えば、三井・デュポンポリケミカル株式会社製の「ニュクレル(登録商標)N1108C」が挙げられる。
一例によれば、第2層14bは、樹脂として、エチレン-メタクリル酸共重合体のみを含有している。なお、第1層14aと第2層14bとの界面近傍では、それらの成分が不可避的に混ざり合っている可能性があるが、上記の表現「のみを含有」は、そのような不可避的な混合を排除するものではない。
エチレン-メタクリル酸共重合体のメタクリル酸含有量(以下、酸含有量という)は、4質量%乃至11質量%の範囲内にあることが好ましい。この酸含有量を過剰に小さくすると、第2層14bとバリア層13との接着強度が低くなり、長期保管時にデラミネーション等の不具合を生じる可能性が高まる。また、この酸含有量を過剰に高くすると、第2層14bと第1層14aとの接着強度が低くなる。
エチレン-メタクリル酸共重合体は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレート(MFR)が7.0g/10分乃至15.0g/10分の範囲内にあることが好ましい。なお、ここで述べるメルトフローレート(MFR)は、JIS K7210:1999に準拠した方法で得られた測定値である。エチレン-メタクリル酸共重合体について上述したメルトフローレートは、具体的には、この方法において、190℃で21.168N(=2.16kgf)の荷重を樹脂に加えた時に、10分間で吐出される樹脂の質量である。以下、断り書きがない限り、用語「メルトフローレート」は、この方法及び条件のもとで得られる値を意味することとする。
エチレン-メタクリル酸共重合体のメルトフローレートが環状オレフィン系樹脂のメルトフローレートと大きく異なる場合、第1層14a及び第2層14bを押出ラミネート法によって形成する際に、製膜が不安定となることがある。
エチレン-メタクリル酸共重合体として、メルトフローレートが上記範囲内にあるものを使用した場合、押出ラミネートに適した物性が得られ、しかも、高速製膜を行った場合にも不都合を生じ難い。そして、この場合、均質な層を形成することができる。
エチレン-メタクリル酸共重合体は、融点が90℃乃至110℃の範囲内にあることが好ましい。好適な環状オレフィン系樹脂は、最適押出温度が比較的低い。エチレン-メタクリル酸共重合体として融点が低いものを使用した場合、エチレン-メタクリル酸共重合体の融点と環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度との差が小さくなる。即ち、それらの最適押出温度を近づけることができる。それ故、この場合、高品質な層を高速に形成することができる。
第2層14bの厚さは、好ましくは5μm以上である。また、第2層14bの厚さは、好ましくは20μm以下である。第2層14bを過剰に薄くすると、第2層14bの製膜が不安定となる。第2層14bを過剰に厚くすると、吸着を生じやすくなる。
第2層14bとバリア層13とは、直接接触していることが好ましい。即ち、それらの間には、アンカーコート剤を含んだ層などが存在していないことが好ましい。アンカーコート剤は、長期保管した場合に劣化して、デラミネーションを生じやすくする。上記の構造を採用した場合には、アンカーコート剤の劣化に起因したデラミネーションの発生を生じない。また、積層体1から接着性樹脂層12及びバリア層13を省略した場合には、第2層14bと基材層11とは、直接接触していることが好ましい。
このシーラント層14では、第1層14aの厚さと第2層14bの厚さとの比は、1:3乃至6:1の範囲内にあり、好ましくは1:2乃至4:1の範囲内にある。この比が過剰に小さい場合、吸着を十分に抑制することができない。この比が過剰に大きい場合、第2層14bの製膜が不安定になるか、又は、多くの用途において、過剰設計となり、コストの点で不利になる。
シーラント層14の厚さは、好ましくは10μm乃至60μmの範囲内にあり、より好ましくは10μm乃至40μmの範囲内にある。シーラント層14の厚さを過剰に小さくすると、十分な初期シール強度を達成できないか、又は、長期保管時のシール強度劣化が顕著になる可能性がある。シーラント層14の厚さを過剰に大きくした場合、多くの用途において、過剰設計となり、コストの点で不利になる。
この積層体1は、シーラント層14に上述した構成を採用している。そのため、この積層体1は、シーラント層14による吸着や、シーラント層14とこれに隣接した層との間でのデラミネーション及びシーラント層14を構成している層間でのデラミネーションを生じ難い。
以下、本発明の実施形態に係る積層体の製造方法の例について説明する。
図2は、本発明の一実施形態に係る積層体の製造方法を概略的に示す図である。
図2に示す方法では、ロールツーロール方式で積層体を製造する。
具体的には、先ず、巻出ロール15は基材層11を巻き出す。巻き出された基材層11は、ガイドロール16a、16b及び16cによって、巻出ロール15から接着剤塗布部17へと案内され、接着剤塗布部17を通過する。
図2に示す方法では、ロールツーロール方式で積層体を製造する。
具体的には、先ず、巻出ロール15は基材層11を巻き出す。巻き出された基材層11は、ガイドロール16a、16b及び16cによって、巻出ロール15から接着剤塗布部17へと案内され、接着剤塗布部17を通過する。
接着剤塗布部17は、基材層11の一方の主面に接着剤を塗布する。接着剤は、例えば、上述したアンカーコート剤である。基材層11の主面に接着剤が塗布されると、基材層11の上に接着層が形成される。以下、基材層11と接着層とを備えた積層体を第1積層体とする。ただし、バリア層13の表面がアルミニウムからなる場合には、接着剤塗布部17は省略することができる。即ち、バリア層13の表面がアルミニウムからなる場合には、接着層を設けることなくバリア層13上に第2層14bを接着させることができる。
第1積層体は、ガイドロール16d及び16eによって、接着剤塗布部17から乾燥炉18へと案内され、乾燥炉18を通過する。乾燥炉18は、第1積層体を乾燥させる。
乾燥させた第1積層体は、次いで、互いに向き合ったニップロール22aと冷却ロール22bとの間へと搬送される。
Tダイ21には、第1押出し部19から第1層14aの材料が供給される。さらに、Tダイ21には、第2押出し部20から第2層14bの材料が供給される。Tダイ21は、上記隙間に第1層14aの材料と第2層14bの材料とを供給する。この供給により、第1層14aと第2層14bとを備えるシーラント層14が接着層上に形成される。
