JPH04300867A - トリアゾリル−／またはイミダゾリル−メチルアリルアルコールを用いて植物繁殖体を保護する方法及び本方法を実施するための新規化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アゾール化合物を植物
繁殖体（ｐｌａｎｔ　ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ　ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓ）または植物に適用し、真菌性の病気から前
記繁殖体及びそれから得られる植物を治療または予防し
て防護する方法に関する。

【０００２】本発明は、前記アゾール化合物で被覆した
植物繁殖体にも関する。

【０００３】本発明は、本方法を実施するための新規化
合物にも関する。

【０００４】

【従来の技術】葉用殺菌剤として使用されるアゾリルメ
チルアリルアルコール類は、特に欧州特許出願第５２４
２４号、同第３３３０５９号、同第４０３４５号、仏国
特許出願第２６３４４８２号及び同第２６３８４５４号
により当業界では公知である。 しかしこれらの化合物は、植物に対し実質的に生理学的
な影響（成長調節、植物毒性）を有するといわれている
。

【０００５】予想外にも、既に公知のあるいはこれまで
に報告がない幾つかのアゾリルメチルアリルアルコール
類は、生物毒性がないので、植物繁殖体及び植物そのも
のを保護するろいうフレームワーク内での使用が可能で
あり、また種撒きから通常５日かかる発芽からほぼ収穫
まで作物を保護でき且つ多くの場合に於いて１回以上の
葉の処理が省けるという多大な産業上の有用性を有する
ことも知見された。

【０００６】本発明は、農業的に許容可能な不活性キャ
リヤ、場合により農業的に許容可能な界面活性剤並びに
式（Ｉ）（化２）：

【０００７】

【化２】

【０００８】［式中、Ｗは、＝ＣＨ−基または窒素原子
−Ｎ＝のいずれかよりなる三価の基を表し、Ｘは、ハロ
ゲン原子（特に塩素、臭素、フッ素）または、場合によ
りハロゲン化されているＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはＣ
１〜Ｃ４アルコキシ基であり、ｎは、６未満の正または
０の整数であり、ｎが１より大きいときＸ基は同一でも
異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子または、場合により（例えば、
ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基などの１個以上
の原子若しくは基によって）置換されたＣ１〜Ｃ４アル
キル若しくはＣ２〜Ｃ４アルキレン基、Ｃ３〜Ｃ７シク
ロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール（特に、フェニル）
若しくはＣ７〜Ｃ１１アラルキル（特に、ベンジル）基
であり、これらの種々の基は場合により（例えば、ハロ
ゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、モノ−若しくはポリ
ハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
基及びモノ−若しくはポリハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキ
シ基などの１個以上の原子または基によって）置換され
ていてもよく、Ｒ１及びＲ２は一体となってＲ１及びＲ
２が結合している炭素と共に環を構成するＣ２〜Ｃ５炭
化水素鎖を形成し得、この鎖は上述のＣ６〜Ｃ１０アリ
ール基の場合と同様に置換されていてもよく、Ｒ４は、
水素原子、場合により（例えば、ハロゲン原子、Ｃ１〜
Ｃ４アルコキシ基などの１個以上の原子または基によっ
て）置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は、
Ｃ（Ｒ１，Ｒ２）ＣＨ３基（式中、Ｒ１及びＲ２は、上
記定義通りである）またはＣＨ２Ｃ（Ｒ６，Ｒ７）−Ｏ
Ｒ８基（式中、Ｒ６及びＲ７は、同一でも異なっていて
もよく、水素原子若しくはメチルであるか、または一体
となって＝Ｏを形成し得、Ｒ８は、水素原子または炭素
原子１〜３個のアルキルである）であり、Ｒ３は、水素
原子または、場合により（例えば、ハロゲン原子、Ｃ１
〜Ｃ４アルコキシ基などの１個以上の原子または基によ
って）置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル基若しくは、場合
により上記Ｒ１若しくはＲ２の場合のように置換された
Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル基であり、Ｒ３はまた、場合
によりＣ１〜Ｃ６アルキル基などで置換されたＣ１〜Ｃ
６アルコキシ基またはハロゲン原子（好ましくは、Ｆ、
Ｃｌ、Ｂｒ）である］ の少なくとも１種のアゾール若しくは農業的に許容可能
なこれらの化合物の塩を含む殺菌剤組成物を植物繁殖体
に適用することを特徴とする、真菌性の病気から植物繁
殖体及びそれから得られる植物を、治療若しくは予防す
ることを介して防護する方法、または植物自体を防護す
る方法に関する。

【０００９】本発明は、本発明の化合物の塩の形態のも
のにも関する。塩の形態は、農業的に許容可能な形態で
あり、中でも例えば塩酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、硝酸塩ま
たはアリールスルホン酸塩並びにこれらの化合物と金属
塩（特に、鉄、クロム、銅、マンガン、亜鉛、コバルト
、錫、マグネシウム及びアルミニウム塩）との付加錯体
などが挙げられる。

【００１０】例えば、亜鉛錯体は、式（Ｉ）の化合物と
塩化亜鉛を反応させることにより得られる。

【００１１】本明細書に於いては、特に規定がない限り
、当該基が分枝または直鎖であり得る。「場合によりハ
ロゲン化された」という用語は、「場合によりモノ−ま
たはポリハロゲン化された」ということを意味する。

【００１２】立体的な制約を考慮すると、二重結合の立
体化学は、フェニル基がアゾリルメチル基を有する炭素
原子に関して主にトランス位にあるようになっている。

【００１３】式（Ｉ）の化合物及び、その製造方法に於
いて中間体として場合により使用し得且つその方法の説
明中で定義される化合物は、その分子中の不斉中心の数
に依存して１個以上の異性体が存在し得る。従って本発
明は、総ての光学異性体並びにそのラセミ混合物及び対
応するジアステレオマー（ジアステレオ異性体）にも関
する。ジアステレオマー及び／または光学異性体の分割
は、従来技術で公知方法を使用して実施し得る。

【００１４】本発明の殺菌剤の適用目的に関し、本発明
は好ましくは式（Ｉ）（式中、ｎ＝１、２または３であ
り、Ｘは好ましくは塩素、臭素及びフッ素から選択され
るハロゲンである）の化合物に関する。

【００１５】式（Ｉ）（式中、ｎ＝１または２であり、
ｎ＝１のときＸはパラ位に、ｎ＝２のときＸはメタ、パ
ラまたはオルト、パラ位に配置されたハロゲン原子であ
り、特にｎ＝１でＸはパラ位に配置されるのが好ましい
）の化合物を使用することが好ましいことも知見された
。

【００１６】Ｘが塩素原子であると非常に都合がよい。

【００１７】上記定義の条件を別個にまたは組み合わせ
て考慮すると、殺菌特性の点で、式（Ｉ）（式中、Ｗは
−Ｎ＝である）の化合物を使用するのが好ましいことが
知見された。

【００１８】上記定義の条件を別個にまたは組み合わせ
て任意に考慮すると、殺菌特性の点で、式（Ｉ）（式中
、Ｒ１及びＲ３は、水素原子及びＣ１〜Ｃ４アルキル基
、好ましくはメチルまたはエチルから選択される）の化
合物を使用するのが好ましいことが知見された。

