JPH07252465A - 付加硬化性シリコーン接着剤組成物及びｎ−複素環式シラン接着促進剤 - Google Patents
付加硬化性シリコーン接着剤組成物及びｎ−複素環式シラン接着促進剤Info
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- JPH07252465A JPH07252465A JP6304107A JP30410794A JPH07252465A JP H07252465 A JPH07252465 A JP H07252465A JP 6304107 A JP6304107 A JP 6304107A JP 30410794 A JP30410794 A JP 30410794A JP H07252465 A JPH07252465 A JP H07252465A
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 下塗剤を施さない支持体上に短時間でかつ１
００℃より低い温度で満足な硬化を達成し得る付加硬化
性シリコーン接着剤組成物を提供する。 【構成】 重量基準で、（Ａ）ビニル基含有ポリジオル
ガノシロキサン組成物； （Ｂ）含水素ポリシロキサン；（Ｃ）ヒドロシリル化触
媒； （Ｄ）式：[(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシレー
トの有効量；（Ｅ）増量用充填剤；及び（Ｆ）補強用充
填剤；から、付加硬化性組成物を構成する。
００℃より低い温度で満足な硬化を達成し得る付加硬化
性シリコーン接着剤組成物を提供する。 【構成】 重量基準で、（Ａ）ビニル基含有ポリジオル
ガノシロキサン組成物； （Ｂ）含水素ポリシロキサン；（Ｃ）ヒドロシリル化触
媒； （Ｄ）式：[(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシレー
トの有効量；（Ｅ）増量用充填剤；及び（Ｆ）補強用充
填剤；から、付加硬化性組成物を構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着促進剤としてビス
（トリメトキシシリルトリメチレン） ２，６−ピリジ
ンジカルボキシレートのようなＮ−複素環式シランを使
用する白金族金属触媒含有付加硬化性シリコーン接着剤
組成物に関するものである。
（トリメトキシシリルトリメチレン） ２，６−ピリジ
ンジカルボキシレートのようなＮ−複素環式シランを使
用する白金族金属触媒含有付加硬化性シリコーン接着剤
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｋａｓｕｙａの米国特許第３，２８４，
４０６号明細書に示されるごとく、白金触媒により付加
硬化し得る硬化されたシリコーン組成物の支持体上への
接着は該シリコーン組成物の硬化を１００℃のような温
度で少なくとも１時間行うことによって達成される。
４０６号明細書に示されるごとく、白金触媒により付加
硬化し得る硬化されたシリコーン組成物の支持体上への
接着は該シリコーン組成物の硬化を１００℃のような温
度で少なくとも１時間行うことによって達成される。
【０００３】こゝに参考文献として引用するＭｉｔｃｈ
ｅｌｌらの米国特許第５，１６４，４６１号明細書に
は、付加硬化性シリコーン接着剤組成物中に接着促進剤
としてある種のシリルマレエート、シリルマレイミド又
はシリルフマレート、たとえばビス［３−（トリメトキ
シシリル）アルキル］フマレートを使用することが教示
されている。Ｍｉｔｃｈｅｌｌらの付加硬化性シリコー
ン組成物はプラスチックス、金属又はガラスのような種
々の支持体に粘着性であることはすでに認められている
が、これらのシリコーン接着剤組成物もまた満足な硬化
を達成するために約１００℃ないし約１５０℃の温度を
必要とする。
ｅｌｌらの米国特許第５，１６４，４６１号明細書に
は、付加硬化性シリコーン接着剤組成物中に接着促進剤
としてある種のシリルマレエート、シリルマレイミド又
はシリルフマレート、たとえばビス［３−（トリメトキ
シシリル）アルキル］フマレートを使用することが教示
されている。Ｍｉｔｃｈｅｌｌらの付加硬化性シリコー
ン組成物はプラスチックス、金属又はガラスのような種
々の支持体に粘着性であることはすでに認められている
が、これらのシリコーン接着剤組成物もまた満足な硬化
を達成するために約１００℃ないし約１５０℃の温度を
必要とする。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、下塗剤を
施さない支持体上に塗布して１時間より短時間でかつ１
００℃より低い温度で満足な硬化を達成し得る付加硬化
性シリコーン接着剤組成物を提供することが望ましいで
あろう。さらに、試験に際して接着破壊でなく凝集破壊
を起こすようなシリコーン層をもつシリコーン支持体複
合体を製造することも望ましいであろう。以下において
使用する用語“接着破壊”はシリコーン層が支持体から
きれいに分離され得ることを意味し、一方“凝集破壊”
は分離が達成される際に破壊がシリコーン層中又は支持
体中に生起し得ることを意味する。
施さない支持体上に塗布して１時間より短時間でかつ１
００℃より低い温度で満足な硬化を達成し得る付加硬化
性シリコーン接着剤組成物を提供することが望ましいで
あろう。さらに、試験に際して接着破壊でなく凝集破壊
を起こすようなシリコーン層をもつシリコーン支持体複
合体を製造することも望ましいであろう。以下において
使用する用語“接着破壊”はシリコーン層が支持体から
きれいに分離され得ることを意味し、一方“凝集破壊”
は分離が達成される際に破壊がシリコーン層中又は支持
体中に生起し得ることを意味する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ビス（トリメ
トキシシリルトリメチレン） ２，６−ピリジンジカル
ボキシレートのようなある種のＮ−複素環式シランが後
記に定義するごとき白金触媒含有付加硬化性シリコーン
組成物中に使用する場合に接着促進剤として有効である
との知見に基づくものである。さらに、得られる硬化性
組成物はプラスチック又は金属支持体と接触させた状態
で硬化する際、１００℃より低い温度でかつ１時間より
短い時間で硬化されて凝集結合（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｂ
ｏｎｄ）を形成し得ることが認められた。
トキシシリルトリメチレン） ２，６−ピリジンジカル
ボキシレートのようなある種のＮ−複素環式シランが後
記に定義するごとき白金触媒含有付加硬化性シリコーン
組成物中に使用する場合に接着促進剤として有効である
との知見に基づくものである。さらに、得られる硬化性
組成物はプラスチック又は金属支持体と接触させた状態
で硬化する際、１００℃より低い温度でかつ１時間より
短い時間で硬化されて凝集結合（ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｂ
ｏｎｄ）を形成し得ることが認められた。
【０００６】したがって、本発明によれば、重量基準
で、つぎの成分： （Ａ）（１）一般式： (R )2 ViSiO[(R )2 SiO]m [RViSiO]n Si(R )2 Vi （１） （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは１−８個の炭素原
