JPS608289A - アゾリルメチル−チエニル−カルビノ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なアゾリルメチル−チェニル−カルビノ
ール誘導体、その年ν造方法及びその殺菌・殺カビ剤（
ｊ’ｒｂｎｇｉｃｉｄｅ　）としての使用に関する。

ヒドロキシエチルアゾリルご轡体、例えば１−（２，４
−ジクロロフェノキシ）−又は１−フェノキシ−３，３
−ツメチル−２−（１１２，４−トリアゾール−１−イ
ルメチル）−ブタン−２−オル、２−（２，４−ジクロ
ロフェニル及び１−（４−クロロフェノキシ）−２−（
４−クロロフェニル）　−父ｕ　−２−（２＋　４−ジ
クロロフェニル）−３−（１，２，４−）リアゾール−
１−イル）−プロ／Ｆンー２−オールが洗れた殺菌性を
有す２．こと（１・、［すでにｌ；’ｉ’を示されてい
る（ヨーロッパ特許（］ｔ：ｒｔｒｏ７ｉｅｕ、ｎ、　
Ｐａｔａｎｔ　）　第０．０４０．３４５号参照）Ｑし
かしながら、これらの化合物の作用は必ずしも適用され
る／、ｌ〉ての−１４ｉｊ　［Ｊで、特に少ｔ・４゛又
は低濃度で１史Ｉ［［されるｉｉ’４１は死金にｌに足
出来るものではない。

一般式 ％式％（） 式中、 ／＜１は随時１浜換されていてよいフェニルを表わし、
そして １Ｉｉ２は随ＩＩ；’、乍換されてい−こよいチェニル
を辰わす の新規なアゾリルメチル−チェニル−カルビノール誘導
体が発見された。

式（夏）の化合物は不斉炭素原子を治し、それ故２つの
光学異性体がある。

更に式（Ｉ）のアゾリル−チェニル−カルビノールＨ０
導体が、 式 式中、 ＲＩ（ｄ、随時ｒ′１．換されでいでよいフェニルを表
わし、そして Ｒ２は１９．３一時１６換されていてよいチェニルを表
わす のオキシランを、 式中、 Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムカ
チオンＣＮＲ＋■）を表ワスのアゾールと、稀釈剤の存
在下に、そして若し適当ならば、にＡ’Ａ　Ｑｊ−の存
在下に反応させる時に得られることが発見された。

若し８央ならば、得られた式（１）の化合物は、絖いて
酸又は金籾塩との付加反応に供することができる。

式（１）の新規なアゾリルメチル−チェニル−カルビノ
ール読梼１体は強力な殺菌・殺カビ性を有する。その上
本蝉明の化合物は、篤＜べきことに、尚ヲ（−昇におい
て既知であシ、構造的にも又その作＋ｉ−ｔも回３イな
化合物である１　−（２＋　４−ソクロロフエノキシ）
−又は１−フェノキシ−３，３−ジメチル−２−（１，
２，４−）リアゾール−１−イル−メチル）−ブタン−
２−オール及び１−（４−１０ロフエ／キシ）−２−（
４−１０ロフ−１−＝ル）−１−ｊニー２−（２，４−
−）クロロフェニル）−３−（１，２，４−）リアゾー
ル−１−イル）−プ・・・・−２−？；−よりも優れた
殺−・殺カビ活性を示す。かくして本発明の物ＪＪｌは
、肖分野の技術の価値ある発展を示すものである。

加えるに、新却、なアゾリルメチル−チェニル−カルビ
ノール誘導体は、興味める中ＩＦｉｌ生成物１である。

かくして、例えば一般式（１）の化合物は、そのヒドロ
キシル基を従来の方法で対応するエーテルに変えること
ができる。史に一般式（１）の化合物のアシル又はカル
バモイル誘導体が、例えばアシルハライド又はカルバモ
イルクロリドとの、原理的に既知の方法による反応によ
って得ることができる。

