JPH08119932A - Ｓ−ヒドロキシプロピル−ｌ−システインの製造法 - Google Patents
Ｓ−ヒドロキシプロピル−ｌ−システインの製造法Info
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- JPH08119932A JPH08119932A JP25318694A JP25318694A JPH08119932A JP H08119932 A JPH08119932 A JP H08119932A JP 25318694 A JP25318694 A JP 25318694A JP 25318694 A JP25318694 A JP 25318694A JP H08119932 A JPH08119932 A JP H08119932A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 システイン又はその塩酸塩とアリルアルコー
ルとを反応させ、Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インを製造する方法において、（１）ラジカル開始剤の
存在下、（２）ラジカル開始剤と還元剤の存在下、又は
（３）光照射下で反応を行うことを特徴とする方法。３
−ハロゲノ−１−プロパノールに、２，２−ジメチルチ
アジアゾリン−４−カルボン酸、システイン又はその塩
をpH８〜１０にて反応させるか、３−ハロゲノプロピル
−１−アセテートとシステイン又はその塩とをアルカリ
存在下反応させるＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インの製法。 【効果】 工業的に有利な製法である。
ルとを反応させ、Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インを製造する方法において、（１）ラジカル開始剤の
存在下、（２）ラジカル開始剤と還元剤の存在下、又は
（３）光照射下で反応を行うことを特徴とする方法。３
−ハロゲノ−１−プロパノールに、２，２−ジメチルチ
アジアゾリン−４−カルボン酸、システイン又はその塩
をpH８〜１０にて反応させるか、３−ハロゲノプロピル
−１−アセテートとシステイン又はその塩とをアルカリ
存在下反応させるＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インの製法。 【効果】 工業的に有利な製法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｓ−ヒドロキシプロピ
ル−Ｌ−システインの工業的に有利な製造法に関する。
ル−Ｌ−システインの工業的に有利な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法とし
ては、システインと３−ハロゲノ−１−プロパノールと
をアルカリ（縮合剤）の存在下反応させる方法〔Ｂｉｏ
ｃｈｅｍ．Ｊ．１００，３２６（１９６２）；Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ ５０，３１２（１９６１）〕及びチオール誘
導体とβ−クロロアラニンをpH１０〜１３の水性溶液中
で反応させる方法（特開昭６０−２５８１５９号）が知
られている。
Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法とし
ては、システインと３−ハロゲノ−１−プロパノールと
をアルカリ（縮合剤）の存在下反応させる方法〔Ｂｉｏ
ｃｈｅｍ．Ｊ．１００，３２６（１９６２）；Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ ５０，３１２（１９６１）〕及びチオール誘
導体とβ−クロロアラニンをpH１０〜１３の水性溶液中
で反応させる方法（特開昭６０−２５８１５９号）が知
られている。
【０００３】しかしながら、前者の方法では、シスチン
が副生してしまい、純度の低下をまぬがれなかった。一
方、後者の方法では反応時間が長く、原料が高価である
等の欠点があり、工業的に有利な方法とは言い難いもの
であった。
が副生してしまい、純度の低下をまぬがれなかった。一
方、後者の方法では反応時間が長く、原料が高価である
等の欠点があり、工業的に有利な方法とは言い難いもの
であった。
【０００４】従って本発明の目的は、Ｓ−ヒドロキシプ
ロピル−Ｌ−システインの工業的に有利な製造方法を提
供することにある。
ロピル−Ｌ−システインの工業的に有利な製造方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは鋭意研究を行った結果、下記の原料と反応条件に
よれば、Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインを工
業的に有利に製造し得ることを見出し本発明を完成し
た。
者らは鋭意研究を行った結果、下記の原料と反応条件に
よれば、Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインを工
業的に有利に製造し得ることを見出し本発明を完成し
た。
【０００６】すなわち本発明は、次の６種のＳ−ヒドロ
キシプロピル−Ｌ−システインの製造法を提供するもの
