JPH07252464A - 付加硬化性のシリコーン系接着剤組成物およびビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキシカルボニルアルキレン）アミン接着促進剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 白金族金属で触媒された付加硬化生シリコー
ン系接着剤組成物に対する新規な接着促進剤。 【構成】 ビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキ
シカルボニルアルキレン）アミン系接着促進剤、たとえ
ば ＮＨ［ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ ］₂ を利用する白金族金属で触媒された付加硬化性のシリコ
ーン系組成物が提供される。プラスチック基材と金属基
材の両者に対して１００℃以下の温度で１時間以内のう
ちに凝集結合が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着促進剤としてビス
（トリアルコキシシリルアルキレンオキシカルボニルア
ルキレン）アミンを利用する、白金族金属で触媒された
付加硬化性のシリコーン系接着剤組成物に係る。

【０００２】

【従来の技術】シュルツ(Schulz)の米国特許第４，０８
７，５８５号に示されているように、約１５０℃の温度
で硬化する自己接着性（粘着性）のシリコーン組成物の
中には、無水条件下で感湿性エポキシ含有シランとヒド
ロキシル化されたビニル含有ポリシロキサンとを混合す
ることによって作成される接着促進剤を利用するものが
ある。付加硬化性のシリコーン系接着剤組成物に使用す
る接着促進剤の多くは特別な混合条件を必要としない
が、現在利用できる接着促進剤では金属基材と熱可塑性
基材の両方に対して満足な程度の接着力を有する付加硬
化性のシリコーン系接着剤組成物が得られないものが多
い。基材への接着の程度が満足のいくものであるかどう
か決定するには、接着剤組成物をプラスチックや金属の
ような基材に塗布した後硬化させることができる。試験
したときに接着破壊ではなく凝集破壊を起こすシリコー
ン層を有するシリコーン‐基材複合体を生成せしめるこ
とができれば望ましいであろう。本明細書中で使用する
「接着破壊」という表現はシリコーン層を基材からきれ
いに分離することができるということを意味し、それに
対して「凝集破壊」では分離したときシリコーン層自身
または基材自身の内部で破壊が生じる。

【０００３】

【発明の概要】本発明の基礎となった発見は、以下に定
義するように、ある種のビス（シリルアルキレン）アミ
ン、たとえばビス（トリアルコキシシリルアルキレンオ
キシカルボニルアルキレン）アミンが、白金族金属で触
媒された付加硬化型シリコーン系組成物中に使用すると
接着促進剤として有効であるという知見である。また、
得られる硬化可能な組成物からは、１００℃以下の温度
で１時間以内に硬化させることができるシリコーン系接
着剤が得られるということが判明した。加えて、プラス
チック基材または金属基材と接触して硬化させた際に凝
集結合を形成することができる。

【０００４】

【発明の詳細な開示】本発明により、白金族金属で触媒
された付加硬化可能なシリコーン系組成物が提供され
る。この組成物は以下の成分（Ａ）〜（Ｆ）を含んでい
る（部は重量）。 （Ａ）（１）一般式

【０００５】

【化７】

【０００６】［式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル基、３〜
１０個の炭素原子を有するフルオロアルキル基およびこ
れらの混合物より成る群の中から選択され、「ｍ＋ｎ」
は２５℃で１００〜約１００，０００センチポイズの粘
度と約０．０２〜約２．０重量％のビニル含量とを有す
るポリジオルガノシロキサンを与えるのに充分な値をも
っている］を有し本質的に環状部をもたずビニルで末端
が停止したポリジオルガノシロキサン約５０〜約１００
部、ならびに（２）（Ｒ¹ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ
_4/2 単位を含みビニルを含有する固体のベンゼン可溶性
樹脂コポリマー約０〜約５０部［ただし、Ｒ¹ はビニル
基または６個までの炭素原子を含有し脂肪族不飽和をも
たない一価の炭化水素基であり、（Ｒ¹ ）₃ ＳｉＯ_1/2
単位とＳｉＯ_4/2 単位の比は約０．５：１〜約１．５：
１であり、このビニル含有樹脂のビニル含量は約１．５
〜約３．５重量％である］を含むビニルを含有するポリ
ジオルガノシロキサン組成物１００部。 （Ｂ）平均単位式