【００１９】上記定義の条件を別個にまたは組み合わせ
て任意に考慮すると、殺菌特性の点で、Ｒ４が、水素原
子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、非常に好都合にはＲ４
が水素原子である化合物を使用するのが好ましいことが
知見された。

【００２０】上記定義の条件を別個にまたは組み合わせ
て任意に考慮すると、殺菌特性の点で、Ｒ３が、水素原
子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル若し
くはエチルである化合物を使用するのが好ましいことが
知見された。

【００２１】式（Ｉａ）（化３）：

【００２２】

【化３】

【００２３】［式中、Ｘ１は、ＨまたはＨａｌ（好まし
くは、Ｃｌ）であり、Ｘ２は、Ｈａｌ（好ましくは、Ｃ
ｌ）であり、Ｒ３は、水素原子、塩素またはＣ１〜Ｃ４
アルキル基（好ましくは、メチル若しくはエチル）であ
り、Ｒ１及びＲ２は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキ
ル基（好ましくは、メチル）から選択される］の化合物
が好ましい。

【００２４】以下の化合物が好ましい。

【００２５】１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジ
メチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）−１−ペンテン−３−オール；（Ｗ＝Ｎ，Ｘ＝４
−Ｃｌ，Ｒ４＝Ｈ，Ｒ３＝Ｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３）． ２−（４−クロロベンジリデン）−４−メチル−３−（
１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−ペ
ンタノール；（Ｗ＝Ｎ，Ｘ＝４−Ｃｌ，Ｒ４＝Ｈ，Ｒ１
＝ＣＨ３，Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝ＣＨ３）． １−（４−クロロフェニル）−４−メチル−３−（１，
２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−ペンテ
ン−３−オール；（Ｗ＝Ｎ，Ｘ＝４−Ｃｌ，Ｒ４＝Ｈ，
Ｒ３＝Ｈ，Ｒ１＝Ｈ，Ｒ２＝ＣＨ３）． ２−（４−クロロベンジリデン）−４，４−ジメチル−
３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−
３−ペンタノール；（Ｗ＝Ｎ，Ｘ＝４−Ｃｌ，Ｒ４＝Ｈ
，Ｒ３＝Ｒ２＝Ｒ１＝ＣＨ３）．１−（４−クロロフェ
ニル）−２−クロロ−４−メチル−３−（１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−ペンテン
−３−オール；（Ｗ＝Ｎ，Ｘ＝４−Ｃｌ，Ｒ４＝Ｈ，Ｒ
３＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ）． 本発明は、以下の化合物を除く式（Ｉ）の化合物にも関
する。

【００２６】 −（Ｐｈ）−（Ｘ）ｎ　　　　　　　　　　　　　　　
Ｒ１　　　　　Ｒ２　　　　　Ｒ３　　　　　Ｒ４　　
　　　Ｗ２，４−ジクロロフェニル　　　　　　　　　
　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　
　　　　　Ｎ４−クロロフェニル　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　
　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−クロロフェニル　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ
　　　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ４−フルオロフェニル　
　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　
　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−クロロフェニ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−クロ
ロ−４−フルオロフェニル　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−フル
オロ−４−クロロフェニル　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−クロ
ロフェニル　　　　　　　　−１−メチルシクロプロピ
ル−　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メトキシ
フェニル　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　
ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メ
チルフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　
Ｎ３−クロロフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ３　
　　　Ｎ４−フルオロフェニル　　　　　　　　　　　
　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ
３　　　　Ｎフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　
　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メトキシフェニル　　
　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　
　Ｈ　　　　　ＣＨ３　　　　Ｎ２−メチルフェニル　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３
　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−メチルフ
ェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　
　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ４−
フルオロフェニル　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　Ｃ
Ｈ４−メチルフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　
　　　ＣＨ２，６−ジクロロフェニル　　　　　　　　
　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　
Ｈ　　　　　ＣＨ「繁殖体（繁殖性産物、ｐｒｏｐａｇ
ａｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ）」とは、その繁殖に使用
し得る植物の総ての生殖能のある部分（ｇｅｎｅｒａｔ
ｉｖｅ　ｐａｒｔｓ）を意味する。例えば、種粒（狭い
意味での種子）、根、実、塊茎、バルブ、根茎及び植物
部分なども挙げられ得る。発芽後または土壌から出た後
の移植されるべき発芽植物及び若い植物も挙げられ得る
。これらの若い植物は、移植前に全体または部分を浸漬
処理することによって防護し得る。

【００２７】種子は、ジャガ芋以外の作物に好ましい。

【００２８】本発明の処理方法に好適な繁殖体の中でも
、以下のものが好ましい。

【００２９】双子葉植物の種子：エンドウマメ、キュウ
リ、メロン、大豆、綿、ヒマワリ、セイヨウアブラナ、
ソラマメ、亜麻及びビート。

【００３０】単子葉植物の種子：穀物（小麦、大麦、ラ
イ麦、オート麦）、トウモロコシ及び米。

【００３１】またはジャガ芋塊茎。

【００３２】種子は、種子１キンタル当たり０．１〜５
００ｇ、好ましくは１キンタル当たり１〜４００ｇの活
性物質で被覆されるのが好ましい。

【００３３】塊茎の場合には、前記繁殖体を、活性物質
０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌを含む組成物中に浸漬する
のに相当する活性物質量で被覆するのが好ましい。

【００３４】本発明の組成物は、通常活性物質を０．５
〜９５％含む。

【００３５】本明細書に於ける「キャリヤ」という用語
は、植物、種子または土壌に適用し易いように活性物質
と混合する天然または合成の有機または無機物質を表す
。従ってこのキャリヤは、通常不活性で且つ特に処理済
み植物に関し、農業的に許容可能でなければならない。 キャリヤは固体（クレー、天然または合成珪酸塩、シリ
カ、樹脂、ワックス、固体化学肥料等）または液体（水
、アルコール、ケトン、石油留分、芳香族若しくはパラ
フィン系炭化水素、塩素化炭化水素、液化ガス等）であ
ってもよい。

【００３６】界面活性剤は、イオン性または非イオン性
タイプの乳化、分散または湿潤剤であってもよい。例と
しては、ポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェ
ノールスルホン酸塩またはナフタレンスルホン酸塩、エ
チレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸若しくは脂肪
アミンとの重縮合物、置換フェノール類（特に、アルキ
ルフェノール若しくはアリールフェノール）、スルホ琥
珀酸のエステル塩、タウリン誘導体（特に、アルキルタ
ウレート）、アルコールのリン酸エステルまたはエチレ
ンオキシドとフェノールとのポリ縮合物のリン酸エステ
ルが挙げられる。活性物質及び／または不活性キャリヤ
が水に不溶である場合且つ適用するキャリヤ剤が水であ
る場合、少なくとも１種の界面活性剤の配合が往々にし
て必要である。