子をもつアルキル基、フェニル基、３−１０個の炭素原
子をもつフルオルアルキル基及びそれらの混合物からな
る群から選んだ基であり、“ｍ＋ｎ”は２５℃で１００
ないし約１００，０００センチポイズのポリジオルガノ
シロキサン粘度及び約０．０２ないし約２．０重量％の
ポリジオルガノシロキサンビニル基含量を与えるに足る
数値をもつ）をもつ本質的に環式基を含まないビニル基
末端ポリジオルガノシロキサン約５０ないし約１００
部、及び（２）つぎの単位： （Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位 （式中、Ｒ1 はビニル基、又は脂肪族不飽和分を含まず
かつ６個を超えない炭素原子を含有する一価炭化水素基
である）を（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/ 2 単位
の比約０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含有しか
つ約１．５ないし約３．５重量％の範囲のビニル基含量
をもつ固体状、ベンゼン可溶性のビニル基含有樹脂共重
合体約０ないし約５０部、を含んでなるビニル基含有ポ
リジオルガノシロキサン組成物１００部； （Ｂ）平均単位式： Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） （式中、Ｒ2 は１ないし約１０個の炭素原子をもちかつ
脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水素基又はハロゲン
化一価炭化水素基であり、“ａ”は約０ないし約３の数
値であり、“ｂ”は約０ないし約３の数値であり、そし
て“ａ”＋“ｂ”の合計は０ないし３の数値である）を
もつ含水素ポリシロキサン約１ないし約２０部； （Ｃ）ヒドロシリル化触媒の触媒量； （Ｄ）式： [(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （３） （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルキレン］ピリジンジカルボキシレー
トの有効量； （Ｅ）増量用充填剤約０ないし約２００部；及び （Ｆ）補強用充填剤約０ないし約５０部、ただし成分
（Ａ）（２）が存在しない場合には補強有効量；を含有
してなる付加硬化性組成物が提供される。
で、つぎの成分： （Ａ）（１）一般式： (R )2 ViSiO[(R )2 SiO]m [RViSiO]n Si(R )2 Vi （１） （式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは１−８個の炭素原
子をもつアルキル基、フェニル基、３−１０個の炭素原
子をもつフルオルアルキル基及びそれらの混合物からな
る群から選んだ基であり、“ｍ＋ｎ”は２５℃で１００
ないし約１００，０００センチポイズのポリジオルガノ
シロキサン粘度及び約０．０２ないし約２．０重量％の
ポリジオルガノシロキサンビニル基含量を与えるに足る
数値をもつ）をもつ本質的に環式基を含まないビニル基
末端ポリジオルガノシロキサン約５０ないし約１００
部、及び（２）つぎの単位： （Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位 （式中、Ｒ1 はビニル基、又は脂肪族不飽和分を含まず
かつ６個を超えない炭素原子を含有する一価炭化水素基
である）を（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/ 2 単位
の比約０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含有しか
つ約１．５ないし約３．５重量％の範囲のビニル基含量
をもつ固体状、ベンゼン可溶性のビニル基含有樹脂共重
合体約０ないし約５０部、を含んでなるビニル基含有ポ
リジオルガノシロキサン組成物１００部； （Ｂ）平均単位式： Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 （２） （式中、Ｒ2 は１ないし約１０個の炭素原子をもちかつ
脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水素基又はハロゲン
化一価炭化水素基であり、“ａ”は約０ないし約３の数
値であり、“ｂ”は約０ないし約３の数値であり、そし
て“ａ”＋“ｂ”の合計は０ないし３の数値である）を
もつ含水素ポリシロキサン約１ないし約２０部； （Ｃ）ヒドロシリル化触媒の触媒量； （Ｄ）式： [(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （３） （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルキレン］ピリジンジカルボキシレー
トの有効量； （Ｅ）増量用充填剤約０ないし約２００部；及び （Ｆ）補強用充填剤約０ないし約５０部、ただし成分
（Ａ）（２）が存在しない場合には補強有効量；を含有
してなる付加硬化性組成物が提供される。
【０００７】本発明の別の形態によれば、ビス［トリア
ルキルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシ
レート及びそれらの製造法が提供される。これらの化合
物はピリジンジカルボン酸ハライドとアリルアルコール
のようなアルケニルアルコールとの反応により対応する
ピリジンビスアルケニルエステルを形成することによっ
て製造し得る。トリメトキシシランのようなトリアルコ
キシシランを白金触媒を使用するヒドロシリル化反応の
使用によって付加し得る。
ルキルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシ
レート及びそれらの製造法が提供される。これらの化合
物はピリジンジカルボン酸ハライドとアリルアルコール
のようなアルケニルアルコールとの反応により対応する
ピリジンビスアルケニルエステルを形成することによっ
て製造し得る。トリメトキシシランのようなトリアルコ
キシシランを白金触媒を使用するヒドロシリル化反応の
使用によって付加し得る。
【０００８】
【実施例】本発明の付加硬化性組成物は工業的多層積層
体における接着剤として使用し得る。これらの接着剤は
またこれらの組成物の硬化中にそれと接触状態におかれ
た支持体に接着し得る。かゝる支持体はガラス、金属、
金属酸化物、及びプラスチックスを包含する。プラスチ
ックスの例としては、ポリエーテルイミド、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、不飽和ポリエステ
ル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール及びポ
リイミドを挙げることができる。
体における接着剤として使用し得る。これらの接着剤は
またこれらの組成物の硬化中にそれと接触状態におかれ
た支持体に接着し得る。かゝる支持体はガラス、金属、
金属酸化物、及びプラスチックスを包含する。プラスチ
ックスの例としては、ポリエーテルイミド、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、不飽和ポリエステ