【０００７】

【化８】

【０００８】［式中、Ｒ² は１〜約１０個の炭素原子を
有し脂肪族不飽和をもたない一価の炭化水素基またはハ
ロゲン化された一価の炭化水素基であり、「ａ」は約０
〜約３の値をもっており、「ｂ」は約０〜約３の値をも
っており、「ａ」＋「ｂ」の和は０〜３の値をもってい
る］を有し水素を含有するポリシロキサン約１〜約２０
部。 （Ｃ）触媒量の白金族金属からなるヒドロシリル化触
媒。 （Ｄ）式

【０００９】

【化９】

【００１０】［式中、Ｒ³ とＲ⁴ は同一かまたは異なる
Ｃ_(2-8) アルキレン基の中から選択され、Ｒ⁵ は同一か
または異なるＣ_(1-4) アルキル基の中から選択される］
を有するビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキシ
カルボニルアルキレン）アミンの有効量。 （Ｅ）増量用充填材約０〜約２００部。 （Ｆ）強化用充填材約０〜約５０部、但し（Ａ）（２）
が存在しない場合には強化に有効な量。

【００１１】本発明の別の一面では、式（３）で表わさ
れるビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキシカル
ボニルアルキレン）アミン（以後「接着促進剤」とい
う）とその製法が提供される。式（３）の接着促進剤を
製造するのに好ましい手順は、０〜約１００℃の温度
で、アルケノイルオキシアルキレンポリアルコキシシラ
ン（たとえば、３‐アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン）と有機芳香族アルキルアミン（たとえ
ば、ベンジルアミン）とを反応させることである。得ら
れた生成物は、水素化装置内で、圧力を約１０〜約１０
０ｐｓｉ、温度を０〜５０℃として脱ベンジル化するこ
とができる。

【００１２】本発明の付加硬化性組成物は、工業用の多
層積層体の接着剤として使用することができる。また本
発明の接着剤は、硬化の間これらの組成物と接触させた
基材に接着させることができる。この基材としてはガラ
ス、金属、金属酸化物およびプラスチックが包含され
る。プラスチックとしては、ポリエーテルイミド、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、不飽和ポリエ
ステル、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボ
ネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセター
ル、ポリイミドがある。

【００１３】式（３）の「接着促進剤」には次式のよう
な化合物が包含される。

【００１４】

【化１０】

【００１５】接着促進剤の有効量は、白金族金属で触媒
された付加硬化可能な接着剤組成物（以後「付加硬化性
組成物」という）１００重量部に対して接着促進剤が
０．６〜２．０重量部である。式（１）のビニルで末端
が停止したポリジオルガノシロキサンは、２５℃で約３
０００〜約９５，０００センチポイズの粘度を有するの
が好ましい。Ｒで表わされる基は炭素原子１〜約４個の
アルキル基が好ましく、メチルが最も好ましい。

【００１６】成分（Ａ）（２）は、（Ｒ¹ ）₃ ＳｉＯ
_1/2 単位［すなわち（Ｍ単位）］とＳｉＯ_4/2 単位［す
なわち（Ｑ単位）］を含有するベンゼン可溶性のビニル
含有シロキサン樹脂である。ただし、Ｒ¹ は各々ビニル
基または６個までの炭素原子を含有し脂肪族不飽和をも
たない一価の炭化水素基であり、（Ｒ¹ ）₃ ＳｉＯ_1/2
単位とＳｉＯ_4/2 単位の比は約０．５：１〜約１．５：
１であり、また、この樹脂のビニル含量は約１．５〜約
３．５重量％である。成分（Ａ）（２）は「ビニル含有
ＭＱ樹脂」ともいわれる。

【００１７】成分（Ａ）（２）はさらに（ｉ）Ｒ¹ Ｓｉ
Ｏ_3/2 単位、もしくは（ii）（Ｒ¹）₂ ＳｉＯ₁ 単位、
または（ｉ）と（ii）の両者を含有していてもよく、こ
の（Ｒ¹ ）₂ ＳｉＯ₁ 単位は（Ａ）（２）中のシロキサ
ン単位の総モル数に対して約０〜約１０モル％に等しい
量で存在し、Ｒ¹ ＳｉＯ_3/2 単位は（Ａ）（２）中のシ
ロキサン単位の総モル数に対して約０〜約１０モル％に
等しい量で存在する。