である。 （１）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとをラジカル開始剤の存在下反応させることを特徴
とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造
法。 （２）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとをラジカル開始剤及び還元剤の存在下反応させる
ことを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インの製造法。 （３）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとを光照射下に反応させることを特徴とするＳ−ヒ
ドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法。 （４）２，２−ジメチルチアゾリジン−４−カルボン酸
に３−ハロゲノ−１−プロパノールをpH８〜１０で反応
させることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−
システインの製造法。 （５）システイン又はシステイン塩酸塩と３−ハロゲノ
−１−プロパノールをpH８〜１０で反応させ、得られた
反応混合物に還元剤を反応させることを特徴とするＳ−
ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法。 （６）システイン又はシステイン塩酸塩と３−ハロゲノ
プロピル−１−アセテートとをアルカリ存在下で反応さ
せることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−シ
ステインの製造法。 なお、本発明においてシステイン塩酸塩は水和物であっ
てもよい。
キシプロピル−Ｌ−システインの製造法を提供するもの
である。 （１）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとをラジカル開始剤の存在下反応させることを特徴
とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造
法。 （２）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとをラジカル開始剤及び還元剤の存在下反応させる
ことを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システ
インの製造法。 （３）システイン又はシステイン塩酸塩とアリルアルコ
ールとを光照射下に反応させることを特徴とするＳ−ヒ
ドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法。 （４）２，２−ジメチルチアゾリジン−４−カルボン酸
に３−ハロゲノ−１−プロパノールをpH８〜１０で反応
させることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−
システインの製造法。 （５）システイン又はシステイン塩酸塩と３−ハロゲノ
−１−プロパノールをpH８〜１０で反応させ、得られた
反応混合物に還元剤を反応させることを特徴とするＳ−
ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法。 （６）システイン又はシステイン塩酸塩と３−ハロゲノ
プロピル−１−アセテートとをアルカリ存在下で反応さ
せることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−シ
ステインの製造法。 なお、本発明においてシステイン塩酸塩は水和物であっ
てもよい。
【０００７】本発明方法（１）において、アリルアルコ
ールの使用量はシステイン又はシステイン塩酸塩（以下
「システイン等」という）に対して、モル比で１〜３
倍、好ましくは１．５〜２．５倍程度、特に２倍程度と
することが好ましい。またここで用いるラジカル開始剤
としては、システインのチオール基をラジカルとするも
のであれば特に制限されないが、過硫酸塩、例えば過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等
が挙げられる。ラジカル開始剤の使用量はシステイン等
に対して１０重量％程度とすることが好ましい。反応溶
媒としては、水、アルコール、又はこれらの混合物等の
水性のものが好ましい。反応時間は温度により異なるが
通常５〜６０分とすることが好ましい。また反応温度は
０℃〜室温とすることが好ましい。
ールの使用量はシステイン又はシステイン塩酸塩（以下
「システイン等」という）に対して、モル比で１〜３
倍、好ましくは１．５〜２．５倍程度、特に２倍程度と
することが好ましい。またここで用いるラジカル開始剤
としては、システインのチオール基をラジカルとするも
のであれば特に制限されないが、過硫酸塩、例えば過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等
が挙げられる。ラジカル開始剤の使用量はシステイン等
に対して１０重量％程度とすることが好ましい。反応溶
媒としては、水、アルコール、又はこれらの混合物等の
水性のものが好ましい。反応時間は温度により異なるが
通常５〜６０分とすることが好ましい。また反応温度は
