JPH07285943A - 新規殺菌剤トリアゾール及びイミダゾール誘導体 - Google Patents

新規殺菌剤トリアゾール及びイミダゾール誘導体

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JPH07285943A
JPH07285943A JP5082167A JP8216793A JPH07285943A JP H07285943 A JPH07285943 A JP H07285943A JP 5082167 A JP5082167 A JP 5082167A JP 8216793 A JP8216793 A JP 8216793A JP H07285943 A JPH07285943 A JP H07285943A
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formula
compound
carbon atoms
solvent
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JP5082167A
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Jean Hutt
ジヤン・ユツト
Marie-Pascale Latorse
マリー−パスカル・ラトルス
Christine Veyrat
クリステイーヌ・ベイラ
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Bayer CropScience SA
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie SA
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式VII 〔式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シク
ロアルキル基等を表し；Ｒ２はＥがＯ以外である場合Ｃ
１〜４アルキル基、フッ素等を表し；Ｒ１とＲ２は一緒
になって−（ＣＨ２）ｎ−〔但しｎ＝３，４，５〕を表
し；ＷはＣＨ又はＮであり；ＥはＯ又はＣＨであり；Ｘ
はＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ア
ルコキシ基、フエノキシ基、ＮＯ２、ＣＮ等を表し；ｎ
は１，２，３，４，５である〕により表わされる新規ト
リアゾールまたはイミダゾール誘導体、その製造法及び
この誘導体を含有する殺菌剤組成物。 【効果】真菌類による植物病の予防または治療的処置に
使用し、このような病気の撲滅に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、植物防御作用を有する
トリアゾールまたはイミダゾール基を含む新規化合物に
関する。本発明は、これらの化合物の製造法及び場合に
より製造法中、中間体として使用し得る化合物に関す
る。さらに本発明は、これらの化合物の殺菌剤としての
使用、これらの化合物をベースとする殺菌剤組成物及び
これらの化合物を使用して菌類による作物の病気を制御
するための方法に関する。本発明は、本発明の生成物を
使用する保護処理にかけた作物植物の繁殖物質（propag
ation material）にも関する。
【０００２】本発明の目的の１つは、菌類の病気（fung
al diseases）の処理で優れた活性を示す化合物を提案
することである。
【０００３】もう一つの目的は、菌類の病気の分野で良
好な使用範囲を示す化合物を提案することである。
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】トリア
ゾール基を含む多くの製品、特に殺菌剤は公知である。
特にテトラヒドロフラン環を含むトリアゾール殺菌剤
は、欧州特許出願公開第151,084号、同第246,982号、同
第121,979号及び同第89,100号より公知である。シクロ
ペンタン環を含むトリアゾール殺菌剤は、欧州特許出願
公開第272,895号、同第267,778号、同第378,953号、西
独特許出願公開第3,630,840号及びベルギー特許出願公
開第867,245号より公知である。シクロアルカン基を含
むトリアゾール殺菌剤は、欧州特許出願第324,646号及
び米国特許第4,684,396号より公知である。
【０００５】他の殺菌剤のトリアゾールまたはイミダゾ
ール化合物は、特許に記載されている。シクロプロピル
基を含む特定のトリアゾールまたはイミダゾールは、ベ
ルギー特許出願公開886,128号、欧州特許出願公開第40,
345号、同第47,594号、同第52,424号、同第143,384号、
同第180,136号、同第180,838号、同第212,605号及び西
独特許出願公開3,909,862号より公知である。オキシラ
ン基を含む特定のトリアゾールまたはイミダゾールは、
欧州特許出願第251,086号及び***特許出願公開第3,81
9,053号に記載されている。
【０００６】従って、従来技術の記載を考慮に入れる
と、本発明の目的の１つは、種々の作物（例えば、穀
物、ブドウ、コメ、トウモロコシ及び大豆）中の、茎の
病気（例えば、cereal eyespot）、葉の病気（例えば、
うどん粉病またはSeptoria、Piricularia、Fusarium、R
hynchosporium若しくはRhizoctonia種により発症する病
気）、または病原菌（例えば、ボトリチス、Phoma若し
くはAscochyta）により発症する病気の処置に特に有用
な他の広範囲の抗菌スペクトルを持つトリアゾールまた
はイミダゾール殺菌剤化合物を提案することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記記載の目的は、場合
により置換されている、トリアゾールまたはイミダゾー
ル基及びオキシランまたはシクロプロピル基を含む新規
誘導体である、本発明の化合物の効能により達成される
ことが新たに知見された。これらの化合物は、一般式VI
I：
【０００８】
【化１４】
【０００９】［式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を含む
直鎖または分枝鎖アルキル基；炭素原子３〜６個を含む
シクロアルキル基；炭素原子１〜４個を含み場合により
１個以上のハロゲン原子で置換されているアルキリデ
ン、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキル基；
ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、炭素原子１〜４個
を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置換されて
いるアルキル若しくはアルコキシ、またはアルキル部分
が炭素原子１〜４個を含み場合により１個以上のハロゲ
ン原子で置換されているアルキルアミノから選択される
１個以上の基により場合により置換されているフェニル
またはナフチルからなる群から選択されるアリール基；
または直鎖若しくは分枝鎖アルキル部分が炭素原子１〜
４個を含み、アリール部分は上記定義通りであるアラル
キル基を表し；Ｒ2は、Ｅが酸素原子以外である場合、
炭素原子１〜４個を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル
若しくはペルハロアルキル基；またはハロゲン原子、好
ましくは塩素若しくはフッ素を表し；Ｒ1及びＲ2は、一
緒に-（CH2）3-、-（CH2）4-または-（CH2）5-を形成し
て、炭素原子５、６若しくは７個を含む環（環の各水素
は、場合により、ハロゲン原子を含む基または炭素原子
１〜４個を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置
換されている直鎖若しくは分枝鎖アルキル基からなる群
から選択される基により置換されていてもよい）を導い
てもよく；Ｗは、CH基または窒素原子であり；Ｅは、酸
素原子またはCH2基を表し；Ｘは、Ｆ、ＣlまたはＢrハ
ロゲン原子；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以
上のハロゲン原子で置換されている直鎖または分枝鎖ア
ルキル基；アルキル部分が炭素原子１〜４個を含み場合
により１個以上のハロゲン原子で置換されているアルキ