【００１８】成分（Ａ）は、約５０〜約１００重量部、
好ましくは約５６〜約１００重量部、最も好ましくは約
６０〜約７５重量部の（Ａ）（１）と、約０〜約５０重
量部、好ましくは約０〜約４０重量部、最も好ましくは
約２５〜約４０重量部の（Ａ）（２）を含む。本発明の
好ましい態様の組成物では、成分（Ａ）が、（１）２５
℃で６５，０００〜約９５，０００センチポイズの粘度
を有するビニルで末端が停止したポリジオルガノシロキ
サン約６０〜約７５重量部と、（２）ビニルを含有する
ＭＱ樹脂約２５〜約４０重量部とを含む。

【００１９】本発明の別の好ましい態様の組成物では、
成分（Ａ）が、（１）２５℃で３，０００〜約５，００
０センチポイズの粘度を有するビニルで末端が停止した
ポリジオルガノシロキサン約６０〜約７５重量部と、
（２）ビニルを含有するＭＱ樹脂約２５〜約４０重量部
とを含む。本発明のさらに好ましい態様の組成物では、
成分（Ａ）が、（１）２５℃で３，０００〜約５，００
０センチポイズの粘度を有する式（１）のビニル含有ポ
リジオルガノシロキサン約２５〜約３５重量部と、２５
℃で７５，０００〜約９５，０００センチポイズの粘度
を有する上記式（１）のビニル含有ポリジオルガノシロ
キサン約６５〜約７５重量部とを含有するブレンド１０
０重量部を含み、この（１）の合計量は１００重量部で
ある。さらに好ましい場合、成分（Ａ）は、さらに、
（２）平均して少なくとも１個のビニルジオルガノシロ
キシ末端基、約０．２〜約０．３重量％のビニル含量、
および２５℃で約４００〜約７００センチポイズの粘度
を有する低粘度ポリジオルガノシロキサン組成物約５．
５〜約７．５重量部、（３）約１．４〜約２．０重量％
のビニル含量および２５℃で約３００〜約６００センチ
ポイズの粘度を有しビニル含有ＭＱ樹脂を含まないビニ
ルジオルガノで末端が停止した低粘度ジオルガノポリシ
ロキサン約５．５〜約７．５重量部も含有する。（Ａ）
がこのビニルポリマーブレンドを含有している場合
（Ａ）〜（Ｅ）を含有する組成物中に強化用充填材が存
在するのが好ましい。

【００２０】式（２）の水素を含有するポリシロキサン
は架橋剤として機能する。好ましい水素含有ポリシロキ
サンは次式（４）のものである。

【００２１】

【化１１】

【００２２】ここで、Ｒ² はすでに定義した通りであ
り、Ｒ⁶ はＲ² か水素であり、「ｃ」と「ｄ」は加えた
とき、約１０〜約１０００の粘度とするのに充分な値を
もっている。この水素含有ポリシロキサン流体の水素含
量は約０．０２〜約１．６重量％である。式（４）の水
素含有ポリシロキサン流体は本発明において水素化物系
架橋剤として使用することができる。上の式（２）と
（４）でＲ² は炭素原子１〜８個のアルキル基、フェニ
ル基、炭素原子３〜１０個のフルオロアルキル基、およ
び水素の中から選択するのが好ましく、フルオロアルキ
ル基の中で好ましいのはトリフルオロプロピルである。
最も好ましいＲ² はメチル基を表わす。

