JPH0774253B2 - アクリル系共重合体ゴム - Google Patents
アクリル系共重合体ゴムInfo
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- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な共重合体ゴム、
さらに詳しくは耐熱性、耐燃料油性、耐寒性に優れたア
クリル系共重合体ゴムに関するものである。
さらに詳しくは耐熱性、耐燃料油性、耐寒性に優れたア
クリル系共重合体ゴムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ガソリン等の燃料油に対する耐性が優れ
るゴム材料としては、ニトリルゴムが広く使用されてき
た。しかしながら最近、自動車分野において自動車の高
性能化に伴ってゴム部品の使用環境がますます高温とな
ることからより耐熱性の優れた耐燃料油性ゴム材料が望
まれている。しかしニトリルゴムは耐熱性が劣ってお
り、上記のような高温下では使用することは困難であ
る。
るゴム材料としては、ニトリルゴムが広く使用されてき
た。しかしながら最近、自動車分野において自動車の高
性能化に伴ってゴム部品の使用環境がますます高温とな
ることからより耐熱性の優れた耐燃料油性ゴム材料が望
まれている。しかしニトリルゴムは耐熱性が劣ってお
り、上記のような高温下では使用することは困難であ
る。
【０００３】このためニトリルゴムに代わってフッ素ゴ
ム、ヒドリンゴム、水素添加ニトリルゴム等のより耐熱
性の優れたゴム材料が使用されている。しかしフッ素ゴ
ムは、耐熱性、耐燃料油性が非常に優れているが非常に
高価でコスト的に問題があり、ヒドリンゴムや水素添加
ニトリルゴムは、その耐熱性はニトリルゴムよりは優れ
るものの満足なものではない。
ム、ヒドリンゴム、水素添加ニトリルゴム等のより耐熱
性の優れたゴム材料が使用されている。しかしフッ素ゴ
ムは、耐熱性、耐燃料油性が非常に優れているが非常に
高価でコスト的に問題があり、ヒドリンゴムや水素添加
ニトリルゴムは、その耐熱性はニトリルゴムよりは優れ
るものの満足なものではない。
【０００４】一方アクリル酸アルキルエステルを主成分
とするアクリルゴムは、水素添加ニトリルゴムを凌ぐ優
れた耐熱性を有しているが、燃料油に対する耐性は極め
て劣っており燃料油に接触する部分には使用することは
不可能である。
とするアクリルゴムは、水素添加ニトリルゴムを凌ぐ優
れた耐熱性を有しているが、燃料油に対する耐性は極め
て劣っており燃料油に接触する部分には使用することは
不可能である。
【０００５】最近、耐熱性、耐燃料油性に優れたゴムと
してアクリル酸シアノアルキルを一成分とするアクリル
系共重合体ゴムが開示されている。（特開６０−２０３
６１４号、２０３６１５号、２０３６１６号）しかし、
アクリル酸シアノアルキルが、アルキル基の短いアクリ
ル酸シアノメチルやアクリル酸シアノエチルの場合、得
られる重合体のガラス転移点が高くなり耐寒性が損われ
るという問題点があり、一方アルキル基の長いアクリル
酸シアノブチル等の場合は得られる重合体のガラス転移
点は低いが、これらのモノマーは合成が容易ではなく、
入手が困難であるという問題点があった。
してアクリル酸シアノアルキルを一成分とするアクリル
系共重合体ゴムが開示されている。（特開６０−２０３
６１４号、２０３６１５号、２０３６１６号）しかし、
アクリル酸シアノアルキルが、アルキル基の短いアクリ
ル酸シアノメチルやアクリル酸シアノエチルの場合、得
られる重合体のガラス転移点が高くなり耐寒性が損われ
るという問題点があり、一方アルキル基の長いアクリル
酸シアノブチル等の場合は得られる重合体のガラス転移
点は低いが、これらのモノマーは合成が容易ではなく、
入手が困難であるという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐燃
料油性、耐熱性に優れ、かつ水素添加ニトリルゴム以上
の優れた耐燃料油性を有する新規なアクリル系共重合体
ゴムを提供することにある。
料油性、耐熱性に優れ、かつ水素添加ニトリルゴム以上
の優れた耐燃料油性を有する新規なアクリル系共重合体
ゴムを提供することにある。
【０００７】本発明者らは構成する単量体の一成分とし
て、比較的安価な原料から容易に合成できるシアノ基を
含有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
（以下シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルとい
う）を使用することにより、耐熱性及び耐燃料油性に優
れたアクリル系共重合体ゴムが得られることを見出し本
発明に至った。
て、比較的安価な原料から容易に合成できるシアノ基を
含有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
