JPH111468A - ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法 - Google Patents
ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法Info
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- JPH111468A JPH111468A JP15675397A JP15675397A JPH111468A JP H111468 A JPH111468 A JP H111468A JP 15675397 A JP15675397 A JP 15675397A JP 15675397 A JP15675397 A JP 15675397A JP H111468 A JPH111468 A JP H111468A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一塩化ヨウ素を用いるジヨードメチル−ｐ−
トリルスルホンの製法において、不純物の混入がなく、
着色を起こすようなことのない高純度のジヨードメチル
−ｐ−トリルスルホンを収率よく製造する。 【解決手段】 ｐ−トリルスルホニル酢酸ナトリウム水
溶液またはｐ−トリルスルホニル酢酸カリウム水溶液に
一塩化ヨウ素の塩酸溶液を添加し、反応させたのち、反
応液のｐＨを調整、次いでチオ硫酸ナトリウムで処理す
る。
トリルスルホンの製法において、不純物の混入がなく、
着色を起こすようなことのない高純度のジヨードメチル
−ｐ−トリルスルホンを収率よく製造する。 【解決手段】 ｐ−トリルスルホニル酢酸ナトリウム水
溶液またはｐ−トリルスルホニル酢酸カリウム水溶液に
一塩化ヨウ素の塩酸溶液を添加し、反応させたのち、反
応液のｐＨを調整、次いでチオ硫酸ナトリウムで処理す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用殺菌剤また
は殺カビ剤等として有用なジヨードメチル−ｐ−トリル
スルホン（以下、ＤＭＴＳと略する）の製造方法に関す
るものであり、より詳しくは、ｐ−トルエンスルホニル
酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢
酸カリウム水溶液を、一塩化ヨウ素を用いてヨード化
し、生成したＤＭＴＳをチオ硫酸ナトリウムで処理する
ことにより、副生成物を抑制し高純度のＤＭＴＳを収率
よく製造する方法に関する。
は殺カビ剤等として有用なジヨードメチル−ｐ−トリル
スルホン（以下、ＤＭＴＳと略する）の製造方法に関す
るものであり、より詳しくは、ｐ−トルエンスルホニル
酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢
酸カリウム水溶液を、一塩化ヨウ素を用いてヨード化
し、生成したＤＭＴＳをチオ硫酸ナトリウムで処理する
ことにより、副生成物を抑制し高純度のＤＭＴＳを収率
よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一塩化ヨウ素を用いたＤＭＴＳの
製造方法としては、***特許第 2065961号に示された方
法が知られている。該特許では、一塩化ヨウ素をアルカ
リ水溶液に添加し、次亜ヨウ素酸ナトリウムとしたの
ち、これにｐ−トルエンスルホニル酢酸を添加すること
によりＤＭＴＳを製造するものである。
製造方法としては、***特許第 2065961号に示された方
法が知られている。該特許では、一塩化ヨウ素をアルカ
リ水溶液に添加し、次亜ヨウ素酸ナトリウムとしたの
ち、これにｐ−トルエンスルホニル酢酸を添加すること
によりＤＭＴＳを製造するものである。
【０００３】また、特許番号第 2590227号公報には、ｐ
−トルエンスルホニル酢酸に一塩化ヨウ素・塩化ナトリ
ウム水溶液または一塩化ヨウ素・塩化カリウム水溶液を
添加し、ｐＨを 1.0〜6.0 に調整しながらヨード化しＤ
ＭＴＳを製造する方法が開示されている。
−トルエンスルホニル酢酸に一塩化ヨウ素・塩化ナトリ
ウム水溶液または一塩化ヨウ素・塩化カリウム水溶液を
添加し、ｐＨを 1.0〜6.0 に調整しながらヨード化しＤ
ＭＴＳを製造する方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記***特許第 20659
61号記載の方法は、一塩化ヨウ素を水酸化ナトリウム水
溶液に溶解させることにより、次亜ヨウ素酸ナトリウム
水溶液を形成させ、これをヨウ素化剤として使用し、ヨ
ウ素化を行わしめるものである。この場合、次亜ヨウ素
酸ナトリウムが比較的不安定な化合物であるため、その
高濃度の水溶液を得ることが難しく、したがって工業的
規模の生産を目的とした場合には、水量ばかりが増加す
ることになってしまい、好ましくない。
61号記載の方法は、一塩化ヨウ素を水酸化ナトリウム水
溶液に溶解させることにより、次亜ヨウ素酸ナトリウム
水溶液を形成させ、これをヨウ素化剤として使用し、ヨ
ウ素化を行わしめるものである。この場合、次亜ヨウ素
酸ナトリウムが比較的不安定な化合物であるため、その
高濃度の水溶液を得ることが難しく、したがって工業的
規模の生産を目的とした場合には、水量ばかりが増加す
ることになってしまい、好ましくない。
【０００５】また、一塩化ヨウ素を水酸化ナトリウム水
溶液中に添加することにより、比較的効率よく次亜ヨウ