【００２３】式（４）の水素含有ポリシロキサン流体
は、２５℃で約１０〜約１０００、好ましくは約１０〜
約１５０センチポイズの粘度を有することができる。本
発明で使用することができる他の水素含有ポリシロキサ
ンとしては、（Ｒ¹）₃ ＳｉＯ_1/2 単位（「Ｍ」）単
位、ＳｉＯ_4/2 （「Ｑ」）単位、ならびにＨ（Ｒ² ）₂
ＳｉＯ_1/2 （「Ｍ^H 」）、ＨＲ² ＳｉＯ₁ （「Ｄ^H 」）
および（Ｒ² ） ₂ ＳｉＯ₁ （「Ｄ」）のような単位を含
む流体シロキサンコポリマー樹脂、そして米国特許第
３，６２７，８５１号（引用により本明細書に含まれて
いるものとする）に記載の流体ポリオルガノシロキサン
と流体シロキサンコポリマー樹脂の混合物がある。好ま
しい樹脂はＭ^H Ｑ樹脂といわれるものであり、これはジ
オルガノ水素シロキシ単位（Ｍ^H ）単位とＳｉＯ
_4/2 （Ｑ）単位とを含み、ジオルガノ水素シロキシ（Ｍ
^H ）単位とＱ単位との比は０．４：１．０から２．０：
１．００までである。反応性の水素原子を少なくとも１
個有するケイ素にＲ¹ 基、好ましくはメチル基が少なく
とも１個結合している水素含有ポリシロキサンが好まし
い。この水素含有ポリシロキサンは単一の化合物である
ことも化合物の混合物であることもできる。本発明で使
用するのに適した他の水素含有ポリシロキサンは、たと
えばボベア(Bobear)の米国特許第４，０６１，６０９号
（引用により本明細書に含まれているものとする）に開
示されている。

【００２４】本発明で使用することができる水素含有ポ
リシロキサンの別の例は、粘度が２５℃で約１５〜約４
０センチストークスであり水素含量が１．６重量％のト
リオルガノで末端が停止した鎖状オルガノ水素ポリシロ
キサン流体である。これらの水素含有ポリシロキサンは
通常次の一般式を有する。

【００２５】

【化１２】

【００２６】ここで、Ｒ² はすでに定義した通りであ
り、「ｅ」は粘度を２５℃で約１５〜約４０センチスト
ークスとするのに充分な数である。式（４）と（５）の
水素含有ポリシロキサンの水素化物含量は０．０５〜
１．６重量％であるのが好ましく、０．１〜１重量％で
あるとさらに好ましい。式（１）のビニル含有ポリジオ
ルガノポリシロキサンの粘度が３０００〜５０００セン
チポイズであり、水素含有ポリシロキサンがトリオルガ
ノで末端停止したオルガノ水素シロキサンである場合、
ＳｉＨ：ＳｉＶｉ（ビニル）比は少なくとも２．１：１
であるのが好ましく、約２．１：１〜約１０．１：１で
あるとさらに好ましく、約２．１：１〜約３．５：１で
あるのが特に好ましい。

【００２７】本発明の接着剤組成物中でヒドロシリル化
反応を促進する成分（ｃ）は白金族金属触媒である。ヒ
ドロシリル化硬化反応を助長する別の触媒としては貴金
属触媒、たとえばルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウムもしくはイリジウムまたはこれらの金属の錯
体を使用するものがある。本発明で使用するのに適した
ヒドロシリル化触媒の例は、たとえば、アシュビー(Ash
by) の米国特許第３，１５９，６０１号と第３，１５
９，６６２号、ラモロー(Lamoreaux) の米国特許第３，
２２０，９７０号、カールシュテット(Karstedt)の米国
特許第３，７７５，４５２号、モディック(Modic) の米
国特許第３，５１６，９４６号、およびジェラム(Jera
m) の米国特許第４，０２９，６２９号（これらの特許
はすべてここで引用したことにより本明細書に含まれて
いるものとする）に開示されている。

【００２８】ヒドロシリル化触媒は白金含有触媒が好ま
しい。好ましい白金含有触媒は９０．９重量％のオクチ
ルアルコールと９．１重量％の塩化白金酸を含有する白
金‐オクタノール錯体である。別の好ましい白金含有触
媒は、４モルの水和水を含む塩化白金酸を重炭酸ナトリ
ウムのエタノール溶液の存在下でテトラビニルシクロテ
トラシロキサンと反応させることによって形成される白
金錯体である。この触媒はカールシュテット(Karstedt)
の米国特許第３，７７５，４５２号（引用により本明細
書に含まれているものとする）に開示されている。

【００２９】触媒は触媒量で使用しなければならない。
それはヒドロシリル化反応を促進するのに充分な量であ
る。一般に、ヒドロシリル化混合物の重量を基準として
白金金属として少なくとも０．１ｐｐｍの白金触媒を使
用しなければならず、５〜２５０ｐｐｍ使用するのが好
ましい。アセチレン系アルコール、アミン、シアヌレー
トのような抑制剤も有効量で使用することができる。