第1層14aの材料と第2層14bの材料とが供給された積層体は、冷却ロール22bによって冷却される。このようにして、積層体1を得る。
積層体1は、その後、ガイドロール16fによって巻取ロール23へと案内される。巻取ロール23は、積層体1を巻き取る。
積層体1は、その後、ガイドロール16fによって巻取ロール23へと案内される。巻取ロール23は、積層体1を巻き取る。
次に、この積層体1の製造方法の他の例を説明する。
先ず、基材層11を準備し、その一方の主面にアンカーコート剤を塗布して、接着層を形成する。
先ず、基材層11を準備し、その一方の主面にアンカーコート剤を塗布して、接着層を形成する。
次に、接着性樹脂層12の原料を加熱融解させ、この溶融した原料を間に挟んで、基材層11とバリア層13とをサンドイッチラミネートする。この際、基材層11上に形成した接着層が接着性樹脂層12と接するようにする。なお、基材層11とバリア層13とは、ドライラミネートによって貼り合わせてもよい。
次いで、バリア層13上に、第2層14bと第1層14aとを押出ラミネート法により積層して、シーラント層14を形成する。即ち、バリア層13上に、第2層14bの原料と第1層14aと原料とを共押出して、第2層14bと第1層14aとを形成する。
なお、積層体1から接着性樹脂層12及びバリア層13を省略した場合には、基材層11上に、押出ラミネート法により、シーラント層14を形成する。具体的には、基材層11上に、第2層14bと第1層14aとを押出ラミネート法により積層して、第2層14bと第1層14aとを形成する。
以上のようにして、積層体1を得る。
以上のようにして、積層体1を得る。
この方法によれば、シーラント層14を別途形成しておき、これをラミネートする方法と比較して、積層体1をより低いコストで製造することができる。
上述したように、この積層体1は、例えば、包装材料として利用することができる。この場合、この包装材料を含んだ包装体は、上述した積層体1を、内容物を収容する空間に第1層14aが接するように含む。包装体は、袋であってもよく、開口を有する容器本体とこの開口を塞ぐ蓋とを含んだ容器であってもよい。後者の場合、積層体1は、蓋の少なくとも一部として使用することができる。
この包装体とこれに収容された内容物とを含んだ包装物品において、内容物はどのようなものであってもよい。一例によれば、内容物は、貼付剤などの医薬品である。他の例によれば、内容物は、化粧品又は食品である。
この包装物品は、積層体1における層間の接着強度が高いため、包装体を密封した状態において長期保存したとしても、デラミネーションなどに起因した積層体1の性能劣化は生じ難い。また、シーラント層14は吸着を生じ難いため、内容物が含んでいる成分、例えば、液状又はペースト状の成分は、シーラント層14へ吸着し難い。さらには、揮発成分も、シーラント層14に吸着し難い。即ち、この包装物品は、内容物の劣化を生じ難い。
以下に、本発明に係る積層体の例を記載する。なお、本発明の積層体では、何れの層間にも接着層が設けられていてもよい。
(1)本発明の一実施形態は、第1基材層と、前記第1基材層上に設けられたシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層は、一方の主面が前記積層体の一方の最表面を構成し、他方の主面が前記第1基材層と向き合い、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層と、前記第1基材層と前記第1層との間に介在し、エチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを備え、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比は1:3乃至6:1の範囲内にある積層体に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に第1接着層を更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリプロピレンフィルムである(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に第1接着層を更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層であり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層はセロハンであり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層はセロハンであり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層であり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層は、紙と、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと、前記紙及び前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの間に介在した接着剤とからなり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層を構成している二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記バリア層と前記シーラント層との間に介在した第2接着層と、前記バリア層と前記第2接着層との間に介在した第2基材層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記第2基材層はナイロン層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面が第2基材層と接触している。更に、第2基材層は、例えば、一方がバリア層と接触し、他方の面が第2接着層と接触している。