ル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンスルフィド、ポリアセタール及びポ
リイミドを挙げることができる。
【０００９】以下において、“接着促進剤”と呼ぶ式
（３）のビス［トリアルキルオキシシリルアルキレン］
ピリジンジカルボキシレートの範囲に包含される化合物
の代表的な例は次式：
（３）のビス［トリアルキルオキシシリルアルキレン］
ピリジンジカルボキシレートの範囲に包含される化合物
の代表的な例は次式：
【００１０】
【化１】
【００１１】のような化合物である。接着促進剤の有効
量は、以下“付加硬化性組成物”と呼ぶ白金族金属触媒
含有付加硬化性接着剤組成物１００重量部当たり接着剤
０．３ないし１．５重量部である。式（１）のビニル基
末端ポリジオルガノシロキサンは２５℃で約３，０００
ないし約９５，０００センチポイズの粘度をもつことが
好ましい。Ｒによって表される基は好ましくは１ないし
約４個の炭素原子をもつアルキル基、もっとも好ましく
はメチル基である。
量は、以下“付加硬化性組成物”と呼ぶ白金族金属触媒
含有付加硬化性接着剤組成物１００重量部当たり接着剤
０．３ないし１．５重量部である。式（１）のビニル基
末端ポリジオルガノシロキサンは２５℃で約３，０００
ないし約９５，０００センチポイズの粘度をもつことが
好ましい。Ｒによって表される基は好ましくは１ないし
約４個の炭素原子をもつアルキル基、もっとも好ましく
はメチル基である。
【００１２】成分（Ａ）（２）は（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2
単位、すなわち（Ｍ単位）、及びＳｉＯ4/2 単位、すな
わち（Ｑ単位）（式中、各Ｒ1 はビニル基、又は脂肪族
不飽和分を含まずかつ６個を超えない炭素原子を含有す
る一価炭化水素基である）を（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位
対ＳｉＯ4/2 単位の比約０．５：１ないし約１．５：１
の範囲で含有しかつ約１．５ないし約３．５重量％の範
囲のビニル基含量をもつビニル基含有ベンゼン可溶性シ
ロキサン樹脂である。成分（Ａ）（２）はまた“ビニル
基含有ＭＱ樹脂”とも呼ぶ。
単位、すなわち（Ｍ単位）、及びＳｉＯ4/2 単位、すな
わち（Ｑ単位）（式中、各Ｒ1 はビニル基、又は脂肪族
不飽和分を含まずかつ６個を超えない炭素原子を含有す
る一価炭化水素基である）を（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位
対ＳｉＯ4/2 単位の比約０．５：１ないし約１．５：１
の範囲で含有しかつ約１．５ないし約３．５重量％の範
囲のビニル基含量をもつビニル基含有ベンゼン可溶性シ
ロキサン樹脂である。成分（Ａ）（２）はまた“ビニル
基含有ＭＱ樹脂”とも呼ぶ。
【００１３】成分（Ａ）（２）はさらに（ｉ）Ｒ1 Ｓｉ
Ｏ3/2 単位、（ii）（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ1 単位、又は
（ｉ）及び（ii）の両者を含有することができ、その際
（Ｒ1 ） 2 ＳｉＯ1 単位は（Ａ）（２）中のシロキサン
単位の全モル数に基づいて約０ないし約１０モル％に等
しい割合で存在し、そしてＲ1 ＳｉＯ3/2 単位は（Ａ）
（２）中のシロキサン単位の全モル数に基づいて約０な
いし約１０モル％に等しい割合で存在するものとする。
Ｏ3/2 単位、（ii）（Ｒ1 ）2 ＳｉＯ1 単位、又は
（ｉ）及び（ii）の両者を含有することができ、その際
（Ｒ1 ） 2 ＳｉＯ1 単位は（Ａ）（２）中のシロキサン
単位の全モル数に基づいて約０ないし約１０モル％に等
しい割合で存在し、そしてＲ1 ＳｉＯ3/2 単位は（Ａ）
（２）中のシロキサン単位の全モル数に基づいて約０な
いし約１０モル％に等しい割合で存在するものとする。
【００１４】成分（Ａ）は約５０ないし約１００重量
部、好ましくは約５６ないし約１００重量％、もっとも
好ましくは約６０ないし約７５重量部の成分（Ａ）
（１）及び約０ないし約５０重量部、好ましくは約０な
いし約４０重量部、もっとも好ましくは約２５ないし約
４０重量部の成分（Ａ）（２）を含有する。本発明の組
成物の好ましい一実施態様においては、成分（Ａ）は
（１）２５℃で６５，０００ないし約９５，０００セン
チポイズの粘度をもつビニル基末端ポリジオルガノシロ
キサン約６０ないし約７５重量部及び（２）ビニル基含
有ＭＱ樹脂約２５ないし約４０重量部を含有する。
部、好ましくは約５６ないし約１００重量％、もっとも
好ましくは約６０ないし約７５重量部の成分（Ａ）
（１）及び約０ないし約５０重量部、好ましくは約０な
いし約４０重量部、もっとも好ましくは約２５ないし約
４０重量部の成分（Ａ）（２）を含有する。本発明の組
成物の好ましい一実施態様においては、成分（Ａ）は
（１）２５℃で６５，０００ないし約９５，０００セン
チポイズの粘度をもつビニル基末端ポリジオルガノシロ
キサン約６０ないし約７５重量部及び（２）ビニル基含
有ＭＱ樹脂約２５ないし約４０重量部を含有する。
【００１５】本発明の組成物の別の好ましい一実施態様
においては、成分（Ａ）は（１）２５℃で３，０００な
いし約５，０００センチポイズの粘度をもつビニル基末
端ポリジオルガノシロキサン約６０ないし約７５重量部
及び（２）ビニル基含有ＭＱ樹脂約２５ないし約４０重
量部を含有する。本発明の組成物のさらに別の好ましい
一実施態様においては、成分（Ａ）は、（１）２５℃で
３，０００ないし約５，０００センチポイズの粘度をも
つ式（１）のビニル基含有ポリジオルガノシロキサン約
２５ないし約３５重量部及び２５℃で７５，０００ない
し約９５，０００センチポイズの粘度をもつ式（１）の
ビニル基含有ポリジオルガノシロキサン約６５ないし約
７５重量部を含有する、たゞし（１）の合計量は１００
重量部である、配合物１００重量部を含有してなる。好
ましくは、成分（Ａ）はさらに、（２）平均で少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基、約０．２な
いし約０．３重量％のビニル基含量及び２５℃で約４０
０ないし約７００センチポイズの粘度をもつ低粘度ポリ
ジオルガノシロキサン組成物約５．５ないし約７．５重
量部、（３）約１．４ないし約２．０重量％のビニル基
含量及び２５℃で約３００ないし約６００センチポイズ
の粘度をもちかつビニル基含有ＭＱ樹脂を含まない低粘
度ビニルジオルガノ末端ジオルガノポリシロキサン約
５．５ないし約７．５重量部、を含有するであろう。成
分（Ａ）がこのビニル重合体配合物を含有する場合に
は、成分（Ａ）−（Ｅ）含有組成物中に補強用充填剤を
存在させることが好ましい。
においては、成分（Ａ）は（１）２５℃で３，０００な
いし約５，０００センチポイズの粘度をもつビニル基末
端ポリジオルガノシロキサン約６０ないし約７５重量部
及び（２）ビニル基含有ＭＱ樹脂約２５ないし約４０重
量部を含有する。本発明の組成物のさらに別の好ましい
一実施態様においては、成分（Ａ）は、（１）２５℃で
３，０００ないし約５，０００センチポイズの粘度をも
つ式（１）のビニル基含有ポリジオルガノシロキサン約
２５ないし約３５重量部及び２５℃で７５，０００ない
し約９５，０００センチポイズの粘度をもつ式（１）の
ビニル基含有ポリジオルガノシロキサン約６５ないし約