０℃〜室温とすることが好ましい。
【０００８】本発明方法（２）の条件は、更に還元剤を
添加して反応せしめること以外は（１）と同様である。
ここで用いる還元剤としては塩化第一鉄、メタ重亜硫酸
ナトリウム等が挙げられ、使用量はシステイン等に対し
て５〜１０重量％程度とすることが好ましい。
添加して反応せしめること以外は（１）と同様である。
ここで用いる還元剤としては塩化第一鉄、メタ重亜硫酸
ナトリウム等が挙げられ、使用量はシステイン等に対し
て５〜１０重量％程度とすることが好ましい。
【０００９】本発明方法（３）においては、光を照射し
反応を開始させる。光照射は波長２５０〜２６０nmの光
を、１０〜６０分間程度行うことが好ましい。好ましい
光照射ランプとしては、低圧銀ランプが挙げられる。こ
のような光照射以外の使用原料モル比、反応温度、反応
時間、反応溶媒は前記方法（１）と同様が好ましい。
反応を開始させる。光照射は波長２５０〜２６０nmの光
を、１０〜６０分間程度行うことが好ましい。好ましい
光照射ランプとしては、低圧銀ランプが挙げられる。こ
のような光照射以外の使用原料モル比、反応温度、反応
時間、反応溶媒は前記方法（１）と同様が好ましい。
【００１０】本発明方法（４）は２，２−ジメチルチア
ジアゾリジン−４−カルボン酸を同モル程度の３−ハロ
ゲノ−１−プロパノールと反応せしめることが好まし
い。３−ハロゲノ−１−プロパノールのハロゲン原子と
してはフッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が
挙げられる。反応時のpHは８〜１０であるが、９程度が
好ましい。pHを調整するには、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リを用いることが好ましい。反応は０℃〜室温で行うこ
とができ、攪拌しながら１時間〜１日程度行うことが好
ましい。
ジアゾリジン−４−カルボン酸を同モル程度の３−ハロ
ゲノ−１−プロパノールと反応せしめることが好まし
い。３−ハロゲノ−１−プロパノールのハロゲン原子と
してはフッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が
挙げられる。反応時のpHは８〜１０であるが、９程度が
好ましい。pHを調整するには、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リを用いることが好ましい。反応は０℃〜室温で行うこ
とができ、攪拌しながら１時間〜１日程度行うことが好
ましい。
【００１１】本発明方法（５）は、システイン等と方法
（４）で例示した如き３−ハロゲノ−１−プロパノール
を反応させた後、更に還元剤を反応させる。ここで用い
る還元剤としては、硫化ナトリウム、ハイドロサルファ
イド等が挙げられ、この使用量はシステイン等に対し１
〜５重量％程度とすることが好ましい。また、これら反
応においてはpHを８〜１０、特に９程度とすることが好
ましく、反応温度は４０〜７０℃程度とすることが好ま
しい。反応時間は最初の反応では３０〜６０分、還元剤
添加後の反応では４〜８時間程度が好ましい。
（４）で例示した如き３−ハロゲノ−１−プロパノール
を反応させた後、更に還元剤を反応させる。ここで用い
る還元剤としては、硫化ナトリウム、ハイドロサルファ
イド等が挙げられ、この使用量はシステイン等に対し１
〜５重量％程度とすることが好ましい。また、これら反
応においてはpHを８〜１０、特に９程度とすることが好
ましく、反応温度は４０〜７０℃程度とすることが好ま
しい。反応時間は最初の反応では３０〜６０分、還元剤
添加後の反応では４〜８時間程度が好ましい。
【００１２】本発明方法（６）は３−ハロゲノプロピル
−１−アセテートとシステイン等とをアルカリ存在下で
反応させる方法であるが、ここで用いる３−ハロゲノプ
ロピル−１−アセテートとしては、３−フルオロプロピ
ル−１−アセテート、３−クロロプロピル−１−アセテ
ート、３−ブロモプロピル−１−アセテート、３−アイ
オドプロピル−１−アセテートが例示される。３−ハロ
ゲノ−１−アセテートは安価なジハロゲノプロパンに無
水酢酸等を反応せしめれば得ることができる。３−ハロ
ゲノ−１−アセテートは、システイン等に対し１〜２モ
ル程度使用することが好ましい。また、用いるアルカリ
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が例示される。このアルカリにより
反応時のpHを１０〜１２程度好ましくは１１程度とする
のが好ましい。また反応温度は４０〜７０℃とすること
が好ましい。上記の如くして得られた粗生成物は、常法
により洗浄、精製すれば、純度の高いＳ−ヒドロキシプ
ロピル−Ｌ−システインとすることができる。
−１−アセテートとシステイン等とをアルカリ存在下で
反応させる方法であるが、ここで用いる３−ハロゲノプ
ロピル−１−アセテートとしては、３−フルオロプロピ
ル−１−アセテート、３−クロロプロピル−１−アセテ
ート、３−ブロモプロピル−１−アセテート、３−アイ
オドプロピル−１−アセテートが例示される。３−ハロ
ゲノ−１−アセテートは安価なジハロゲノプロパンに無
水酢酸等を反応せしめれば得ることができる。３−ハロ
ゲノ−１−アセテートは、システイン等に対し１〜２モ
ル程度使用することが好ましい。また、用いるアルカリ