（以下シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルとい
う）を使用することにより、耐熱性及び耐燃料油性に優
れたアクリル系共重合体ゴムが得られることを見出し本
発明に至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）下記一
般式（Ｉ）で表されるシアノ基含有（メタ）アクリル酸
エステル、
般式（Ｉ）で表されるシアノ基含有（メタ）アクリル酸
エステル、
【０００９】
【化２】
【００１０】（式（Ｉ）中、Ｒ1は水素又はメチル基、
Ｒ2は−ＣnＨ2n−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
を表す。ここでｎは２〜４の整数である。） （Ｂ）アクリル酸エチル、（Ｃ）メタクリル酸グリシジ
ル及びアリルグリシジルエーテルのうちの少なくとも一
種、あるいは、クロル酢酸ビニル、のランダム共重合体
であり、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に由来する単位の
該共重合体中の量が各々１０〜７０重量％、２０〜８
９．５重量％、０．５〜１０重量％であるムーニー粘度
［ＭＬ1+4（１００℃）］が５以上のアクリル系共重合
体ゴムに関するものである。
Ｒ2は−ＣnＨ2n−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
を表す。ここでｎは２〜４の整数である。） （Ｂ）アクリル酸エチル、（Ｃ）メタクリル酸グリシジ
ル及びアリルグリシジルエーテルのうちの少なくとも一
種、あるいは、クロル酢酸ビニル、のランダム共重合体
であり、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に由来する単位の
該共重合体中の量が各々１０〜７０重量％、２０〜８
９．５重量％、０．５〜１０重量％であるムーニー粘度
［ＭＬ1+4（１００℃）］が５以上のアクリル系共重合
体ゴムに関するものである。
【００１１】本発明の共重合体ゴムの構成単位（Ａ）
は、上記一般式（Ｉ）で表されるシアノ基含有（メタ）
アクリル酸エステルである。具体的には２−（２−シア
ノエトキシ）エチルアルコール、３−（２−シアノエト
キシ）プロピルアルコール、４−（２−シアノエトキ
シ）ブチルアルコール、２−［２−（２−シアノエトキ
シ）エトキシ］エチルアルコールのアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルである。本発明の共重合体ゴ
ム中のシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルの量は
１０〜７０重量％である。シアノ基含有（メタ）アクリ
ル酸エステルの量が少ない場合は耐油性が不足し好まし
くない。一方、耐燃料油性は該共重合体ゴム中のシアノ
基含有（メタ）アクリル酸エステルの量が多くなるに従
って向上するが、多くとも７０重量％で十分な耐燃料油
性を有する共重合体ゴムを得ることができ、７０重量％
を越えるシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを該
共重合体ゴム中に導入することは、むしろコスト面での
デメリットが大きくなり好ましくない。
は、上記一般式（Ｉ）で表されるシアノ基含有（メタ）
アクリル酸エステルである。具体的には２−（２−シア
ノエトキシ）エチルアルコール、３−（２−シアノエト
キシ）プロピルアルコール、４−（２−シアノエトキ
シ）ブチルアルコール、２−［２−（２−シアノエトキ
シ）エトキシ］エチルアルコールのアクリル酸エステル
又はメタクリル酸エステルである。本発明の共重合体ゴ
ム中のシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルの量は
１０〜７０重量％である。シアノ基含有（メタ）アクリ
ル酸エステルの量が少ない場合は耐油性が不足し好まし
くない。一方、耐燃料油性は該共重合体ゴム中のシアノ
基含有（メタ）アクリル酸エステルの量が多くなるに従
って向上するが、多くとも７０重量％で十分な耐燃料油
性を有する共重合体ゴムを得ることができ、７０重量％
を越えるシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを該
共重合体ゴム中に導入することは、むしろコスト面での
デメリットが大きくなり好ましくない。
【００１２】シアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル
は、アクリロニトリルと下式一般式（ＩＩ）、 ＨＯ−Ｒ3−ＯＨ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中、Ｒ3は−ＣnＨ2n−又は−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜４の整数であ