【００３０】本発明の組成物はまた、通常の増量用充填
材（Ｅ）および／または強化用充填材（Ｆ）を任意に含
有していてもよい。本発明の組成物は約０〜約２００重
量部、好ましくは約１０〜約１００重量部の増量用充填
材（Ｅ）と、約０〜約５０重量部、好ましくは約２０〜
約５０重量部の強化用充填材（Ｆ）とを含有する。本発
明に有用な増量用充填材（Ｅ）の例としては、α‐石
英、粉砕石英、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、タルク、ケイ藻土、酸化鉄、炭酸カルシウム、粘
土、チタニア、ジルコニア、雲母、ガラス（たとえば粉
砕ガラス、ガラス繊維）、砂、カーボンブラック、黒
鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、木粉、コルク、フルオロ
カーボンポリマー粉末などがある。本発明で使用するの
に好ましい増量用充填材はα‐石英である。

【００３１】強化用充填材（Ｆ）の例としては、ヒュー
ムドシリカや沈降シリカのようなシリカ、ならびに、た
とえばオルガノハロシラン、ジシロキサンまたはジシラ
ザンなどで処理してあるヒュームドシリカや沈降シリカ
のような処理済シリカ充填材がある。ヒュームドシリカ
は本発明のシリコーン成分に対する強化用充填材として
特に有効である。特に好ましい処理済ヒュームドシリカ
は、ヒュームドシリカをまず最初に、たとえばルーカス
(Lucas) の米国特許第２，９３８，００９号（引用によ
り本明細書に含まれているものとする）に教示されてい
るように業界で公知の方法に従って環状ポリシロキサン
（たとえばジメチル環状テトラマー）で処理した後、た
とえばスミス(Smith) の米国特許第３，６３５，７４３
号やベアズ(Beers) の米国特許第３，８４７，８４８号
（いずれも引用により本明細書に含まれているものとす
る）に教示されているようにシラザン（たとえばヘキサ
メチルジシラザン）で処理して、先にテトラマーで処理
したシリカの表面から遊離のシラノールをほとんど除い
たものである。このような充填材は、本明細書中で「処
理済ヒュームドシリカ」ということがある。

【００３２】本発明の組成物は、成分（Ａ）〜（Ｆ）を
任意に追加する他の成分と共に、適当な混合手段（たと
えばへら、ドラムローラー、メカニカルスターラー、三
本ロール練り機、シグマブレードミキサー、パンドウミ
キサー、二本ロール機）を使用して均一に混合すること
によって製造することができる。成分（Ａ）〜（Ｆ）の
混合順序は特に重要ではないが、成分（Ｂ）と（Ｃ）を
成分（Ｄ）の存在下で一緒にするのが好ましく、最終混
合段階で混合するのが最も好ましい。したがって、本発
明の硬化性組成物を使用しようとする直前に単一の混合
段階ですべての成分を混合することが可能である。ある
いは、いずれかの成分を前もって混合して、所望であれ
ば貯蔵することができる２つ以上の混合物を作成した
後、その目的とする用途に使用する直前の最終段階で混
合することができる。

【００３３】成分（Ａ）の一部と成分（Ｃ）、（Ｄ）と
を充填材や溶媒のような他の任意成分と共に混合して最
初の混合物（パッケージ）を形成するのが好ましい。別
に、成分（Ａ）の残部がある場合にはその残部と成分
（Ｂ）を混合して第二のパッケージとすることができ
る。これら２つのパッケージはその後、本発明の組成物
が必要になるまで貯蔵した後均一に混合することができ
る。

【００３４】本発明の付加硬化性シリコーン組成物はプ
ライマーを使わなくてもプラスチック、金属、ガラス、
石などの各種基材に直接自己結合する。本組成物が結合
するその他のプラスチック基材としては、ポリフェニレ
ン／スチレンブレンド、ポリアクリルアミド、ポリスチ
レン、状態調節されたポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリブチレンテ
レフタレート、フルオロポリマーおよび非樹脂含有ポリ
エーテルイミドの中から選択されるプラスチック基材が
ある。金属基材の例としては、銅、アルクラッド（アル
ミニウム合せ板）アルミニウム、陽極酸化アルミニウム
（アルマイト）、亜鉛メッキ鋼（トタン）、冷延鋼、鋳
造アルミニウム、鋳造マグネシウムの中から選択される
金属基材がある。基材上の接着剤組成物の厚さは通常約
２０〜約６０ミルである。