更に、第2接着層は、例えば、一方の面が第2基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(10)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記接着性樹脂層はエチレン-メタクリル酸共重合体層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(11)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(1)本発明の一実施形態は、第1基材層と、前記第1基材層上に設けられたシーラント層とを具備した積層体であって、前記シーラント層は、一方の主面が前記積層体の一方の最表面を構成し、他方の主面が前記第1基材層と向き合い、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層と、前記第1基材層と前記第1層との間に介在し、エチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを備え、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比は1:3乃至6:1の範囲内にある積層体に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に第1接着層を更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリプロピレンフィルムである(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に第1接着層を更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層であり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層はセロハンであり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層はセロハンであり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層であり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層とを更に具備し、前記第1基材層は、紙と、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと、前記紙及び前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの間に介在した接着剤とからなり、前記バリア層はアルミニウム層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層を構成している二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムと接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記バリア層と前記シーラント層との間に介在した第2接着層と、前記バリア層と前記第2接着層との間に介在した第2基材層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記第2基材層はナイロン層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、第1接着層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。また、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面が第2基材層と接触している。更に、第2基材層は、例えば、一方がバリア層と接触し、他方の面が第2接着層と接触している。更に、第2接着層は、例えば、一方の面が第2基材層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(10)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記接着性樹脂層はエチレン-メタクリル酸共重合体層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
(11)本発明の更に他の実施形態は、前記第1基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層と、前記第1基材層と前記バリア層との間に介在した前記第1接着層と、前記第1基材層と前記第1接着層との間に介在した接着性樹脂層とを更に具備し、前記第1基材層は紙であり、前記バリア層はアルミニウム層であり、前記接着性樹脂層はポリエチレン層である(1)に記載の積層体に係る。この積層体では、例えば、接着性樹脂層は、一方の面が第1基材層と接触し、他方の面が第1接着層と接触している。また、第1接着層は、例えば、一方の面が接着性樹脂層と接触し、他方の面がバリア層と接触している。更に、バリア層は、例えば、一方の面が第1接着層と接触し、他方の面がシーラント層と接触している。
以下に、本発明に係る積層体の製造方法の例を記載する。
(1)本発明の一実施形態は、基材層の上に、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層とエチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを含むシーラント層を、前記基材層と前記第1層との間に前記第2層が介在し、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比が1:3乃至6:1の範囲内となるように、押出しラミネートにより形成することを含んだ積層体の製造方法に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前に、前記基材層の上に接着層を形成することを更に含み、前記シーラント層は前記接着層上に形成する(1)に記載の積層体の製造方法に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記接着層の形成と前記シーラント層の形成とを含むプロセスをロールツーロール方式によって行う(2)に記載の積層体の製造方法に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前であって、前記基材層の上に前記接着層を形成した後に、前記接着層の上にバリア層を形成することを更に含む(2)又は(3)に記載の積層体の製造方法に係る。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウムを含む(4)に記載の積層体の製造方法に係る。