ルアミノ基；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以
上のハロゲン原子で置換されているアルコキシ基；場合
により１個以上のハロゲンで置換されているフェノキシ
若しくはベンジルオキシ基；ニトロ；またはシアノを表
し；ｎは、この整数が２以上であるとき、Ｘ基は同一で
ないこともあり得るという条件で、１、２、３、４また
は５の整数である］を有する。
【００１０】本発明は、上記定義の化合物の塩形にも関
する。農業で許容可能なこの塩形の中でも、塩酸塩、硫
酸塩、蓚酸塩、硝酸塩またはアルキル-若しくはアリー
ルスルホン酸塩並びに、金属塩、特に、鉄、クロム、
銅、マンガン、亜鉛、コバルト、錫、マグネシウム及び
アルミニウム塩とこれらの化合物の付加錯体が挙げられ
る。
【００１１】本発明の化合物及び製造工程で中間体とし
て場合により使用し得且つこれらの工程を説明する時定
義される化合物は、分子中の不斉中心の数に依存して１
種以上の異性体形で存在し得る。従って、本発明は、全
光学異性体並びにそのラセミ混合物及び分離状態または
混合状態の対応するジアステレオ異性体にも関する。光
学異性体及び/またはジアステレオ異性体は、本質的に
公知の方法により分離し得る。
【００１２】本発明の化合物の中でも、式中、Ｗが窒素
原子、即ちトリアゾール化合物は、殺菌剤用途の目的に
好ましい。
【００１３】さらにより好都合な方法に於いては、オキ
シランまたはシクロプロパン基を有するトリアゾール化
合物が選択される。
【００１４】Ｘがハロゲン、好ましくは塩素を表し、Ｒ
1が直鎖若しくは分枝鎖プロピルまたはブチル基であ
り、Ｒ2がメチルまたはエチル基であるか、またはＲ1及
びＲ2が一緒に炭素原子５または６個を含む環を形成す
る化合物は、トリアゾール基及びオキシランまたはシク
ロプロパン基を含む本発明の化合物の中でも好ましい化
合物の基を構成する。
【００１５】本発明は、殺菌剤としての上記定義の化合
物の予防的または治療的使用及び殺菌剤組成物に関す
る。本発明の化合物は、葉の処理、土壌の処理または植
物毒性がなければ、種の処理にも使用し得る。
【００１６】本発明は、本発明の化合物の有効量を葉に
適用することを特徴とする、菌類の病気により冒された
かまたは冒され易い作物の処理方法にも関する。
【００１７】本化合物は、0.002〜５kg/ha、特に0.005
〜１kg/haの用量を適用すると都合が良い。
【００１８】本発明は、本発明の化合物の保護処理にか
けた作物植物の繁殖物質に関する。
【００１９】繁殖物質（propagation materiales）と
は、植物の繁殖に使用し得る植物の生長部分を総て指
す。例えば、種（最も限定的な意味で使用される）、
根、果実、塊茎、球根、根茎、茎部、若木、新芽及び他
の植物部分が挙げられる。これらは、発芽した植物及び
発芽後または地面に現れた後、移植すべき若い植物も指
す。これらの若い植物は、移植前に浸漬による全体また
は部分処理により保護されなければならない。
【００２０】通常、本化合物は種１キンタル当たり濃度
0.1〜500gで適用する。この種を、本発明の化合物でコ
ーティングまたはペレット化する処理にかける。米国特
許第3,989,501号及び仏国特許第2,588,442号はこのよう
な適用形について記載している。
【００２１】本発明のもう１つの目的は、本発明の化合
物の製造方法及び本製造法で中間体として場合により使
用し得る化合物に関する。
【００２２】以下のスキームＡに記載の第１の工程は、
式II、III、IV、Ｖ、VI、VIII及びIX（式中、Ｗ、Ｅ、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは、上記一般式VIIの定義通りであ
る）の中間化合物を含む。
【００２３】反応スキームＡ：
【００２４】
【化１５】
【００２５】本工程は、一般式（Ｉ）：
【００２６】
【化１６】
【００２７】のケトンを、式：
【００２８】
【化１７】
【００２９】のアルデヒドと、塩基（例えば、アルカリ
金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金
属のアルコキシド、水素化ナトリウムまたはリチウムア
ミドなど）、または酸（例えば、硫酸、酢酸、塩酸、臭
化水素酸、ｐ-トルエンスルホン酸またはメタンスルホ
ン酸）の存在下、溶媒（例えば、Ｃ1〜Ｃ5アルコール若
しくはエーテルまたは、芳香族炭化水素）中、公知のア
ルドール縮合/脱水反応により縮合し、式（II）：
【００３０】
【化１８】
【００３１】の化合物を得ることからなる。
【００３２】一般に、式（II）（式中、Ｒ1及びＲ2は一
緒に環を形成する）のケトンは、欧州特許出願第378,95
3号に記載の方法により得られる。特に、これらは、Or
g.React.，1，251（1942）に記載のパーキン反応によ
り、式：
【００３３】
【化１９】
【００３４】のアルデヒドと、式（Ｒ2CH2CO）2Oの酸無
水物及び対応するカルボン酸Ｒ2CH2CO2Hのナトリウムま
たはカリウム塩とを反応させて、式（III）：
【００３５】
【化２０】
【００３６】の桂皮酸誘導体を得ることができる。
【００３７】化合物（III）は、塩化チオニル、三塩化
リン、五塩化リン、塩化オキサリルまたはトリフェニル
ホスフィン/四塩化炭素錯体を使用して、酸クロリド（I
V）：
【００３８】
【化２１】
【００３９】に転換できる。
【００４０】次いで、ケトン（II）は、文献（J.E.Dubo
is，M.Boussu，Tetrahedron Lett.，1970，2523）に記
載の方法により、銅及び塩化第一銅の存在下または非存
在下、溶媒（例えば、エーテルまたはテトラヒドロフラ
ン）中、−78℃〜＋25℃で、酸クロリド（IV）と有機マ
グネシウム化合物Ｒ1ＭgＣlまたは有機亜鉛化合物Ｒ1 2
Ｚnとを結合させる；文献（S.Takei，Y.Kawano，Tetrah
edron Lett.，1975，4389）に記載の方法により、酸ク
ロリド（IV）と、ブチロラクトンのリチウム、ナトリウ
ムまたはカリウムエノレートとをTHF中で結合し、次い
で、ＬiＣl、ＬiＢr、ＮaＣlまたはＮaＢrの存在下、溶
媒（例えば、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホル
ムアミドまたはN-メチル-2-ピロリドン）中、室温〜溶
媒の還流温度で脱カルボキシル化する；文献（P.E.Pfef
fer，L.S.Silbert，J.M.Chirinko，J.Org.Chem.,1972，
37，451）に記載の方法により、酸クロリド（IV）とカ
ルボン酸Ｒ1COOH（Ｒ1は少なくとも１個の水素原子を有
する）のlithiated dianionとを、溶媒（例えば、テト
ラヒドロフランまたはエーテル）中で結合し、次いで脱
カルボン酸処理する；S.M.Weinrebらの記載の方法（Tet
rahedoron Letters，1981，vol 22，pp 3815-3818）に
より、好ましくは第２級アミンとの反応により酸クロリ
ドから本質的に公知方法で得られたアミドと、有機マグ
ネシウムまたは有機リチウム化合物を結合させることに
より得られる。
【００４１】式（II）の化合物を、塩基（例えば、アル
カリ金属アルコキシド、NaHまたはアルカリ金属水酸化
物）とハロゲン化物［例えば、ヨウ化トリメチルスルホ
キソニウム（（CH3）3SO+Ｉ-］とを、溶媒（例えば、ジ
メチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メ
チル-2-ピロリジノンまたはアセトニトリル）またはこ
れらの溶媒とｔ-ブチルアルコール若しくはｔ-アミルア
ルコールとの50:50〜90:10の混合物中、20〜100℃で反
応させることにより得られた式（CH3）2S（O）＝CH2の
スルホキソニウムイリドと反応させると、式（Ｖ）の化
合物が得られる。式（II）の化合物を過酸化水素または
ｔ-ブチルヒドロペルオキシドと、塩基（例えば、アル
カリ金属水酸化物）の存在下、水/Ｃ1〜Ｃ5アルコール
混合物中、０℃〜溶媒の還流温度で反応させても、式
（Ｖ）：
【００４２】
【化２２】
【００４３】の化合物が得られる。
【００４４】前記化合物（Ｖ）を、塩基（例えば、アル
カリ金属水酸化物、NaHまたはアルカリ金属アルコキシ
ド）と（（CH3）3Ｓ+Ｘ-）（式中、Ｘ＝Ｃl、Ｂr、Ｉ、
CH3SO4）とを、溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、