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が例示される。このアルカリにより
反応時のpHを１０〜１２程度好ましくは１１程度とする
のが好ましい。また反応温度は４０〜７０℃とすること
が好ましい。上記の如くして得られた粗生成物は、常法
により洗浄、精製すれば、純度の高いＳ−ヒドロキシプ
ロピル−Ｌ−システインとすることができる。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、工業的に有利にＳ−ヒ
ドロキシプロピル−Ｌ−システインを製造することがで
きる。
ドロキシプロピル−Ｌ−システインを製造することがで
きる。
【００１４】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１５】実施例１ システイン２．０ｇ（１６．５ミリモル）を水２０mlに
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下過硫酸カリウム２００mgを添
加し１５分反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下留
去し、残留物に２５％エタノールを加え不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮し残留物を水−エタノールにて再結晶
し、無色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−
システイン２．５１ｇ（収率：８５％）を得た。
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下過硫酸カリウム２００mgを添
加し１５分反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下留
去し、残留物に２５％エタノールを加え不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮し残留物を水−エタノールにて再結晶
し、無色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−
システイン２．５１ｇ（収率：８５％）を得た。
【００１６】実施例２ システイン２．０ｇ（１６．５ミリモル）を水２０mlに
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下塩化第一鉄２００mg及び過硫
酸アンモニウム２００mgを添加し、１５分反応を行っ
た。反応終了後、溶媒を減圧下留去し、残留物に２５％
エタノールを加え、不溶物を濾去した。濾液を濃縮し残
留物を水−エタノールにて再結晶し、無色結晶のＳ−
（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイン ２．３
６ｇ（収率：８０％）を得た。
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下塩化第一鉄２００mg及び過硫
酸アンモニウム２００mgを添加し、１５分反応を行っ
た。反応終了後、溶媒を減圧下留去し、残留物に２５％
エタノールを加え、不溶物を濾去した。濾液を濃縮し残
留物を水−エタノールにて再結晶し、無色結晶のＳ−
（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイン ２．３
６ｇ（収率：８０％）を得た。
【００１７】実施例３ システイン２．０ｇ（１６．５ミリモル）を水２０mlに
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下低圧水銀ランプ（２５０〜３
１０nm，１０Ｗ）を３０分間照射した。反応終了後、反
応混合物を酢酸エチルで洗浄し水層を減圧下留去した。
残留物を水−エタノールにて再結晶し無色結晶のＳ−
（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイン ２．７
８ｇ（収率：９４％）を得た。
溶かし、次いでアリルアルコール１．９５ｇ（３３ミリ
モル）を加え、室温攪拌下低圧水銀ランプ（２５０〜３
１０nm，１０Ｗ）を３０分間照射した。反応終了後、反
応混合物を酢酸エチルで洗浄し水層を減圧下留去した。
残留物を水−エタノールにて再結晶し無色結晶のＳ−
（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイン ２．７
８ｇ（収率：９４％）を得た。
【００１８】実施例４ ２，２−ジメチルチアゾリジン−４−カルボン酸１．６
１ｇ（１０ミリモル）を水１０mlに溶かし、氷冷攪拌下
５％水酸化ナトリウム水溶液６mlを加えpH９とした。こ
れに３−ブロモ−１−プロパノール１．５３ｇ（１１ミ
リモル）を加え、室温にて一昼夜攪拌した。反応終了
後、２Ｎ塩酸にて中和し溶媒を減圧下留去した。残留物
をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄｏｗｅｘ−５０
Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出する画分を集め減
圧濃縮した。残留物を水−エタノールにて再結晶し、無