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体の酸含有量は4質量%乃至11質量%の範囲内にある(1)乃至(5)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体は、温度が190℃であり、荷重が21.168Nである場合のメルトフローレートが7.0g/10分乃至15.0g/10分の範囲内にある(1)乃至(6)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体は融点が100℃以下である(1)乃至(7)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層の厚さは10μm乃至60μmの範囲内にあり、前記第1及び第2層の各々の厚さは5μm以上である(1)乃至(10)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(1)本発明の一実施形態は、基材層の上に、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層とエチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを含むシーラント層を、前記基材層と前記第1層との間に前記第2層が介在し、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比が1:3乃至6:1の範囲内となるように、押出しラミネートにより形成することを含んだ積層体の製造方法に係る。
(2)本発明の他の実施形態は、前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前に、前記基材層の上に接着層を形成することを更に含み、前記シーラント層は前記接着層上に形成する(1)に記載の積層体の製造方法に係る。
(3)本発明の更に他の実施形態は、前記接着層の形成と前記シーラント層の形成とを含むプロセスをロールツーロール方式によって行う(2)に記載の積層体の製造方法に係る。
(4)本発明の更に他の実施形態は、前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前であって、前記基材層の上に前記接着層を形成した後に、前記接着層の上にバリア層を形成することを更に含む(2)又は(3)に記載の積層体の製造方法に係る。
(5)本発明の更に他の実施形態は、前記バリア層はアルミニウムを含む(4)に記載の積層体の製造方法に係る。
(6)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体の酸含有量は4質量%乃至11質量%の範囲内にある(1)乃至(5)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(7)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体は、温度が190℃であり、荷重が21.168Nである場合のメルトフローレートが7.0g/10分乃至15.0g/10分の範囲内にある(1)乃至(6)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(8)本発明の更に他の実施形態は、前記エチレン-メタクリル酸共重合体は融点が100℃以下である(1)乃至(7)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
(9)本発明の更に他の実施形態は、前記シーラント層の厚さは10μm乃至60μmの範囲内にあり、前記第1及び第2層の各々の厚さは5μm以上である(1)乃至(10)の何れかに記載の積層体の製造方法に係る。
[実施例]
以下に、具体例を記載する。
以下に、具体例を記載する。
<例1>
以下の方法により、基材層と接着性樹脂層とバリア層とシーラント層とを含んだ積層体を製造した。
以下の方法により、基材層と接着性樹脂層とバリア層とシーラント層とを含んだ積層体を製造した。
先ず、基材層として、厚さが12μmである二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。具体的には、フタムラ化学株式会社製FE2001を準備した。また、バリア層として、厚さが7μmのアルミニウム箔を準備した。
次に、基材層の一方の主面にアンカーコート剤を塗布し、続いて、この主面とバリア層とが接着性樹脂層を間に挟んで向き合うように、基材層とバリア層とをサンドイッチラミネートした。ここでは、接着性樹脂層の材料としては低密度ポリエチレンを使用し、その厚さは15μmとした。
次いで、バリア層上にシーラント層を形成した。具体的には、バリア層上に、押出ラミネート法により、エチレンメタクリル酸共重合体を含んだ第2層と、その上に設けられ、環状ポリオレフィン系樹脂を含んだ第1層とを形成した。
第1層の材料としては、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbHが製造し、ポリプラスチックス株式会社が販売しているTOPAS(登録商標)「TOPAS 8007F-600」を使用した。この樹脂は、温度が230℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが11g/10分であり、密度が1.01g/cm3であり、ガラス転移温度が約80℃であった。
第2層の材料としては、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N1108Cを使用した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが8g/10分であり、密度が0.93g/cm3であり、融点が約98℃であり、メタクリル酸含有量が11質量%であった。
第1層及び第2層の厚さは、それぞれ、15μm及び5μmとした。即ち、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を3:1とし、シーラント層の厚さは20μmとした。
以上のようにして、積層体を得た。
以上のようにして、積層体を得た。
<例2>