素酸ナトリウムを製造することは可能であるが、実際に
は、一部、ヨウ素酸を生成する。そのために高収率でＤ
ＭＴＳを得るためには、大過剰の一塩化ヨウ素を必要と
する。また、次亜ヨウ素酸ナトリウムをヨウ素化剤に用
いた反応では低温ではその進行が遅いため、比較的高温
で行わせることになる。このため副生物であるモノヨー
ドメチル−ｐ−トリルスルホン（以下、ＭＭＴＳと略す
る）の生成が多くなり、高純度のＤＭＴＳを得ることが
難しいといった欠点もある。
溶液中に添加することにより、比較的効率よく次亜ヨウ
素酸ナトリウムを製造することは可能であるが、実際に
は、一部、ヨウ素酸を生成する。そのために高収率でＤ
ＭＴＳを得るためには、大過剰の一塩化ヨウ素を必要と
する。また、次亜ヨウ素酸ナトリウムをヨウ素化剤に用
いた反応では低温ではその進行が遅いため、比較的高温
で行わせることになる。このため副生物であるモノヨー
ドメチル−ｐ−トリルスルホン（以下、ＭＭＴＳと略す
る）の生成が多くなり、高純度のＤＭＴＳを得ることが
難しいといった欠点もある。
【０００６】また、特許番号第 2590227号公報記載の方
法は、反応性の高い一塩化ヨウ素を塩化ナトリウムまた
は塩化カリウムで安定化させそのまま用いるため、高純
度のＤＭＴＳを高収率で得ることができる。
法は、反応性の高い一塩化ヨウ素を塩化ナトリウムまた
は塩化カリウムで安定化させそのまま用いるため、高純
度のＤＭＴＳを高収率で得ることができる。
【０００７】しかしながら、本発明者らの研究によれ
ば、一塩化ヨウ素を塩化ナトリウム、塩化カリウムまた
は塩酸を用い、これらの水溶液として安定化させ、そし
てこれをヨウ素化剤として使用した場合、一塩化ヨウ素
が強い酸化剤であることに起因した副生物が生成してし
まうことが判明した。すなわち、ＤＭＴＳ分子中のヨウ
素が三価まで酸化反応を受け、ヨウ素が付加した構造を
とる下記式（１）［化１］で示される化合物である。
ば、一塩化ヨウ素を塩化ナトリウム、塩化カリウムまた
は塩酸を用い、これらの水溶液として安定化させ、そし
てこれをヨウ素化剤として使用した場合、一塩化ヨウ素
が強い酸化剤であることに起因した副生物が生成してし
まうことが判明した。すなわち、ＤＭＴＳ分子中のヨウ
素が三価まで酸化反応を受け、ヨウ素が付加した構造を
とる下記式（１）［化１］で示される化合物である。
【化１】
【０００８】この式（１）［化１］で示される化合物が
ＤＭＴＳの製品中に不純物として存在すると、徐々にヨ
ウ素を遊離し、製品ＤＭＴＳの結晶を褐色に着色させて
しまうという問題があった。
ＤＭＴＳの製品中に不純物として存在すると、徐々にヨ
ウ素を遊離し、製品ＤＭＴＳの結晶を褐色に着色させて
しまうという問題があった。
【０００９】そこで本発明では、一塩化ヨウ素を用いる
ＤＭＴＳの製法において、前記式（１）［化１］で示さ
れる化合物の混入がなく、着色を起こすようなことのな
い高純度のＤＭＴＳを容易に製造し得る方法を提供する
ことを目的とするものである。
ＤＭＴＳの製法において、前記式（１）［化１］で示さ
れる化合物の混入がなく、着色を起こすようなことのな
い高純度のＤＭＴＳを容易に製造し得る方法を提供する
ことを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のか
かる課題について鋭意検討した結果、ｐ−トルエンスル
ホニル酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホ
ニル酢酸カリウム水溶液を、塩化水素、塩化ナトリウム
または塩化カリウム水溶液中に溶解させた一塩化ヨウ素
と反応させ、得られた反応混合物をチオ硫酸ナトリウム
にて還元処理することにより、該反応で副生した前記式
（１）［化１］で示される化合物がＤＭＴＳとヨウ化ナ
トリウムに還元されることを見いだした。さらに検討を
重ね、こうして得られたＤＭＴＳの結晶が、経時安定性
試験および過酷試験においても何らの着色を生ずるもの
でないことをも確認し、この事実をもって本発明を完成
するに至った。
かる課題について鋭意検討した結果、ｐ−トルエンスル
ホニル酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホ
ニル酢酸カリウム水溶液を、塩化水素、塩化ナトリウム
または塩化カリウム水溶液中に溶解させた一塩化ヨウ素
と反応させ、得られた反応混合物をチオ硫酸ナトリウム
にて還元処理することにより、該反応で副生した前記式
（１）［化１］で示される化合物がＤＭＴＳとヨウ化ナ
トリウムに還元されることを見いだした。さらに検討を
重ね、こうして得られたＤＭＴＳの結晶が、経時安定性
試験および過酷試験においても何らの着色を生ずるもの
でないことをも確認し、この事実をもって本発明を完成
するに至った。
【００１１】すなわち、本発明は、ｐ−トルエンスルホ
ニル酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニ
ル酢酸カリウム水溶液に一塩化ヨウ素を添加し反応させ
たのち、反応液のｐＨを 6.0〜10.0に調整し、次いでチ
オ硫酸ナトリウムで処理することを特徴とするＤＭＴＳ
の製造方法である。
ニル酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニ
ル酢酸カリウム水溶液に一塩化ヨウ素を添加し反応させ
たのち、反応液のｐＨを 6.0〜10.0に調整し、次いでチ
オ硫酸ナトリウムで処理することを特徴とするＤＭＴＳ