N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリジノ
ン、アセトニトリルまたはジクロロメタン/水若しくは
トルエン/水混合物）中、−10℃〜＋50℃で反応させる
ことにより得られた式（CH3）2Ｓ＝CH2のスルホニウム
イリドと反応させると、式（VI）：
【００４５】
【化２３】
【００４６】のオキシランが得られる。
【００４７】このオキシランは、Bull.Soc.Chim.de Fra
nce，1986，vol 3.,pp 470-477に記載の如く、式（Ｖ）
の化合物とハロメチルリチウム化合物を反応させること
によっても得ることができる。
【００４８】このオキシラン（VI）を一般式：
【００４９】
【化２４】
【００５０】の窒素複素環と、塩基（例えば、NaH、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシドまたは
炭酸ナトリウム若しくはカリウム）の存在下、溶媒（例
えば、N-メチル-2-ピロリジノン、N,N-ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｃ1〜Ｃ5アルコールま
たはニトリル）中、＋25℃〜溶媒の還流温度で反応させ
ると、式（VII）：
【００５１】
【化２５】
【００５２】の化合物が得られる。
【００５３】式（VII）の化合物は、欧州特許出願公開
第378,953号に記載の如く式（VIII）：
【００５４】
【化２６】
【００５５】の化合物を得るために、塩基（例えば、例
えば、アルカリ金属水酸化物、NaHまたはアルカリ金属
アルコキシド）を、（（CH3）3Ｓ+Ｘ-）（式中、Ｘ＝Ｃ
l、Ｂr、ＩまたはCH3SO4）と、溶媒（例えば、ジメチル
スルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2
-ピロリジノン、アセトニトリルまたはジクロロメタン/
水若しくはトルエン/水混合物）中、−10℃〜溶媒の還
流温度で反応させることにより得られた式（CH3）2Ｓ＝
CH2のスルホニウムイリドと反応させることにより、化
合物（II）からも得られる。
【００５６】前記オキシランを、一般式：
【００５７】
【化２７】
【００５８】の窒素複素環と、塩基（例えば、NaH、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシドまたは
炭酸ナトリウム若しくはカリウム）の存在下、溶媒（例
えば、N-メチル-2-ピロリジノン、N,N-ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｃ1〜Ｃ5アルコールま
たはニトリル）中、＋25℃〜溶媒の還流温度で反応させ
ると、式（IX）：
【００５９】
【化２８】
【００６０】の化合物が得られる。
【００６１】ＥがCH2である場合、式（IX）の化合物
を、ジハロメタン、好ましくは二ヨウ化または二臭化メ
タンと、Simmons-Smith型（Organic Reactions,1973,vo
l 20,p1-131）のシクロプロパン化反応にかける。変形
態様としては、Tetrahedoron Letters，1982，vol 23，
pp 2729-2732または英国特許出願公開第2,191,774号に
記載の如く、超音波下で反応を実施することからなる。
【００６２】Ｅが酸素原子である場合、式（IX）の化合
物を、溶媒（例えば、ハロゲン化溶媒または炭化水素）
中、ｍ-クロロ過安息香酸またはｔ-ブチルヒドロペルオ
キシドで酸化すると、式（VII）の本発明の化合物が得
られる。
【００６３】以下のスキームＢに示される第２の工程
は、式Ｘ、XI、XII及びXIII［式中、置換基Ｗ、Ｅ、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは、上記一般式VIIの定義通りであ
り；Ｒ3は、ハロゲン原子、好ましくは塩素若しくは臭
素または、Ｙ−Ｒ4基（式中Ｙは酸素、硫黄若しくは窒
素原子であり、Ｒ4はハロゲン原子、炭素原子１〜４個
を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキル基、炭素原子３〜６
個のシクロアルキル基、場合によりハロゲン原子、アミ
ノ、炭素原子１〜４個を含むアルキル若しくはアルコキ
シからなる群から選択される１〜５個の置換基により置
換されているフェニルまたはナフチル基、またはアルキ
ル部分が炭素原子１〜４個を含むフェニルアルキル若し
くはナフチルアルキル基であり、Ｙが窒素原子である場
合、Ｒ4以外にＲ4と同一でも異なっていてもよい第２の
置換基（上記定義通り）を保持する）を表し；Ｒ'3は、
ハロゲン原子（Ｒ3がハロゲン原子であるとき、Ｒ3と同
一である）、またはＹが硫黄原子であるとき、スルホニ
ウム若しくはスルホキソニウム塩、好ましくはＣ1〜Ｃ4
アルキルスルホニウム若しくはＣ1〜Ｃ4アルキルスルホ
キソニウム、Ｙが窒素原子であるとき、アンモニウム塩
（好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルアンモニウム）、若しく
はＹが酸素原子であるとき、アルカン（好ましくは、メ
タン）スルホネート、ベンゼン（好ましくは、トリル）
スルホネート若しくはナフタレンスルホネート基、また
はハロアルキルカルボニルオキシ（好ましくは、トリフ
ルオロメチルカルボニルオキシ）基を表す］の化合物の
中間体化合物を含む。
【００６４】式Ｘ（式中、Ｒ3は、ハロゲン原子であ
る）の化合物は、Bull.Soc.Chim，Fr.，1986，pp 470-4
77に記載の方法により式IIの化合物とハロメチルリチウ
ム化合物とを反応させることにより合成し得る。
【００６５】式Ｘ（式中、Ｒ3は、ＹＲ4基である）の化
合物は、Advanced Organic Chemistry，McGraw Hill In
c.，J.Marchに記載の方法により、式IIの化合物と化合
物ＨＹＲ4を反応させることにより合成し得る。
【００６６】式Ｘ（式中、Ｒ3はＹＲ4基であり、Ｙは硫
黄原子である）の化合物は、J.Org.Chem.，1985,vol 9
5，pp 3429-3431に記載の方法により式IIの化合物とア
ルキル（またはアリール）チオメチルリチウム化合物を
反応させることにより合成し得る。
【００６７】式Ｘ（式中、Ｒ3は、ヒドロキシル基であ
る）の化合物は、Tetrahedoron Letters,1992,vol 48,p
p 2069-2080に記載の方法により、式IIの化合物とパラ
ホルムアルデヒドを反応させることにより合成し得る。
【００６８】式XIの化合物は、Simmons-Smith型（Organ
ic Reactions，1973，vol 20，p 1-131）のシクロプロ
パン化反応により、ジハロメタン、好ましくは二ヨウ化
若しくは二臭化メタンとの反応から合成し得る。変形態
様としては、Tetrahedoron Letters，1982，vol 23，pp
2729-2732または英国特許出願公開第2,191,774号に記
載通り、超音波下で反応を実施することも含まれる。Ｒ
3がＳＲ4基（式中、Ｒ4は炭素原子１〜４個を含む直鎖
若しくは分枝鎖アルキル基、または炭素原子３〜６個を
含むシクロアルキル基である）である場合、式XII［式
中、Ｒ'3はメチルスルホニウムハライド（好ましくは、
臭化物を表す）］の化合物は、式Ｘの化合物から直接得
られる。
【００６９】式XII（式中、Ｒ'3はアルカンスルホネー
ト、ベンゼンスルホネート若しくはナフタレンスルホネ
ート基または、ハロアルキルカルボニルオキシ基であ
る）は、Advanced Organic Chemistry，McGraw Hill In
c.，J.Marchに記載の方法により、式XI（式中、Ｒ3は、
ヒドロキシル基である）から得ることができる。
【００７０】式XIの化合物は、公知方法により、式Ｘ
（式中、Ｒ3はヒドロキシル基である）または式XI（式
中、Ｒ3はアルコキシまたはアリールオキシ基である）
の化合物から直接得ることができ、特にシリコーン試薬
に関するOrganic Stnthesis，W.P.Weber，1983，Spring
er Verlagの記載通り、ヨウ化トリメチルシリルと反応
させることにより得ることができる。
【００７１】式XIIIの化合物は、塩基（例えば、アルカ
リ金属水酸化物、水素化ナトリウムまたはアルカリ金属
アルコキシド）と、溶媒（例えば、ジメチルスルホキシ