式（＋）は、本発明のアゾリルメチル−チェニル−カル
ビノール誘導体の一般足ゴ３ｆ与えたものである。

この人中、 １（、’ｔｒＪ、、好ましくはハロゲン、１〜４個の炭
−：ｇ原子金イ］するアルキル、各々１個又は２個の炭
素が＾子を弔するアルコキシ及びアルキルチオ、否々が
１個又は２個の炭素ＩＪ：１子及び１〜５　＋１？・ｌ
の同−又は異なるハロダン見子例えば’ｌ１５素ｌｉｔ
＋及び塩素１ｊｉ１子を有するハロケ゛ノアルキル、ハ
ロケ９ノアルコキシ及びハロケ８ノアルギルチオ、５個
又は６個の炭素原子を有するシクロアルキル及び随時ハ
ロゲンｉ醸換されていてよいフェニルの中から選ばれた
同一か又は異７．ｃる庖僕基によって随時モノ詔−換〜
トリ（・−（１’Ｄされていてよいフェニルを表わし、
そして Ｒ”は、好ましくはハロケ゛ン及び１〜４個のがｊ　：
、ｊ、、　Ｊ皇子を有するアルキルの中から選はれる１
ｉｊｉ　−／Ｊ”又は異なる１汽換基によって随時モノ
置換〜トリ呵換されていてよいチェニルを表ワす。

式（１）の特に好ましい化合物は、 式中、 Ｒ１が弗素、塩素、メチル、ｔ　ｅ　ｒ　ｔ、　−メチ
ル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
キシ、フェニル及びクロロフェニルの中から炉；ばれた
同一か又は異なる置換基によって随時モノｉＩ″、ｊ換
又はソ１１□１−換されていてよいフェニルを表わし、
そして Ｒ２が、塩素、臭素、メチル及びエチルの中から選ばれ
た同一か又は異なる直１免鵡によってモノ１性換又はジ
１区換さ才したチェニルを表わす 化合物である。

酸と、Ｒ１及びＲ２のＩｊ（−ｉ、寧基が、これら置換
基にとって好ましいものとして挙げられた怠味を有する
式（ｌのアゾリルメチル−チェニル−カルビノール島導
体との付加物も又、本発明の好ましい化合物である。

付力旧′９Ｊを生成し得る酸として６ま、好豆しくは、
ハロケ゛ン化水素１＊　、例えばｊ詩化水素１顆及び臭
化水素酸、特に塩化水メジ酸、セして又りん酸、硝酸、
−官能性及び二官能性カルボン１時、ヒドロキシカル１
１ボン〔改、例えばｉ′５″「酸、マレイン１鴇ｒ１　
コノ−り酸、フマールｒｆｆ＜、酒石酸、くえん酸、サ
リチル酸、ソルビンｒニジ及び乳酸、並びにスルホン１
り１列えばｐ−トルエンスルホン酸及びナフタｌ／ンー
ｌ、５−ジスルホン酸が含７トれている。

本発明の好袢しい化合物としては、更に周期律表１″１
４　ＩＩ〜”’ｌ！：　Ｎよ一於及び第１Ｘ第■及び第
■〜第■！ＩｈＪｒ己（勺ン７：鵡の５私と、ｉｌｌ；
〕☆びＲ２の１１屍換基が、これら１１・１て・−％ｉ
とって好捷しいものとしてすでに挙げられたセ味を有す
る式ＣＩ）の了ゾリルメチルーチェニルーカルビノール
６４体との付加生成物がある。

これら金属塩の中では、銅、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム、錦、鉄、及びニッケルの塩が好ましい。これらの
塩のアニオンとしては、生理学的に許容しタイる付加生
成物を形成する鴎・からｔ３導される基であれば何れも
適描である。この関係で特に好ましいこの種の城の酸に
は、ハロタ゛ン化水索戯、例えば１１ル化水素改及び臭
化水素１−１ノ、硝酸及び偽酸がある。

若し、例えば２−（２−プロモチエン−５−イル）−２
−（４−クロロ−フェノキシメチル）−メキシラン及び
１，２．４−トリアゾールが出発物１貫として１に用さ
れる時は、本発明による方法の過程は下記の反応式によ
って辰わすことがでさる。

Ｃ１１゜ １ 式（ＩＩ　）＆↓、２１Ｙ：発明の方法を実ｈ（けるた
めの出発“吻仙として１史用されるオキシランの一般メ
を義を与乏たものでパうる。この：民生、Ｒ１及びＲ２
は、式（■）の本発明の物価の記述に関連して、これら
のｉＩ」、換ＪＫ　ＩＣＣ好走しいものとしてすてに添
げられている浴シ味分有する。