色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システ
イン１．３６ｇ（収率：７６％）を得た。
１ｇ（１０ミリモル）を水１０mlに溶かし、氷冷攪拌下
５％水酸化ナトリウム水溶液６mlを加えpH９とした。こ
れに３−ブロモ−１−プロパノール１．５３ｇ（１１ミ
リモル）を加え、室温にて一昼夜攪拌した。反応終了
後、２Ｎ塩酸にて中和し溶媒を減圧下留去した。残留物
をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄｏｗｅｘ−５０
Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出する画分を集め減
圧濃縮した。残留物を水−エタノールにて再結晶し、無
色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システ
イン１．３６ｇ（収率：７６％）を得た。
【００１９】実施例５ システイン塩酸塩−水和物８．７ｇ（４９．５ミリモ
ル）、水酸化ナトリウム４．２ｇ、炭酸ナトリウム（無
水）２ｇ及び３−クロロ−１−プロパノール５ｇに水１
５mlを加えpH９で６０℃１時間攪拌した。次いで反応混
合物に硫化ナトリウム９０mgを加え、２Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液にてpHを９に調整しながら同温度で４時間攪
拌した。反応終了後、１０％塩酸にてpH４とし反応混液
をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄｏｗｅｘ−５０
Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出する画分を集め減
圧濃縮した。残留物を水−エタノールにて再結晶し無色
結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイ
ン ７．９７ｇ（収率：９０％）を得た。
ル）、水酸化ナトリウム４．２ｇ、炭酸ナトリウム（無
水）２ｇ及び３−クロロ−１−プロパノール５ｇに水１
５mlを加えpH９で６０℃１時間攪拌した。次いで反応混
合物に硫化ナトリウム９０mgを加え、２Ｎ水酸化ナトリ
ウム水溶液にてpHを９に調整しながら同温度で４時間攪
拌した。反応終了後、１０％塩酸にてpH４とし反応混液
をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄｏｗｅｘ−５０
Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出する画分を集め減
圧濃縮した。残留物を水−エタノールにて再結晶し無色
結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−システイ
ン ７．９７ｇ（収率：９０％）を得た。
【００２０】実施例６ １−ブロモ−３−クロロプロパン４０ｇ（２５４ミリモ
ル）、酢酸カリウム３０ｇ（３０６ミリモル）、トリエ
チルアミン０．２５６ｇ及び無水酢酸３mlの混合物を７
５℃で９時間反応した。反応後、水４５mlを加え下層
（水層）を除き、上層より３−クロロプロピルアセテー
ト２９．８４ｇ（収率：８６％）を得た。次いで、Ｌ−
システイン９．６８ｇ（８０ミリモル）を水６０mlに懸
濁し、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えpH１１に調整
した。これに得られた３−クロロプロピルアセテート１
２ｇ（８８ミリモル）を加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液にてpHを１１に保ちながら６０℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、１０％塩酸にてpH４とし溶媒を減圧下
留去した。残留物をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄ
ｏｗｅｘ−５０Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出す
る画分を集め減圧濃縮した。残留物を水−エタノールに
て再結晶し、無色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｌ−システイン １０．２ｇ（収率：７１％）を
得た。
ル）、酢酸カリウム３０ｇ（３０６ミリモル）、トリエ
チルアミン０．２５６ｇ及び無水酢酸３mlの混合物を７
５℃で９時間反応した。反応後、水４５mlを加え下層
（水層）を除き、上層より３−クロロプロピルアセテー
ト２９．８４ｇ（収率：８６％）を得た。次いで、Ｌ−
システイン９．６８ｇ（８０ミリモル）を水６０mlに懸
濁し、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えpH１１に調整
した。これに得られた３−クロロプロピルアセテート１
２ｇ（８８ミリモル）を加え、２Ｎ水酸化ナトリウム水
溶液にてpHを１１に保ちながら６０℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、１０％塩酸にてpH４とし溶媒を減圧下
留去した。残留物をイオン交換クロマトグラフィー（Ｄ
ｏｗｅｘ−５０Ｗ）に付し、２Ｎアンモニア水で流出す