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ5μm及び15μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を1:3とした。
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ5μm及び15μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を1:3とした。
<比較例1>
第1層及び第2層の積層順を逆にしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。
第1層及び第2層の積層順を逆にしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。
<例3>
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ18μm及び3μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を6:1とした。
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ18μm及び3μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を6:1とした。
<比較例2>
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ3μm及び18μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を1:6とした。
第1層及び第2層の厚さをそれぞれ3μm及び18μmとしたこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。即ち、本例では、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を1:6とした。
<例4>
第2層の材料として、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N1108Cを使用する代わりに、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N0903HCを使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが3g/10分であり、密度が0.93g/cm3であり、融点が99℃であり、メタクリル酸含有量が9質量%であった。
第2層の材料として、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N1108Cを使用する代わりに、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N0903HCを使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが3g/10分であり、密度が0.93g/cm3であり、融点が99℃であり、メタクリル酸含有量が9質量%であった。
<例5>
第2層の材料として、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N1108Cを使用する代わりに、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標AN4221Cを使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが10g/10分であり、密度が0.94g/cm3であり、融点が94℃であり、メタクリル酸含有量が12質量%であった。
第2層の材料として、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標)N1108Cを使用する代わりに、三井・デュポンポリケミカル株式会社製ニュクレル(登録商標AN4221Cを使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。この樹脂は、温度が190℃であり、荷重が21.168N(=2.16kgf)である場合のメルトフローレートが10g/10分であり、密度が0.94g/cm3であり、融点が94℃であり、メタクリル酸含有量が12質量%であった。
<評価1>
例1乃至5並びに比較例1及び2に係る積層体から、縦が10cm及び横が10cmの寸法を有している袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で一定期間放置し、その後、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着しているか否かを確認した。
例1乃至5並びに比較例1及び2に係る積層体から、縦が10cm及び横が10cmの寸法を有している袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で一定期間放置し、その後、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着しているか否かを確認した。
また、例1乃至5並びに比較例1及び2に係る積層体について、バリア層と第2層との接着強度、及び、第1層と第2層との接着強度を調べた。
結果を以下の表1に纏める。
結果を以下の表1に纏める。
表1において、「比」と表記した列には、第1層の厚さと第2層の厚さとの比を記載している。「積層順」と表記した列において、「正」は、バリア層上に第2層及び第1層をこの順に積層したことを表し、「逆」は、バリア層上に第1層及び第2層をこの順に積層したことを表している。
「非吸着性」と表記した列において、「○」は、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着しなかったことを表し、「×」は、貼付剤の有効成分が積層体のシーラント層へ吸着したことを表している。
また、「製膜性」と表記した列において、「○」は、押出ラミネート法によってシーラント層を形成した際に、溶融フィルムに耳揺れ現象やネックイン現象が生じなかったことを表し、「△」は、押出ラミネート法によってシーラント層を形成した際に、溶融フィルムに耳揺れ現象又はネックイン現象が生じたことを表している。