【００３５】本発明の付加硬化性組成物は、ロール塗、
スプレッダー、スプレー塗などのような適当な手段で基
材表面に塗布し、上記のようにして硬化させることがで
きる。接着剤組成物を基材に塗布した後、その組成物は
約５０〜１００℃の範囲の温度で約１０〜３０分かけて
硬化させることができる。

【００３６】

【実施例の記載】本発明の実施の態様を当業者が理解し
易くするために、以下に限定ではなく例示の意味で実施
例を挙げる。部とあるのはすべて重量部である。実施例１ ベンジルアミン５．０３ｇと３‐アクリロイルオキシ‐
１‐プロピルトリメトキシシラン２３ｇの混合物を２４
時間窒素下で４０℃に加熱した。反応の完了は ¹Ｈ Ｎ
ＭＲスペクトルで示される。 ¹Ｈ ＮＭＲスペクトルに
よるとこの方法で得られた生成物は次式のものである。

【００３７】

【化１３】

【００３８】パル(Parr)（登録商標）水素化装置に、上
記反応生成物４ｇ、メタノール２０ｍｌ（３Ａシーブで
乾燥したもの）、およびＰｄ／Ｃ１ｇ（１０％、１５０
℃で２４時間乾燥したもの）を入れた。このびんを４０
ｐｓｉに加圧し、混合物を常温で２時間振盪した。混合
物をセライト(Celite)（登録商標）に通して濾過し、減
圧にしてメタノールを除いた。２．５ｇの生成物が得ら
れた。 ¹Ｈ ＮＭＲスペクトルによるとこの方法で得ら
れた生成物は次式を有するビス（トリメトキシシリルト
リメチレンオキシカルボニルジメチレン）アミンであっ
た。

【００３９】

【化１４】

【００４０】実施例２ 末端にジメチルビニルシロキシ単位をもち粘度が約４
０，０００センチポイズのポリジメチルシロキサンとオ
クタメチルシクロテトラシロキサンで処理したヒューム
ドシリカ（混合物の２０重量％）との混合物１３ｇ、カ
ールシュテット(Karstedt)の米国特許第３，７７５，４
５２号に示されている白金触媒の溶液の形態にある白金
１０ｐｐｍ、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキシン‐３‐オ
ール１．０μＬ、および実施例１の接着促進剤０．１４
ｇの混合物に、水素含量が約０．８重量％のメチル水素
シロキシジメチルシロキシコポリマー０．２３ｇを加え
ることによって熱付加硬化性シリコーン組成物を製造し
た。

【００４１】この混合物を排気／遠心を二回繰り返して
脱気し、一方金属とプラスチックのラップ・シア(Lap S
hear) １″×１／２″サンプルいくつかをイソプロパノ
ールで拭き清めた。そのサンプルを上記の付加硬化性組
成物で処理した。処理したサンプルを１００℃／１時間
で硬化させた後クロスヘッドスピード０．５インチ／分
のインストロン(Instron) ４２０２で試験した。以下の
結果が得られた。ポリカーボネートはレキサン(Lexan)
（登録商標）というポリカーボネートであり、ポリエス
テルはバロックス(Valox) （登録商標）というポリエス
テルであり、ポリエーテルイミドはウルテム(Ultem)
（登録商標）というポリエーテルイミドである。これら
の熱可塑性樹脂はすべてジー・イー・プラスチックス部
門(GE Plastics Div.)の製品である。 基 材 破壊モード ラップ・シア強度（ｐｓｉ） ポリカーボネート 凝 集 ３９０ ポリエステル 凝 集 ２５８ ポリエーテルイミド 凝 集 ３３６ アルクラッド 凝 集 ３００ 鋼 凝 集 ３９４ 接着促進剤を除くと接着破壊となった。