の製造方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】一塩化ヨウ素は水中では分解しヨ
ウ素と塩素酸となって、ヨウ素が結晶として析出してく
る。そこで一塩化ヨウ素を水中で安定化させるため塩
酸、塩化ナトリウム水溶液または塩化カリウム水溶液中
に溶解する。この場合に用いる塩化水素、塩化ナトリウ
ムまたは塩化カリウムの量は、一塩化ヨウ素の１モルあ
たり 0.3〜1.5 モルである範囲が好ましい。これが 1.5
モルを越えるような塩酸、塩化ナトリウムまたは塩化カ
リウムを用いても水量がいたずらに増加するだけであり
好ましくはない。またこれが 0.3モル未満であるような
量では、一塩化ヨウ素を安定化することができず、一
部、一塩化ヨウ素の分解が起こることになり、このため
ｐ−トルエンスルホニル酢酸をヨウ素化する際の一塩化
ヨウ素の絶対量が不足することになり、目的物の収率低
下を起こすことになってしまう。
ウ素と塩素酸となって、ヨウ素が結晶として析出してく
る。そこで一塩化ヨウ素を水中で安定化させるため塩
酸、塩化ナトリウム水溶液または塩化カリウム水溶液中
に溶解する。この場合に用いる塩化水素、塩化ナトリウ
ムまたは塩化カリウムの量は、一塩化ヨウ素の１モルあ
たり 0.3〜1.5 モルである範囲が好ましい。これが 1.5
モルを越えるような塩酸、塩化ナトリウムまたは塩化カ
リウムを用いても水量がいたずらに増加するだけであり
好ましくはない。またこれが 0.3モル未満であるような
量では、一塩化ヨウ素を安定化することができず、一
部、一塩化ヨウ素の分解が起こることになり、このため
ｐ−トルエンスルホニル酢酸をヨウ素化する際の一塩化
ヨウ素の絶対量が不足することになり、目的物の収率低
下を起こすことになってしまう。
【００１３】上記において、一塩化ヨウ素の塩酸溶液の
場合、一塩化ヨウ素の濃度は40〜65重量％とすることが
望ましい。また、塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム
水溶液の場合、一塩化ヨウ素の濃度は30〜50重量％とす
ることが望ましい。ここに記載の上限数値を越えるよう
な高い濃度では、いずれにおいても一塩化ヨウ素が溶解
しにくくなり、また下限数値未満のような低い濃度で
は、水量ばかりが増加し実用的ではない。
場合、一塩化ヨウ素の濃度は40〜65重量％とすることが
望ましい。また、塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム
水溶液の場合、一塩化ヨウ素の濃度は30〜50重量％とす
ることが望ましい。ここに記載の上限数値を越えるよう
な高い濃度では、いずれにおいても一塩化ヨウ素が溶解
しにくくなり、また下限数値未満のような低い濃度で
は、水量ばかりが増加し実用的ではない。
【００１４】本発明において、一塩化ヨウ素の使用量
は、ｐ−トルエンスルホニル酢酸の１モルに対し 2.0〜
2.4 モルであり、より望ましくは 2.0〜2.2 モルの範囲
である。これが 2.0モル未満では目的ＤＭＴＳの収率が
低下することになり、また 2.4モルを越えて使用しても
収率の向上は望めなく、さらには高価なヨウ素を必要以
上に用いることからして経済的でもない。
は、ｐ−トルエンスルホニル酢酸の１モルに対し 2.0〜
2.4 モルであり、より望ましくは 2.0〜2.2 モルの範囲
である。これが 2.0モル未満では目的ＤＭＴＳの収率が
低下することになり、また 2.4モルを越えて使用しても
収率の向上は望めなく、さらには高価なヨウ素を必要以
上に用いることからして経済的でもない。
【００１５】本発明では、上記した一塩化ヨウ素の溶液
をｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液または
ｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液に添加し、
反応させることによりヨウ素化を行う。
をｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液または
ｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液に添加し、
反応させることによりヨウ素化を行う。
【００１６】ｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水
溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液
の濃度は、10.0〜30.0重量％としておくことが望まし
い。該水溶液は、一塩化ヨウ素溶液を添加する前にｐＨ
を酸性に調整する。この場合のｐＨは 1.0〜6.0 であ
り、さらに望ましくは 1.5〜3.5 の範囲である。ｐＨが
6.0を越えると一塩化ヨウ素の分解が顕著になってしま
い、一塩化ヨウ素を有効に使用することができなくな
る。また、このｐＨが 1.0未満である場合はｐ−トルエ
ンスルホニル酢酸が析出しやすく、反応系が不均一とな
って反応の進行は非常に遅くなりやすい。
溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液
の濃度は、10.0〜30.0重量％としておくことが望まし
い。該水溶液は、一塩化ヨウ素溶液を添加する前にｐＨ
を酸性に調整する。この場合のｐＨは 1.0〜6.0 であ