式（Ｉｔ　）のオキシランｔよ、今迄未知であツタ。

しかしながら、これらのオキシラン類は、一般に公知の
方法で、 式 ％式％（） のケト／を、 （ＣＢ、　）２ＳＯＣＲ，（Ｖ） のジメチルスルホニウムメチライドと、それ自体公知の
方法で、稀釈剤例えばジメチルスルホキシドの存在下に
、２０〜８０℃の温度で反応させるか、　（Ｊ、Ａｍ、
Ｃｈｅｒｎ、　Ｓｏｃ、８−ヱ　１３６３〜１３６４（
１９６５）参照）又は β）式 のトリメチルスルホニウムメチルスルホネートと、それ
自体公知の方法で、有様溶媒例えばアセトニトリルの存
在下に、塩基、例えばナトリウムメチラートの存在下に
０〜６０℃の温を駅で、好１しくに室温で反応させるか
、の何れかによ月−千ることができる。（ｌｉｇｔｅｒ
ｏｇｃｌｅｓ　８　３９７　（１９７７）のデータ参照
） 式（ＩＶ）のケトンも同様に今迄未知であった。

これらも又、一般に公知の方法で、ノ・ログソアセチル
ーチオフエンを、適渦なフェノールと、不活性有灸沼媒
、例λばアセトンの存在下疋、そして塩基、例えば炭「
、ツカリウムの存在下に、好１しくに狽流魂度で反応さ
せることにより得ることができる（製造央、に１１例も
参照のこと）。

本届明の方法に適当な稀釈剤ｒ２［、反応ら１８件下に
不ｌ古性な有漠溶クモである。これらの中で好ましいも
のとしては、アルコール９」ｉ　、例えはエタノール、
メトキシエタノール又はフロノぐノール；ケトン顛、ｆ
ｔｌ　ｔ　ハゲタン−２−オン；ニトリルか、例えばア
セトニ）　ＩＪル；エステル類例えは酢酸エチル；エー
テル涌、レリえはジオキサン；芳香族炭化水素類、例え
ばベンゼン及びトルエン；又はアミド顛、例゛え はジメチルホルムアミドが挙げられる。

本発明の反応に適当な塩基は、通ｍ′・萌用することの
出来る全ての無機及び有様塩基である。これらの中で好
ましいものとしては、アルカリ金ｈＲ酸塩、例えば炭酸
ナトリワム及び炭酸カリウム；アルカリ余端水酸塩、例
えば刀り目゛。化ナトリウム、アルカリ金属アルコラー
ド、し０えはナトリウムメチラート、カリウムメチラー
ト、ナトリウムエチラート及びカリウムエチラート；ア
ルカリ金鵬水系化物、例えは水素化ナトリウム；そして
低級第３級アルキルアミン、シクロアルキルアミン及び
アラルキルアミン、例えば物にトリエチルアミンが挙げ
られる。

本発明の方法の実施において、その反応温度は、比較的
広範囲に変えることかでさる。一般に反応は、０〜２０
０℃、好ましくは６０〜１ｓｏ’Ｃの温度で実施される
。

本発明の方法を実施する除（／−１，式（，１１）のオ
キシラン１モル肖り、１〜２モルの式（ＩＩＩ）のアゾ
ール及び、尤い商当ならば、１〜２モルの３塩基が奸才
しく１史用される。最終生成物は一般に公知の方法で単
Ｐ２（［さねる。

式（ｉの化合物の前付加塩ｌｌｌ１、通、常の塩生成法
のＩ中なやり方で、例えば式（＋）の化合物をＪｌ、４
当な不を古性溶ｔｋに溶解し、そして酸、例えば堵化水
属ミ酸を７Ｌｉ９加することにより得ることができ、そ
して公知の方法で、例えば−過することにより単Ｎｉｌ
でき、−ｔＬで若し適当ならけ不活性有機溶媒でＹフ旨
゛イ１してｆ１７４製することができる。

式（＋）の化合物の金旌ｉ塩錯体は、通常の方法による
ｆ？ｉ’ｉ単なやり方で、例えはぐ″属地をアルコール
、例えはエタノールに溶醪し、そしてその溶液ケ式（１
）の化合物に添加することにより得ることができる。金
属塩錯体は、既知の方法で、例えばｐ過により単離され
、そして若し適当ならば、再結晶によって精製すること
ができる。

本発明の活性化合物は、強力な殺微生物１乍用Ｃｒｒｔ
ｉｃｒｏｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を有し、笑際に有
害な微生物防除のために使用することができる。本活性
化合ｎ’ａｒ　ｌｄ、植物保鰹剤Ｃｐｌａｎｔ　ｐｒｏ
ｔｅｃｔｉｏｎａｇｇｎｔｓ）として使用するのに適し
ている。