る。）で表されるジオール化合物とシアノエチル化反応
により得られる下記一般式 （ＩＩＩ） ＨＯ−Ｒ3−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＮ （ＩＩＩ） （式（ＩＩＩ）中、Ｒ3は式（ＩＩ）のＲ3と同じ構造を
表す。）で表されるシアノエトキシアルコール化合物と
アクリル酸あるいはメタクリル酸との反応により容易に
合成することができる。
は、アクリロニトリルと下式一般式（ＩＩ）、 ＨＯ−Ｒ3−ＯＨ （ＩＩ） （式（ＩＩ）中、Ｒ3は−ＣnＨ2n−又は−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここでｎは２〜４の整数であ
る。）で表されるジオール化合物とシアノエチル化反応
により得られる下記一般式 （ＩＩＩ） ＨＯ−Ｒ3−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＮ （ＩＩＩ） （式（ＩＩＩ）中、Ｒ3は式（ＩＩ）のＲ3と同じ構造を
表す。）で表されるシアノエトキシアルコール化合物と
アクリル酸あるいはメタクリル酸との反応により容易に
合成することができる。
【００１３】本発明の共重合体ゴムの構成単位（Ｂ）は
アクリル酸エチルであり、その共重合体中の量は２０〜
８９．５重量％である。
アクリル酸エチルであり、その共重合体中の量は２０〜
８９．５重量％である。
【００１４】本発明の共重合体ゴムの構成単位（Ｃ）は
該共重合体の加硫の際に架橋点として作用する単位であ
る。具体的にはメタクリル酸グリシジル及びアリルグリ
シジルエーテルのうち少なくとも一種、あるいはクロル
酢酸ビニルである。共重合体中の構成単位（Ｃ）の量は
０．５〜１０重量％である。構成単位（Ｃ）の量が少な
い場合は、加硫が十分に行なえず、また多すぎると加硫
が過度に進行し満足な加硫物を得ることが不可能であ
る。
該共重合体の加硫の際に架橋点として作用する単位であ
る。具体的にはメタクリル酸グリシジル及びアリルグリ
シジルエーテルのうち少なくとも一種、あるいはクロル
酢酸ビニルである。共重合体中の構成単位（Ｃ）の量は
０．５〜１０重量％である。構成単位（Ｃ）の量が少な
い場合は、加硫が十分に行なえず、また多すぎると加硫
が過度に進行し満足な加硫物を得ることが不可能であ
る。
【００１５】本発明のアクリル系共重合体ゴムは、上記
の構成単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とからなる単量体の
混合物を無機あるいは有機の過酸化物、アゾ化合物、レ
ドックス系開始剤等のラジカル開始剤の存在下で共重合
することにより合成される。重合の方法としては塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が可
能であるが、乳化重合が特に好ましい。
の構成単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）とからなる単量体の
混合物を無機あるいは有機の過酸化物、アゾ化合物、レ
ドックス系開始剤等のラジカル開始剤の存在下で共重合
することにより合成される。重合の方法としては塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の方法が可
能であるが、乳化重合が特に好ましい。
【００１６】例えば、本発明のアクリル系共重合体ゴム
は乳化重合により以下のようにして製造される。アクリ
ル系共重合体ゴムの成分となる単量体の混合物及び必要
であれば分子量調節剤との混合物を乳化剤の水溶液によ
り乳化する。分子量調節剤としては通常、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が使
用される。乳化剤としてはアニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系いずれの界面活性剤も使用可能であるが、アニ
オン系とノニオン系の併用が好適に使用される。この乳
化液に開始剤を添加して重合を行ない、アクリル系共重
合体ゴムラテックスを得る。開始剤としては過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメハイドロパーオキサイド等の無機
及び有機の過酸化物類、又は上記過酸化物類と還元剤を
併用したレドックス系が使用される。重合は０〜８０
℃、好ましくは１０〜５０℃の温度で行なわれる。重合
終了後、得られたラテックスを塩化カルシウム等の無機
塩の水溶液に投入して重合体を析出せしめ、さらに水
洗、乾燥を行なうことにより目的とするアクリル系共重
合体が得られる。
は乳化重合により以下のようにして製造される。アクリ
ル系共重合体ゴムの成分となる単量体の混合物及び必要
であれば分子量調節剤との混合物を乳化剤の水溶液によ
り乳化する。分子量調節剤としては通常、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が使