り、さらに望ましくは 1.5〜3.5 の範囲である。ｐＨが
6.0を越えると一塩化ヨウ素の分解が顕著になってしま
い、一塩化ヨウ素を有効に使用することができなくな
る。また、このｐＨが 1.0未満である場合はｐ−トルエ
ンスルホニル酢酸が析出しやすく、反応系が不均一とな
って反応の進行は非常に遅くなりやすい。
【００１７】本発明では、上記のようにｐＨ調整を行っ
たｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液または
ｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液に、前記一
塩化ヨウ素溶液を添加し、反応させてヨウ素化を行う。
たｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム水溶液または
ｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶液に、前記一
塩化ヨウ素溶液を添加し、反応させてヨウ素化を行う。
【００１８】反応温度は10〜40℃であり、より望ましく
は20〜35℃の範囲である。これより低い温度では反応の
進行が遅く、またこれよりも高い温度では副生物のＭＭ
ＴＳの生成比率が増大してしまい、得られるＤＭＴＳ結
晶の純度が低下するため望ましくない。
は20〜35℃の範囲である。これより低い温度では反応の
進行が遅く、またこれよりも高い温度では副生物のＭＭ
ＴＳの生成比率が増大してしまい、得られるＤＭＴＳ結
晶の純度が低下するため望ましくない。
【００１９】本発明において、ｐ−トルエンスルホニル
酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢
酸カリウム水溶液に一塩化ヨウ素を添加し、反応させる
際、反応液のｐＨは 1.0〜6.0 、より望ましくは 1.5〜
3.5 の範囲で行う。このｐＨ調整は通常、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムもしくは水酸化アンモニウム等、
またはその水溶液により行う。
酢酸ナトリウム水溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢
酸カリウム水溶液に一塩化ヨウ素を添加し、反応させる
際、反応液のｐＨは 1.0〜6.0 、より望ましくは 1.5〜
3.5 の範囲で行う。このｐＨ調整は通常、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムもしくは水酸化アンモニウム等、
またはその水溶液により行う。
【００２０】通常、一塩化ヨウ素によりｐ−トルエンス
ルホニル酢酸のヨウ素化を行う場合は、反応の進行に伴
い生成する塩化水素のためｐＨの低下が起こることにな
り、このような場合は先に述べたようにｐ−トルエンス
ルホニル酢酸が析出することになり、反応の進行が遅く
なる。また、反応がアルカリ性側では一塩化ヨウ素の分
解が顕著に起こるため望ましくない。
ルホニル酢酸のヨウ素化を行う場合は、反応の進行に伴
い生成する塩化水素のためｐＨの低下が起こることにな
り、このような場合は先に述べたようにｐ−トルエンス
ルホニル酢酸が析出することになり、反応の進行が遅く
なる。また、反応がアルカリ性側では一塩化ヨウ素の分
解が顕著に起こるため望ましくない。
【００２１】一塩化ヨウ素溶液の添加に要する時間は、
目的ＤＭＴＳの製造量、反応温度および反応器の形状等
にも左右されて一定しないが、通常は１〜６時間であ
る。一塩化ヨウ素溶液の添加終了後は、前記した温度範
囲内で１〜３時間程度保持し、反応を完結させるように
することが好ましい。
目的ＤＭＴＳの製造量、反応温度および反応器の形状等
にも左右されて一定しないが、通常は１〜６時間であ
る。一塩化ヨウ素溶液の添加終了後は、前記した温度範
囲内で１〜３時間程度保持し、反応を完結させるように
することが好ましい。
【００２２】次いで本発明では、上記反応液のｐＨを、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモ
ニウム等により 6.0〜10.0の範囲に、より望ましくは
7.0〜9.0 の範囲に調整し、また温度を徐々に昇温して4
0〜80℃、より望ましくは50〜70℃に調整し、反応液中
にチオ硫酸ナトリウムを添加して還元処理を行う。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモ
ニウム等により 6.0〜10.0の範囲に、より望ましくは
7.0〜9.0 の範囲に調整し、また温度を徐々に昇温して4
0〜80℃、より望ましくは50〜70℃に調整し、反応液中
にチオ硫酸ナトリウムを添加して還元処理を行う。
【００２３】添加するチオ硫酸ナトリウムの量は、反応
に用いた一塩化ヨウ素の量に対し、１〜５重量％のチオ
硫酸ナトリウムを用いる。これが１重量％未満の量では
還元反応が極めて遅く、経時により着色の原因となる前
記式（１）［化１］で示した化合物が得られるＤＭＴＳ
結晶中に残存してしまうことになり、またこれが５重量
％を越える量を使用してもそれ以上の特段の効果は認め
られない。
に用いた一塩化ヨウ素の量に対し、１〜５重量％のチオ
硫酸ナトリウムを用いる。これが１重量％未満の量では
還元反応が極めて遅く、経時により着色の原因となる前
記式（１）［化１］で示した化合物が得られるＤＭＴＳ
