DE69108624T2 - Acrylat-Copolymer-Kautschuk. - Google Patents

Acrylat-Copolymer-Kautschuk.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen Copolymer-Kautschuk. Insbesondere betrifft sie ein Acrylat-Copolymer, das ausgezeichnete Wärmebeständigkeit, Ölbeständigkeit und Kältebeständigkeit hat.
  • Als Kautscnukmaterial mit guter Beständigkeit gegen Öl, wie Benzin, wurde weithin Nitril-Kautschuk eingesetzt. Da sich auf dem Gebiet der Automobiltechnik der Trend zu Automobilen mit besserer Leistung fortsetzt, herrschen in der Umgebung, in der Kautschukteile eingesetzt werden, seit kurzem aber zunehmend höhere Temperaturen. Folglich wird ein Kautschukmaterial mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit gewunscht. In dieser Hinsicht weist Nitril- Kautschuk schlechte Wärmebeständigkeit auf, und es ist schwierig, Nitriil-Kautschuk unter solchen Hochtemperaturbedingungen zu verwenden.
  • Daher wird anstelle solches Nitril-Kautschuks ein Kautschukmaterial mit besserer Wärmebeständigkeit, wie Fluor- Kautschuk, Hydrin-Kautschuk oder hydrierter Nitril-Kautschuk verwendet. Jedoch ist Fluor-Kautschuk sehr teuer und stellt so ein Kostenproblem dar, obwohl er ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit aufweist. Hydrin-Kautschuk und hydrierter Nitril-Kautschuk sind noch nicht vollkommen zufriedenstellend, obwohl ihre Wärmebeständigkeit besser als die von Nitril-Kautschuk ist.
  • Andererseits weist einen Acrylsäure-alkylester als Hauptbestandteil umfassender Acrylat-Kautschuk eine dem hydrierten Nitril-Kautschuk überlegene Wärmebeständigkeit auf, hat aber sehr schlechte Ölbeständigkeit und kann nicht für ein Teil verwendet werden, das mit Öl in Kontakt steht.
  • Vor kurzem wurde ein einen Acrylsäure-cyanoalkylester als einen Bestandteil enthaltender Acrylat-Copolymer- Kautschuk mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit offenbart (JP-A-203614/1985, 203615/1985 und 203616/1985). Wenn jedoch der Acrylsäure-cyanoalkylester einen kurzkettigen Alkylrest aufweist, wie Acrylsäure-cyanomethylester oder Acrylsäure-cyanoethylester, stellt sich das Problem, das die Glasübergangstemperatur des erhaltenen Polymeren für gewöhnlich so hoch ist, daß die Kältebeständigkeit schlecht ist. Andererseits ist, obwohl die Glasübergangstemperatur des erhaltenen Polymeren im Fall des Acrylsäure- cyanobutylesters mit einem langkettigen Alkylrest niedrig ist, die Synthese eines solchen Monomeren nicht einfach, und das Monomere ist kaum erhältlich.
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen neuen Acrylat-Copolymer-Kautschuk zur Verfügung zu stellen, der ausgezeichnete Ölbeständigkeit und Kältebeständigkeit aufweist und der eine Wärmebeständigkeit aufweist, die der des hydrierten Nitril-Kautschuks überlegen ist. Diese Aufgabe konnte auf Grundlage des Ergebnises gelöst werden, daß es möglich ist, einen Acrylat-Copolymer-Kautschuk mit ausgezeichneter Wärmebeständigkeit und Ölbeständigkeit zu erhalten, indem ein eine Cyanogruppe enthaltender Acrylsäureester oder Methacrylsäureester (nachfolgend als ein eine Cyanogruppe enthaltender (Meth)acrylsäureester bezeichnet), der einfach aus relativ billigen Materialien hergestellt werden kann, als eine Komponente der am Aufbau beteiligten Monomeren verwendet wird.