７５重量部を含有する、たゞし（１）の合計量は１００
重量部である、配合物１００重量部を含有してなる。好
ましくは、成分（Ａ）はさらに、（２）平均で少なくと
も１個のビニルジオルガノシロキシ末端基、約０．２な
いし約０．３重量％のビニル基含量及び２５℃で約４０
０ないし約７００センチポイズの粘度をもつ低粘度ポリ
ジオルガノシロキサン組成物約５．５ないし約７．５重
量部、（３）約１．４ないし約２．０重量％のビニル基
含量及び２５℃で約３００ないし約６００センチポイズ
の粘度をもちかつビニル基含有ＭＱ樹脂を含まない低粘
度ビニルジオルガノ末端ジオルガノポリシロキサン約
５．５ないし約７．５重量部、を含有するであろう。成
分（Ａ）がこのビニル重合体配合物を含有する場合に
は、成分（Ａ）−（Ｅ）含有組成物中に補強用充填剤を
存在させることが好ましい。
【００１６】式（２）の含水素ポリシロキサンは架橋剤
として作用する。好ましい含水素ポリシロキサンは式：
として作用する。好ましい含水素ポリシロキサンは式：
【００１７】
【化２】
【００１８】（式中、Ｒ2 は前記の意義を有し、Ｒ6 は
Ｒ2 又は水素であり、“ｃ”及び“ｄ”は合計した場合
に、約１０ないし約１，０００センチポイズの粘度を与
えるに足る値をもつ）をもちかつ含水素ポリシロキサン
油として約０．０２ないし約１．６重量％の水素含量を
もつ。式（４）の含水素ポリシロキサン油は本発明にお
いて水素化物型（ｈｙｄｒｉｄｅ）架橋剤として使用し
得る。上記の式（２）及び（４）において、Ｒ2 は好ま
しくは１−８個の炭素原子をもつアルキル基、フェニル
基、３−１０個の炭素原子をもつフルオルアルキル基及
び水素から選んだ基又は原子である。好ましいフルオル
アルキル基はトリフルオルプロピル基である。もっとも
好ましくは、Ｒ 2 はメチル基を表す。
Ｒ2 又は水素であり、“ｃ”及び“ｄ”は合計した場合
に、約１０ないし約１，０００センチポイズの粘度を与
えるに足る値をもつ）をもちかつ含水素ポリシロキサン
油として約０．０２ないし約１．６重量％の水素含量を
もつ。式（４）の含水素ポリシロキサン油は本発明にお
いて水素化物型（ｈｙｄｒｉｄｅ）架橋剤として使用し
得る。上記の式（２）及び（４）において、Ｒ2 は好ま
しくは１−８個の炭素原子をもつアルキル基、フェニル
基、３−１０個の炭素原子をもつフルオルアルキル基及
び水素から選んだ基又は原子である。好ましいフルオル
アルキル基はトリフルオルプロピル基である。もっとも
好ましくは、Ｒ 2 はメチル基を表す。
【００１９】式（４）の含水素ポリシロキサン油は２５
℃で約１０ないし約１，０００センチポイズ、好ましく
は約１０ないし約１５０センチポイズの粘度を有し得
る。本発明において使用し得る他の含水素ポリシロキサ
ン油は（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/ 2 （“Ｍ”）単位、ＳｉＯ
4/2 （“Ｑ”）単位、及びＨ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ
1/2 （“ＭH ”）、ＨＲ2 ＳｉＯ1 （“ＤH ”）及び
（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ1 （“Ｄ”）のような単位からなる液
状（ｆｌｕｉｄ）シロキサン共重合体樹脂及びこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，６２７，８５１号
明細書に記載される液状ポリオルガノシロキサン及び液
状シロキサン共重合体樹脂の混合物を包含する。好まし
い樹脂はＭH Ｑ樹脂として知られており、それらはジオ
ルガノ水素シロキシ（ＭH ）単位及びＳｉＯ4/2 （Ｑ）
単位をジオルガノ水素シロキシ（ＭH ）単位対ＳｉＯ
4/2 （Ｑ）単位の比が０．４：１．０ないし２．０：
１．０であるような割合で含有する。少なくとも１個の
反応性水素原子を結合しているケイ素に結合された少な
くとも１個のＲ1 基、好ましくはメチル基、をもつ含水
素ポリシロキサンが好ましい。含水素ポリシロキサンは
単一の化合物又は化合物の混合物であり得ることを理解
すべきである。本発明における使用に適する別の含水素
ポリシロキサンはたとえばこゝに参考文献として引用す
るＢｏｂｅａｒの米国特許第４，０６１，６０９号明細
書に開示されている。
℃で約１０ないし約１，０００センチポイズ、好ましく
は約１０ないし約１５０センチポイズの粘度を有し得
る。本発明において使用し得る他の含水素ポリシロキサ
ン油は（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/ 2 （“Ｍ”）単位、ＳｉＯ
4/2 （“Ｑ”）単位、及びＨ（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ
1/2 （“ＭH ”）、ＨＲ2 ＳｉＯ1 （“ＤH ”）及び
（Ｒ2 ）2 ＳｉＯ1 （“Ｄ”）のような単位からなる液
状（ｆｌｕｉｄ）シロキサン共重合体樹脂及びこゝに参
考文献として引用する米国特許第３，６２７，８５１号
明細書に記載される液状ポリオルガノシロキサン及び液
状シロキサン共重合体樹脂の混合物を包含する。好まし
い樹脂はＭH Ｑ樹脂として知られており、それらはジオ
ルガノ水素シロキシ（ＭH ）単位及びＳｉＯ4/2 （Ｑ）
単位をジオルガノ水素シロキシ（ＭH ）単位対ＳｉＯ
4/2 （Ｑ）単位の比が０．４：１．０ないし２．０：
１．０であるような割合で含有する。少なくとも１個の
反応性水素原子を結合しているケイ素に結合された少な
くとも１個のＲ1 基、好ましくはメチル基、をもつ含水
素ポリシロキサンが好ましい。含水素ポリシロキサンは
単一の化合物又は化合物の混合物であり得ることを理解
すべきである。本発明における使用に適する別の含水素
ポリシロキサンはたとえばこゝに参考文献として引用す
るＢｏｂｅａｒの米国特許第４，０６１，６０９号明細
書に開示されている。
【００２０】本発明において使用し得る含水素ポリシロ
キサンのさらに別の例は２５℃で約１５ないし約４０セ
ンチストークスの粘度及び１．６重量％の水素含量をも
つ線状トリオルガノ末端置換オルガノ水素ポリシロキサ
ン油である。これらの含水素ポリシロキサンは一般に
式： （Ｒ2 ）3 ＳｉＯ（ＨＲ2 ＳｉＯ）e Ｓｉ（Ｒ2 ）3 （５） （式中、Ｒ2 は前記の意義を有しそして“ｅ”は２５℃
で約１５ないし約４０センチストークスの粘度を与える
に足る数値である）を有する。
キサンのさらに別の例は２５℃で約１５ないし約４０セ
ンチストークスの粘度及び１．６重量％の水素含量をも
つ線状トリオルガノ末端置換オルガノ水素ポリシロキサ
ン油である。これらの含水素ポリシロキサンは一般に
式： （Ｒ2 ）3 ＳｉＯ（ＨＲ2 ＳｉＯ）e Ｓｉ（Ｒ2 ）3 （５） （式中、Ｒ2 は前記の意義を有しそして“ｅ”は２５℃
で約１５ないし約４０センチストークスの粘度を与える
に足る数値である）を有する。
【００２１】式（４）及び（５）の含水素ポリシロキサ
ンは好ましくは０．０５ないし１．６重量％、より好ま
しくは０．１ないし１重量％の水素化物（ｈｙｄｒｉｄ
ｅ）含量を有する。式（１）のビニル基含有ポリジオル
ガノポリシロキサンが３，０００ないし５，０００セン
チポイズの範囲の粘度をもちかつ含水素ポリシロキサン