植物保設において、殺菌・殺カビ剤（ｊ’ｒｂｎｇｉ−
ｃｉｄｓ）Ｉｄ−１根ｍｉａ類ＣＰＬａｓｍｏｄｉｏｐ
ｈｏγｏｍｙＣａｔａｓ”）。

卵菌類（Ｏｏｍｙｃｇｔｅｓ）、つは状菌類（Ｃｈｙｔ
ｒｉｄｉｏ−ｍｙｃｎｔｅｓ’）、接合菌類ＣＺｙｇｏ
ｍｙｃｇｔｅｓ　）、のう子＠類（Ａｓｃｏｒｎｌｌｃ
ｇｔｇｓ）、担子ｌ類（Ｂａｓｉｄｉｏ−ｍｙｃｅｔｇ
８’）及び不完全菌類（Ｄｇｕｔｇｒｏｎｔｙｃｔｉｔ
ｅｓ）の防除に使用される。

植物の病気を防除するのに必要な濃度での本活性化金物
の、植物による優れた耐性（ｔｏｔｇｒａｎｃｇ）があ
るために、植物の地上部分、栄養増殖法及びｔ）ｊ子そ
して土鍋の処理が可能である。

植物保設剤として、本発明の活性化合物は、特に稲の病
気例えばいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａγｉａ　ｏ￥ｙ−
ｚａｅ）；　穀Ｍｉの病気、例えばうどんこ病（Ｐｏｗ
ｄｓｒｙｍｉｌｄ、ａｗ）、さび病（γｕｓｔ）、斑点
病ＣＣｏｃｈｌｉ−ｂｏｒｒｔｓ　５ａｔｉｖｕｓ）及
び網３社病ＣＰｙｒｇｎ、ｏｐｈｏｒａｔａｒｅｓ）の
防除及び林、１８黒星病（（１ｐｐＬｇ　５ｃａｂ）及
び豆さび病（ｂｅａｎｑ・Ｂｓｔ）の防除で使用されて
特に俊れ／ヒ幼果を発ｒＪ■する。

本発明の圀實が保６・シ作用を示すだけで々く、成る１
合ＶＣは金材作用を有することは強調さるべきて・ろる
。かくして、本活性化合物が、土壌及び根を通過して父
は椅子を緬てイ１１物の地上Ｆへ１へ分に供給いれるな
らば、植物を１１カビｑ３ｊの蔓延から保護することが
ｉｉｌ能である。

不活性化合Ｉ吻（・よ、通常の調合剤、例えば液剤、乳
剤、水素０剤、懸濁剤、粉末剤、粉末散布剤Ｃｄｕｓｔ
、ｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、泡沫Ｍｌ　（ｆ　ｏａｍｓ　
）　、％布剤（ｐα５ｔｉｒｓ）、可溶性粉末剤（ｓｏ
ｌｕｂｌｅ　ｐｏｗｄ、ｇγ８）、粒剤、エーロゾル、
層濁−乳化用原液（ｓｕｓｐｅｎ−ｓｉｏｎ−ｅｒｕｕ
ｌｓｉｏｎ　ｃｏｎｃｇｎｔｒａｔｅｓ）、０子処理用
粉末剤、活性化合物を含浸させた天然及び合ｂｙ、物慟
、重合物質中及び拙子Ｊ′ｉ４イ皮覆組成物中の超微粒
カプセル、燃焼装置に用いる組成物、・し１］えは燻蒸
カートリッノ、燻蒸缶、？１蒸コイル並びにＵＬＶ冷ミ
スミスト温ミスト調合に敦えることができる。

これらの調合剤は公知の方法で、例えば活性化合物を、
増量剤、すなわち液状溶剤、加圧下散化ガ゛ス、及び／
又は固体状担体と、随Ｒ４衣ｃｈｉ油性削すなわち、乳
化剤及び／又はｌ’＋ｔ３　Ｓ＋剤及び／父は発泡剤を
用いて混合することにより製造することができる。増量
剤として水を使用する場合には５、有機浴剤を補助溶媒
として使用することができる。