る画分を集め減圧濃縮した。残留物を水−エタノールに
て再結晶し、無色結晶のＳ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）−Ｌ−システイン １０．２ｇ（収率：７１％）を
得た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１０月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法とし
ては、システインと３−ハロゲノ−１−プロパノールと
をアルカリ（縮合剤）の存在下反応させる方法〔Ｂｉｏ
ｃｈｅｍ．Ｊ．１００，３６２（１９６６）；Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ ５０，３１２（１９６１）〕及びチオール誘
導体とβ−クロロアラニンをｐＨ１０〜１３の水性溶液
中で反応させる方法（特開昭６０−２５８１５９号）が
知られている。
Ｓ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法とし
ては、システインと３−ハロゲノ−１−プロパノールと
をアルカリ（縮合剤）の存在下反応させる方法〔Ｂｉｏ
ｃｈｅｍ．Ｊ．１００，３６２（１９６６）；Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅ
ｎｃｅｓ ５０，３１２（１９６１）〕及びチオール誘
導体とβ−クロロアラニンをｐＨ１０〜１３の水性溶液
中で反応させる方法（特開昭６０−２５８１５９号）が
知られている。
Claims (6)
- 【請求項１】 システイン又はシステイン塩酸塩とアリ
ルアルコールとをラジカル開始剤の存在下反応させるこ
とを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システイ
ンの製造法。 - 【請求項２】 システイン又はシステイン塩酸塩とアリ
ルアルコールとをラジカル開始剤及び還元剤の存在下反
応させることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ
−システインの製造法。 - 【請求項３】 システイン又はシステイン塩酸塩とアリ
ルアルコールとを光照射下に反応させることを特徴とす
るＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造法。 - 【請求項４】 ２，２−ジメチルチアゾリジン−４−カ
ルボン酸に３−ハロゲノ−１−プロパノールをpH８〜１
０で反応させることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピ
ル−Ｌ−システインの製造法。 - 【請求項５】 システイン又はシステイン塩酸塩と３−
ハロゲノ−１−プロパノールをpH８〜１０で反応させ、
得られた反応混合物に還元剤を反応させることを特徴と
するＳ−ヒドロキシプロピル−Ｌ−システインの製造
法。 - 【請求項６】 システイン又はシステイン塩酸塩と３−
ハロゲノプロピル−１−アセテートとをアルカリ存在下
で反応させることを特徴とするＳ−ヒドロキシプロピル
−Ｌ−システインの製造法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP25318694A JP3223052B2 (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | Ｓ−ヒドロキシプロピル−ｌ−システインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25318694A JP3223052B2 (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | Ｓ−ヒドロキシプロピル−ｌ−システインの製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119932A true JPH08119932A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3223052B2 JP3223052B2 (ja) | 2001-10-29 |
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ID=17247751
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25318694A Expired - Lifetime JP3223052B2 (ja) | 1994-10-19 | 1994-10-19 | Ｓ−ヒドロキシプロピル−ｌ−システインの製造法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3223052B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1994
- 1994-10-19 JP JP25318694A patent/JP3223052B2/ja not_active Expired - Lifetime
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