  • Die vorliegende Erfindung stellt einen Acrylat-Copolymer-Kautschuk zur Verfügung, der ein statistisches Copolymer aus (A) einem eine Cyanogruppe enthaltenden (Meth)acrylsäureester der folgenden Formel (I):
  • in der R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist und R² -CnH2n- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;- ist, wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist,
  • (B) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Acrylsäure-ethylester und Acrylsäure-n-butylester, und
  • (C) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Methacrylsäure-glyzidylester und Allylglyzidylether oder Chloressigsäure-vinylester,
  • wobei die Mengen der aus den vorstehenden (A), (B) und (C) abgeleiteten Einheiten im Copolymeren 5 bis 70 Gew.-%, 20 bis 94,5 Gew.-% beziehungsweise 0,5 bis 10 Gew.-% betragen und das eine Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100 C) von mindestens 5 aufweist.
  • Nun wird die vorliegende Erfindung unter Bezug auf die bevorzugten Ausführungsformen genauer beschrieben.
  • Die am Aufbau des erfindungsgemäßen Copolymer-Kautschuks beteiligte Einheit (A) ist ein eine Cyanogruppe enthaltender (Meth)acrylsäureester der Formel (I). Insbesondere ist sie ein Acrylsäureester oder Methacrylsäureester des 2-(2-Cyanoethoxy)ethylalkohols, des 3-(2-Cyanoethoxy)propylalkohols, des 4-(2-Cyanoethoxy)butylalkohols oder des 2-[2-(2-Cyanoethoxy)ethoxy]ethylalkohols. Die Menge des eine Cyanogruppe enthaltenden (Meth)acrylsäureesters im erfindungsgemäßen Copolymer-Kautschuk beträgt für gewöhnlich 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%. Falls die Menge des eine Cyanogruppe enthaltenden (Meth)acrylsäureesters gering ist, neigt die Ölbeständigkeit dazu, schlecht zu werden, was nicht wünschenswert ist. Andererseits ist es, obwohl die Ölbeständigkeit mit steigender Menge des eine Cyanogruppe enthaltenden (Meth)acrylsäureesters im Copolymer-Kautschuk steigt, möglich, einen Copolymer-Kautschuk mit ausreichender Ölbeständigkeit zu erhalten, wenn die Menge maximal 70 Gew.-% beträgt, und es ist nicht wünschenswert, mehr als 70 Gew.-% des eine Cyanogruppe enthaltenden (Meth)acrylsäureesters in den Copolymer-Kautschuk einzuführen, da dies aus Kostengesichtspunkten einen wesentlichen Nachteil mit sich bringt.
  • Der eine Cyanogruppe enthaltende (Meth)acrylsäureester kann leicht durch Umsetzung von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einer Cyanoethoxyalkoholverbindung der folgenden Formel (III) hergestellt werden:
  • HO-R³-O-CH&sub2;CH&sub2;-CN (III)
  • in der R³ ein -CnH2n- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;-Rest ist, in dem n eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, der durch eine Cyanoethylierungsreaktion von Acrylnitril mit einer Diolverbindung der folgenden Formel (II) erhalten werden kann:
  • HO-R³-OH (II)
  • in der R³ wie in Formel (III) definiert ist.
  • Die am Aufbau des erfindungsgemäßen Copolymer-Kautschuks beteiligte Einheit (B) ist mindestens Acrylsäure-ethylester und/oder Acrylsäure-n-butylester, und sein Anteil am erfindungsgemäßen Copolymer-Kautschuk beträgt für gewöhnlich 10 bis 94,5 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 89,5 Gew.-%. Das anteilige Verhältnis von Acrylsäure-ethylester und Acrylsäure- n-butylester in der am Aufbau beteiligten Einheit (B) ist nicht besonders eingeschränkt. Wenn jedoch die Ölbeständigkeit des erhaltenen Copolymer-Kautschuks wichtig ist, ist es bevorzugt, ein hohes anteiliges Verhältnis von Acrylsäure- ethylester zu haben, und wenn die Kältebeständigkeit wichtig ist, ist es bevorzugt, ein hohes anteiliges Verhältnis von Acrylsäure-n-butylester zu haben.