【００３７】これらの組成物は、例えば、保護コロイド
、接着剤、増粘剤、チキソトロープ剤、浸透剤、安定剤
、金属イオン封鎖剤、顔料、着色剤及びポリマーなどの
他の総ての種類の成分も含み得る。

【００３８】より一般的には本発明の組成物は、特に種
子の処理に適用するための通常の配合方法で認められる
総ての固体または液体の添加剤と混合し得る。

【００３９】この点に於いて、当業者によって使用され
る用語で「種子処理」とは、実際に種粒の処理を指すも
のとする。

【００４０】本適用方法は、専門家には広く公知であり
且つこれらは本発明の範囲内で危険なく使用され得る。

【００４１】薄いフィルムの作成または被覆を例示し得
る。

【００４２】組成物の中でも、固体または液体組成物に
ついて一般的に記載する。繁殖体（特に、種子）を処理
するための通常の機材中で使用し得る均質な混合物を得
るようにこれらの組成物を水で希釈する。

【００４３】固体組成物の形態としては、：散布または
分散用の粉体［式（Ｉ）の化合物は１００％までの量で
あり得る］並びに、特に押出、圧縮、造粒したキャリヤ
の含浸及び粉体の造粒によって得られた粒子［これらの
粒子中の式（Ｉ）の化合物量は後者の場合１〜８０％で
ある］が挙げられる。

【００４４】さらに本組成物は、散布用の粉体の形態で
も使用し得る。活性物質５０ｇ、微粉末シリカ１０ｇ、
有機顔料１０ｇ及びタルク９７０ｇを含む組成物を使用
し得る。これらの構成成分を混合し、粉砕して、混合物
を散布によって適用する。

【００４５】液体組成物の形態または適用時に液体組成
物を構成することが意図される形態の例としては、以下
のものが挙げられる。：溶液、特に水溶性濃縮物、乳化
性濃縮物、乳剤、流動性製剤（ｆｌｏｗａｂｌｅｓ）、
エーロゾル、水和剤（または噴霧粉体）、ペースト及び
分散性粒子。

【００４６】乳化性または溶解性濃縮物は、多くの場合
に活性物質１０〜８０％を含み、適用時の乳濁液または
溶液は、活性物質０．０１〜２０％を含む。

【００４７】例えば溶剤に加えて、乳化性濃縮物は、必
要により適当な添加剤（例えば、前述した安定剤、界面
活性剤、浸透剤、腐食防止剤、着色剤または接着剤など
）２〜２０％を含み得る。

【００４８】種子への適用が特に適当な任意の所望の濃
度の乳濁液は、これらの濃縮物から水で希釈することに
よって得られ得る。

【００４９】噴霧により適用することもできる流動性製
剤は、析出物を生成しない安定な流体製品を得るように
製造され、これらは通常活性物質１０〜７５％、界面活
性剤０．５〜１５％、チキソトロープ剤０．１〜１０％
、好適な添加剤（例えば、顔料、着色剤、消泡剤、腐食
防止剤、安定剤、浸透剤及び接着剤、並びにキャリヤと
して、活性物質が僅かに溶解するかまたは非溶解性の水
または有機液体など）０〜１０％を含む。幾つかの有機
固体物質または無機塩をキャリヤに溶解して、沈降防止
を助長するかまたは水用の不凍液として作用させる。

【００５０】水和剤（または噴霧粉体）は通常、これら
が活性物質２０〜９５％を含み且つ、固体キャリヤに加
えて湿潤剤０〜５％、分散剤３〜１０％及び必要により
０〜１０％の１種以上の安定剤及び／または他の添加剤
（例えば、顔料、着色剤、浸透剤、接着剤または凝集防
止剤等）を含むように製造する。

【００５１】これらの噴霧粉体または水和剤を得るため
に、活性物質を適当な混合器内で追加の物質とよく混合
し、次いでこれらをミルまたは他の適当なグラインダを
使用して粉砕する。これによりその湿潤性及び懸濁液を
作成し得る能力が好都合な噴霧粉体が得られた。これら
は、水に任意の所望濃度で懸濁でき、且つこれらの懸濁
液は、特に種子への適用に非常に都合良く使用し得る。

【００５２】水和剤の代わりに、ペーストを製造し得る
。これらのペーストの製造及び使用の条件及び方法は、
水和剤または噴霧粉体の場合と同様である。

【００５３】所望の粒子は通常、適当な造粒系で水和剤
型の組成物を凝集させることにより製造する。

【００５４】既に記載の如く、分散液及び水性乳濁液（
例えば、本発明の水和剤または乳化性濃縮物を水で希釈
することにより得られた組成物など）は、本発明の範囲
内に含まれる。乳濁液は、油中水または水中油型であり
得、これらは「マヨネーズ」のような濃いコンシステン
シーを有し得る。

【００５５】これらの組成物のうち、当業者は使用条件
に適当なものを都合良く選択し得る。

【００５６】好ましい変形において、本発明の組成物は
さらに、トリアゾールの植物毒性を低下させるために本
質的に公知の顔料を含む。この変形は、特に双子葉植物
への殺菌剤の投与量が多い場合に有用である。

【００５７】米の場合、本組成物は殺菌効果も有するこ
とが知見された。

【００５８】本発明の方法は、菌特に、担子菌、子嚢菌
、ａｄｅｌｏｍｙｃｅｔｅまたは不完全菌型、通常野菜
及び植物並びに、特に穀物（例えば、小麦、大麦、ライ
麦、オート麦及びそのハイブリット並びに米及びトウモ
ロコシなど）の銹菌病、黒穂病、うどん粉病、眼状斑点
病、ｆｕｓａｒｉｏｓｅｓ、フザリウムｒｏｓｅｍ、フ
ザリウムｎｉｖａｌｅ、網状腫、葉腫、ｓｅｐｔｒｉａ
　ｓｐｏｔ、ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉｏｓｅｓから植物繁
殖体を防護する上で予防並びに治療に於いて使用し得る
。