用される。乳化剤としてはアニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系いずれの界面活性剤も使用可能であるが、アニ
オン系とノニオン系の併用が好適に使用される。この乳
化液に開始剤を添加して重合を行ない、アクリル系共重
合体ゴムラテックスを得る。開始剤としては過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、クメハイドロパーオキサイド等の無機
及び有機の過酸化物類、又は上記過酸化物類と還元剤を
併用したレドックス系が使用される。重合は０〜８０
℃、好ましくは１０〜５０℃の温度で行なわれる。重合
終了後、得られたラテックスを塩化カルシウム等の無機
塩の水溶液に投入して重合体を析出せしめ、さらに水
洗、乾燥を行なうことにより目的とするアクリル系共重
合体が得られる。
【００１７】本発明のアクリル系共重合体ゴムは、通常
知られているアクリルゴムと同様の方法で加硫すること
が可能である。本発明のアクリル系共重合体ゴムの加硫
は、該共重合体ゴムの構成単位（Ｃ）の種類により選択
される加硫剤を使用し、必要に応じて加硫促進剤、補強
剤、充填材、可塑剤、老化防止剤、安定剤等を配合して
行なわれる。例えば構成単位（Ｃ）がクロル酢酸ビニル
の場合使用される加硫剤としては、ポリアミン、ポリア
ミン塩、金属石けんと硫黄又は硫黄供与化合物との併用
系、有機カルボン酸アンモニウム塩、トリメルカプトト
リアジンとジチオカルバミン酸塩の併用系等があげられ
る。また構成単位（Ｃ）がメタクリル酸グリシジル及び
／又はアリルグリシジルエーテルの場合に使用される加
硫剤としては、ポリアミン、ポリアミン塩、ジチオカル
バミン酸塩、有機カルボン酸アンモニウム塩、金属石け
んと硫黄又は硫黄供与化合物との併用系、ポリカルボキ
シ化合物あるいはカルボン酸無水物と第四級アンモニウ
ム塩又は第四級ホスホニウム塩の併用系、イミダゾール
化合物とアルキル硫酸塩との併用系、グアニジンあるい
はグアニジン誘導体と硫黄又は硫黄供与化合物の併用系
等があげられる。
知られているアクリルゴムと同様の方法で加硫すること
が可能である。本発明のアクリル系共重合体ゴムの加硫
は、該共重合体ゴムの構成単位（Ｃ）の種類により選択
される加硫剤を使用し、必要に応じて加硫促進剤、補強
剤、充填材、可塑剤、老化防止剤、安定剤等を配合して
行なわれる。例えば構成単位（Ｃ）がクロル酢酸ビニル
の場合使用される加硫剤としては、ポリアミン、ポリア
ミン塩、金属石けんと硫黄又は硫黄供与化合物との併用
系、有機カルボン酸アンモニウム塩、トリメルカプトト
リアジンとジチオカルバミン酸塩の併用系等があげられ
る。また構成単位（Ｃ）がメタクリル酸グリシジル及び
／又はアリルグリシジルエーテルの場合に使用される加
硫剤としては、ポリアミン、ポリアミン塩、ジチオカル
バミン酸塩、有機カルボン酸アンモニウム塩、金属石け
んと硫黄又は硫黄供与化合物との併用系、ポリカルボキ
シ化合物あるいはカルボン酸無水物と第四級アンモニウ
ム塩又は第四級ホスホニウム塩の併用系、イミダゾール
化合物とアルキル硫酸塩との併用系、グアニジンあるい
はグアニジン誘導体と硫黄又は硫黄供与化合物の併用系
等があげられる。
【００１８】本発明のアクリル系共重合体ゴムは加硫に
より、耐燃料油性、耐熱性、耐オゾン性にすぐれた加硫
物を得ることができ、自動車のホース、シール材等の燃
料油系部品をはじめとして、耐燃料油性および耐熱性を
要求される各種の用途に使用することができる。
より、耐燃料油性、耐熱性、耐オゾン性にすぐれた加硫
物を得ることができ、自動車のホース、シール材等の燃
料油系部品をはじめとして、耐燃料油性および耐熱性を
要求される各種の用途に使用することができる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。共重合体ゴムのポリマー組成、未加硫及び加硫ゴム
物性、耐熱老化性、耐燃料油性、ガラス転移点の測定は
下記の方法、条件に従って評価した。ポリマー組成：元
素分析によるポリマー中の窒素、塩素、炭素の含有量の
測定、及びエポキシ当量試験（ＪＩＳ Ｋ−７２３６）
の測定結果から決定した。
る。共重合体ゴムのポリマー組成、未加硫及び加硫ゴム
物性、耐熱老化性、耐燃料油性、ガラス転移点の測定は
下記の方法、条件に従って評価した。ポリマー組成：元
素分析によるポリマー中の窒素、塩素、炭素の含有量の
測定、及びエポキシ当量試験（ＪＩＳ Ｋ−７２３６）
の測定結果から決定した。
【００２０】ムーニー粘度：ＪＩＳ Ｋ−６３００に従
って測定した。
って測定した。
【００２１】加硫ゴム物性：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に従
って測定した。
って測定した。
【００２２】耐熱老化性：加硫ゴムを１５０℃のギアオ
ーブン中で３日間老化させた後の加硫ゴム物性を測定す
ることにより評価した。