  • Die am Aufbau des erfindungsgeiaäßen Copolymer-Kautschuks beteiligte Einheit (C) dient bei der Vulkanisierung des Copolymer-Kautschuks als Vernetzungseinheit. Insbesondere ist sie mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Methacrylsäure- glycidylester und Allyl-glycidyl-ether oder Chloressigsäure- vinylester. Die Menge der am Aufbau des Copolymer-Kautschuks beteiligten Einheit (C) beträgt für gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%. Falls die Menge der am Aufbau beteiligten Einheit (C) gering ist, kann die Vulkanisierung nicht ausreichend durchgeführt werden. Andererseits verläuft die Vulkanisierung zu weit, um ein zufriedenstellendes Vulkanisat zu erhalten, falls die Menge zu hoch ist. Der Acrylat-Copolymer-Kautschuk der vorliegenden Erfindung kann durch das Copolymerisieren eines Monomerengemisches aus den vorstehend genannten, am Aufbau beteiligten Einheiten (A), (B) und (C) in Gegenwart eines Radikalinitiators, wie einem anorganischen oder organischen Peroxid, einer Azoverbindung oder eines Redoxinitiators, hergestellt werden. Als Polymerisationsverfahren kann ein bekanntes Verfahren, wie Massepolymerisation, Lösungspolymerisation, Suspensionspolymerisation oder Emulsionspolymerisation verwendet werden. Die Emulsionspolymerisation ist besonders bevorzugt.
  • Beispielsweise kann der erfindungsgemäße Acrylat-Copolymer-Kautschuk folgernderweise durch Emulsionspolymerisation hergestellt werden. Ein Monomerengemisch der Komponenten des Acrylat-Copolymer-Kautschuks oder ein Gemisch, dem, falls es erforderlich ist, weiterhin ein Übertragungsmittel zugegeben wurde, wird mit der wäßrigen Lösung eines Emulgators emulgiert. Als Übertragungsmittel wird für gewöhnlich ein Alkylmercaptan, wie n-Dodecylmercaptan, tert-Dodecylmercaptan oder n-actylmercaptan verwendet. Als Emulgator kann ein beliebiges Tensid ausgewählt aus anionischen, kationischen und nichtionischen Tensiden verwendet werden. Jedoch ist der kombinierte Einsatz von anionischen und nichtionischen Tensiden besonders bevorzugt. Zu dieser Emulsion wird zur Durchführung der Polymerisation ein Initiator gegeben, wobei ein Acrylat-Copolymer-Kautschuklatex erhalten wird. Als Initiator kann ein anorganisches oder organisches Peroxid, wie Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat, tert-Butylhydroperoxid oder Cumolhydroperoxid, oder ein ein vorstehend aufgeführtes Peroxid und ein Reduktionsmittel in Kombination verwendender Redoxinitiator verwendet werden. Die Polymerisation wird für gewöhnlich bei einer Temperatur von 0 bis 80ºC, vorzugsweise von 10 bis 50ºC, durchgeführt. Nach vollständigem Ablauf der Polymerisation wird der erhaltene Latex in eine wäßrige Lösung eines anorganischen Salzes, wie Calciumchlorid, gegeben, wobei das Polymer gefällt wird, gefolgt von Waschen mit Wasser und Trocknen, wobei das gewünschte Acrylat-Copolymer erhalten wird.
  • Der erfindungsgemäße Acrylat-Copolymer-Kautschuk kann auf dieselbe Weise wie ein allgemein bekannter Acrylat- Kautschuk vulkanisiert werden. Die Vulkanisierung des erfindungsgemäßen Acrylat-Copolymer-Kautschuks wird unter Verwendung eines Vulkanisierungsmittels durchgeführt, das in Abhängigkeit vom Typ der am Aufbau beteiligten Einheit (C) des Copolymer-Kautschuks ausgewählt wird, wobei gegebenenfalls ein Vulkanisierungsbeschleuniger, ein Verstärkungsmittel, ein Füller, ein Weichmacher, ein die Alterung verhindernden Mittel oder ein Stabilisator zugesetzt wird. Beispielsweise kann in einem Fall, in dem die am Aufbau beteiligte Einheit (C) Chloressigsäure-vinylester ist, ein Polyamin, ein Polyaminsalz, eine Kombination aus einer Metallseife mit Schwefel oder einer schwefelabspaltenden Verbindung, ein organisches Ammoniumcarboxylat oder eine Kombination aus Trimercaptotriazin und einem Salz der Dithiocarbamidsäure als Vulkanisiermittel verwendet werden. In einem Fall, in dem die beteiligte Einheit (C) Glycidylmethacrylsäure und/oder Allyl-glycidylether ist, kann ein Polyamin, ein Polyaminsalz, ein Salz der Dithiocarbamidsäure, ein organisches Ammoniumcarboxylat, eine Kombination einer Metallseife mit Schwefel oder einer schwefelabspaltenden Verbindung, eine Kombination einer Polycarboxyverbindung oder eines Carbonsäureanhydrids mit einem quartären Ammoniumsalz oder einem quartären Phosphoniumsalz, eine Kombination einer Imidazolverbindung mit einem Alkylsulfat, oder Guanidin oder ein Guanidinderivat mit Schwefel oder einer schwefelabspaltenden Verbindung erwähnt werden.