【００５９】本発明の方法は、特に以下の型の菌に有効
である：担子菌、子嚢菌、ａｄｅｌｏｍｙｃｅｔｅｓま
たは不完全菌［例えば、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒ
ｅａ，Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ，Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ
，Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ，Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ，Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ，Ｒｈｉｎｃｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｓｅｃａｌｉｓ，Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｓｏｌ
ａｎｉ，Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ（例え
ば、ｍｅｌｏｎｉｓ），Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ａｖ
ｅｎａｅ，Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ，Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ　ａｎｅｎａｅ，Ｗｈｅｔｚｅｌｉｎｉａ　
ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ，Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ　ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ，Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓ
ｏｌａｎｉ，Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ，Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ，Ｃｌ
ａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ，Ｔｉｌｌｅ
ｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ，Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃｏｎｔｒ
ｅｖｅｒｓａ，Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ，Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ，Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐ
ｏｒｉｕｍ　ｏｒｙｚａｅ，Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｔｅｒｅｓ，Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉ
ｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅｕｍ，Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ，Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　
ｅｘｐａｎｓｕｍ，Ｐｅｓｔａｌｏｚｚｉａ　ｓｐ，Ｐ
ｈｏｍａ　ｂｅｔａｅ，Ｐｈｏｍａ　ｆｏｖｅａｔａ，
Ｐｈｏｍａ　ｌｉｇａｍ，Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｍａｙｄ
ｉｓ，Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ，Ｕｓｔｉｌａｇｏ
　ｈｏｒｄｅｉ，Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ａｖｅｎａｅ，Ｖ
ｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄａｈｌｉａｅ，Ａｓｃｏｃ
ｈｙｔａ　ｐｉｓｉ，Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ　ｂｉｄｗ
ｅｌｌｉｉ，Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ，Ｐ
ｈｏｍｏｐｓｉｓ　ｖｉｔｉｃｏｌａ，Ｓｃｌｅｒｏｔ
ｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ，Ｓｃｌｅｒｏｔ
ｉｎｉａ　ｍｉｎｏｒ，Ｃｏｒｙｎｅｕｍｃａｒｄｉｎ
ａｌｅ，Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ，Ａｃ
ｒｏｓｔａｌａｇｍｕｓ　ｋｏｎｉｎｇｉ，Ａｌｔｅｒ
ｎａｒｉａ，Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ，Ｄｉｐｌ
ｏｄｉａ　ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ，Ｇａｅｕｍａｎｎｏ
ｍｙｃｅｓ　ｇｒａｍｉｎｉｓ，Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ
　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ，Ｈｏｒｍｏｄｅｎｄｒｏｎ　ｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ，Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕ
ｍ　ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ，Ｐａｅｃｙｌｏｍｙｃｅｓ
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某Ｂ里鮑討喊△┐譴亞萓■■舛魑杣■垢襦■

【００６３
】実際上、商業的には殆どの活性物質が殆どの期間、表
面にあると言える。

【００６４】好ましくは、繁殖体は、双子葉植物：エン
ドウマメ、キュウリ、大豆、メロン、綿、ヒマワリ、セ
イヨウアブラナ、ソラマメ、亜麻及びビート；単子葉植
物：軟質冬小麦、軟質春小麦、硬質小麦、大麦、ライ麦
、オート麦、ムラサキウマゴヤシ、トウモロコシ及び米
の種子から選択されると都合がよい。

【００６５】種子は、種子１キンタル当たり活性物質０
．１〜５００ｇで被覆するのが好ましく、１〜４００ｇ
／キンタルで被覆するのがより好ましい。

【００６６】もう１つの好都合な変形では、繁殖体は、
活性物質０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ｌを含む溶液中での
前記繁殖体の浸漬に相当する活性物質量で好ましく被覆
されたジャガ芋塊茎である。

【００６７】本発明は、病気、特に葉の病気［例えば、
灰色かび（ボトリティス）及び葉の斑点など］を効果的
に治療する方法も含み、結果として本組成物は、ぶどう
のようなものも含む作物、菜園作物、樹木栽培の作物及
び熱帯作物（例えば、ピーナッツ、バナナプランツ、コ
ーヒープランツ、ペカンナッツ等）に適用し得る。

【００６８】本発明は、本発明の方法を実施するための
殺菌剤組成物にも関する。

【００６９】本組成物は、活性物質を０．５〜９５％含
むのが好ましい。

【００７０】製造法 本発明は、本発明の化合物の製造法にも関する。

【００７１】以下の説明に於いて、以下に記載する置換
基は、他に記載しない限り上記定義と同一の意味を有す
る。

【００７２】Ｒ３が、ハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６ア
ルコキシ基でなく、Ｒ４が水素原子である場合、本方法
は、式（ＩＩ）（化４）：

【００７３】

【化４】

【００７４】のケトンを、下式（化５）：

【００７５】

【化５】

【００７６】のアルデヒドと塩基、場合により溶媒の存
在下、公知のアルドール縮合クロトニゼーション反応（
ａｌｄｏｌｉｓａｔｉｏｎ　ｃｒｏｔｏｎｉｓａｔｉｏ
ｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎ）によって、式（ＩＶ）（化６）
：

【００７７】

【化６】

【００７８】の化合物を得ることから成る。塩基は、Ｎ
ａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｂａ（ＯＨ）２またはリチ
ウムジイソプロピルアミド、水素化ナトリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート若しくはリチウ
ムジエチルアミドであってもよく、溶媒は、アルコール
またはエーテル（ＴＨＦ、エチルエーテル、ジオキサン
）であってもよい。

【００７９】式（ＩＶ）の上記ケトンは、アルキル化（
化７）：

【００８０】

【化７】

【００８１】（式中、塩基は、ＮａＯＨ、ＫＯＨまたは
ナトリウムアルコラートであってもよく、溶媒はトルエ
ン、ＴＨＦまたはＮＭＰであってもよい）によっても得
ることができる。

【００８２】式（ＩＶ）の前記化合物を、Ｅ．Ｊ．ＣＯ
ＲＥＹ及びＭ．ＣＨＡＹＫＯＶＳＫＹら，Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，１３１３（１９６５）に記載
の如くスルホニウムイリドと反応させると式（Ｖ）（化
８）：

【００８３】

【化８】

【００８４】のオキシランが得られる。次いで、式（Ｖ
）のオキシランを、有機または無機塩基（例えば、ピリ
ジン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
、重炭酸アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩及び
アルカリ金属水素化物など）の存在下、好適な溶媒（例
えば、場合によりハロゲン化されたアルコール、ケトン
、アミド、ニトリル及び芳香族炭化水素など）中、８０
℃から溶媒の還流温度の温度で、未置換のイミダゾール
またはトリアゾールと、式（Ｖ）の化合物：イミダゾー
ルまたはトリアゾールのモル比の値を好ましくは１．１
〜０．２で反応させると、式（Ｉ）の化合物が得られる
。

【００８５】式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ４は水素原子
ではない）は、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ４は水素原
子である）を当業者に広く公知の通常方法を用いてエー
テル化することにより得る。このエーテルは、式（Ｉ）
のアルコールのアルカリ金属塩（例えば、リチウムまた
はナトリウム塩）を式Ｒ４Ｈａｌの好適なハロゲン化物
と処理することによって得ることができる。

【００８６】Ｒ３がハロゲン原子である場合、式（Ｉ）
の化合物は、式（ＩＶ）のα−エチレンケトンをハロゲ
ン化し、次いでジハロゲン化ケトンを非プロトン性溶媒
中、有機または無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムまたはトリエチルアミンなど）によって
脱ハロゲン化することにより製造する。

【００８７】上述の反応と同一の残りの反応により、表
示された式（Ｉ）の化合物を得ることができる。

【００８８】Ｒ３がハロゲン原子である場合、製造用の
もう１つの経路では、式（ＩＸ）（化９）：

【００８９
】

【化９】

【００９０】のα−クロロケトンから出発し、これと下
式（化１０）：

【００９１】

【化１０】

【００９２】のアルデヒドとを、溶媒（例えば、芳香族
炭化水素または酢酸など）中、酸（例えば、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸及び硫酸など）の存在
下に反応させると、式（Ｘ）（化１１）：

【００９３】

【化１１】

【００９４】の化合物が得られる。

【００９５】前記化合物（Ｘ）を、有機マグネシウム化
合物Ｒ１ＭｇＸ（Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ）と溶媒（ＴＨＦ、エ
チルエーテル、芳香族炭化水素）中で、−２０℃〜＋２
０℃の温度範囲で反応させると、式（ＸＩ）（化１２）
：