結晶中に残存してしまうことになり、またこれが５重量
％を越える量を使用してもそれ以上の特段の効果は認め
られない。
【００２４】チオ硫酸ナトリウムによる還元処理の間、
反応液のｐＨは同様に 6.0〜10.0の範囲、より望ましく
は 7.0〜9.0 に調整する。ｐＨが 6.0未満ではチオ硫酸
ナトリウムの還元力が小さくなるため、還元効果が小さ
く、また10.0を越えるｐＨであっては不純物であるＭＭ
ＴＳの副生が増え、望ましくない。
反応液のｐＨは同様に 6.0〜10.0の範囲、より望ましく
は 7.0〜9.0 に調整する。ｐＨが 6.0未満ではチオ硫酸
ナトリウムの還元力が小さくなるため、還元効果が小さ
く、また10.0を越えるｐＨであっては不純物であるＭＭ
ＴＳの副生が増え、望ましくない。
【００２５】また、還元処理の温度は40〜80℃の範囲、
より望ましくは50〜70℃にて行う。40℃未満の温度では
還元効果が小さく、80℃を越える温度ではＭＭＴＳの副
生が顕著に増えてしまい、望ましくない。
より望ましくは50〜70℃にて行う。40℃未満の温度では
還元効果が小さく、80℃を越える温度ではＭＭＴＳの副
生が顕著に増えてしまい、望ましくない。
【００２６】本発明において、使用するチオ硫酸ナトリ
ウムは含水塩であっても無水物であっても特に問題はな
い。また、結晶をそのまま固体状で添加しても、あるい
は水に溶解し水溶液として添加しても効果には何等差が
ない。
ウムは含水塩であっても無水物であっても特に問題はな
い。また、結晶をそのまま固体状で添加しても、あるい
は水に溶解し水溶液として添加しても効果には何等差が
ない。
【００２７】また、一塩化ヨウ素が分解して生成するヨ
ウ素のために、析出するＤＭＴＳは通常、褐色に着色し
ていることが多いが、この還元反応を行うことにより生
成ヨウ素は沃化ナトリウムに還元され、上記着色は脱色
されることになる。こうして得られるＤＭＴＳは、反応
液中よりろ別、水洗、乾燥等の操作により微黄白色の結
晶として取り出される。
ウ素のために、析出するＤＭＴＳは通常、褐色に着色し
ていることが多いが、この還元反応を行うことにより生
成ヨウ素は沃化ナトリウムに還元され、上記着色は脱色
されることになる。こうして得られるＤＭＴＳは、反応
液中よりろ別、水洗、乾燥等の操作により微黄白色の結
晶として取り出される。
【００２８】
【実施例】以下、本発明によるＤＭＴＳの製造方法を実
施例および比較例を挙げ、更に具体的に説明する。以下
において％は全て重量基準である。
施例および比較例を挙げ、更に具体的に説明する。以下
において％は全て重量基準である。
【００２９】実施例１ ｐ−トルエンスルホニル酢酸85.6ｇ（0.40モル）を 5.0
％水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶
液を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。上記溶液を撹拌し
ながら30℃の温度においてこれに、一塩化ヨウ素 138ｇ
（0.85モル）を26％塩化ナトリウム水溶液 182.1ｇに溶
解させた溶液を１時間かけて添加し、反応させた。添加
中にｐＨが低下したため、20％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを 2.0〜3.0 の間に調整した。添加終了後も30℃
の温度において２時間撹拌しておいた。また、この間も
ｐＨは 2.0〜3.0 に調整を行った。次に、20％水酸化ナ
トリウム水溶液を用い上記反応液のｐＨを 8.5とし、徐
々に温度を上げていき、約40分かけて60℃に昇温した。
この昇温する間もｐＨは 8.5を保つよう調整を行った。
次いで上記反応液にチオ硫酸ナトリウム 5.0ｇを加え、
60℃の温度において２時間撹拌を続けておき、析出して
いる結晶の脱色および還元反応を行った。この還元反応
の間、ｐＨは 8.5を保持するように調整した。析出して
いる結晶をろ別し、水洗し、乾燥を行ったところＤＭＴ
Ｓの高純度の結晶 167.3ｇが得られた（収率99.1％）。
なお、結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの含有率
は0.82％であった。また高速液体クロマトグラフィーを
用いて行った結晶分析では、三価のヨウ素化合物である
前記式（１）［化１］で示される化合物は検出されなか
った。
％水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶
液を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。上記溶液を撹拌し
ながら30℃の温度においてこれに、一塩化ヨウ素 138ｇ
（0.85モル）を26％塩化ナトリウム水溶液 182.1ｇに溶
解させた溶液を１時間かけて添加し、反応させた。添加
中にｐＨが低下したため、20％水酸化ナトリウム水溶液
でｐＨを 2.0〜3.0 の間に調整した。添加終了後も30℃
の温度において２時間撹拌しておいた。また、この間も
ｐＨは 2.0〜3.0 に調整を行った。次に、20％水酸化ナ
トリウム水溶液を用い上記反応液のｐＨを 8.5とし、徐
々に温度を上げていき、約40分かけて60℃に昇温した。
この昇温する間もｐＨは 8.5を保つよう調整を行った。
次いで上記反応液にチオ硫酸ナトリウム 5.0ｇを加え、