ーブン中で３日間老化させた後の加硫ゴム物性を測定す
ることにより評価した。
【００２３】耐燃料油性：加硫ゴムを燃料油Ｃ中に５０
℃で３日間浸漬した後の体積変化率を測定することによ
り評価した。
℃で３日間浸漬した後の体積変化率を測定することによ
り評価した。
【００２４】ガラス転移温度：試料として未加硫ゴムを
使用し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により毎分１０℃の
昇温速度で測定した。
使用し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により毎分１０℃の
昇温速度で測定した。
【００２５】実施例１〜４ 表１に示す組成のモノマー混合物と適量のｎ−ドデシル
メルカプタンの混合物のうちの５分の１をポリオキシエ
チレンラウリルエーテル１重量部、ポリオキシエチレン
ラウリルエステル１重量部、ラウリル硫酸ナトリウム４
重量部、リン酸水素二ナトリウム０．７重量部、リン酸
二水素ナトリウム０．３重量部および蒸留水２００重量
部からなる乳化剤水溶液のうちの２分の１と混合撹拌し
て乳化した。この乳化液を１５℃とし、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム鉄（ＩＩ）０．００５重量部、エチ
レンジアミン四酢酸四ナトリウム０．０２重量部、ロン
ガリット０．０２重量部及びハイドロサルファイトナト
リウム０．０２重量部を添加した後、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド０．２重量％水溶液を毎時１．
５重量部の速度で滴下して重合を開始した。
メルカプタンの混合物のうちの５分の１をポリオキシエ
チレンラウリルエーテル１重量部、ポリオキシエチレン
ラウリルエステル１重量部、ラウリル硫酸ナトリウム４
重量部、リン酸水素二ナトリウム０．７重量部、リン酸
二水素ナトリウム０．３重量部および蒸留水２００重量
部からなる乳化剤水溶液のうちの２分の１と混合撹拌し
て乳化した。この乳化液を１５℃とし、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム鉄（ＩＩ）０．００５重量部、エチ
レンジアミン四酢酸四ナトリウム０．０２重量部、ロン
ガリット０．０２重量部及びハイドロサルファイトナト
リウム０．０２重量部を添加した後、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド０．２重量％水溶液を毎時１．
５重量部の速度で滴下して重合を開始した。
【００２６】その後温度を１５℃に保持し、残りのモノ
マー及びｎ−ドデシルメルカプタンの混合物と乳化剤水
溶液からなる乳化液を約３時間で滴下した。乳化剤の滴
下終了後更に１時間重合を継続した後、２，２−メチレ
ンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）を０．２重量部添加して重合を終了した。ラテック
スの固形分から算出したモノマーの転化率は９６〜９９
％であった。得られた共重合体ラテックスを８５℃の塩
化カルシウム水溶液に投入して共重合体を単離し、十分
水洗した後乾燥を行い目的とする共重合体ゴムを得た。
得られた共重合体ゴムの組成を表１に示す。
マー及びｎ−ドデシルメルカプタンの混合物と乳化剤水
溶液からなる乳化液を約３時間で滴下した。乳化剤の滴
下終了後更に１時間重合を継続した後、２，２−メチレ
ンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）を０．２重量部添加して重合を終了した。ラテック
スの固形分から算出したモノマーの転化率は９６〜９９
％であった。得られた共重合体ラテックスを８５℃の塩
化カルシウム水溶液に投入して共重合体を単離し、十分
水洗した後乾燥を行い目的とする共重合体ゴムを得た。
得られた共重合体ゴムの組成を表１に示す。
【００２７】得られた共重合体ゴムを下記の配合に従っ
てロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行うこと
により加硫ゴムシートを作成した。
てロール混練し１７０℃で２０分プレス加硫を行うこと
により加硫ゴムシートを作成した。
【００２８】 アクリル系共重合体ゴム １００重量部 ステアリン酸 １重量部 カーボンブラックＭＡＦ ５０重量部 ステアリン酸カリウム ０．５重量部 ステアリン酸ナトリウム ３重量部 硫黄 ０．３重量部 更にこれをギアオーブン中１５０℃で４時間、後加硫し
たのち評価を行なった。表１に未加硫ゴム物性及び加硫
ゴム物性の評価結果を示す。
たのち評価を行なった。表１に未加硫ゴム物性及び加硫
ゴム物性の評価結果を示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】比較例１〜２ 表２に示す組成のモノマーを用いた他は、実施例１と同