【００９６】

【化１２】

【００９７】の化合物が得られる。

【００９８】前記化合物（ＸＩ）を、溶媒（例えば、Ｃ
１〜Ｃ５アルコール類、ケトン、アミド、ニトリル及び
芳香族炭化水素など）中、塩基（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎ
ａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＨ、ＤＢＵ及びトリエチ
ルアミン）の存在下にイミダゾールまたはトリアゾール
と２５℃から溶媒の還流温度の範囲の温度で反応させる
と、式（ＶＩＩＩ）の化合物が得られる。

【００９９】Ｒ３が、場合により置換されたＣ１〜Ｃ６
アルコキシ基である場合、先の段落で得られた式（ＩＶ
）（式中、Ｒ３はハロゲン原子である）のケトンを、対
応するアルコール中でアルコラートと反応させる。

【０１００】注意 この出発物質のケトンは、文献（Ｊ．Ｅ．Ｄｕｂｏｉｓ
及びＭ．Ｂｏｕｓｓｕら，Ｔｅｔｒａｈｅｄｏｒｏｎ　
Ｌｅｔｔ．，１９７０，２５２３）に記載された方法（
化１３）：

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３＝Ｈ，Ｃ１〜Ｃ
４アルキル，ハロアルキル）を用いて得る

【０１０３】ことができる。

【実施例】実施例１ （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチ
ル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル
）−１−ペンテン−３−オールの製造 粉末水酸化カリウム（６．６ｇ）を、ピナコロン（１３
６ｍｌ）、ｐ−クロロ−ベンズアルデヒド（１４１ｇ）
及びエタノール（４００ｍｌ）の混合物に添加した。水
酸化カリウムが総て溶解したとき、反応系の温度は５０
℃であった。温度が４５℃に下がったとき、白色固体が
反応系から結晶化し始めた。１時間後、濃いスラリーを
濾過し、結晶をメタノール（２００ｍｌ）で洗浄した。 母液から沈澱した他の結晶を濾過し、メタノール（１０
０ｍｌ）で洗浄した。得られた固体を真空下、５０℃で
乾燥した。最初の沈澱から結晶１７７ｇが得られた（理
論量の７９％）。晶析器中に一晩放置することによって
、回収した結晶量は２０２ｇに増加した。この化合物は
、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメ
チル−１−ペンテン−３−オン（融点＝８６℃）であっ
た。

【０１０４】粉末水酸化カリウム（４７ｇ）を、ＮＭＰ
（２５０ｍｌ）中の１−（４−クロロフェニル）−４，
４−ジメチル−１−ペンテン−３−オン（５０ｇ）及び
トリメチルスルホニウムメチルサルフェート（５１ｇ）
の混合物に０℃〜１０℃で添加した。 ３０分後、１，２，４−トリアゾール（３０ｇ）を添加
し、溶液を８０℃で２時間加熱した。混合物を水（１リ
ットル）に注ぎ、酢酸エチル（５００ｍｌ）で抽出した
。有機相を水（５００ｍｌ）で洗浄した。蒸発留去後、
ジイソプロピルエーテル（１５０ｍｌ）を添加した。結
晶化により白色固体（１６ｇ，融点＝１３１℃）（化合
物１）が得られた。

【０１０５】実施例２ １−（４−クロロフェニル）−２，４−ジメチル−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−
ペンテン−３−オールの製造（化合物２） ３−ペンタノン（１５８ｍｌ）、ｐ−クロロ−ベンズア
ルデヒド（７０．３ｇ）、粉末水酸化カリウム（６．６
ｇ）及びエタノール（２５０ｍｌ）の混合物を１時間還
流した。

【０１０６】次いで混合物を、酢酸５％を含む水（２５
０ｍｌ）に注ぎ、ジクロロメタン（２５０ｍｌ）で抽出
した。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、次いで濾過し
た。溶媒及び過剰の３−ペンタノンを蒸発留去した。次
いでペンタン（２００ｍｌ）を添加すると、黄色結晶（
５８．８ｇ、融点＝６１℃）が得られた。この化合物は
、２−（４−クロロベンジリデン）−３−ペンタノンで
あった。

【０１０７】２−（４−クロロベンジリデン）−３−ペ
ンタノン（３８．７ｇ）、粉末水酸化カリウム（４９ｇ
）、ヨウ化メチル（４６ｍｌ）及びトルエン（３００ｍ
ｌ）の混合物を１時間還流した。混合物をシリカ上で濾
過し、蒸発させた。残渣を真空下蒸留（沸点＝２００℃
、５×１０−２ｍｂａｒ）すると、２−（４−クロロベ
ンジリデン）−４−メチル−３−ペンタノンである液体
（１８．７ｇ）が得られた。

【０１０８】粉末水酸化カリウム（２０ｇ）を、２−（
４−クロロベンジリデン）−４−メチル−３−ペンタノ
ン（１８．７ｇ）、トリメチルスルホニウムメチルサル
フェート（１９ｇ）、アセトニトリル（１００ｍｌ）及
び水（２ｍｌ）の混合物に添加した。２時間後、混合物
を水（２００ｍｌ）及びジクロロメタン（１００ｍｌ）
に注いだ。有機相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させ
た。残渣をＮＭＰ（１００ｍｌ）に溶解させ、１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール（２３ｇ）及び炭酸カリウム（
４６ｇ）上に注ぎ、８０℃で５時間加熱した。次いで混
合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチル（２×１０
０ｍｌ）で抽出した。有機相を水（２００ｍｌ）、次い
で飽和ＮａＣｌ溶液（２００ｍｌ）で洗浄し、Ｎａ２Ｓ
Ｏ４上で乾燥した。蒸発後、残渣をシリカ上でクロマト
グラフィーによって精製した（ヘプタン５０−酢酸エチ
ル４５−メタノール５）。ジイソプロピルエーテルを加
えて粉砕することにより、白色粉末固体（５．２ｇ、融
点＝９８℃）が得られた。

【０１０９】実施例３ １−（４−クロロフェニル）−２，４，４−トリメチル
−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
−１−ペンテン−３−オンの製造（化合物１） ジエチルアミン（２９．６ｍｌ）を、ＴＨＦ（１００ｍ
ｌ）中のｎ−ブチルリチウム（１１６ｍｌ）に０℃で添
加した。ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の２，２−ジメチル−３
−ペンタノン（３０ｇ）、次いでＴＨＦ（１００ｍｌ）
中のｐ−クロロベンズアルデヒド（３６．５ｇ）を添加
した。添加終了時、温度は２５℃に上がった。１時間後
、濃塩酸（２５０ｍｌ）を添加し、混合物を１時間撹拌
した。ジクロロメタン（２５０ｍｌ）を添加した。有機
相をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた。粗な混合物
をシリカ上のクロマトグラフィーで精製した（ヘプタン
９５−酢酸エチル５）。黄色液体（８．５ｇ）が得られ
た。この化合物は、２−（４−クロロベンジリデン）−
４，４−ジメチル−３−ペンタノンであった。この化合
物を、実施例２と同様に、Ｊｏｈｎｓｏｎ　Ｃｏｒｅｙ
反応によって１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと反応さ
せると、所望の化合物が得られた。