液状溶剤としで、主に芳香族炭化水素、例えばキシレン
、トルエン父ｔまアルキルナフタレン；塩素化−ｊフッ
容態又は堝糸化脂″肋族炭化水素、例えばクロロベンゼ
ン、クロロエチレン、又ハ塩化メチレン、＋Ｉｈ肋族炭
化水索、例えばシクロヘキサン又は・ぐラフイン；ｌｊ
４例えば鉱物油Ｗｊ分、アルコール例えはブタノール又
はグリコール遍びにそれらのエーテル及びエステル類、
ケトン類例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン又はシクロヘキサノン、歯極性溶媒
、例えばツメチルポルムアミド、ツメチルスルホキシド
並びに水が１ｉｔｊ　Ｌ、ている。

液化がスＪ！；’、’、・Ｊｒ、−沖１父は担体とは、
猟温営圧下で気棒状であるｌｙＭ体ケ急味し、’Ｖｉ’
＋えばノ・ロケ°ン化炭化水系、並ひにブタン、プロパ
ン、窒素、炭１１ガス等のエアロゾル噴射基剤である。

［ｃ！Ｊ体状担体として、例えば磨砕した天然鉱物、例
えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルツヤイト、モンモリロナイトまたはけいそう土及び
磨砕合成鉱鈎、例えば高分散件けい酸アルミナ、けい酸
塩が適している。

粒剤用固体状担体として、イタ砕、分級された天愁岩例
えば方解石、大珪石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無
機及び有機のひき割り合成顆粒、そして有機物質の顆粒
、例えば鋸屑、やしから、とうもろこし穂軸及びタバコ
の茎が適している。乳化剤及び／又Ｆｉ発泡剤として、
例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤、例えばポリオ
キシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−
脂肪アルコールエーテル、例、ｔｔｉアルキルアリール
Ｈ５１Ｊグリコールエーテル、アルキルスルホｆ５、ア
ルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩並びにアルブミン
加水分解生成物が遂Ｉしている。

懸濁剤として、例えばリグニン−スルファイト）３６液
及びメチルセルロースが適している。

１俗４゛イ剤例えはカルボキシメチルセルロース及ヒ粉
状、オメ１状又番」ラテックス状の天然及び合成１１１
合体、例えはアラビアゴム、ポリビニルアルコール及ヒ
；声すビニルアセテートを調合剤に使用することができ
る。

一、ｌ贋九剤例えば無＋、□・ｋ頚料、例えば酸化鉄、
酸１化チタン及びプルシアンブルー並びに有１．４２染
料例えばアリザリンｊＷ料、アゾ染料及び金、男フタロ
ンアニン≦１！８料、そして微量栄養素例えば鉄、マン
ガン、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩をｐｅ用
することができる。

調合ｊ１（）は、一般に０．１〜９５重量％の、好まし
り（・ま、０．５〜９０係の活性化合物を含有する。

本発明の活べ・１化合物は、調合剤中に、又は種々の施
１：１４　ＪしＩ：１．中に、他のＹ古性化合働、例え
は殺菌・殺カヒ剤、−Ａｅｙ　バクテリア剤（ｂａｃｔ
ｅｒｉｃｉｄＡ、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）、
殺だに剤（ａｃａｒｉ　ｃ　ｉｄａ　）、殺線虫剤（ｎ
ｎｍａｔｉｃｉｄｇ）、除草剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　
）、鳥類風除剤Ｃｂｉｒｄ　ｒｇｐｅｌｌａｎｔ）、生
長因子（ｇｒｏｗｔｈ　ｆａｃｔｏｒ）、植物栄養素Ｃ
ｐｌａｎｔ　ｎｕｔｒｉ−ｅｎｔ）及び土墳構造改良剤
との混合物として存在することができる。

本発明の化合物は、その１まか、調合斉１＋の形でか、
又は更にそれを稀釈して製造した７＋ｌａ用形態、例え
ば直ちに使用ＴｉＪ能な液剤、乳剤、舛濁剤、粉末剤、
所布剤（７′）α５ｔｔｔ）及び粒剤の形で・＋４・用
することができる。それらは、一般的方法で、例チー（
は？Ｕ注（ｗａｔｅｒｉｎｇ）、浸漬（１ｎｎｎｔ＋ｒ
ｓ　１ｏｎ）、散布（ｓｐｒａｙｉｎｇ　’）、霧化（
ａｔｏｒｒｔｉｚｉｎｇ）、濃厚液（原液）少λ１散布
（ｍｉｓｔｉｎｇ）、Ｍ発（ｖａｐｏｒｉｚｉｎｇ　）
、注入（１ｎｊｐ、ｃｔｉｎｇ’）　、スラリー形成、
刷毛塗υ、粉剤散布、粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ
”）、乾式塗布（ｄｒｙｄｒｅｓｓｉｎｇ）、半湿式塗
布（ｍｏｉｓｔ　ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、湿式づ；布（ｗ
ｅｔ　ｄｒ１／ｉｎｇ）、スラリ塗布Ｃｓ１ｕｒｒｙｄ
ｒ　ｅｓ　ｓ　ｉ　ｎｇ　）父（ｌｉエンクラスティン
グ（ｅｎｃｒｕｓｔ−ｉｎｇ　）によシ波ノ１−１する
ことができる。