60℃の温度において２時間撹拌を続けておき、析出して
いる結晶の脱色および還元反応を行った。この還元反応
の間、ｐＨは 8.5を保持するように調整した。析出して
いる結晶をろ別し、水洗し、乾燥を行ったところＤＭＴ
Ｓの高純度の結晶 167.3ｇが得られた（収率99.1％）。
なお、結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの含有率
は0.82％であった。また高速液体クロマトグラフィーを
用いて行った結晶分析では、三価のヨウ素化合物である
前記式（１）［化１］で示される化合物は検出されなか
った。
【００３０】実施例２ ｐ−トルエンスルホニル酢酸85.6ｇ（0.40モル）を 7.0
％水酸化カリウム水溶液 400ｇに溶解させて行うように
した以外は、実施例１と同様に行った。その結果、ＤＭ
ＴＳの結晶が 166.8ｇ得られた（収率98.8％）。なお、
結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.78
％であった。また高速液体クロマトグラフィーを用いて
行った結晶分析では、三価のヨウ素化合物である前記式
（１）［化１］で示される化合物は検出されなかった。
％水酸化カリウム水溶液 400ｇに溶解させて行うように
した以外は、実施例１と同様に行った。その結果、ＤＭ
ＴＳの結晶が 166.8ｇ得られた（収率98.8％）。なお、
結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.78
％であった。また高速液体クロマトグラフィーを用いて
行った結晶分析では、三価のヨウ素化合物である前記式
（１）［化１］で示される化合物は検出されなかった。
【００３１】実施例３ ｐ−トルエンスルホニル酢酸85.6ｇ（0.40モル）を 5.0
％水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶
液を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。この溶液を撹拌し
ながら30℃の温度において、これに50％一塩化ヨウ素塩
酸溶液 266.3ｇ（一塩化ヨウ素 133.2ｇ（0.82モル）お
よび塩化水素29.9ｇ（0.82モル）を含有）を１時間かけ
て添加し、反応させた。添加中にｐＨが低下したため、
20％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを 2.0〜3.0 の間に
調整した。添加終了後も30℃の温度において２時間撹拌
しておいた。また、この間もｐＨは 2.0〜3.0に調整を
行った。次に、20％水酸化ナトリウム水溶液を用い上記
反応液のｐＨを 8.5とし、徐々に温度を上げていき、約
40分かけて60℃に昇温した。この昇温する間もｐＨは
8.5を保つよう調整を行った。次いで上記反応液にチオ
硫酸ナトリウム 5.0ｇを加え、60℃の温度において２時
間撹拌を続けておき、析出している結晶の脱色および還
元反応を行った。この還元反応の間、ｐＨは 8.5を保持
するように調整した。析出している結晶をろ別し、水洗
し、乾燥を行ったところＤＭＴＳの高純度の結晶 168.0
ｇが得られた（収率99.5％）。なお、結晶中に含まれる
不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.94％であった。ま
た、高速液体クロマトグラフィーを用いて行った結晶分
析では、三価のヨウ素化合物である前記式（１）［化
１］で示される化合物は検出されなかった。
％水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶
液を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。この溶液を撹拌し
ながら30℃の温度において、これに50％一塩化ヨウ素塩
酸溶液 266.3ｇ（一塩化ヨウ素 133.2ｇ（0.82モル）お
よび塩化水素29.9ｇ（0.82モル）を含有）を１時間かけ
て添加し、反応させた。添加中にｐＨが低下したため、
20％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを 2.0〜3.0 の間に
調整した。添加終了後も30℃の温度において２時間撹拌
しておいた。また、この間もｐＨは 2.0〜3.0に調整を
行った。次に、20％水酸化ナトリウム水溶液を用い上記
反応液のｐＨを 8.5とし、徐々に温度を上げていき、約
40分かけて60℃に昇温した。この昇温する間もｐＨは
8.5を保つよう調整を行った。次いで上記反応液にチオ
硫酸ナトリウム 5.0ｇを加え、60℃の温度において２時
間撹拌を続けておき、析出している結晶の脱色および還
元反応を行った。この還元反応の間、ｐＨは 8.5を保持
するように調整した。析出している結晶をろ別し、水洗
し、乾燥を行ったところＤＭＴＳの高純度の結晶 168.0
ｇが得られた（収率99.5％）。なお、結晶中に含まれる
不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.94％であった。ま
た、高速液体クロマトグラフィーを用いて行った結晶分
析では、三価のヨウ素化合物である前記式（１）［化
１］で示される化合物は検出されなかった。
【００３２】比較例１ ｐ−トルエンスルホニル酢酸85.6g（0.40モル）を5.0%