【０１１０】実施例４ （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−２−エチル−４
−メチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−１−ペンテン−３−オールの製造（化
合物３）（４０５３９８）ａ）（Ｅ）−α−エチル−４
−クロロ桂皮酸（化１４）：

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】酪酸無水物（４２５ｍｌ）、酪酸ナトリウ
ム（２２０ｇ）、４−クロロベンズアルデヒド（２８１
ｇ）及びピリジン（８０滴）の混合物を、１３５℃、５
０時間加熱した。次いで水（１リットル）及び３０％水
酸化ナトリウム（５００ｍｌ）を反応混合物に添加した
。固体が総て溶解したら、水性相をエーテル（３×２０
０ｍｌ）で洗浄した。次いで水性相を濃ＨＣｌでｐＨ３
の酸性にした。沈澱を濾過し、水で洗浄し、真空下７０
℃で乾燥した。白色固体（２３５ｇ、融点＝１３９℃）
が得られた（収率＝５６％）。

【０１１３】ｂ）（Ｅ）−α−エチル−クロロ桂皮酸ク
ロリド（化１５）：

【０１１４】

【化１５】

【０１１５】α−エチル−４−クロロ桂皮酸（２１ｇ）
、塩化チオニル（４０ｍｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（１ｍｌ）の混合物を、気体の発生が止むまで
還流した。過剰の塩化チオニルを減圧下で蒸留により除
去した。残渣をトルエン（１００ｍｌ）に吸収させ、再
び蒸発させた。油状生成物（２３ｇ）が得られ、これを
ベンチで凝固させた。

【０１１６】ｃ）（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）
−２−エチル−４−メチル−１−ペンテン−３−オン（
化１６）：

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】イソプロピルマグネシウムクロリド［マグ
ネシウム（２．５ｇ）と２−クロロプロパン（１１ｍｌ
）をＴＨＦ（５０ｍｌ）中で反応させることにより製造
］の溶液を、α−エチル−４−クロロ桂皮酸クロリド（
２３ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１５０ｍｌ
）溶液に、−７８℃で添加した。添加終了時、混合物を
室温にし、水（２００ｍｌ）に注ぎ、エチルエーテル（
３×１００ｍｌ）で抽出した。有機相をＮａＣｌ水溶液
で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、蒸発させた。黄色
の油状体（１６．４ｇ）が得られた。

【０１１９】ｄ）（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）
−２−エチル−４−メチル−３−（１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−１−イルメチル）−１−ペンテン−３−
オール（化１７）：

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】水素化ナトリウム（４ｇ）、ジメチルスル
ホキシド（８０ｍｌ）及びｔ−アミルアルコール（８０
ｍｌ）の混合物を４０℃に加熱した。固体が完全に溶解
したら、混合物を０℃に冷却し、ヨウ化トリメチルスル
ホニウム（２０．４ｇ）、次いで１−（４−クロロフェ
ニル）−２−エチル−４−メチル−１−ペンテン−３−
オン（１５．９ｇ）を添加した。１時間後、１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール（９．９ｇ）を炭酸カリウム（１
９．３ｇ）と共に添加し、混合物を１１０℃で８時間加
熱した。次いで反応混合物を水（５００ｍｌ）に注ぎ、
酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出した。有機相を水
（１００ｍｌ）、次いでＮａＣｌ飽和水溶液（１００ｍ
ｌ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥した。残渣をシリ
カ上のクロマトグラフィー（ヘプタン５０−酢酸エチル
４５−メタノール５）により精製した。 白色固体（４．３ｇ、融点＝６７℃）が得られた。

【０１２２】適当な試薬を用いて同一方法により、２−
（４−クロロベンジリデン）−４，４−ジメチル−３−
エチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）−３−ペンタノールを製造した（融点＝１１２℃
）（化合物４）（４０５１４９）。

【０１２３】実施例５ （Ｚ）−１−（４−クロロフェニル）−２−クロロ−３
−ヒドロキシ−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−イルメチル）−４−メチル−１−ペンテン（化合
物５） ａ）（Ｚ）−１−（４−クロロフェニル）−２，４−ジ
クロロ−１−ブテン−３−オン（化１８）：

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】１，３−ジクロロアセトン（５０ｇ）、４
−クロロベンズアルデヒド（４６ｇ）、ｐ−トルエンス
ルホン酸（５．７ｇ）及びトルエン（２５０ｍｌ）の混
合物を窒素雰囲気下、ディーンスターク中で２４時間還
流した。溶液を水（２００ｍｌ）で洗浄し、有機相を蒸
発させた。残渣をジイソプロピルエーテル（２００ｍｌ
）に吸収させ、形成した沈澱を濾過した。ベージュ色の
固体（３８ｇ、融点＝１２２℃）が得られた。収率＝４
６％。

【０１２６】ｂ）（Ｚ）−１−（４−クロロフェニル）
−２−クロロ−３−ヒドロキシ−３−クロロメチル−４
−メチル−１−ペンテン（化１９）：

【０１２７】

【化１９】

【０１２８】塩化イソプロピル（８ｍｌ）のＴＨＦ（５
０ｍｌ）溶液を、ＴＨＦ（１０ｍｌ）中のマグネシウム
チップ（２．５ｇ）に添加した。有機マグネシウム化合
物のこの溶液を、１−（４−クロロフェニル）−２，４
−ジクロロ−１−ブテン−３−オン（１８ｇ）及び過塩
素酸リチウム（１８．３ｇ）のＴＨＦ（５０ｍｌ）溶液
に０℃で移した。混合物を０℃で１時間撹拌した。 酢酸（７ｍｌ）を添加した。混合物を水（１００ｍｌ）
及び酢酸エチル（１００ｍｌ）に注いだ。有機相を硫酸
ナトリウム上で乾燥した。蒸発後の残渣をシリカ上でク
ロマトグラフィー（ヘプタン９０−酢酸エチル１０）に
より精製した。 油状体（５．６ｇ）が得られた。

【０１２９】ｃ）（Ｚ）−１−（４−クロロフェニル）
−２−クロロ−３−ヒドロキシ−３−（１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−１−イルメチル）−４−メチル−１
−ペンテン（化２０）：

【０１３０】

【化２０】

【０１３１】１Ｈ−１，２，４−トリアゾリルナトリウ
ム（６．９ｇ）を、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）（
５０ｍｌ）中の１−（４−クロロフェニル）−２−クロ
ロ−３−ヒドロキシ−３−クロロメチル−４−メチル−
１−ペンテン（２０．１ｇ）に添加した。温度が２５℃
から６０℃に上昇した。６０℃で３０分後、混合物を水
（１００ｍｌ）及び酢酸エチル（１００ｍｌ）に注いだ
。有機相を、塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥した。蒸発後の残渣をシリカ上のクロマト
グラフィー（ヘプタン５０−酢酸エチル４５−エタノー
ル５）で精製した。白色固体（２．５ｇ、融点＝９０℃
）が得られた。