がトリオルガノ末端置換オルガノ水素シロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は少なくとも約２．１：１
であることが好ましく、その範囲は約２．１：１ないし
約１０．１：１であることが好ましいが、約２．１：１
ないし約３．５：１の範囲の比が特に好ましい。
ンは好ましくは０．０５ないし１．６重量％、より好ま
しくは０．１ないし１重量％の水素化物（ｈｙｄｒｉｄ
ｅ）含量を有する。式（１）のビニル基含有ポリジオル
ガノポリシロキサンが３，０００ないし５，０００セン
チポイズの範囲の粘度をもちかつ含水素ポリシロキサン
がトリオルガノ末端置換オルガノ水素シロキサンである
場合、ＳｉＨ：Ｓｉビニル比は少なくとも約２．１：１
であることが好ましく、その範囲は約２．１：１ないし
約１０．１：１であることが好ましいが、約２．１：１
ないし約３．５：１の範囲の比が特に好ましい。
【００２２】本発明の接着剤組成物の成分（Ｃ）、すな
わちヒドロシリル化反応を促進する成分、は白金族金属
触媒である。ヒドロシリル化硬化反応を促進するための
別の触媒はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム及びイリジウムを使用する触媒のような貴金属触媒
を包含する。本発明における使用に適するヒドロシリル
化触媒の例はたとえばこゝに参考文献として引用する米
国特許第３，１５９，６０１号及び同第３，１５９，６
６２号（Ａｓｈｂｙ）；同第３，２２０，９７０号（Ｌ
ａｍｏｒｅａｕｘ）；同第３，７７５，４５２号（Ｋａ
ｒｓｔｅｄｔ）；同第３，５１６，９４６号（Ｍｏｄｉ
ｃ）及び同第４，０２９，６２９号（Ｊｅｒａｍ）明細
書に開示されている。
わちヒドロシリル化反応を促進する成分、は白金族金属
触媒である。ヒドロシリル化硬化反応を促進するための
別の触媒はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム及びイリジウムを使用する触媒のような貴金属触媒
を包含する。本発明における使用に適するヒドロシリル
化触媒の例はたとえばこゝに参考文献として引用する米
国特許第３，１５９，６０１号及び同第３，１５９，６
６２号（Ａｓｈｂｙ）；同第３，２２０，９７０号（Ｌ
ａｍｏｒｅａｕｘ）；同第３，７７５，４５２号（Ｋａ
ｒｓｔｅｄｔ）；同第３，５１６，９４６号（Ｍｏｄｉ
ｃ）及び同第４，０２９，６２９号（Ｊｅｒａｍ）明細
書に開示されている。
【００２３】ヒドロシリル化触媒は白金含有触媒である
ことが好ましい。好ましい白金含有触媒はオクチルアル
コール９０．９重量％及び塩化白金酸９．１重量％を含
有する白金−オクタノール錯体である。別の好ましい白
金含有触媒は水和水４モルを含む塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとをエタノール溶液中で炭
酸水素ナトリウムの存在下で反応させることによって形
成される白金錯体である。この触媒はこゝに参考文献と
して引用するＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７７
５，４５２号明細書に開示されている。
ことが好ましい。好ましい白金含有触媒はオクチルアル
コール９０．９重量％及び塩化白金酸９．１重量％を含
有する白金−オクタノール錯体である。別の好ましい白
金含有触媒は水和水４モルを含む塩化白金酸とテトラビ
ニルシクロテトラシロキサンとをエタノール溶液中で炭
酸水素ナトリウムの存在下で反応させることによって形
成される白金錯体である。この触媒はこゝに参考文献と
して引用するＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７７
５，４５２号明細書に開示されている。
【００２４】触媒は触媒量、すなわちヒドロシリル化反
応を促進するに足る量、で使用されなければならない。
一般に、ヒドロシリル化混合物の重量に基づく白金金属
の重量部で表して、少なくとも０．１ｐｐｍ、好ましく
は５ｐｐｍないし２５０ｐｐｍの白金触媒が使用される
べきである。アセチレン系アルコール、アミン、及びシ
アヌレートのような抑制剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）
も、有効量で使用される場合には、使用し得る。
応を促進するに足る量、で使用されなければならない。
一般に、ヒドロシリル化混合物の重量に基づく白金金属
の重量部で表して、少なくとも０．１ｐｐｍ、好ましく
は５ｐｐｍないし２５０ｐｐｍの白金触媒が使用される
べきである。アセチレン系アルコール、アミン、及びシ
アヌレートのような抑制剤（ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）
も、有効量で使用される場合には、使用し得る。
【００２５】本発明の組成物はさらに慣用の（Ｅ）増量
用充填剤及び／又は（Ｆ）補強用充填剤の任意のものを
含有し得る。該組成物は約０ないし約２００重量部、好
ましくは約１０ないし約１００重量部の（Ｅ）増量用充
填剤、及び約０ないし約５０重量部、好ましくは約２０
ないし約５０重量部の（Ｆ）補強用充填剤を含有する。
用充填剤及び／又は（Ｆ）補強用充填剤の任意のものを
含有し得る。該組成物は約０ないし約２００重量部、好
ましくは約１０ないし約１００重量部の（Ｅ）増量用充
填剤、及び約０ないし約５０重量部、好ましくは約２０
ないし約５０重量部の（Ｆ）補強用充填剤を含有する。
【００２６】本発明において有用な増量用充填剤（Ｅ）
の例はα−石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウ
ム、クレー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉砕ガラス
又はガラス繊維のようなガラス、砂、カーボンブラッ
ク、グラファイト、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コ
ルク、フルオルカーボン重合体粉末、等を包含する。本
発明において使用するに好ましい増量用充填剤はα−石
英である。
の例はα−石英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、炭酸カルシウ
ム、クレー、チタニア、ジルコニア、雲母、粉砕ガラス
又はガラス繊維のようなガラス、砂、カーボンブラッ
ク、グラファイト、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コ
ルク、フルオルカーボン重合体粉末、等を包含する。本
発明において使用するに好ましい増量用充填剤はα−石
英である。
【００２７】補強用充填剤（Ｆ）の例はヒュームドシリ
カ及び沈降シリカのようなシリカ及びたとえばオルガノ
ハロシラン、ジシロキサン又はジシラザンとあらかじめ
反応せしめられたヒュームドシリカ又は沈降シリカのよ
うな処理されたシリカ充填剤を包含する。本発明のシリ
コーン成分のための補強用充填剤としてはヒュームドシ
リカが特に有効である。特に好ましい処理されたヒュー
ムドシリカは、ヒュームドシリカをまず、たとえばこゝ
に参考文献として引用する米国特許第２，９３８，００
９号明細書（Ｌｕｃａｓ）に教示されているような当該
技術において既知の方法に従って環式ポリシロキサン、
たとえばジメチル環式テトラマーで処理し、ついでたと
えばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，６３
５，７４３号（Ｓｍｉｔｈ）及び同第３，８４７，８４
８号（Ｂｅｅｒｓ）明細書に教示されているようにシラ
ザン、たとえばヘキサメチルジシラザンで処理すること
によってテトラマーで処理されたシリカの表面上に存在
する遊離のシラノールの大部分を除去して得られるもの
である。かゝる充填剤を以下において“処理されたヒュ
ームドシリカ”と呼ぶこともある。
カ及び沈降シリカのようなシリカ及びたとえばオルガノ
ハロシラン、ジシロキサン又はジシラザンとあらかじめ
反応せしめられたヒュームドシリカ又は沈降シリカのよ
うな処理されたシリカ充填剤を包含する。本発明のシリ
コーン成分のための補強用充填剤としてはヒュームドシ
リカが特に有効である。特に好ましい処理されたヒュー
ムドシリカは、ヒュームドシリカをまず、たとえばこゝ
に参考文献として引用する米国特許第２，９３８，００
９号明細書（Ｌｕｃａｓ）に教示されているような当該
技術において既知の方法に従って環式ポリシロキサン、
たとえばジメチル環式テトラマーで処理し、ついでたと
えばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，６３
５，７４３号（Ｓｍｉｔｈ）及び同第３，８４７，８４
８号（Ｂｅｅｒｓ）明細書に教示されているようにシラ
ザン、たとえばヘキサメチルジシラザンで処理すること
によってテトラマーで処理されたシリカの表面上に存在
する遊離のシラノールの大部分を除去して得られるもの
である。かゝる充填剤を以下において“処理されたヒュ
ームドシリカ”と呼ぶこともある。
【００２８】本発明の組成物は成分（Ａ）−（Ｆ）及び
任意の随意成分をスパチュラ、ドラムローラー、機械的
撹拌機、三本ロールミル、シグマブレードミキサー、パ
ン用ドウミキサー及び二本ロールミルのような適当な混
合手段を使用して均質に混合することによって製造し得
る。成分（Ａ）−（Ｆ）の混合順序は臨界的ではない
が、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を成分（Ｄ）の存在下で混合
することが好ましく、特にこの混合を最終の混合工程で
行うことがもっとも好ましい。それゆえ、すべての成分
を硬化性組成物の意図される使用の直前に単一の混合工
程で混合することができる。別法によれば、ある特定の
成分を予備混合して所望ならば貯蔵し得る２個又はそれ
以上のパッケージを形成し、ついでこれらをその意図さ
れる使用の直前に最終工程で混合することができる。
任意の随意成分をスパチュラ、ドラムローラー、機械的
撹拌機、三本ロールミル、シグマブレードミキサー、パ
ン用ドウミキサー及び二本ロールミルのような適当な混
合手段を使用して均質に混合することによって製造し得
る。成分（Ａ）−（Ｆ）の混合順序は臨界的ではない
が、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を成分（Ｄ）の存在下で混合
することが好ましく、特にこの混合を最終の混合工程で
行うことがもっとも好ましい。それゆえ、すべての成分
を硬化性組成物の意図される使用の直前に単一の混合工
程で混合することができる。別法によれば、ある特定の
成分を予備混合して所望ならば貯蔵し得る２個又はそれ
以上のパッケージを形成し、ついでこれらをその意図さ
れる使用の直前に最終工程で混合することができる。
【００２９】成分（Ｃ）、（Ｄ）、及びある割合の成分
（Ａ）を、充填剤及び溶剤のようなある種の随意成分と
ともに混合して第一のパッケージを形成し、別に成分
（Ｂ）を成分（Ａ）の残りの部分（残部がある場合）と
ともに混合して第二のパッケージを形成することが好ま
しい。ついでこれら二つのパッケージは本発明の組成物
の使用が望まれるまで貯蔵された後、均質に混合され得
る。
（Ａ）を、充填剤及び溶剤のようなある種の随意成分と
ともに混合して第一のパッケージを形成し、別に成分
（Ｂ）を成分（Ａ）の残りの部分（残部がある場合）と
ともに混合して第二のパッケージを形成することが好ま
しい。ついでこれら二つのパッケージは本発明の組成物
の使用が望まれるまで貯蔵された後、均質に混合され得
る。
【００３０】本発明の付加硬化性シリコーン組成物は下
塗剤の不存在下で種々のプラスチック、金属、ガラス、
及び組積造支持体に直接粘着するであろう。金属支持体
の例は銅、アルクラッド（ａｌｃｌａｄ）アルミニウ
ム、アルマイト、亜鉛メッキ鋼板、冷間圧延鋼、鋳造ア
ルミニウム、及び鋳造マグネシウムから選んだ金属支持
体を包含する。特定の場合には、ポリエーテルイミドの
ようなある種の支持体を、たとえば該ポリエーテルイミ
ド支持体を５Ｍ濃度のＫＯＨ溶液で７０℃で５分間処理
し、ついでリンス洗いすることによって“条件付け”す
ることが好ましい。支持体上の接着剤組成物の厚みは典
型的には約２０ないし約６０ミルである。
塗剤の不存在下で種々のプラスチック、金属、ガラス、
及び組積造支持体に直接粘着するであろう。金属支持体
の例は銅、アルクラッド（ａｌｃｌａｄ）アルミニウ
ム、アルマイト、亜鉛メッキ鋼板、冷間圧延鋼、鋳造ア
ルミニウム、及び鋳造マグネシウムから選んだ金属支持
体を包含する。特定の場合には、ポリエーテルイミドの
ようなある種の支持体を、たとえば該ポリエーテルイミ
ド支持体を５Ｍ濃度のＫＯＨ溶液で７０℃で５分間処理
し、ついでリンス洗いすることによって“条件付け”す
ることが好ましい。支持体上の接着剤組成物の厚みは典
型的には約２０ないし約６０ミルである。
【００３１】本発明の付加硬化性組成物は支持体の表面
上にロール塗り、塗布（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、吹付塗
り、等のような任意適当な手段によって施用することが
でき、そして上述のごとく硬化し得る。接着剤組成物を
支持体上に施した後、該組成物は約５０℃ないし１００
℃の範囲の温度で約１０ないし３０分間で硬化せしめ得
る。
上にロール塗り、塗布（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、吹付塗
り、等のような任意適当な手段によって施用することが
でき、そして上述のごとく硬化し得る。接着剤組成物を
支持体上に施した後、該組成物は約５０℃ないし１００
℃の範囲の温度で約１０ないし３０分間で硬化せしめ得
る。
【００３２】つぎに、本発明の実施を当業者がよりよく
理解し得る一助として、本発明を実施例によりさらに説
明するが、これらは何等本発明を限定するものではな
い。すべての部は重量部を表す。実施例１ ：２，６−ピリジンジカルボン酸５ｇ及び塩化
チオニル２５ｍｌの混合物を還流条件下で該混合物が均
質になるまで加熱した。過剰の塩化チオニルを真空下で
除去して、生成物６．０ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲに基
づいて、この生成物は対応するピリジンビス酸塩化物で
あった。
理解し得る一助として、本発明を実施例によりさらに説
明するが、これらは何等本発明を限定するものではな
い。すべての部は重量部を表す。実施例１ ：２，６−ピリジンジカルボン酸５ｇ及び塩化
チオニル２５ｍｌの混合物を還流条件下で該混合物が均
質になるまで加熱した。過剰の塩化チオニルを真空下で
除去して、生成物６．０ｇを得た。 1 Ｈ−ＮＭＲに基