様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共重合体
ゴムの組成を表２に示す。得られた共重合体ゴムから実
施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物性評価
を行なった。表２に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物性の
評価結果を示す。
様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共重合体
ゴムの組成を表２に示す。得られた共重合体ゴムから実
施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物性評価
を行なった。表２に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物性の
評価結果を示す。
【００３１】比較例３ アクリルゴムＡＲ−７２ＬＳ（日本ゼオン社製）を用い
て実施例１と同様の方法により、加硫ゴムシートを作成
し、物性評価を行った。表２に未加硫ゴム物性及び加硫
ゴム物性の評価結果を示す。
て実施例１と同様の方法により、加硫ゴムシートを作成
し、物性評価を行った。表２に未加硫ゴム物性及び加硫
ゴム物性の評価結果を示す。
【００３２】比較例４ 水素添加ニトリルゴムであるゼットポール１０２０（日
本ゼオン社製）を下記の配合に従ってロール混練し１６
０℃で２０分プレス加硫を行うことにより加硫ゴムシー
トを作成し、加硫ゴムの物性評価を行った。
本ゼオン社製）を下記の配合に従ってロール混練し１６
０℃で２０分プレス加硫を行うことにより加硫ゴムシー
トを作成し、加硫ゴムの物性評価を行った。
【００３３】 水素添加ニトリルゴム1) １００重量部 ステアリン酸 １重量部 ＺｎＯ １＃ ５重量部 カーボンブラックＦＥＦ ５０重量部 硫黄 ０．５重量部 促進剤ＴＴ2) ２重量部 促進剤Ｍ3) ０．５重量部 注１）ゼットポール１０２０（日本ゼオン社製） 注２）テトラメチルチウラムジスルフィド 注３）メルカプトベンゾチアゾール 表２に未加硫ゴム及び加硫ゴム物性の評価結果を示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例５〜７、比較例５表３ に示す組成のモノマー混合物を用いた他は、実施例
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表３に示す。得られた共重合体ゴム
を下記の配合に従ってロール混練し１７０℃で２０分プ
レス加硫を行うことにより加硫ゴムシートを作成した。
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表３に示す。得られた共重合体ゴム
を下記の配合に従ってロール混練し１７０℃で２０分プ
レス加硫を行うことにより加硫ゴムシートを作成した。
【００３６】 アクリル系共重合体ゴム １００重量部 ステアリン酸 １重量部 カーボンブラックＭＡＦ ５０重量部 安息香酸アンモニウム １重量部 更にこれをギアオーブン中１５０℃で８時間、後加硫し
たのち評価を行った。
たのち評価を行った。
【００３７】表３に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物性の
評価結果を示す。
評価結果を示す。
【００３８】比較例６ アクリルゴムＡＲ−３２（日本ゼオン社製）を用いて実
施例５と同様の方法により加硫ゴムシートを作成し、物
性評価を行った。表３に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物
性の評価結果を示す。
施例５と同様の方法により加硫ゴムシートを作成し、物
性評価を行った。表３に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物
性の評価結果を示す。
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例８〜１０、比較例７表４ に示す組成のモノマー混合物を用いた他は、実施例
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表４に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表４に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表４に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表４に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
【００４１】
【表４】
【００４２】実施例１１〜１３ 表５ に示す組成のモノマー混合物を用いた他は、実施例