【０１３２】適当な試薬を用いて、同一方法にて２−（
４−クロロフェニル）−４−メチル−３−クロロ−３−
（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−３−
ペンタノール（化合物６）（４０５５０３）を製造した
。（融点＝９０℃）。

【０１３３】実施例６ エチル−１−ブテン（Ｚ）−１−（４−クロロフェニル
）−２−クロロ−３−ヒドロキシ−３−（１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）−４−カルボキ
シレートの製造（化合物７）ａ）（Ｚ）−１−（４−ク
ロロフェニル）−２−クロロ−４−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）−１−ブテン−３−オン（
化２１）：

【０１３４】

【化２１】

【０１３５】実施例５ａで得られた１−（４−クロロフ
ェニル）−２，４−ジクロロ−１−ブテン−３−オン（
８７．７ｇ）と４−アミノ−１，２，４−トリアゾール
（３０．９ｇ）の混合物をアセトニトリル（３５０ｍｌ
）中で還流した。１時間還流後、形成した白色固体を濾
過し、アセトニトリルで洗浄した。このようにして得ら
れた固体（１０７ｇ）を水（２００ｍｌ）及びジオキサ
ン（２００ｍｌ）中に懸濁させた。濃塩酸（６３ｍｌ）
、次いで亜硝酸ナトリウム（２３．２ｇ）の飽和水溶液
を添加した。室温で３時間後、気体の発生が停止し、次
いで混合物を炭酸カリウムの飽和溶液でｐＨ７に中和し
た。混合物を酢酸エチルで抽出した。溶媒を蒸発留去後
、ベージュ色の固体（６６ｇ）が得られた。収率＝６７
％．融点＝１４１℃。

【０１３６】ｂ）エチル−１−ブテン（Ｚ）−１−（４
−クロロフェニル）−２−クロロ−３−ヒドロキシ−３
−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル
）−４−カルボキシレート（化２２）：

【０１３７】

【化２２】

【０１３８】クロロトリメチルシラン（５．１ｍｌ）を
、亜鉛（３７ｇ）のエーテル（２５０ｍｌ）懸濁液に添
加した。この懸濁液を室温にて３０分撹拌し、次いで３
０分還流した。ブロモ酢酸エチル（４６．３ｍｌ）をか
なり早い速度で還流混合物に添加した。還流を２時間続
けた。　　ジクロロメタン（２５０ｍｌ）を添加し、混
合物をより均質にした。ジクロロメタン（２００ｍｌ）
中の１−（４−クロロフェニル）−２−クロロ−４−（
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ブ
テン−３−オン（４７ｇ）を室温で添加し、溶液を２時
間撹拌した。 混合物を２８％水酸化アンモニウム（３００ｍｌ）に注
いだ。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させた
。残渣をジイソプロピルエーテルから結晶化させた。固
体（４７．５ｇ）が得られた。収率＝７６％．融点＝８
２℃。

【０１３９】実施例７ （Ｚ）−１−（４−クロロフェニル）−２−クロロ−３
，５−ジヒドロキシ−３−（１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）−５−メチル−１−ヘキセン
（化合物８）（化２３）：

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】エーテル（５０ｍｌ）中のヨウ化メチル（
５．２ｍｌ）をエーテル（１０ｍｌ）中のマグネシウム
（２ｇ）に添加した。マグネシウムが完全に反応したら
、トルエン（２００ｍｌ）中のエチル−１−ブテン（Ｚ
）−１−（４−クロロフェニル）−２−クロロ−３−ヒ
ドロキシ−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１
−イルメチル）−４−カルボキシレート（１０ｇ）を０
℃で添加した。混合物を５０℃で３０分加熱した。懸濁
液を水（１００ｍｌ）、酢酸（５０ｍｌ）及び酢酸エチ
ル（１００ｍｌ）の混合物に注いだ。有機相を水（１０
０ｍｌ）、次いでＮａＣｌ水溶液（１００ｍｌ）で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、蒸発させた。残渣をシ
リカのクロマトグラフィー（ヘプタン５０−酢酸エチル
４５−メタノール５）により精製した。 融点＝１２２℃。

【０１４２】実施例８ 種子処理としての適用による“Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ”でのｉｎ　ｖｉｖｏ生物学試験 以下の組成を有する、試験すべき活性物質の水性乳濁液
を、微粉砕することにより製造した。

【０１４３】試験すべき活性物質……６０ｍｇＴｗｅｅ
ｎ　　８０（ポリエチレンオキシドソルビタンオレエー
トの誘導体からなる界面活性剤）を水中１０％に希釈し
たもの……０．３ｍｌ 水……６０ｍｌになるまでの量 この水性乳濁液を、水で希釈して所望の濃度にした。

【０１４４】Ｔａｌｅｎｔ種の小麦の種子を、投与量６
、１２、２５、５０、１００及び２００ｇ／ｑのスラリ
ーで処理し、５０ピート／５０ポゾラン土壌混合物から
なる基質に植えた。播いてから１５日後、小さな植物に
胞子の水性噴霧懸濁液（５０，０００Ｓｐ／ｃｃ）を接
種した。この懸濁液は、汚染植物から得た。

【０１４５】播いてから３０日及び４５日後に結果を調
べた。

【０１４６】化合物１、２及び３の上記投与量に於いて
は、播いてから３０日後でも感染率は０であったが、未
処理の種から得られた小さな植物は、１００％汚染され
ていた。一番高い濃度でわずかな成長調節効果が知見さ
れる以外には、大きさに於ける減少はなかった。

【０１４７】実施例９ 切取ったトマトの葉に於けるＢｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉ
ｎｅｒｅａのｉｎ　　ｖｉｖｏ試験 以下の組成を有する、試験すべき活性物質の水性乳濁液
を、微粉砕することにより製造した。

【０１４８】試験すべき活性物質……６０ｍｇＴｗｅｅ
ｎ　　８０（ポリエチレンオキシドソルビタンオレエー
トの誘導体からなる界面活性剤）を水中１０％に希釈し
たもの……０．３ｍｌ 水……６０ｍｌになるまでの量 この水性乳濁液を水で希釈して所望の濃度にした。

【０１４９】発芽後３０〜４０日の温室栽培したトマト
（Ｍａｒｍａｎｄｅ種）を、上記定義の水性乳濁液（ス
ラリーと称する）で、種々の濃度の試験化合物で噴霧処
理した。各濃度で２回試験を繰り返した。２４〜４８時
間後、葉を切断し、皿の底を予め濡らした丸い濾紙でカ
バーしておいた２個のペトリ皿（直径１４ｃｍ）に置い
た（皿１個当たり葉５枚）。

【０１５０】次いで、胞子の懸濁液の液滴（葉１枚当た
り３滴）をシリンジで付着することにより接種物をつけ
た。このＢｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａの胞子の懸
濁液は、１５日培養物から採取し、栄養溶液中に懸濁さ
せた（１００，０００ユニット／ｃｃ）ものであった。