ド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリジ
ノンまたはアセトニトリル）中、−10〜＋60℃で反応さ
せることにより式XIIの化合物から得ることができる。
【００７２】反応スキームＢ（相対的立体配置で）：
【００７３】
【化２９】
【００７４】式VII（式中、Ｅはメチレン基である）の
化合物は、式VIの化合物から上記方法と同一方法によ
り、式XIIIの化合物から得ることができる。
【００７５】以下に示す実施例は、本発明の化合物、そ
の製造法及び抗菌特性を説明する。
【００７６】
【実施例】実施例１ ：1-（4-クロロフェニル）-2,4-ジメチル-1-ペ
ンテン-3-オンの製造 2-メチル-3-ペンタノン（100ml）、4-クロロベンズアル
デヒド（113g）及びエタノール（400ml）の混合物中
に、飽和するまで塩化水素を導入した。溶液温度を８時
間60℃に保持した。次いで混合物を水１リットルに注
ぎ、ジイソプロピルエーテル（500ml）で抽出した。有
機相を10%水酸化ナトリウム溶液（250ml）、次いで飽和
塩化ナトリウム溶液（250ml）で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで脱水した。蒸発後、茶色の液体（167g）が得られ
た。収率93%。
【００７７】実施例２：1-（4-クロロフェニル）-2-メ
チル-2-（2-メチルプロピオニル）シクロプロパンの製
造 ｔ-アミルアルコール（185ml）を、50℃に加熱したNMP
（200ml）中の水素化ナトリウム（61.3g）の懸濁液に添
加して、水素を定常的に発生させた。得られた溶液を25
℃に冷却し、ヨウ化トリメチルスルホキソニウム（固
体：176g）、次いで1-(4-クロロフェニル)-2,4-ジメチ
ル-1-ペンテン-3-オン（162g）のNMP（250ml）中の溶液
を添加した。得られた混合物を60℃に30分加熱した。得
られた生成物を次段階の為に反応混合物中に残した。
【００７８】実施例３：1-（4-クロロフェニル）-2-メ
チル-2-［2-（1-メチルエチル）-2-オキシラニル］シク
ロプロパンの製造 NMP（200ml）中のトリメチルスルホニウムメチルサルフ
ェート（151g）を、上記で得られた溶液に25℃で添加し
た。反応を30分後に終了した。得られた化合物を、次段
階の為に反応混合物中に残した。
【００７９】実施例４：1-（4-クロロフェニル）-2-メ
チル-2-（2-メチル-1 -ヒドロキシ-1-（1,2,4-トリアゾ
ール-1-イルメチル）-1-プロピル）シクロプロパン（化
合物No.3及び4）の製造 NMP（500ml）中、1,2,4-トリアゾール（60.5g）及び50%
水酸化ナトリウム溶液（70g）を混合することにより得
られたナトリウムトリアゾール溶液を、上記で得られた
溶液に添加した。反応混合物を130℃で８時間加熱し
た。混合物を水２リットルに注ぎ、エーテル（750ml×
２）で抽出した。有機相を水２リットル、次いで飽和塩
化ナトリウム水溶液（500ml）で抽出し、硫酸ナトリウ
ムで脱水した。粗な生成物をシリカゲルのクロマトグラ
フィー（60へプタン/37酢酸エチル/５エタノール）で精
製した。ジアステレオ異性体Ａ（融点＝121℃−化合物
４）14.5g及びジアステレオ異性体Ｂ（融点＝141℃−化
合物３）16.3gが得られた。
【００８０】実施例５：2-（4-クロロフェニル）-4-
（1 ,2,4-トリアゾール-1-イルメチル）-4-ヒド ロキシ-1
-オキサスピロ［2.5］オクタン（化合物No.7）の製造 ジクロロメタン（50ml）中の2-（4-クロロベンジリデ
ン）-1-（1,2,4-トリアゾール-1-イルメチル）シクロヘ
キサン-1-オール（９g）とｍ-クロロ過安息香酸（14.8
g）の混合物を室温で３時間撹拌した。次いで水（200m
l）を添加し、ジクロロメタン（３×100ml）で抽出し
た。有機相を炭酸カルシウム溶液で洗浄した。有機相を
硫酸ナトリウムで脱水し、蒸発させた。残渣をジイソプ
ロピルエーテルから結晶させると、白色固体（６g）が
得られた（融点＝150.5℃）。収率＝６３％
【００８１】
【表１】
【００８２】実施例６：２−（4-ク ロロベンジリデン）
-5-メチル-1-（メチルチオメチル）シクロペンタノール
の製造 1.6M ｎ-ブチルリチウム（69ml：0.011mol）を、アルゴ
ン下、100ml容積の均圧滴下漏斗及びマグネチックスタ
ーラーを付けた500ml丸底フラスコに導入した。丸底フ
ラスコを氷浴で冷却し、テトラメチルエチレンジアミン
（16.6ml：0.11mol）を入れ、15分後に硫化ジメチル
（8.1ml：0.11mol）を入れた。
【００８３】室温で３時間撹拌後、丸底フラスコを−70
℃に冷却し、乾燥テトラヒドロフラン（100ml）中に溶
解させた2-(4-クロロベンジリデン)-5-メチルシクロペ
ンタノン（20g：0.09mol）を導入した。
【００８４】−70℃で30分後、塩化アンモニウム（５
g）、次いでエチルエーテル（80ml）を丸底フラスコに
導入した。この溶液を塩化アンモニウムで飽和させた水
（200ml）で加水分解し、エーテル（60ml）で２回抽出
した。有機相を塩化ナトリウムで飽和させた水（80ml）
で３回洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで脱水した。
【００８５】溶媒除去後、2-（4-クロロベンジリデン）
-5-メチル-1-（メチルチオメチル）シクロペンタノール
（25g，粗収率：98%）を、70/30の割合で２種類のジア
ステレオ異性体を含む淡黄色の粘稠なオイルとして回収
した。
【００８６】実施例７：ヨウ化［（1-（4-クロロフェニ
ル）-5-メチル-4-ヒドロキシスピロ［2.4］ヘプト-4-イ
ル）メチル］ジメチルスルホニウムの製造 窒素下、還流コンデンサ、均圧滴下漏斗及びメカニカル
スターラーを付けた250ml丸底フラスコに、乾燥グリム
（60ml）中の亜鉛粉末（11g，0.168g.at）を導入した。
次いで、丸底フラスコを超音波浴（Branson 2200モデ
ル）に１時間30分かけて導入し、グリム（10ml）中に希
釈した実施例６で合成した化合物（13.5g，0.048mol）
をすぐに添加した。次いで、超音波下、グリム（10ml）
で希釈した二ヨウ化メタン（13.7ml，0.170mol）を45℃
で滴下添加した。二ヨウ化メタンの導入時、10〜15℃の
強い発熱が観察された。この混合物を５時間、55℃で超
音波下に保持した。
【００８７】温度を室温まで戻した後、酢酸エチル（10
0ml）を添加し、塩化アンモニウム飽和水溶液（150ml）
で加水分解した。水相を酢酸エチル（70ml）で３回抽出
した。混和した有機相を塩化ナトリウム飽和水（80ml）
で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水後、濃縮した。
【００８８】淡黄色の粘稠なオイル（35g）が集めら
れ、このオイルをエチルエーテル/ジイソプロピルエー
テル50/50混合物で摩砕すると、吸湿性の強いベージュ
色の沈澱が得られた。40℃で乾燥後、78℃で融解する白
色泡状で重量18g（収率：87%）が得られた。
【００８９】実施例８：1-（4-クロロフェニル）-4-（1
H-1,2,4-トリアゾー ル-1-イルメチル）-5-メチル-4-ヒ
ドロキシスピロ［2.4］ヘプタン（化 合物19及び21）の
製造 乾燥ジメチルホルムアミド（160ml）次いで、オイル中
の60%水素化ナトリウム（1.64g，0.04mol）を、還流コ
ンデンサ、100ml滴下漏斗及びメカニカルスターラーを
付けた500ml丸底フラスコに導入した。製造し、ジメチ
ルホルムアミド（40ml）中に希釈したナトリウムトリア
ゾール（7.64g，0.084mol）を添加した。
【００９０】この混合物を85℃で３時間加熱した。温度
を室温に戻した後、実施例４の記載通りに混合物を加水
分解して処理した。
【００９１】溶媒除去後、茶色の粘稠な残渣（10.5g）
が得られ、この残渣をシリカカラム上でクロマトグラフ
ィー（溶離液：塩化メチレン/メタノール 98/2）にかけ
ると、化合物19及び21の混合物（30/70の割合）（5.9
g）が得られた（総収率：41%）。
【００９２】上記混合物を２成分混合物（酢酸エチル/
ジイソプロピルエーテル）で再結晶すると、化合物21が
得られた。融点：157℃。
【００９３】化合物２、４、10、12、16、17、22、24及
び25も本方法により得られた。