４ｉ（（物の部分３クフ埋では、施用形態中の活性化合
物のｒｔ：＜　変ｔｉ、かなりのｆａｔ囲で変えること
ができる。

それらは、一般に１〜０．０００１市８ｉｌ係、好１し
くに０．５〜０．００１＋ｈ計係である。

種子の〕ｔｌｌ、月では、活性化合物の量は、一般に種
子ｌＦｇ当りｏ、ｏｏｉ　〜ｓｏｇ、好寸しい０．０１
〜１０ｇを必要とする。

土更を処理１゛るためには、活性化合物の濃度は、その
１午ｉ１′：４；ｌハ所で、Ｏ，ＯＯ００１〜０１由量
係、好ましくは０．０００１〜００２：中付係を必要と
する。

〕ｙＭス近央ノ、山例 実ｍｊ例１ Ｈ ｌｉ２ ２００＋ｕのアセトニトリル中の１６Ｉ１７）ぢ且２−
（２−プロモーチェニル−５−イル）−２−（４−クロ
ロフェノキシメチル）−オキシランを、１１ｇ（０，１
５７モル）の１．２．４−トリアゾール及び５ｇの炭酸
カリウムと共に、脈流下に４時間加熱する。その後、反
応混合物を水に注きそして塩化メチレンで抽出する。塩
化メチレン；ｔｌ−、ｌば１匹酸ナトリウム上で乾燥、
真空下に蒸発濃紺ｉする。

残渣をシリカゲル上、クロロホルム／１ｆｆｌ′Ｅ融エ
チル（１１）系を用いてクロマトグラフにかける。

１０．５５’（理論址０５５％）の２−（２−プロモー
デエン−５−イル）’−１−（４−クロロフェノキシ）
−ａ−（１，２，４−）リアゾール−１″″イル）−プ
ロ・ξシー２−オールが、黄色樹脂状で得られ、これ１
ｄ長則開放置しておくと結晶化する。

ｈ：”□点、１０８〜１１２℃ １．５　ｇ　＜　ｏ、ｏ　ｓモル）の８０係濃度水素化
ナトリウムを少しずつジメチルスルホキシド１００ｎｌ
中のトリメチルスルホニウムイオソド１１ｇ（００５モ
ル）に屋素６−囲気下に添加する。そして混合物は、ζ
・７ｆ１１ｉで更に３０分間、４．（＃拌する。１５．
５．９（０，０４６モル）の２−１０モーチェン−５−
イル４−クロロフェノキシメチルケトンの少鼠のジメチ
ルスルポギシド溶液を滴下し、混合物は６０°Ｃで１時
回で加熱する。反応混合物は、水に注が、塩化メチレン
で抽出する。有Ｉ＋に相は、数回水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、蒸発７／ｎ　Ｈａする。粗２−（
２−７″ロモーチェン−５−イル）−２−（４−クロロ
フェノキシメチル）−オキシランカ魂贋周油状物として
化・られ、これは直接史に反応させる。

２８、４　ｇ（０，１モル）の２−ブロモアセチル−５
−ブロモチオフェンを、１９．３ｇ（０，１５モル）の
４−クロロフェノール及び２７．６．？（０，２モル）
の炭酸カリウムと共（で、２００ｍ／のケトン中で、還
流下に攪拌しながら３時間加熱する。混合物は水に注ぎ
、セしてエーテル−ケトンを塩化メチレンで抽出する。