  • Bei der Vulkanisierung des erfindungsgemäßen Acrylat- Copolymer-Kautschuks ist es möglich, ein Vulkanisat mit ausgezeichneter Ölbeständigkeit, Wärmebeständigkeit und Ozonbeständigkeit zu erhalten, das bei verschiedenen Anwendungen, bei denen Ölbeständigkeit und Wärmebeständigkeit erforderlich sind, einschließlich Teilen für Ölsysteme, wie Schläuchen oder Dichtungsmaterialien für Automobile, nützlich ist.
  • Nun wird die vorliegende Erfindung unter Bezug auf Beispiele detailierter beschrieben.
  • In der folgenden Beschreibung bedeutet "Teile" "Gewichtsteile". Des weiteren wurden Messungen der Polymerzusammensetzung des Copolymer-Kautschuks, der physikalischen Eigenschaften nicht-vulkanisierten Kautschuks und vulkanisierten Kautschuks, der thermischen Alterungsbeständigkeit, der Ölbeständigkeit und der Glasübergangstemperatur geinäß folgenden Verfahren und Bedingungen durchgeführt.
  • Polymerzusammensetzung: aus den Ergebnissen der Messungen des Stickstoff-, Chlor- und Kohlenstoffgehalts im Polymer mittels Elementaranalyse und den Ergebnissen eines Epoxydäquivalenttests (JIS K-7236) bestimmt.
  • Mooney-Viskosität: gemäß JIS K6300 gemessen.
  • Physikalische Eigenschaften des vulkanisierten Kautschuks: gemäß JIS K6301 gemessen.
  • Thermische Alterungsbeständigkeit: der vulkanisierte Kautschuk wurde drei Tage lang in einem Geerofen bei 150ºC gealtert, wonach die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Kautschuks zur Beurteilung gemessen wurden.
  • Ölbeständigkeit: der vulkanisierte Kautschuk wurde drei Tage lang bei 50ºC in Öltyp C getaucht, wobei die Volumenänderung zur Beurteilung gemessen wurde.
  • Glasübergangstemperatur: der nicht-vulkanisierte Kautschuk wurde als Testprobe verwendet, und die Glasübergangstemperatur wurde mit einem Differentialscanningcalorimeter (DSC) bei einer Temperatursteigerungsgeschwindigkeit von 10ºC pro Minute gemessen.
    • Beispiele 1 bis 6 und 6a und Vergleichsbeispiel 1
  • 1/5 eines die Monomerenzusammensetzung wie in Tabelle 1 definiert und eine geeignete Menge n-Dodecylmercaptan umfassenden Gemisches wurde mit der Hälfte einer wäßrigen, 1 Teil Polyoxyethylenlaurylether, 1 Teil Polyoxyethylenlaurylester, 4 Teile Natriumlaurylsulfat, 0,7 Teile Dinatriumhydrogenphosphat, 0,3 Teile Natriumdihydrogenphosphat und 200 Teile destilliertes Wasser umfassenden Emulgatorlösung gemischt, gefolgt von Rühren, wobei eine Emulsion erhalten wurde. Diese Emulsion wurde auf 15ºC gebracht, und 0,005 Teile Natrium-Eisen(II)-Ethylendiamintetraacetat, 0,02 Teile Tetranatrium-Ethylendiamintetraacetat, 0,02 Teile Rongalit und 0,02 Teile Natriumhydrosulfit wurden zugegeben, und dann wurde eine wäßrige, 0,2 Gew.-% tert-Butylhydroperoxid enthaltende Lösung tropfenweise mit einer Geschwindigkeit von 1,5 Teilen pro Minute zugegeben, wobei die Polymerisation initiiert wurde.