【００９４】実施例９：切除したトマト 葉（ベンズイミ
ダゾールに感受性の株及び耐性の株）上でのBotrytis c
inerea（grey mould）のin vivo試験 以下の組成を有する試験すべき活性物質の水性懸濁液
を、細かく粉砕することにより調製した。
【００９５】−活性物質：60mg、 −水中に10%に希釈した界面活性剤Tween 80（ソルビタ
ンのポリオキシエチレン化誘導体のオレエート）：0.3m
l、 −水を加えて60mlとし、１g/リットルの懸濁液/溶液に
する 場合により、この水性懸濁液は水で希釈して活性物質の
所望の濃度とする。
【００９６】ガラス下で培養したトマト（種々のMarman
de：30日齢）下で培養したトマトを上記定義の水性懸濁
液を試験化合物の種々の濃度で噴霧することにより処理
した。
【００９７】対照として使用した若木は、活性物質を含
まない水溶液で処理した。
【００９８】24時間後、葉を切り出して、底を予め濡れ
た円盤濾紙をかぶせておいたペトリ皿（直径14cm）に入
れた（１皿当たり葉10枚）。
【００９９】次いで、接種材料を、ベンズイミダゾール
に感受性であるか、またはベンズイミダゾールに耐性で
ある、15日培養したBotrytis cinereaの胞子を濃度150,
000単位/cm3で懸濁させた懸濁液をシリンジを使用して
つけた（葉１枚当たり３滴）。
【０１００】未処理対照と比較して、感染後６日で検査
した。
【０１０１】これらの条件下、１g/リットルの用量で
は、化合物１、３、４、５、６、７、８、10、12、13、
16、17、19、22及び23に関しては、ベンズイミダゾール
に感受性であるBotrytis株に対して、良好（少なくとも
75%）または完全に防御されていることが観察された。
【０１０２】実施例１０：コメに於ける piriculariosi s
の原因となるPiricularia oryzaeのinvivo試験 以下の組成を有する試験すべき活性物質の水性懸濁液
を、細かく粉砕することにより調製した。
【０１０３】−活性物質：60mg、 −水中に10%に希釈した界面活性剤Tween 80（ソルビタ
ンのポリオキシエチレン化誘導体のオレエート）：0.3m
l、 −水を加えて60mlとし、１g/リットルの懸濁液/溶液に
する。
【０１０４】場合によりこの水性懸濁液は、水で希釈し
て所望の活性物質濃度とする。
【０１０５】肥沃な泥炭と火山灰（pozzolana）の50/50
混合物の小さなポットに撒いたコメを、10cmの高さの段
階で上記水性懸濁液を噴霧することにより処理した。
【０１０６】対照として使用した若木を、活性物質を含
まない水溶液で処理した。
【０１０７】24時間後、15日培養して得られたPiri cula
riaoryzaeの胞子を濃度100,000単位/cm3で懸濁させた水
性懸濁液を葉につけた。
【０１０８】コメ植物を24時間インキュベート（25℃，
相対湿度100%）し、次いで観察用セルに同一条件下で５
日間入れた。
【０１０９】感染後、６日で判定した。
【０１１０】これらの条件下では、化合物２、３、４、
５、６、８、10、11、12、13、14、16、17、19、21、2
2、23及び24に関しては、用量１g/リットルで良好（少
なくとも75%）または完全に防御することが観察され
た。
【０１１１】実施例１１：オオムギでの Erysiphe gram i
nis（オオムギうどん粉 病）に於けるin vivo 試験 以下の組成を有する試験すべき活性物質の水性懸濁液
を、細かく粉砕することにより調製した。
【０１１２】−活性物質：60mg、 −水中に10%に希釈した界面活性剤Tween 80（ソルビタ
ンのポリオキシエチレン化誘導体のオレエート）：0.3m
l、 −水を加えて60mlとし、１g/リットルの懸濁液/溶液に
する。
【０１１３】場合によりこの水性懸濁液は、水で希釈し
て所望の活性物質濃度とする。
【０１１４】泥炭/火山灰基質50/50の小さなポットに撒
いたオオムギを、10cm高さの段階で、上記水性懸濁液を
噴霧して処理した。
【０１１５】対照の若木を、活性物質を含まない水溶液
で処理した。
【０１１６】２４時間後、オオムギの若木にErysiphe g
raminisの胞子を散粉した。散粉は、病気にかかった若
木で実施した。
【０１１７】感染後７〜24時間で、対照の若木と比較し
て判定した。
【０１１８】これらの条件下では、化合物１、２、４、
５、６、８、10、12、13、16、19、20、21、22、23及び
24に関しては、用量１g/リットルで良好（少なくとも75
%）または完全に防御できたことが観察された。
【０１１９】実施例１２：Puccinia recondita（コムギ
茶さび病）に於けるin vivo試験 以下の組成を有する試験すべき活性物質の水性懸濁液
を、細かく粉砕することにより調製した。
【０１２０】−活性物質：60mg、 −水中に10%に希釈した界面活性剤Tween 80（ソルビタ
ンのポリオキシエチレン化誘導体のオレエート）：0.3m
l、 −水を加えて60mlとし、１g/リットルの懸濁液/溶液に
する。
【０１２１】場合によりこの水性懸濁液は、水で希釈し
て所望の活性物質濃度とする。
【０１２２】泥炭/火山灰50/50の小さなポットに撒いた
コムギを、10cmの高さの段階で、上記水性懸濁液を噴霧
することにより処理した。
【０１２３】対照として使用した若木を、活性物質を含
まない水溶液で処理した。
【０１２４】24時間後、胞子（100,000sp/cm3）の水性
懸濁液をコムギに噴霧した。この懸濁液は、感染した若
木から得た。次いで、コムギを約20℃、相対湿度100%で
インキュベーションセルに24時間設置し、相対湿度60%
で７〜14日間設置した。
【０１２５】若木の状態を、未処理対照と比較して感染
後８日〜15日目でモニターした。
【０１２６】これらの条件下では、化合物１、３、４、
６、７、８、９、10、11、12、13、16、22、23及び24に
関しては、用量１g/リットルで良好（少なくとも75%）
または完全に防御したことが観察された。
【０１２７】これらの結果は、殆どの種々の属に属する
真菌［例えば、Phycomycetes、Basidiomycetes、Ascomy
cetes、AdelomycetesまたはFungi Imperfecti、特にボ
トリチス種、Piricularia oryzae、うどん粉病（Erysip
he sp.）、さび（Puccinia sp.）及びブドウべと病］に
よる植物の病気に対する本発明の誘導体の良好な殺菌特
性をはっきりと示している。
【０１２８】実際、本発明の化合物は、殆ど単独では使
用しない。これらの化合物は、大体組成物の一部であ
る。殺菌剤として使用し得るこれらの組成物は、活性物
質として上記の本発明の化合物、農業で許容可能な固体
または液体ビヒクル及び農業で許容可能な界面活性剤と
混合して含む。特に、不活性且つ慣用のビヒクル及び慣
用の界面活性剤を使用してもよい。これらの組成物は、
本発明の一部である。
【０１２９】これらの組成物は、任意の種類の他成分
（例えば、保護コロイド、付着性物質、増粘剤、チキソ
トロープ剤、浸透剤、安定剤、金属イオン封鎖剤等）も
含み得る。より一般的には、本発明で使用する化合物
は、慣用の配合方法に対応する固体または液体添加剤の
総てと混合し得る。
【０１３０】通常、本発明の組成物は、本発明の化合物
約0.05〜95%（重量）、１種以上の固体または液体ビヒ
クル及び、場合により１種以上の界面活性剤を含む。
【０１３１】本発明に於いて、「ビヒクル」という用語
は、植物、種または土壌に適用し易くするために本化合
物と混合し得る、天然または合成、有機または無機物質
を指す。従って、このビヒクルは通常不活性であり、農
業、特に処理植物で許容可能でなければならない。ビヒ
クルは、固体（粘土、天然または合成珪酸塩、シリカ、
樹脂、蝋、固体肥料等）または液体（水、アルコール、
特にブタノール等）であってもよい。
【０１３２】界面活性剤は、イオン若しくは非イオン型
の乳化剤、分散剤または湿潤剤またはこれらの界面活性
剤の混合物であってもよい。例えば、ポリアクリル酸の
塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸若し
くはナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキシドと脂
肪アルコール、脂肪酸若しくは脂肪アミンとの重縮合
物、置換フェノール（特にアルキルフェノール若しくは
アリールフェノール）、スルホ琥珀酸のエステルの塩、