【００４２】上記実施例は本発明の付加硬化性組成物の
合成に使用する多くの変形およびそのような組成物中に
使用する接着促進剤のほんの二、三に関するのみである
が、本発明はこれら実施例に先立つ詳細な説明に示され
ているようにずっと広範囲のビス（トリアルコキシシリ
ルアルキレンオキシカルボニルアルキレン）アミン系接
着促進剤とそのような接着促進剤を含有する付加硬化性
オルガノポリシロキサン組成物に関するものであると理
解されたい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョセフ・アントニー・キング，ジュニア アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ブルーマン・アヴェニュー、 927番 (72)発明者 アンドリュー・ジェームズ・カルソ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ジルズパイ・ストリート、1086 番

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（１）一般式 【化１】 ［式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒは１〜８個の炭素原
   子を有するアルキル基、フェニル基、３〜１０個の炭素
   原子を有するフルオロアルキル基およびこれらの混合物
   より成る群の中から選択され、「ｍ＋ｎ」は当該ポリジ
   オルガノシロキサンの粘度を２５℃で１００〜約１０
   ０，０００センチポイズとしかつポリジオルガノシロキ
   サンのビニル含量を約０．０２〜約２．０重量％とする
   のに充分な値をもっている］を有し本質的に環状部をも
   たずビニルで末端が停止したポリジオルガノシロキサン
   約５０〜約１００重量部、および（２）（Ｒ¹ ）₃ Ｓｉ
   Ｏ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位を含みビニルを含有する固
   体のベンゼン可溶性樹脂コポリマー［ただし、Ｒ¹ はビ
   ニル基または６個までの炭素原子を含有し脂肪族不飽和
   をもたない一価の炭化水素基であり、（Ｒ¹ ）₃ ＳｉＯ
   _1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位の比は約０．５：１から約
   １．５：１までであり、この樹脂のビニル含量は約１．
   ５〜約３．５重量％である］約０〜約５０重量部を含む
   ビニルを含有するポリジオルガノシロキサン組成物１０
   ０重量部、 （Ｂ）平均単位式 【化２】 ［式中、Ｒ² は１〜約１０個の炭素原子を有し脂肪族不
   飽和をもたない一価の炭化水素基またはハロゲン化され
   た一価の炭化水素基であり、「ａ」は約０から約３まで
   の値をもっており、「ｂ」は約０から約３までの値をも
   っており、「ａ」＋「ｂ」の和は０から３までの値をも
   っている］を有し水素を含有するポリシロキサン約１〜
   約２０重量部、 （Ｃ）触媒量のヒドロシリル化触媒、 （Ｄ）接着促進剤として有効な量の、式 【化３】 ［式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一かまたは異なるＣ_(2-8)
   アルキレン基の中から選択され、Ｒ⁵ は同一かまたは異
   なるＣ_(1-4) アルキル基の中から選択される］を有する
   ビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキシカルボニ
   ルアルキレン）アミン、 （Ｅ）増量用充填材約０〜約２００重量部、ならびに （Ｆ）約０〜約５０重量部の、そして（Ａ）（２）が存
   在しない場合には強化に有効な量の、強化用充填材を含
   有する付加硬化性組成物。
2. 【請求項２】 ビニルを含有するポリジオルガノポリシ
   ロキサンがビニルを含有するポリジメチルシロキサンで
   ある、請求項１記載の付加硬化性組成物。
3. 【請求項３】 ビニルを含有する固体のベンゼン可溶性
   樹脂が、（ＣＨ₃ ） ₃ ＳｉＯ_1/2 単位、Ｖｉ（ＣＨ₃ ）
   ₂ ＳｉＯ_1/2 単位およびＳｉＯ₂ 単位の混合物を含む、
   請求項１記載の付加硬化性組成物。
4. 【請求項４】 ヒドロシリル化触媒が白金触媒である、
   請求項１記載の付加硬化性組成物。
5. 【請求項５】 接着促進剤が 【化４】 である、請求項１記載の付加硬化性組成物。
6. 【請求項６】 式 【化５】 ［式中、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一かまたは異なるＣ_(2-8)
   アルキレン基の中から選択され、Ｒ⁵ は同一かまたは異
   なるＣ_(1-4) アルキル基の中から選択される］を有する
   ビス（トリアルコキシシリルアルキレンオキシカルボニ
   ルアルキレン）アミン。
7. 【請求項７】 式 【化６】 を有する化合物。