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表５に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表５に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表５に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表５に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
【００４３】
【表５】
【００４４】実施例１４〜１７ 表６ に示す組成のモノマー混合物を用いた他は、実施例
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表６に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表６に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表６に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例１と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表６に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
【００４５】
【表６】
【００４６】実施例１８〜２０ 表７ に示す組成のモノマー混合物を用いた他は、実施例
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表７に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表７に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
１と同様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共
重合体ゴムの組成を表７に示す。得られた共重合体ゴム
から実施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物
性評価を行なった。表７に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム
物性の評価結果を示す。
【００４７】
【表７】
【００４８】実施例２１〜２４ 表８に示す組成のモノマーを用いた他は、実施例１と同
様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共重合体
ゴムの組成を表８に示す。得られた共重合体ゴムから実
施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物性評価
を行なった。表８に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物性の
評価結果を示す。
様の方法により共重合体ゴムを得た。得られた共重合体
ゴムの組成を表８に示す。得られた共重合体ゴムから実
施例５と同様の方法により加硫ゴムを作成し、物性評価
を行なった。表８に未加硫ゴム物性及び加硫ゴム物性の
評価結果を示す。
【００４９】
【表８】
【００５０】
【発明の効果】以上の結果より、本発明により耐燃料油
性、耐寒性、耐熱性に優れたアクリル系共重合体ゴムが
与えられることが明らかである。
性、耐寒性、耐熱性に優れたアクリル系共重合体ゴムが
与えられることが明らかである。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるシアノ
基含有アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2は−ＣnＨ
2n−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−を表す。ここ
でｎは２〜４の整数である。） （Ｂ）アクリル酸エチル、（Ｃ）メタクリル酸グリシジ
ル及びアリルグリシジルエーテルのうちの少なくとも一
種、あるいは、クロル酢酸ビニル、のランダム共重合体
であり、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に由来する単位の
該共重合体の量が各々１０〜７０重量％、２０〜８９．
５重量％、０．５〜１０重量％であるムーニー粘度［Ｍ
Ｌ1+4（１００℃）］が５以上のアクリル系共重合体ゴ
ム。
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| DE69108624T DE69108624T2 (de) | 1990-07-18 | 1991-07-17 | Acrylat-Copolymer-Kautschuk. |
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