タウリン誘導体（特にアルキルタウレート）、ポリオキ
シエチレン化フェノール若しくはアルコールのリン酸エ
ステル、脂肪酸とポリオールとのエステル並びに、サル
フェート、スルホネート及びホスホネート官能基を含む
上記化合物の誘導体が挙げられる。本化合物及び/また
は不活性ビヒクルが水に不溶で、適用するキャリヤが水
であるとき、通常少なくとも１種の界面活性剤の配合が
不可欠である。
【０１３３】従って、本発明の農業用の組成物は、0.05
%〜95%（重量）の非常に広範囲で本発明の活性物質を含
み得る。これらの界面活性剤含量は、５〜40重量%であ
ると都合が良い。
【０１３４】本発明のこれらの組成物は、種々の固体ま
たは液体の形態をとり得る。
【０１３５】固体組成物の形態に関しては、散粉用の粉
末（100%までの範囲をとり得る化合物含量）及び粒子、
特に粉末（これらの粒子中の化合物含量は0.5〜80%であ
る）を押出、圧縮、粒状支持体の含浸若しくは造粒した
もの並びに、錠剤または泡起性錠剤が挙げられる。
【０１３６】式（Ｉ）の化合物は、散粉用の粉末形でも
使用し得る。活性物質50g及びタルク950gを含む組成物
を使用することも可能である。活性物質20g、微粉末シ
リカ10g及びタルク970gを含む組成物を使用することも
可能である。これらの構成成分を混合し、粉砕し、混合
物を散粉することにより適用する。
【０１３７】液体組成物または適用時に液体組成物を構
成するための形状としては、溶液、特に水溶性濃縮物
（即ち原液）、乳化可能な濃縮物、エマルジョン、懸濁
液濃縮物、エアロゾル、水和剤（若しくは噴霧用粉
末）、ペーストまたはゲルが挙げられる。
【０１３８】乳化可能なまたは溶解性濃縮物は、活性物
質10〜80%を含んでいるが、すぐ適用できるエマルジョ
ンまたは溶液は、活性物質を0.001〜20%含む。
【０１３９】溶媒以外に、乳濁可能な濃縮物は、必要に
より、好適な添加剤（例えば、安定剤、界面活性剤、浸
透剤、腐食防止剤、染料または上記付着性物質）２〜20
%を含み得る。
【０１４０】これらの濃縮物（即ち原液）から水で希釈
することにより、作物に適用するのに特に好適な任意の
所望の濃度のエマルジョンが得られる。
【０１４１】数種の乳濁可能な濃縮物（EC）の組成を以
下に例示する。
【０１４２】EC 実施例１：
【０１４３】
【表２】 活性物質 400g/リットル ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩 24g/リットル オキシエチレン化ノニルフェノール （エチレンオキシド10分子を含む） 16g/リットル シクロヘキサノン 200g/リットル 芳香族溶媒 十分量 １リットル 他の乳濁可能な濃縮配合物では以下のものを使用した。
【０１４４】EC実施例２：
【０１４５】
【表３】 活性物質 250g エポキシ化植物油 25g アルキルアリールスルホネートと、ポリグリコールと脂肪アルコールのエーテ ルの混合物 100g ジメチルホルムアミド 50g キシレン 575g 噴霧に適用し得る懸濁液濃縮物を、澄んだりしない安定
な液体製品を得るために製造した。これらは、通常、活
性物質を10〜75%、界面活性剤0.5〜15%、チキソトロー
プ剤0.1〜10%及び好適な添加剤（例えば、起泡抑制剤、
腐食防止剤、安定剤、浸透剤及び付着性物質）０〜10%
及び、ビヒクルとして活性物質が不溶若しくは殆ど不溶
である水または有機液体を含む。特定の有機固体物質若
しくは無機塩をビヒクルに溶解させて沈降防止または水
のゲル化防止剤として作用させ得る。
【０１４６】懸濁液濃縮組成物（SC）を、以下に例示す
る。
【０１４７】SC実施例１：
【０１４８】
【表４】 活性物質 500g ポリエトキシル化トリスチリルフェニルホスフェート 50g ポリエトキシル化アルキルフェノール 50g ポリカルボン酸ナトリウム 20g エチレングリコール 50g オルガノポリシロキサンオイル（起泡抑制剤） 1g 多糖類 1.5g 水 316.5g 水和剤（または噴霧粉末）を、通常、これらが活性物質
20〜95%を含み、且つ固体ビヒクル以外に湿潤剤０〜30
%、分散剤３〜20%、必要により１種以上の安定剤及び/
または他の添加剤（例えば、浸透剤、粘着性物質若しく
は凝集防止剤、染料等）0.1〜10%を含むように製造す
る。
【０１４９】噴霧用粉末または水和剤を得るために、活
性物質を、好適なミキサ中、追加の物質とよく混合し、
この混合物をミルまたは他の好適なグラインダで粉砕す
る。これにより、都合のよい湿潤性及び懸濁性を有する
噴霧用粉末が得られる。これらを任意の所望の濃度で水
に懸濁させると、これらの懸濁液は、特に植物の葉へ適
用するために使用するのに非常に都合がよい。
【０１５０】水和剤の代わりにペーストも製造し得る。
製造の条件及び方法並びにこれらのペーストの使用は、
水和剤または噴霧用粉末と同じである。
【０１５１】種々の水和剤（または噴霧用粉末）（WP）
組成物を以下に例示する。
【０１５２】WP実施例１：
【０１５３】
【表５】 活性物質 50% エトキシル化脂肪アルコール（湿潤剤） 2.5% エトキシル化フェニルエチルフェノール（分散剤） 5% チョーク（不活性ビヒクル） 42.5%WP実施例２：
【０１５４】
【表６】 活性物質 10% Ｃ13分枝型合成オキソアルコール（湿潤剤） 0.75% （エチレンオキシド8〜10分子でエトキシル化したもの） 中性リグノスルホン酸カルシウム（分散剤） 12% 炭酸カルシウム（不活性ビヒクル） 十分量 100%WP実施例３： この水和剤は、上記実施例と同一成分を以
下の割合で含む。
【０１５５】
【表７】 活性物質 75% 湿潤剤 1.50% 分散剤 8% 炭酸カルシウム（不活性ビヒクル） 十分量 100%WP実施例４：
【０１５６】
【表８】 活性物質 90% エトキシル化脂肪アルコール（湿潤剤） 4% エトキシル化フェニルエチルフェノール（分散剤） 6%WP実施例５：
【０１５７】
【表９】 活性物質 50% アニオン及び非イオン活性剤の混合物（湿潤剤） 2.5% リグノスルホン酸ナトリウム（分散剤） 5% カオリン粘土（不活性ビヒクル） 42.5% 水性分散液及びエマルジョン、例えば、本発明の水和剤
または乳化可能な濃縮物を水で希釈することにより得ら
れた組成物は、本発明の範囲内に含まれる。エマルジョ
ンは油中水、または水中油型であってもよく、「マヨネ
ーズ」様の濃いコンシステンシーを有しても良い。
【０１５８】本発明の化合物は、水に分散可能な粒子形
に配合でき、これも本発明の範囲内に含まれる。
【０１５９】これらのかさ密度約0.3〜0.6の分散可能な
粒子は、約150〜2000、好ましくは300〜1500ミクロンの
粒径を有する。
【０１６０】これらの粒子の活性物質含量は、通常約１
%〜90%、好ましくは25%〜90%である。
【０１６１】粒子の残りは、本質的に固体フィルタ（fi
lter）、場合により粒子に水-分散性を与える界面活性
剤助剤からなる。これらの粒子は、保持されたフィルタ
が水に溶解性かまたは不溶性であるかどうかにより、本
質的に２種類の型からなる。フィルタが水溶性である場
合、無機、好ましくは有機であってもよい。尿素である
場合、良好な結果が得られた。不溶性フィルタの場合、
後者は無機（例えば、カオリン若しくはベントナイト）
であるのが好ましい。界面活性剤（粒子の２〜20重量%
の割合）の半分以上が例えば、少なくとも１種の分散
剤、特にアニオン（例えば、ポリナフタレンスルホン酸
アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩または、リグ
ノスルホン酸アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属
塩）からなり、その残りは非イオンまたはアニオン湿潤
剤（例えば、アルキルナフタレンスルホン酸アルカリ金
属若しくはアルカリ土類金属塩）からなると都合がよ
い。
【０１６２】さらに、不可欠ではないが、他の助剤（例
えば、起泡抑制剤）を添加してもよい。
【０１６３】本発明の粒子は、必須成分を混合し、次い
で本質的に従来公知の幾つかの方法（造粒機、流動床、
噴霧器、押出等）により造粒し得る。通常、粉砕し、次
いで上記記載の範囲内で選択される粒径にふるいわけて
製造する。上記の如く得られ、活性物質を含む組成物中
に含浸させた粒子も使用し得る。
【０１６４】これらは、以下の実施例に示されるよう
に、押出、合成することにより得られる。
【０１６５】DG実施例１：分散可能な粒子 活性物質90重量%及びパール状の尿素10重量%をミキサ中