准様相は稀水敵化ナトリウム溶液で洗浄し、更に水でθ
゛Ｃ浄し、硫［賀マグネシウム上で乾燥する。有機相全
蒸発ｉ′縮し、残７台はエタノールから再結晶する。１
７．３．９’（理論傾：の５２係）の２−プロモーチェ
ノ−５−イ居−クロロフエノキシメチルケトンが４’４
られる。融点１２８〜１３０℃ −３，ｊ’；：式 ％式％） の下記１ヒ会Ｉ吻が同様な方法で、そして記載された方
法によって伯られる。

下に示された化合物は、以下の、実施的で比較物勿とし
て１史用されたものである。

ＣＢ。

Ｃ１ち ＣＨ。

ＣＭ。

実施例Ａ いもち病ＣＰｙｒｉｃｕｌｒｙｉａ）試験（稲）／保護
溶　媒：１２．５１景部のアセトン 乳化剤ｔｏ、３１景部のアルキルアリールポリダリコー
ルエーテル 活性化合物の適肖な調製剤を製造するために、１重量部
の活性化合物を、上述量の啓媒と混合し、得られた原液
を水と上述量の乳化剤とで稀釈し、所望の濃度にした。

保設活性を試験するために、稲の若苗に、上記活性化合
物ｌの調製剤を、簡がしたたシ落ちる程度に語れる迄散
布する。散布被膜を乾燥させてから、醒に、いもち病原
菌（ＰｙｒｉｃｑｂＬａｒｉａ　ｏｒｙｚａｇ）の胞子
の水性層濁液を接種する。菌は、相対湿度ｉｏｏ％温度
２５℃の温室中に置く。

接種後４日目に、病気の蔓延状況を評価した。

この試験で、例えば下記製造実施１＜−ｕの化合物が、
先行技術に比べて明らかに侵れた活性全売した：ｉ、２
，３．４及び６゜ 表　Ａ いもち病試験（イＩＩ：ｉ）／保繰 活性化合物　未処理対照 活性化合物　、い度（％）　基準罹患率（係） ＣＨ２０，０２５１００ ＣｌＯ２０，Ｏ２５１００ （既　矢Ｕ） ｆｆ Ｃ１１゜ （既知） Ｒ ＣＨ２０，０２５３０ （１） Ｈ Ｏｌノ 実施例Ｂ いもち＠（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）　試祿（稲）／全
身性情　媒＝１２５重惜部のアセトン 乳化剤：　０．３　ｆｉ　’ｔａｆ５１ｓのアルギルア
リールポリグリコールエーテル 活性化・α物の適当な祠喋剤を製造するために、１重量
部の活性化合物を上述ＪＲｉの溶媒と混合し、得られた
原液を、水及び上述吊の乳化剤て）１１１釈し、ｆｆ？
望の濃度にする。

全身性を試験するためＬこ、その中で′）ｌｉｌ’ｔの
若苗が育っている標準土壌に、活性化合物の上証ｉｉｈ
’Ｊ製剤４ＱｍＡを論法する，処理係，７日目に、若苗
にいもち病原閑（Ｐｙｒｉｃｒｂｌａｒｉａ　ｏｒｙｚ
ａｅ）の胞子の水Ｄ　渦ｖＰｉ．を＆：種する。そのあ
と、苗を２５℃、相対湿度１００％の温室中に、評価す
る＝７点迄ト，い／こ。

接柚後４日目に、病気の蔓迄状況の評価を契施した。

この試ｈＧミで、例えば下記の製造実施例の化合物が先
行１炎、７１．Ｊに比べて明らか［（ｊｑれた活性を示
した：２．３，４，５．６及び１゜ 表　方 いもち病試ルＪ（（稲）／全身性 ＣＨ２１００１００ （ｊｆイ、知） １１ Ｈ ＣＨ。