  • Anschließend wurde die Temperatur auf 15ºC gehalten, und das restliche Gemisch aus Monomeren und n-Dodecylmercaptan und die aus der wäßrigen Emulgatorlösung zusammengesetzte Emulsion wurden tropfenweise über etwa drei Stunden zugegeben. Nach der tropfenweisen Zugabe des Emulgators wurde die Polymerisation eine weitere Stunde lang fortgesetzt, und dann wurden 0,2 Teile 2,2-Methylenbis-(4-methyl-6-tert-butylphenol) zugegeben, wobei die Polymerisation beendet wurde. Der Umsatz der Monomeren betrug 96 bis 99%, wie aus dem Feststoffgehalt im Latex berechnet wurde. Der erhaltene Copolymerlatex wurde bei 85ºC in eine wäßrige Calciumchloridlösung gegeben, und das Copolymer wurde isoliert, gründlich mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei der gewünschte Copolymer-Kautschuk erhalten wurde. Die Zusammensetzung des erhaltenen Copolymer-Kautschuks ist in Tabelle 1 gezeigt.
  • Der erhaltene Copolymer-Kautschuk wurde so gemischt, daß er die in Tabelle 2 angegebene Zusammensetzung erhielt, und das Gemisch wurde mit Walzen geknetet, gefolgt von 20minütiger Pressvulkanisation bei 170ºC, wobei ein Blatt vulkanisierter Kautschuk erhalten wurde. Dieses wurde weiter einer 4stündigen Nachvulkanisation bei 150ºC in einem Geerofen unterzogen, und dann wurde die Bewertung durchgeführt. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke der Beispiele 1 bis 6 und 6a und des Vergleichsbeispiels 1.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Unter Verwendung von Acrylat-Kautschuk AR-72LS (hergestellt von Nippon Zeon K.K.) wurde vulkanisierter Kautschuk hergestellt, und die Bewertung seiner physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften des nicht-vulkanisierten Kautschuks und des vulkanisierten Kautschuks.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Zetpol 1020 (hergestellt von Nippon Zeon K.K.), das hydrierter Nitril-Kautschuk ist, wurde so gemischt, daß er eine Zusammensetzung wie in Tabelle 5 angegeben erhielt, und das Gemisch wurde mit Walzen geknetet, gefolgt von 20minütiger Pressvulkanisation bei 160ºC, wobei ein Blatt vulkanisierter Kautschuk erhalten wurde. Die physikalischen Eigenschaften des vulkanisierten Kautschuks wurden bewertet. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften des nicht-vulkanisierten Kautschuks und des vulkanisierten Kautschuks.
    • Beispiele 7 bis 10 und Vergleichsbeispiel 4
  • Copolymer-Kautschuke wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß Monomerenzusammensetzungen wie in Tabelle 3 angegeben, verwendet wurden. Die Zusammensetzungen der erhaltenen Copolymer-Kautschuke sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • Die erhaltenen Copolymer-Kautschuke wurden so gemischt, daß sie die in Tabelle 4 gezeigten Zusammensetzungen erhielten, und die Gemische wurden mit Walzen geknetet, gefolgt von 20minütiger Pressvulkanisation bei 170ºC, wobei Blätter vulkanisierten Kautschuks erhalten wurden. Sie wurden des weiteren einer 8stündigen Nachvulkanisation bei 150ºC in einem Geerofen unterzogen, und dann wurde die Bewertung durchgeführt. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke.
    • Vergleichsbeispiel 5
  • Unter Verwendung des Acrylat-Kautschuks AR-32 (hergestellt von Nippon Zeon K.K.) wurde vulkanisierter Kautschuk hergestellt, und die Bewertung seiner physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 7 durchgeführt. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften des nicht-vulkanisierten Kautschuks und des vulkanisierten Kautschuks.