で混合した。次いで、この混合物をピンミル中で粉砕し
た。粉末が得られ、これを水約８重量%で湿潤させた。
湿らせた粉末を鑽孔-ローラー押出機で押出した。粒状
物質が得られ、これを乾燥し、粉砕してふるいにかけ
て、150〜2000ミクロンのサイズの粒子のみとした。
【０１６６】DG実施例２：分散可能な粒子 以下の成分をミキサ中で混合した。
【０１６７】
【表１０】 活性物質 75% 湿潤剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム） 2% 分散剤（ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム） 8% 水不溶性不活性フィルタ（カオリン） 15% この混合物を水の存在下で流動床で造粒、乾燥、粉砕し
次いでふるいにかけて、0.15〜0.80mmのサイズの粒子を
得た。
【０１６８】これらの粒子を単独または水中の溶液若し
くは分散液で使用し、必要な用量を得た。これらは、他
の活性物質、特に水和剤若しくは粒子または水性懸濁液
の形態の殺菌剤と組み合わせて使用し得る。
【０１６９】貯蔵及び移動に好適な組成物に関しては、
活性剤0.5〜95重量%を含むと都合が良い。
【０１７０】本発明のもう一つの目的は、成長部位の予
防または治療的処置による、植物の菌類の病を撲滅する
ために本発明の化合物を使用することである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 405/06 ２３３ ２４９

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式VII： 【化１】 ［式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を含む直鎖または分
    枝鎖アルキル基；炭素原子３〜６個を含むシクロアルキ
    ル基；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以上のハ
    ロゲン原子で置換されているアルキリデン、ヒドロキシ
    アルキルまたはカルボキシアルキル基；ハロゲン、ニト
    ロ、シアノ、アミノ、炭素原子１〜４個を含み場合によ
    り１個以上のハロゲン原子で置換されているアルキル若
    しくはアルコキシ、またはアルキル部分が炭素原子１〜
    ４個を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
    れているアルキルアミノから選択される１個以上の基に
    より場合により置換されているフェニル若しくはナフチ
    ルからなる群から選択されるアリール基；または直鎖若
    しくは分枝鎖アルキル部分が炭素原子１〜４個を含み、
    アリール部分は上記定義通りであるアラルキル基を表
    し；Ｒ2は、Ｅが酸素原子以外である場合、炭素原子１
    〜４個を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキル若しくはペ
    ルハロアルキル基、またはハロゲン原子、好ましくは塩
    素若しくはフッ素を表し；Ｒ1及びＲ2は、一緒に-（C
    H2）3-、-（CH2）4-または-（CH2）5-基を形成して、炭
    素原子５、６若しくは７個を含む環（環の各水素は、場
    合により、ハロゲン原子を含む基または炭素原子１〜４
    個を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置換され
    ている直鎖若しくは分枝鎖アルキル基からなる群から選
    択される基により置換されていてもよい）を導いてもよ
    く；Ｗは、CH基または窒素原子であり；Ｅは、酸素原子
    またはCH2基を表し；Ｘは、Ｆ、ＣlまたはＢrハロゲン
    原子；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以上のハ
    ロゲン原子で置換されている直鎖または分枝鎖アルキル
    基；アルキル部分が炭素原子１〜４個を含み場合により
    １個以上のハロゲン原子で置換されているアルキルアミ
    ノ基；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以上のハ
    ロゲン原子で置換されているアルコキシ基；場合により
    １個以上のハロゲンで置換されているフェノキシまたは
    ベンジルオキシ基；ニトロ；またはシアノを表し；ｎ
    は、この整数が２以上であるとき、Ｘ基は同一でないこ
    ともあり得るという条件で、１、２、３、４または５の
    整数である］の化合物または農業で許容可能なこれら化
    合物の塩であることを特徴とするトリアゾールまたはイ
    ミダゾール基を含む化合物。
  2. 【請求項２】 Ｗが窒素原子であることを特徴とする請
    求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】 Ｅを含む環がオキシランであることを特
    徴とする請求項２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｅを含む環がシクロプロパンであること
    を特徴とする請求項２に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｘがハロゲン原子であることを特徴とす
    る請求項３または４に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｘが塩素原子であることを特徴とする請
    求項５に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ1が直鎖若しくは分枝鎖プロピルまた
    はブチル基であり、Ｒ2はメチルまたはエチル基である
    ことを特徴とする請求項２に記載の化合物。
  8. 【請求項８】 Ｒ1及びＲ2が一緒に炭素原子５個または
    ６個を含む環を形成することを特徴とする請求項２に記
    載の化合物。
  9. 【請求項９】 農業で許容可能な１種以上の固体若しく
    は液体ビヒクル及び/または、農業で許容可能な表面活
    性剤、活性物質として少なくとも１種の一般式VII： 【化２】 ［式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を含む直鎖または分
    枝鎖アルキル基；炭素原子３〜６個を含むシクロアルキ
    ル基；炭素原子１〜４個を含み場合により１個以上のハ
    ロゲン原子で置換されているアルキリデン、ヒドロキシ
    アルキルまたはカルボキシアルキル基；ハロゲン、ニト
    ロ、シアノ、アミノ、炭素原子１〜４個を含み場合によ
    り１個以上のハロゲン原子で置換されているアルキル若
    しくはアルコキシ、またはアルキル部分が炭素原子１〜
    ４個を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
    れているアルキルアミノから選択される１個以上の基に
    より置換されているフェニル若しくはナフチルからなる
    群から選択されるアリール基；または直鎖若しくは分枝
    鎖アルキル部分が炭素原子１〜４個を含み、アリール部
    分が上記定義通りであるアラルキル基を表し；Ｒ2は、
    Ｅが酸素原子以外である場合、炭素原子１〜４個を有す
    る直鎖若しくは分枝鎖アルキル若しくはペルハロアルキ
    ル基、またはハロゲン原子、好ましくは塩素若しくはフ
    ッ素を表し；Ｒ1及びＲ2は、一緒に-（CH2）3-、-（C
    H2）4-または-（CH2）5-を形成して、炭素原子５、６若
    しくは７個を含む環（環の各水素は、場合により、ハロ
    ゲン原子を含む基または炭素原子１〜４個を含み場合に
    より１個以上のハロゲン原子で置換されている直鎖若し
    くは分枝鎖アルキル基からなる群から選択される基によ
    り置換されていてもよい）を導いてもよく；Ｗは、CH基
    または窒素原子であり；Ｅは、酸素原子またはCH2基を
    表し；Ｘは、ハロゲン原子；炭素原子１〜４個を含み場
    合により１個以上のハロゲン原子で置換されている直鎖
    または分枝鎖アルキル基；アルキル部分が炭素原子１〜
    ４個を含み場合により１個以上のハロゲン原子で置換さ