づいて、この生成物は対応するピリジンビス酸塩化物で
あった。
【００３３】アリルアルコール２０ｇ及び上記のビス酸
塩化物６ｇの混合物を還流してジアリル ピリジンジカ
ルボキシレート７ｇを得た。ジアリル ２，６−ピリジ
ンジカルボキシレート７ｇ及びＫａｒｓｔｅｄｔの米国
特許第３，７７５，４５２号明細書に示される白金−ビ
ニルシロキサン錯体１０μｌの混合物に、窒素雰囲気下
でトリメトキシシラン１０ｍｌをシリンジで滴加した。
この混合物を８０℃に１時間加熱した。過剰のトリメト
キシシランを真空下で除去して生成物約７ｇを得た。
1 Ｈ−ＮＭＲに基づいて、この生成物は以下では接着促
進剤と呼ぶビス（トリメトキシシリルプロペニル）
２，６−ピリジンジカルボキシレートであった。
塩化物６ｇの混合物を還流してジアリル ピリジンジカ
ルボキシレート７ｇを得た。ジアリル ２，６−ピリジ
ンジカルボキシレート７ｇ及びＫａｒｓｔｅｄｔの米国
特許第３，７７５，４５２号明細書に示される白金−ビ
ニルシロキサン錯体１０μｌの混合物に、窒素雰囲気下
でトリメトキシシラン１０ｍｌをシリンジで滴加した。
この混合物を８０℃に１時間加熱した。過剰のトリメト
キシシランを真空下で除去して生成物約７ｇを得た。
1 Ｈ−ＮＭＲに基づいて、この生成物は以下では接着促
進剤と呼ぶビス（トリメトキシシリルプロペニル）
２，６−ピリジンジカルボキシレートであった。
【００３４】約０．８重量％の水素含量をもつメチル水
素シロキシジメチルシロキシ共重合体０．２３ｇを、末
端ジメチルビニルシロキシ単位及び約４０，０００セン
チポイズの粘度をもつポリジメチルシロキサン及び混合
物の２０重量％のオクタメチルシクロテトラシロキサン
処理されたヒュームドシリカの混合物１３ｇ、Ｋａｒｓ
ｔｅｄｔの米国特許第３，７７５，４５２号明細書に示
される白金触媒の溶液の形の白金１０ｐｐｍ、３，５−
ジメチル−１−ヘキシン−３−オール３μｌ及び上記の
接着促進剤０．０４ｇの混合物に添加することによって
熱付加硬化性シリコーン組成物を製造した。
素シロキシジメチルシロキシ共重合体０．２３ｇを、末
端ジメチルビニルシロキシ単位及び約４０，０００セン
チポイズの粘度をもつポリジメチルシロキサン及び混合
物の２０重量％のオクタメチルシクロテトラシロキサン
処理されたヒュームドシリカの混合物１３ｇ、Ｋａｒｓ
ｔｅｄｔの米国特許第３，７７５，４５２号明細書に示
される白金触媒の溶液の形の白金１０ｐｐｍ、３，５−
ジメチル−１−ヘキシン−３−オール３μｌ及び上記の
接着促進剤０．０４ｇの混合物に添加することによって
熱付加硬化性シリコーン組成物を製造した。
【００３５】アルミニウムの１インチ×１／２インチの
数個の試験片（クーポン）を、登録商標“オーカイト
（Ｏａｋｉｔｅ）”洗浄剤の洗浄液を使用して６０℃で
清浄化するか、又はイソプロパノールで拭い取ることに
よって清浄化した。さらに、同様の寸法のＧＥプラスチ
ックス社の登録商標“アルテム（Ｕｌｔｅｍ）”ポリエ
ーテルイミドの試験片を５Ｍ濃度のＫＯＨ溶液中に７０
℃で浸漬し、ついで蒸留水でリンスすることによって製
造した。
数個の試験片（クーポン）を、登録商標“オーカイト
（Ｏａｋｉｔｅ）”洗浄剤の洗浄液を使用して６０℃で
清浄化するか、又はイソプロパノールで拭い取ることに
よって清浄化した。さらに、同様の寸法のＧＥプラスチ
ックス社の登録商標“アルテム（Ｕｌｔｅｍ）”ポリエ
ーテルイミドの試験片を５Ｍ濃度のＫＯＨ溶液中に７０
℃で浸漬し、ついで蒸留水でリンスすることによって製
造した。
【００３６】Ａｌ／Ａｌ及びポリエーテルイミドの重ね
剪断試験用試片を製造し、これらを８０℃で１５分間加
熱した。かく得られた複合体はアルミニウム複合体のた
めの＞２００ｐｓｉ剪断試験後及びポリエーテルイミド
複合体のための４００ｐｓｉ剪断試験後に凝集破壊を生
起した。すべてのこれらの複合体は接着促進剤を使用し
なかった場合は、同一条件下で硬化した後に接着破壊を
生起することが認められた。
剪断試験用試片を製造し、これらを８０℃で１５分間加
熱した。かく得られた複合体はアルミニウム複合体のた
めの＞２００ｐｓｉ剪断試験後及びポリエーテルイミド
複合体のための４００ｐｓｉ剪断試験後に凝集破壊を生
起した。すべてのこれらの複合体は接着促進剤を使用し
なかった場合は、同一条件下で硬化した後に接着破壊を
生起することが認められた。
【００３７】上記した実施例は本発明の実施において使
用し得る極めて多数の変数のうちのごく僅かの例のみを
示したに過ぎないが、本発明はこれらの実施例に先行す
る発明の詳細な開示に示されるごとき著しくより広範囲
のビス（トリアルコキシシリルアルケニル） ２，６−
ピリジンジカルボキシレート接着促進剤及びかゝる接着
促進剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を意図するものであることはいうまでもない。
用し得る極めて多数の変数のうちのごく僅かの例のみを
示したに過ぎないが、本発明はこれらの実施例に先行す
る発明の詳細な開示に示されるごとき著しくより広範囲
のビス（トリアルコキシシリルアルケニル） ２，６−
ピリジンジカルボキシレート接着促進剤及びかゝる接着
促進剤を含有する付加硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を意図するものであることはいうまでもない。
【００３８】上述した如く、本発明によれば、ビス（ト
リメトキシシリルトリメチレン）２，６−ピリジンジカ
ルボキシレートのようなＮ−複素環式接着促進剤を使用
する白金族金属触媒含有付加硬化性シリコーン組成物が
提供される。該組成物の凝集結合はプラスチック及び金
属支持体の表面の両方について１００℃より低い温度に
おいてかつ１時間より短い時間で達成される。
リメトキシシリルトリメチレン）２，６−ピリジンジカ
ルボキシレートのようなＮ−複素環式接着促進剤を使用
する白金族金属触媒含有付加硬化性シリコーン組成物が
提供される。該組成物の凝集結合はプラスチック及び金
属支持体の表面の両方について１００℃より低い温度に
おいてかつ１時間より短い時間で達成される。
Claims (7)
- 【請求項１】 重量基準で、つぎの成分： （Ａ）（１）一般式： ( Ｒ) 2 ＶｉＳｉＯ[(Ｒ) 2 ＳｉＯ] m [ ＲＶｉＳｉ
Ｏ] n Ｓｉ( Ｒ) 2 Ｖｉ（式中、Ｖｉはビニル基であ
り、Ｒは１−８個の炭素原子をもつアルキル基、フェニ
ル基、３−１０個の炭素原子をもつフルオルアルキル基
及びそれらの混合物からなる群から選んだ基であり、
“ｍ＋ｎ”は２５℃で１００ないし約１００，０００セ
ンチポイズのポリジオルガノシロキサン粘度及び約０．
０２ないし約２．０重量％のポリジオルガノシロキサン
ビニル基含量を与えるに足る数値をもつ）をもつ本質的
に環式基を含まないビニル基末端ポリジオルガノシロキ
サン約５０ないし約１００部、及び（２）つぎの単位： （Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位 （式中、Ｒ1 はビニル基、又は脂肪族不飽和分を含まず
かつ６個を超えない炭素原子を含有する一価炭化水素基
である）を（Ｒ1 ）3 ＳｉＯ1/2 単位対ＳｉＯ4/ 2 単位
の比約０．５：１ないし約１．５：１の範囲で含有しか
つ約１．５ないし約３．５重量％の範囲のビニル基含量
をもつ固体状、ベンゼン可溶性のビニル基含有樹脂共重