    • Beispiele 11 bis 15 und Vergleichsbeispiel 6
  • Copolymer-Kautschuke wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß Monomerenzusammensetzungen wie in Tabelle 6 angegeben verwendet wurden. Die Zusammensetzungen der erhaltenen Copolymer-Kautschuke sind in Tabelle 6 gezeigt.
  • Aus den erhaltenen Copolymer-Kautschuken wurden vulkanisierte Kautschuke hergestellt, und die Bewertung ihrer physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke.
    • Beispiele 16 bis 19
  • Copolymer-Kautschuke wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, außer daß Monoinerenzusammensetzungen wie in Tabelle 7 angegeben verwendet wurden. Die Zusammensetzungen der erhaltenen Copolymer-Kautschuke sind in Tabelle 7 gezeigt.
  • Aus den erhaltenen Copolymer-Kautschuken wurden vulkanisierte Kautschuke hergestellt, und die Bewertung ihrer physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 7 durchgeführt. Tabelle 7 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke.
    • Beispiele 20 bis 26
  • Copolymer-Kautschuke wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer daß Monomerenzusammensetzungen wie in Tabelle 8 angegeben verwendet wurden. Die Zusammensetzungen der erhaltenen Copolymer-Kautschuke sind in Tabelle 8 gezeigt.
  • Aus den erhaltenen Copolymer-Kautschuken wurden vulkanisierte Kautschuke hergestellt, und die Bewertung ihrer physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt. Tabelle B zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke.
    • Beispiele 27 bis 36
  • Copolymer-Kautschuke wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, außer daß Monomerenzusammensetzungen wie in Tabelle 9 angegeben verwendet wurden. Die Zusammensetzungen der erhaltenen Copolymer-Kautschuke sind in Tabelle 9 gezeigt.
  • Aus den erhaltenen Copolymer-Kautschuken wurden vulkanisierte Kautschuke hergestellt, und die Bewertung ihrer physikalischen Eigenschaften wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 7 durchgeführt. Tabelle 9 zeigt die Ergebnisse der Bewertung der physikalischen Eigenschaften der nicht-vulkanisierten Kautschuke und der vulkanisierten Kautschuke.
  • Aus den vorhergehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die vorliegende Erfindung Acrylat-Copolymer-Kautschuke mit ausgezeichneter Ölbeständigkeit, Kältebeständigkeit und Wärmebeständigkeit zur Verfügung stellt. Tabelle 1 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)-ethylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 1 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)-ethylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Chloressigsäure-vinylester Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle I (Fortsetzung) Vergleichsbeispiel Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)ethylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Chloressigsäure-vinylester Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 2 Acrylat-Copolymer-Kautschuk Stearinsäure Ruß MAF Kaliumstearat Natriumstearat Schwefel Gewichtsteile Tabelle 3 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)-ethylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 3 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)ethylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 4 Acrylat-Polymer-Kautschuk Stearinsäure Ruß MAF Ammoniumbenzoat Gewichtsteile Tabelle 5 hydrierter Nitril-Kautschuk1) Stearinsäure RuB MAF Schwefel Beschleuniger TT2) Beschleuniger M3) Gewichtsteile 1) Zetpol 1020 (hergestellt von Nippon Zeon K.K.) 2) Tetraethylthiuramdisulfid 3) Mercaptobenzothiazol Tabelle 6 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 6 (Fortsetzung) Beispiel Vergleichsbeispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-2-(2-cyanoethoxy)butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 7 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 8 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 8 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 8 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Chloressigsäure-vinylester Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 9 Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 9 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 9 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC) Tabelle 9 (Fortsetzung) Beispiel Monomerenzusammensetzung (Gew.