    れているアルキルアミノ基；炭素原子１〜４個を含み場
    合により１個以上のハロゲン原子で置換されているアル
    コキシ基；場合により１個以上のハロゲンで置換されて
    いるフェノキシ若しくはベンジルオキシ基；ニトロ；ま
    たはシアノを表し；ｎは、この整数が２以上であると
    き、Ｘ基は同一でないこともあり得るという条件で、
    １、２、３、４または５の整数である］の化合物または
    これらの化合物の塩を組み合わせて含むことを特徴とす
    る殺菌剤組成物。
  10. 【請求項１０】 活性物質が請求項２〜７のいずれか１
    項に記載の化合物であることを特徴とする請求項９に記
    載の殺菌剤組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の
    化合物を濃度0.05〜95重量%で配合することを特徴とす
    る請求項９または１０に記載の殺菌剤組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の
    化合物または請求項８〜１０のいずれか１項に記載の組
    成物の有効量を予防的または治療的に適用することを特
    徴とする菌類の病気により冒されたかまたは冒され易い
    作物の処理方法。
  13. 【請求項１３】 有効量が0.002〜５kg/haであることを
    特徴とする請求項１２に記載の作物の処理方法。
  14. 【請求項１４】 有効量が0.005〜１kg/haであることを
    特徴とする請求項１３に記載の作物の処理方法。
  15. 【請求項１５】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の
    化合物または請求項９〜１１のいずれか１項に記載の組
    成物の１種以上による防御処理にかけたことを特徴とす
    る作物植物の繁殖物質。
  16. 【請求項１６】 濃度0.1〜500g/キンタルで防御処理に
    かけた種からなることを特徴とする請求項１５に記載の
    植物の繁殖物質。
  17. 【請求項１７】 式Ｖ、VI及びVIII： 【化３】 ［式中、Ｗ、Ｅ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは、請求項１の一
    般式の定義通りである］に対応することを特徴とする請
    求項１〜８に記載の化合物の製造に於ける中間体として
    特に有用な化合物。
  18. 【請求項１８】 式VIのオキシランを、塩基の存在下、
    25℃〜溶媒の還流温度の温度で溶媒中、窒素複素環と反
    応させることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項
    に記載の式VII： 【化４】 ［式VI及びVII中、置換基は請求項１の定義通りであ
    る］の化合物の製造法。
  19. 【請求項１９】 式Ｖ： 【化５】 ［式中、置換基は請求項１の記載通りである］の化合物
    を、式（CH3）2S＝CH2のスルホニウムイリドと、溶媒
    中、温度−10〜＋50℃で反応させることを特徴とする式
    VIのオキシラン化合物の製造法。
  20. 【請求項２０】 式（CH3）2Ｓ（O）＝CH2の化合物のス
    ルホキソニウムイリドを、式II： 【化６】 ［式中、置換基は請求項１と同じ意味を有する］の化合
    物と溶媒中、温度20〜100℃で反応させることを特徴と
    する式Ｖの化合物の製造法。
  21. 【請求項２１】 ペルオキシドまたはヒドロペルオキシ
    ドを、水/アルコール混合物中、塩基の存在下、式II： 【化７】 ［式中、置換基は請求項１と同じ意味を有する］の化合
    物と、０℃〜溶媒の還流温度で反応させることを特徴と
    する式Ｖの化合物の製造法。
  22. 【請求項２２】 ｍ-クロロ過安息香酸またはｔ-ブチル
    ヒドロペルオキシドを式IXの化合物とハロゲン化溶媒ま
    たは炭化水素のような溶媒中で反応させることを特徴と
    する請求項１〜８のいずれか１項に記載の式VII： 【化８】 ［式VII及びIX中、置換基は請求項１と同じ意味を有す
    る］の化合物の製造法。
  23. 【請求項２３】 窒素複素環を、塩基の存在下、溶媒
    中、＋25℃〜溶媒の還流温度の温度で、式VIII： 【化９】 ［式中、置換基は請求項１の定義通りである］のオキシ
    ランと反応させることによる、式IXの化合物の製造法。
  24. 【請求項２４】 式（CH3）2S＝CH2の化合物のスルホニ
    ウムイリドを、溶媒中、温度−10〜＋50℃で、式II： 【化１０】 ［式中、置換基は請求項１と同じ意味を有する］の化合
    物と反応させることを特徴とする式VIIIの化合物の製造
    法。
  25. 【請求項２５】 式XIIIのオキシランを、塩基の存在
    下、溶媒中、窒素複素環と、＋25℃〜溶媒の還流温度の
    温度で反応させることを特徴とする請求項１〜７のいず
    れか１項に記載の式VII： 【化１１】 ［式VII及びＸIII中、置換基は請求項１と同じ意味を有
    する］の化合物の製造法。
  26. 【請求項２６】 式XIIIのオキシラン化合物を、塩基の
    存在下、溶媒中、＋25℃〜溶媒の還流温度の温度で窒素
    複素環と反応させることを特徴とする請求項１〜８のい
    ずれか１項に記載の式VII： 【化１２】 ［Ｅはメチレン基である］の化合物の製造法。
  27. 【請求項２７】 式Ｘ、XI、XII及びXIII： 【化１３】 ［式中、Ｗ、Ｅ、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは、請求項１の一
    般式の定義通りであり；Ｒ3は、ハロゲン原子、好まし
    くは塩素若しくは臭素、またはＹ-Ｒ4基（式中Ｙは酸
    素、硫黄若しくは窒素原子であり、Ｒ4はハロゲン原
    子、炭素原子１〜４個を含む直鎖若しくは分枝鎖アルキ
    ル基、炭素原子３〜６個のシクロアルキル基、場合によ
    りハロゲン原子、アミノ、炭素原子１〜４個を含むアル
    キル若しくはアルコキシからなる群から選択される１〜
    ５個の置換基により置換されているフェニルまたはナフ
    チル基、またはアルキル部分が炭素原子１〜４個を含む
    フェニルアルキル若しくはナフチルアルキル基であり、
    Ｙが窒素原子である場合、Ｒ4以外にＲ4と同一でも異な
    っていてもよい第２の置換基（上記定義通り）を保持す
    る）を表し；Ｒ'3は、ハロゲン原子（Ｒ3がハロゲン原
    子であるとき、Ｒ3と同一である）、またはＹが硫黄原
    子であるとき、スルホニウム若しくはスルホキソニウム
    塩、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルスルホニウム若しくは
    Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホキソニウム、 Ｙが窒素原子であるとき、アンモニウム塩（好ましくは
    Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウム）、若しくはＹが酸素原
    子であるとき、アルカン（好ましくは、メタン）スルホ
    ネート、ベンゼン（好ましくは、トリル）スルホネート
    若しくはナフタレンスルホネート基、またはハロアルキ
    ルカルボニルオキシ（好ましくは、トリフルオロメチル
    カルボニルオキシ）基を表す］に対応することを特徴と
    する請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物の製造
    に於ける中間体として特に有用な化合物。
  28. 【請求項２８】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の
    化合物の有効量を葉に適用することを特徴とする、菌類
    の病気により冒されたかまたは冒され易い作物の処理方
    法。
JP5082167A 1992-04-08 1993-04-08 新規殺菌剤トリアゾール及びイミダゾール誘導体 Pending JPH07285943A (ja)

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