水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶液
を２Ｎ塩酸でｐＨを 3.5に調整した。上記溶液を攪拌し
ながら30℃の温度においてこれに、一塩化ヨウ素 138ｇ
（0.85モル）を26％塩化ナトリウム溶液 182.1ｇに溶解
させた溶液を１時間かけて添加し、反応させた。添加中
にｐＨが低下したため、20％水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを 2.0〜3.0 の間に調整した。添加終了後も30℃の
温度において２時間撹拌しておいた。また、この間もｐ
Ｈは 2.0〜3.0 に調整を行った。次に、20％水酸化ナト
リウム水溶液を用い上記反応液のｐＨを11.0とし、析出
している結晶の脱色を行った。この結晶をろ別し、水洗
し、乾燥を行ったところＤＭＴＳの高純度の結晶 163.5
ｇが得られた（収率96.9％）。なお、結晶中に含まれる
不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.85％であった。ま
た、高速液体クロマトグラフィーを用いて行った結晶分
析では、三価のヨウ素化合物である前記式（１）［化
１］で示される化合物が、面積比において 3.4％検出さ
れた。
水酸化ナトリウム水溶液 400ｇに溶解させ、この水溶液
を２Ｎ塩酸でｐＨを 3.5に調整した。上記溶液を攪拌し
ながら30℃の温度においてこれに、一塩化ヨウ素 138ｇ
（0.85モル）を26％塩化ナトリウム溶液 182.1ｇに溶解
させた溶液を１時間かけて添加し、反応させた。添加中
にｐＨが低下したため、20％水酸化ナトリウム水溶液で
ｐＨを 2.0〜3.0 の間に調整した。添加終了後も30℃の
温度において２時間撹拌しておいた。また、この間もｐ
Ｈは 2.0〜3.0 に調整を行った。次に、20％水酸化ナト
リウム水溶液を用い上記反応液のｐＨを11.0とし、析出
している結晶の脱色を行った。この結晶をろ別し、水洗
し、乾燥を行ったところＤＭＴＳの高純度の結晶 163.5
ｇが得られた（収率96.9％）。なお、結晶中に含まれる
不純物であるＭＭＴＳの含有率は0.85％であった。ま
た、高速液体クロマトグラフィーを用いて行った結晶分
析では、三価のヨウ素化合物である前記式（１）［化
１］で示される化合物が、面積比において 3.4％検出さ
れた。
【００３３】比較例２ ｐ−トルエンスルホニル酢酸85.6ｇ（0.40モル）を 5.0
％水酸化ナトリウム水溶液400gに溶解させ、この水溶液
を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。上記溶液を撹拌しな
がら30℃の温度において、これに50％一塩化ヨウ素塩酸
溶液 276.0ｇ（一塩化ヨウ素 138.0ｇ（0.85モル）およ
び塩化水素31.0ｇ（0.85モル）を含有）を１時間かけて
添加し、反応させた。添加中にｐＨが低下したため、20
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを 2.0〜3.0 の間に調
整した。添加終了後も30℃の温度において２時間撹拌し
ておいた。また、この間もｐＨは 2.0〜3.0に調整を行
った。次に、20％水酸化ナトリウム水溶液を用い上記反
応液のｐＨを11.0とし、析出している結晶の脱色を行っ
た。この結晶をろ別し、水洗し、乾燥を行ったところＤ
ＭＴＳの高純度の結晶 164.6ｇが得られた（収率97.5
％）。なお、結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの
含有率は0.82％であった。また、高速液体クロマトグラ
フィーを用いて行った結晶分析では、三価のヨウ素化合
物である前記式（１）［化１］で示される化合物が、面
積比において 4.6％検出された。
％水酸化ナトリウム水溶液400gに溶解させ、この水溶液
を２Ｎ塩酸でｐＨ 3.5に調整した。上記溶液を撹拌しな
がら30℃の温度において、これに50％一塩化ヨウ素塩酸
溶液 276.0ｇ（一塩化ヨウ素 138.0ｇ（0.85モル）およ
び塩化水素31.0ｇ（0.85モル）を含有）を１時間かけて
添加し、反応させた。添加中にｐＨが低下したため、20
％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを 2.0〜3.0 の間に調
整した。添加終了後も30℃の温度において２時間撹拌し
ておいた。また、この間もｐＨは 2.0〜3.0に調整を行
った。次に、20％水酸化ナトリウム水溶液を用い上記反
応液のｐＨを11.0とし、析出している結晶の脱色を行っ
た。この結晶をろ別し、水洗し、乾燥を行ったところＤ
ＭＴＳの高純度の結晶 164.6ｇが得られた（収率97.5
％）。なお、結晶中に含まれる不純物であるＭＭＴＳの
含有率は0.82％であった。また、高速液体クロマトグラ
フィーを用いて行った結晶分析では、三価のヨウ素化合
物である前記式（１）［化１］で示される化合物が、面
積比において 4.6％検出された。
【００３４】得られたＤＭＴＳ結晶の色変性試験 実施例および比較例で得られたＤＭＴＳ結晶を用い、下
記に示す条件において経時安定性試験および過酷試験を
実施した。すなわち、前記実施例１〜３および比較例
１，２で得られた各ＤＭＴＳの結晶10ｇを、各々20mlガ
ラス製スクリューバイアル瓶にとり、恒温槽にて25℃３