-%) Acrylsäure-3-(2-cyanoethoxy)propylester Acrylsäure-2-[2-(2-cyanoethoxy)ethoxy]-ethylester Methacrylsäure-4-(2-cyanoethoxy)-butylester Acrylsäure-ethylester Acrylsäure-n-butylester Methacrylsäure-glycidylester Acryl-glycidyl-ether Polymerzusammensetzung (Gew.-%) Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) Physikalische Eigenschaften bei Raumtemperatur Härte (JIS-A) Zugfestigkeit (kg/cm²) Auslenkung beim Bruch (%) 100% Modul (kg/cm²) Thermische Alterungsbeständigkeit Änderung der Härte (Punkte) Änderung der Zugfestigkeit (%) Änderung der Auslenkung beim Bruch (%) Änderung des 100% Moduls (%) Ölbeständigkeit Volumenänderung (%) Kältebeständigkeit Glasübergangstemperatur (ºC)

Claims (5)

1. Acrylat-Copolymer-Kautschuk, der ein statistisches Copolymer aus
(A) einem eine Cyanogruppe enthaltenden Acrylsäureester oder Methacrylsäureester der folgenden Formel (I):
in der R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und R² -CnH2n- oder -CH&sub2;CH&sub2;-O-CH&sub2;CH&sub2;- ist, wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist,
(B) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Acrylsäure-ethylester und Acrylsäure-n-butylester und
(C) mindestens einer Verbindung ausgewählt aus Methacrylsäure-glycidylester und Allyl-glycidyl-ether oder Chloressigsäure-vinylester ist,
wobei die Mengen der aus den vorstehenden (A), (B) und (C) abgeleiteten Einheiten im Copolymer von 5 bis 70 Gew.-%, 20 bis 94,5 Gew.-% beziehungsweise 0,5 bis 10 Gew.-% betragen und die Mooney-Viskosität ML&sub1;&sbplus;&sub4; (100ºC) mindestens 5 ist.
2. Acrylat-Copolymer-Kautschuk nach Anspruch 1, in dem der eine Cyanogruppe enthaltende Acrylsäureester oder Methacrylsäureester der Formel (I) ein Acrylsäureester oder Methacrylsäureester des 2-(2-Cyanoethoxy)ethylalkohols, des 3-(2-Cyanoethoxy)propylalkohols, des 4-(2-Cyanoethoxy)butylalkohols oder des 2-[2-(2-Cyanoethoxy)ethoxy]ethylalkohols ist.
3. Acrylat-Copolymer-Kautschuk nach Anspruch 1 oder 2, in dem die Menge der von (A) abgeleiteten Einheiten 10 bis 60 Gew.-% beträgt.
4. Acrylat-Copolymer-Kautschuk nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in dem die Menge der von (B) abgeleiteten Einheiten 30 bis 89,5 Gew.-% beträgt.
5. Acrylat-Copolymer-Kautschuk nach einem der Ansprüche 1 bis 4, in dem die Menge der von (C) abgeleiteten Einheiten 0,5 bis 5 Gew.-% beträgt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1265040B1 (it) * 1993-07-23 1996-10-28 Enichem Elastomers Composizioni vulcanizzabili a base di gomme acriliche modificate
US20100056671A1 (en) * 2007-04-12 2010-03-04 Designer Molecules, Inc. Polyfunctional epoxy oligomers
CN102030862A (zh) * 2009-09-29 2011-04-27 九江世龙橡胶有限责任公司 一种耐寒型丙烯酸酯橡胶
FR2961286B1 (fr) * 2010-06-14 2015-01-02 Hutchinson Tuyau pour circuit d'admission d'air de moteur de vehicule automobile, et ce circuit l'incorporant
CN103467647A (zh) * 2012-06-06 2013-12-25 袁洪庆 耐寒型丙烯酸酯橡胶及其制备与应用
JP2018168343A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム、アクリルゴム組成物、ゴム架橋物、およびアクリルゴムの製造方法
CN116376336B (zh) * 2023-05-10 2024-04-19 浙江久而久化学有限公司 一种橡胶改性瞬干胶及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1070380B (de) * 1951-12-17 1959-12-03 Monsanto Chemical Company, St. Louis, Mo. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisaten aus Cyanätherestern
US2720512A (en) * 1953-02-16 1955-10-11 Monsanto Chemicals Cyano ether-esters of acrylic acid and polymers
CA1260194A (en) * 1984-03-28 1989-09-26 Japan Synthetic Rubber Co Ltd MULTI-COMPONENT COPOLYMER RUBBER, ITS PRODUCTION, AND PRODUCT SO OBTAINED
JPH01123809A (ja) * 1987-11-10 1989-05-16 Tosoh Corp アクリル系共重合体エラストマー

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