【０１５１】未処理対照と比較して、汚染後３日及び６
日での評価を実施した。

【０１５２】これらの条件下では、化合物２、３、５、
６、７及び８の投与量１ｇ／リットルで６日後、良好に
または完全に防護されていた。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　農業的に許容可能な不活性キャリヤ、
   場合により農業的に許容可能な界面活性剤並びに式（Ｉ
   ）（化１）： 【化１】 ［式中、Ｗは、＝ＣＨ−基または窒素原子−Ｎ＝のいず
   れかよりなる三価の基を表し、Ｘは、ハロゲン原子（特
   に塩素、臭素、フッ素）または、場合によりハロゲン化
   されているＣ１〜Ｃ４アルキル若しくはＣ１〜Ｃ４アル
   コキシ基であり、ｎは、６未満の正または０の整数であ
   り、ｎが１より大きいときＸ基は同一でも異なっていて
   もよく、Ｒ１及びＲ２は、同一でも異なっていてもよく
   、水素原子または、場合により（例えば、ハロゲン原子
   、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基などの１個以上の原子若しく
   は基によって）置換されたＣ１〜Ｃ４アルキル若しくは
   Ｃ２〜Ｃ４アルキレン基、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、
   Ｃ６〜Ｃ１０アリール（特に、フェニル）若しくはＣ７
   〜Ｃ１１アラルキル（特に、ベンジル）基であり、これ
   らの種々の基は場合により（例えば、ハロゲン原子、Ｃ
   １〜Ｃ４アルキル基、モノ−若しくはポリハロ（Ｃ１〜
   Ｃ４）アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基及びモノ−
   若しくはポリハロ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基などの１
   個以上の原子または基によって）置換されていてもよく
   、Ｒ１及びＲ２は一体となってＲ１及びＲ２が結合して
   いる炭素と共に環を構成するＣ２〜Ｃ５炭化水素鎖を形
   成し得、この鎖は上述のＣ６〜Ｃ１０アリール基の場合
   と同様に置換されていてもよく、Ｒ４は、水素原子、場
   合により（例えば、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
   シ基などの１個以上の原子または基によって）置換され
   たＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は、Ｃ（Ｒ１，Ｒ
   ２）ＣＨ３基（式中、Ｒ１及びＲ２は、上記定義通りで
   ある）またはＣＨ２Ｃ（Ｒ６，Ｒ７）−ＯＲ８基（式中
   、Ｒ６及びＲ７は、同一でも異なっていてもよく、水素
   原子若しくはメチルであるか、または一体となって＝Ｏ
   を形成し得、Ｒ８は、水素原子または炭素原子１〜３個
   のアルキルである）であり、Ｒ３は、水素原子または、
   場合により（例えば、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルコ
   キシ基などの１個以上の原子または基によって）置換さ
   れたＣ１〜Ｃ６アルキル基若しくは、場合により上記Ｒ
   １若しくはＲ２の場合と同様に置換されたＣ３〜Ｃ７シ
   クロアルキル基であり、Ｒ３はまた、場合によりＣ１〜
   Ｃ６アルキル基などで置換されたＣ１〜Ｃ６アルコキシ
   基またはハロゲン原子（好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）
   である］ の少なくとも１種のアゾール若しくは農業的に許容可能
   なこれらの化合物の塩を含む殺菌剤組成物を植物繁殖体
   に適用することを特徴とする、真菌性の病気から植物繁
   殖体及びそれから得られる植物を、治療または予防する
   ことを介して防護する方法。
2. 【請求項２】　　式（Ｉ）中、Ｒ５がＣ（Ｒ１，Ｒ２）
   ＣＨ３基である請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】　　式（Ｉ）中、ｎ＝１、２または３であ
   る請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】　　Ｘが、塩素、臭素及びフッ素から選択
   されるハロゲン原子である請求項３に記載の方法。
5. 【請求項５】　　ｎ＝１または２であり、ｎ＝１である
   ときＸはパラ位に配置され、ｎ＝２であるときＸはメタ
   、パラ位に配置される請求項４に記載の方法。
6. 【請求項６】　　ｎ＝１である請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】　　Ｘが塩素原子である請求項４〜６のい
   ずれか１項に記載の方法。
8. 【請求項８】　　式（Ｉ）中、Ｗが窒素原子である請求
   項１に記載の方法。
9. 【請求項９】　　式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２が、水素原
   子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル若し
   くはエチルから選択される請求項１に記載の方法。
10. 【請求項１０】　　式（Ｉ）中、Ｒ４は、水素原子また
    はＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくは水素原子である請
    求項１に記載の方法。
11. 【請求項１１】　　式（Ｉ）中、Ｒ３は、水素原子、塩
    素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル
    若しくはエチルである請求項１に記載の方法。
12. 【請求項１２】　　組成物が、式（Ｉ）の化合物を０．
    ５〜９５％含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の
    方法。
13. 【請求項１３】　　式（Ｉ）の化合物を適用することを
    特徴とする植物の葉の病気を治療する方法。
14. 【請求項１４】　　請求項１〜１２に定義された組成物
    または請求項１〜１０に定義された式（Ｉ）の化合物で
    被覆された植物繁殖体。
15. 【請求項１５】　　以下の化合物： −（Ｐｈ）−（Ｘ）ｎ　　　　　　　　　　　　　　　
    Ｒ１　　　　　Ｒ２　　　　　Ｒ３　　　　　Ｒ４　　
    　　　Ｗ２，４−ジクロロフェニル　　　　　　　　　
    　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　
    　　　　　Ｎ４−クロロフェニル　　　　　　　　　　
    　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　
    　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−クロロフェニル　　　　　　
    　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ
    　　　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ４−フルオロフェニル　
    　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　
    　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−クロロフェニ
    ル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
    Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−クロ
    ロ−４−フルオロフェニル　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
    Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−フル
    オロ−４−クロロフェニル　　　　　　ＣＨ３　　　Ｃ
    Ｈ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−クロ
    ロフェニル　　　　　　　　−１−メチルシクロプロピ
    ル−　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メトキシ
    フェニル　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　
    ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メ
    チルフェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
    ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　
    Ｎ３−クロロフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
    　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ３　
    　　　Ｎ４−フルオロフェニル　　　　　　　　　　　
    　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ
    ３　　　　Ｎフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　
    　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ４−メトキシフェニル　　
    　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　
    　Ｈ　　　　　ＣＨ３　　　　Ｎ２−メチルフェニル　
    　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３
    　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　　Ｎ２−メチルフ
    ェニル　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　　
    　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　ＣＨ４−
    フルオロフェニル　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
    ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　　　　Ｃ
    Ｈ４−メチルフェニル　　　　　　　　　　　　　　　
    　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　Ｈ　　
    　　　ＣＨ２，６−ジクロロフェニル　　　　　　　　
    　　　　　ＣＨ３　　　ＣＨ３　　　　Ｈ　　　　　　
    Ｈ　　　　　ＣＨを除く、請求項１〜１１に定義された
    式（Ｉ）のアゾール化合物。
16. 【請求項１６】　　活性物質として請求項１５に記載の
    化合物を少なくとも１種含む殺菌剤組成物。