ケ月間の経時安定性試験、および、40℃ならびに60℃１
ケ月間の過酷試験を行った。それによる各々ＤＭＴＳサ
ンプルの着色状況を観察し、結果を表１にまとめた。
記に示す条件において経時安定性試験および過酷試験を
実施した。すなわち、前記実施例１〜３および比較例
１，２で得られた各ＤＭＴＳの結晶10ｇを、各々20mlガ
ラス製スクリューバイアル瓶にとり、恒温槽にて25℃３
ケ月間の経時安定性試験、および、40℃ならびに60℃１
ケ月間の過酷試験を行った。それによる各々ＤＭＴＳサ
ンプルの着色状況を観察し、結果を表１にまとめた。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】以上の実施例ならびに比較例、さらには
色変性試験の結果からも明らかなように、本発明による
ＤＭＴＳの製法によれば、前記式（１）［化１］で示さ
れる化合物の混入はなく、また長期保存を行っても着色
を起こすようなことのないＤＭＴＳが容易に製造するこ
とが可能である。
色変性試験の結果からも明らかなように、本発明による
ＤＭＴＳの製法によれば、前記式（１）［化１］で示さ
れる化合物の混入はなく、また長期保存を行っても着色
を起こすようなことのないＤＭＴＳが容易に製造するこ
とが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関 亮一 千葉県茂原市東郷1900番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 松下 武史 千葉県茂原市茂原1502−５ マリアナハイ ツ101号
Claims (1)
- 【請求項１】 ｐ−トルエンスルホニル酢酸ナトリウム
水溶液またはｐ−トルエンスルホニル酢酸カリウム水溶
液に一塩化ヨウ素を添加し反応させたのち、反応液のｐ
Ｈを 6.0〜10.0に調整し、次いでチオ硫酸ナトリウムで
処理することを特徴とするジヨードメチル−ｐ−トリル
スルホンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15675397A JP3938222B2 (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15675397A JP3938222B2 (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH111468A true JPH111468A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3938222B2 JP3938222B2 (ja) | 2007-06-27 |
Family
ID=15634572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15675397A Expired - Lifetime JP3938222B2 (ja) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3938222B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100668894B1 (ko) * | 2005-12-12 | 2007-01-12 | 현대자동차주식회사 | 차량의 루프몰딩 장착 클립 |
| JP2007230961A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Nagoya Institute Of Technology | １−フルオロ−１，１−ビス（フェニルスルホニル）メタンおよびその製造法 |
| JP2020196683A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | 水溶液及び抗菌剤 |
| JP2020196684A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | ジヨードメタン化合物の水溶液の製造方法 |
-
1997
- 1997-06-13 JP JP15675397A patent/JP3938222B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100668894B1 (ko) * | 2005-12-12 | 2007-01-12 | 현대자동차주식회사 | 차량의 루프몰딩 장착 클립 |
| JP2007230961A (ja) * | 2006-03-03 | 2007-09-13 | Nagoya Institute Of Technology | １−フルオロ−１，１−ビス（フェニルスルホニル）メタンおよびその製造法 |
| JP2020196683A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | 水溶液及び抗菌剤 |
| JP2020196684A (ja) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | ジヨードメタン化合物の水溶液の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3938222B2 (ja) | 2007-06-27 |
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