合体約０ないし約５０部、を含んでなるビニル基含有ポ
リジオルガノシロキサン組成物１００部； （Ｂ）平均単位式： Ｒ2 a Ｈb ＳｉＯ(4-a-b)/2 （式中、Ｒ2 は１ないし約１０個の炭素原子をもちかつ
脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水素基又はハロゲン
化一価炭化水素基であり、“ａ”は約０ないし約３の数
値であり、“ｂ”は約０ないし約３の数値であり、そし
て“ａ”＋“ｂ”の合計は０ないし３の数値である）を
もつ含水素ポリシロキサン約１ないし約２０部； （Ｃ）ヒドロシリル化触媒の触媒量； （Ｄ）式： [(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシレー
トの有効量； （Ｅ）増量用充填剤約０ないし約２００部；及び （Ｆ）補強用充填剤約０ないし約５０部、ただし成分
（Ａ）（２）が存在しない場合には補強有効量；を含有
してなる付加硬化性組成物。 - 【請求項２】 ビニル基含有ポリジオルガノシロキサン
がビニル基含有ポリジメチルシロキサンである請求項１
記載の付加硬化性組成物。 - 【請求項３】 固体状、ベンゼン可溶性のビニル基含有
樹脂が（ＣＨ3 ）3ＳｉＯ1/2 単位及びＶｉ（ＣＨ3 ）
2 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ2 単位の混合物を含有して
なる請求項１記載の付加硬化性組成物。 - 【請求項４】 ヒドロシリル化触媒が白金触媒である請
求項１記載の付加硬化性組成物。 - 【請求項５】 接着促進剤が２，６−ビス（トリメトキ
シシリルトリメチレン）ピリジンジカルボキシレートで
ある請求項１記載の付加硬化性組成物。 - 【請求項６】 式： [(Ｒ3 Ｏ）3 ＳｉＲ4 ＯＯＣ］2 Ｃ5 Ｈ3 Ｎ （式中、Ｒ3 はＣ(1-4) アルキル基でありそしてＲ4 は
Ｃ(2-8) アルキレン基である）をもつビス［トリアルキ
ルオキシシリルアルケニル］ピリジンジカルボキシレー
ト。 - 【請求項７】 ビス（トリメトキシシリルトリメチレ
ン） ２，６−ピリジンジカルボキシレート。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US165626 | 1980-07-02 | ||
| US08/165,626 US5362781A (en) | 1993-12-13 | 1993-12-13 | Addition-curable silicone adhesive compositions and N-heterocyclic silane adhesion promoters |
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|---|---|
| JPH07252465A true JPH07252465A (ja) | 1995-10-03 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6304107A Withdrawn JPH07252465A (ja) | 1993-12-13 | 1994-12-08 | 付加硬化性シリコーン接着剤組成物及びｎ−複素環式シラン接着促進剤 |
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| JP (1) | JPH07252465A (ja) |
| DE (1) | DE4443871A1 (ja) |
| FR (1) | FR2713653B1 (ja) |
| GB (1) | GB2284611B (ja) |
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| DE102007037197A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| TWI730984B (zh) | 2015-09-18 | 2021-06-21 | 德商漢高智慧財產控股公司 | 可固化且光學透明之壓敏黏著劑及其用途 |
| CN106519246B (zh) * | 2016-11-21 | 2022-03-25 | 成都硅宝科技股份有限公司 | 多烷氧基封端聚硅氧烷及其制备方法 |
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| JPS56103264A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
| US4379931A (en) * | 1981-07-01 | 1983-04-12 | Dow Corning Corporation | Metal extraction from solution and novel compounds used therefor |
| JPH02218755A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH086081B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1996-01-24 | 信越化学工業株式会社 | 接着性組成物及び硬化物 |
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| US5362781A (en) * | 1993-12-13 | 1994-11-08 | General Electric Compay | Addition-curable silicone adhesive compositions and N-heterocyclic silane adhesion promoters |
| US6362781B1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-03-26 | Motorola, Inc. | Method and device for adaptive antenna combining weights |
-
1993
- 1993-12-13 US US08/165,626 patent/US5362781A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-13 US US08/258,880 patent/US5380846A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-25 GB GB9423877A patent/GB2284611B/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-08 JP JP6304107A patent/JPH07252465A/ja not_active Withdrawn
- 1994-12-09 FR FR9414814A patent/FR2713653B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-09 DE DE4443871A patent/DE4443871A1/de not_active Withdrawn
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