（既知） Ｂ Ｒ Ｃｌｌ。

ＣＩＪ２１００　２０ Ｈ ｃＨ，ｉ、ｏｏ　ｉ。

％　許出１如人　バイエル・アクチェンケゞゼルシャフ
ト第１頁の続き ０発　明　者　カルル・ハインツ・ビュツベルトイツ連
邦共和国デー５０９３プル シャイト・ダブリングハウゼナ ーシュトラーセ４２ ＠発明者　ハンスーユルゲン・ロスレンブロイツヒ ドイツ連邦共和国デー４０１９モン ハイム・レンブラントシュトラ ーセ２０ ０発　明　者　ハンス・シャインプフルークドイツ連邦
共和国デー５０９０レー フエルクーゼン１アムテレンホ ーフ１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％（１） 式中、 １１’に：ｉ随時、Ｉ′＼換されていてよいフェニルヲ
   表わし、そして ｕ２１ｄ：随時（１コニ換ぢれていてよいチェニルを表
   わす のアゾリルメチル−チェニル−カルビノール訪導体及び
   それらの酸付加物及びψ楓塩錯体。 ２、　Ｒ１が、ハロゲン、１〜４個の炭素原子分有する
   アルキル、各々１又は２個の炭素原子を有するアルコキ
   シ及びアルキルチオ、各々１個又は２個の炭素原子と１
   〜５個の同一か又は異なるハロケ９ン原子を有するハロ
   ゲノアルキル、ハロゲノアルキルシ及びハロゲノアルキ
   ルチオ、又は５個又Ｆｉ６　（１ｉ！Ｉの炭素原子を有
   するシクロアルキルの中から選ばれた同一か又は異なる
   置換基によって、又は随時ハロケ９ン置換されていてよ
   いフェニルによって、随時モノ置換ないしトリ置換され
   ていてよいフェニルを表わし、そして Ｒ２が、ハロゲノ及び１〜４個の炭素原子を有すニルを
   表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（１）の化合幀。 ａ、Ｒ’が、弗素、塩素、メチ／Ｌ／、ｔａｒｔ、−ブ
   チル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメ
   トギゾ、フェニル及びクロロフェニルの中から選ばれる
   同−又は異なるｆ（換基によって、随時上）１賢換乃至
   トリ＋ｉ換されていてよいフェニルを衣わし、−七して Ｒ２が、Ｊ盆Ｘ　、臭素、メチル及びエチルの中から選
   Ｖ、士れる卜−１１−か又は異なるｉＡ７；換基によっ
   て、随時モノｉ：＆　ｊカ又はジ１ｉｊｌ；英されてい
   てよいチェニルを表わす、 ’ｉ−ｌ’　Ｂ”−請求の軛囲第１項記載の式（１１の
   化合物。 ４、一致式　ＯＲ ■ １１１−０−ＣＨ，−Ｃ−Ｈ”　（１）■ ＣＨ２ 式中、 Ｒ１は随時置換されていてよいフェニルヲ表わし、そし
   て Ｒ２は随時置換されていてよいチェニルｅ［わす のアゾリルメチル−カルビノール約尋体の製造方法にお
   いて、 ０−Ｃ１ｉ。 式中、 Ｒ′及びＲ２ば、上ｈ（ルされた童味を有するのオキシ
   ランと 式中、 Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムカ
   チオン（Ｎ　ｌｌ、■）ｆ表わすのアゾールとを、稀釈
   剤の存在下に、そしてもし、勇当／、ｒらは坊鯖の存在
   下に反応させ、そして更にもし遍当ならはイ好られた式
   （１）の化付物全、酸又は＜Ｅｒ践化合！暖との付加反
   応に浜することを特徴とする製造方法。 ５、ｑ、ｆ許誼氷の範囲第１項〜第４項記鴎の式（１）
   のアゾリルメチルーナエニルーカルピノールの少くとも
   １１」（ケ言ｔｓこと勿１１１ｉ１徴とする枚重・股カ
   ビ斉１１゜ ６−　’ｔ’Ｊ４’ＥｎＲＪ（〕ｉａ＋７．ｉｉ［ｑ’
   ｓ１墳−第４Ｊｎ記載）式（１）％式％ １本を菌ジ、目・カビ鑓又はそれらの生、は地にｆＦ用
   させ／、）ことを牛、−億と１゛る１類・カビｉＪ１防
   除方法。 ７、午ｅ４す１７７ｍ　＞ｋのｌ１ｉ１４　Ｉｌｌ　！
   ；ｉ４１　、ＬＪ４〜４４項記、鼠の式（１）のアゾリ
   ルメチル−チェニル−カルビノール誘導体の１月１１」
   ・カビリＪ４防除のための１更用。 ８−　Ｌｌ”ｆ　ｉｉ’ｆ訪永の範囲第１項〜第４項記
   載の式（１）の′ノ′ゾリルメチルーチェニルーカルピ
   ノニールＬｂｈ体の、植物保護剤として９使用。 ９、慣ｉｆ′１′請求の範囲第１項〜第４項記載のアゾ
   リルメチルーチェニルーカルビノールメ導体金、増駐剤
   及び／又は辰面活性剤と混合することｔｔ１イ徴とする
   、殺菌・殺カビ剤の製造方法。