そして、「バリア層/第2層」及び「第1層/第2層」と表記した列には、それぞれ、バリア層と第2層との接着強度及び第1層と第2層との接着強度の評価結果を記載している。
表1に示すように、例1乃至例5に係る積層体から袋を製造した包装物品は、長期保管後であっても、内容物の有効成分がシーラント層に吸着することはなかった。また、例1乃至例5に係る積層体は、バリア層と第2層との接着強度及び第1層と第2層との接着強度の双方に優れ、デラミネーションを生じることはなかった。特に、例1乃至例4に係る積層体は、バリア層と第2層との接着強度及び第1層と第2層との接着強度の双方に極めて優れていた。
<比較例3>
第1層の材料として、70質量部の環状ポリオレフィン系樹脂と30質量部の直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物を使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。ここでは、環状ポリオレフィン系樹脂として、例1において使用したものと同様の樹脂を使用した。
第1層の材料として、70質量部の環状ポリオレフィン系樹脂と30質量部の直鎖状低密度ポリエチレンとの混合物を使用したこと以外は、例1と同様の方法により積層体を製造した。ここでは、環状ポリオレフィン系樹脂として、例1において使用したものと同様の樹脂を使用した。
<評価2>
例1及び比較例3に係る積層体から、袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で3日間放置し、その後、貼付剤が含んでいる有効成分について、シーラント層による吸着量を調べた。結果を以下の表2に纏める。
例1及び比較例3に係る積層体から、袋を製造した。次に、これら袋に貼付剤を充填し、これらをヒートシールによって封止した。次いで、このようにして得られた包装物品を室温で3日間放置し、その後、貼付剤が含んでいる有効成分について、シーラント層による吸着量を調べた。結果を以下の表2に纏める。
表2に示すように、第1層に直鎖状低密度ポリエチレンを添加した場合、サリチル酸メチル、1-メントール、及びDL-カンファ―の全てについて、シーラント層への吸着量が著しく増加した。
Claims (20)
- 基材層と、前記基材層上に設けられたシーラント層とを具備した積層体であって、
前記シーラント層は、
一方の主面が前記積層体の一方の最表面を構成し、他方の主面が前記基材層と向き合い、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層と、
前記基材層と前記第1層との間に介在し、エチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを備え、
前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比は1:3乃至6:1の範囲内にある積層体。 - 前記エチレン-メタクリル酸共重合体の酸含有量は4質量%乃至11質量%の範囲内にある請求項1に記載の積層体。
- 前記エチレン-メタクリル酸共重合体は、温度が190℃であり、荷重が21.168Nである場合のメルトフローレートが7.0g/10分乃至15.0g/10分の範囲内にある請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記エチレン-メタクリル酸共重合体は融点が100℃以下である請求項1乃至3の何れか1項に記載の積層体。
- 前記シーラント層の厚さは10μm乃至60μmの範囲内にあり、前記第1及び第2層の各々の厚さは5μm以上である請求項1乃至4の何れか1項に記載の積層体。
- 前記基材層と前記シーラント層との間に介在したバリア層を更に具備し、前記シーラント層は前記バリア層と接触している請求項1乃至5の何れか1項に記載の積層体。
- 前記バリア層は、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム及び透明蒸着フィルムから選択される請求項6に記載の積層体。
- 前記バリア層はアルミニウム層を含んだ請求項6又は7に記載の積層体。
- 前記基材層の上に、前記第2層と前記第1層とを押出ラミネート法により積層して、前記シーラント層を形成することを含む請求項1乃至8の何れか1項に記載の積層体の製造方法。
- 基材層の上に、樹脂として環状オレフィン系樹脂のみを含んだ第1層とエチレン-メタクリル酸共重合体を含んだ第2層とを含むシーラント層を、前記基材層と前記第1層との間に前記第2層が介在し、前記第1層の厚さと前記第2層の厚さとの比が1:3乃至6:1の範囲内となるように、押出しラミネートにより形成することを含んだ積層体の製造方法。
- 前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前に、前記基材層の上に接着層を形成することを更に含み、前記シーラント層は前記接着層上に形成する請求項10に記載の積層体の製造方法。
- 前記接着層の形成と前記シーラント層の形成とを含むプロセスをロールツーロール方式によって行う請求項11に記載の積層体の製造方法。
- 前記基材層の上に前記シーラント層を形成する前であって、前記基材層の上に前記接着層を形成した後に、前記接着層の上にバリア層を形成することを更に含む請求項11又は12に記載の積層体の製造方法。
- 前記バリア層はアルミニウムを含む請求項13に記載の積層体の製造方法。
- 前記エチレン-メタクリル酸共重合体の酸含有量は4質量%乃至11質量%の範囲内にある請求項10乃至14の何れか1項に記載の積層体の製造方法。
- 前記エチレン-メタクリル酸共重合体は、温度が190℃であり、荷重が21.168Nである場合のメルトフローレートが7.0g/10分乃至15.0g/10分の範囲内にある請求項10乃至15の何れか1項に記載の積層体の製造方法。
- 前記エチレン-メタクリル酸共重合体は融点が100℃以下である請求項10乃至16の何れか1項に記載の積層体の製造方法。
- 前記シーラント層の厚さは10μm乃至60μmの範囲内にあり、前記第1及び第2層の各々の厚さは5μm以上である請求項10乃至17の何れか1項に記載の積層体の製造方法。
- 請求項1乃至8の何れか1項に記載の積層体を、内容物を収容する空間に前記第1層が接するように含んだ包装体。
- 請求項19に記載の包装体と、これに収容された内容物とを含んだ包装物品。
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