JPH07113753B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは保存安定性が改良された安定な発色
現像液を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発色
現像主薬を含有する発色現像液で処理される。発色現像
主薬は、通常芳香族第一級アミンが使用されるが、芳香
族第一級アミン発色現像主薬は一般に非常に酸化されや
すく、発色現像液のような高アルカリ溶液中では空気中
の酸素によってたやすく酸化される。

従って、芳香族第一級アミン発色現像主薬を保恒する目
的で一般に亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は一般的に
は、ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属の亜硫
酸塩又は重亜硫酸塩の形で、黒白現像液に於ける現像主
薬の保恒剤として広く使用されている化合物であるが、
発色現像液中に於いては、その使用量は著しく制限され
る。すなわち亜硫酸塩は、発色現像反応過程で生成する
発色現像主薬の酸化物をスルホン化するため、発色現像
主薬の酸化物とカプラーとのカップリング反応を阻害
し、特にカップリング反応が遅いカプラーを使用したハ
ロゲン化銀乳剤層の発色濃度を低下させる。従って、発
色現像液中の亜硫酸塩濃度は通常は低く抑えられる。亜
硫酸塩の濃度が低いと、亜硫酸塩が存在していても発色
現像主薬は徐々に酸化されるが、こうした問題は米国特
許第3,746,544号に記載されているように、ヒドロキシ
ルアミンを使用することにより改良される。

一方カラー写真処理では、通常感光材料の処理量に応じ
て補充液を補充しながら自動現像機によって連続的に処
理することが行なわれているが、補充液の補充により必
然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるため
に、この方法は経済上および公害上大きな問題となって
いる。それ故に近年では前記オーバーフローを減少させ
るため、補充液量を低下させ、濃厚な補充液を少量補充
するいわゆる濃厚低補充処理が普及しつつある。このよ
うな処理方法では自動現像機の処理槽中での発色現像液
の滞留時間が長くなるため、発色現像主薬の酸化がより
進行することになる。こうした傾向は、発色現像液中の
亜硫酸塩濃度を増加させることによって改良することが
できるが、かかる方法では前述したように色素濃度の著
しい低下をもたらすことになる。またヒドロキシルアミ
ンは、前述したように亜硫酸塩濃度が低い時に起る発色
現像主薬の酸化の進行を有効に抑えるが、亜硫酸塩がな
くなると急速に酸化されるため、ヒドロキシルアミンの
増量はほとんど効果がないばかりか、むしろヒドロキシ
ルアミンが分解することによって生じるアンモニアによ
り感光材料にカブリが生じる欠点がある。さらにまた、
生じたアンモニアは空気中に揮散し、これによって発色
現像液自体のpHが低下する現象が発生し、写真特性への
影響も生じてしまう。

これらの欠点を改良する技術として、特願昭58-103839
号及び特願昭59-64378号等で開示されるが如き上記従来
の亜硫酸塩およびヒドロキシルアミンを保恒剤として用
いる系にさらにセリウム塩やマンガン塩を使用すること
によって保存性を改良する技術が知られてきているが、
近年経済的理由ならびに公害的理由から益々発色現像液
は低補充化される傾向にあり、これによって現像液の滞
留時間も益々長期化しつつあり、現像液はより厳しい空
気酸化を受けることが多くなってきており、従来技術を
もってしては、補ないきれなくなりつつある。さらに、
低補充化に伴ない単位容量当たりに処理される感光材料
の量が多くなり、これによって感光材料から溶出蓄積さ
れるカルシウム、マグネシウム等の金属塩の量も増加
し、さらにまた漂白剤として鉄錯塩を用いた漂白定着液
等の混入蓄積量も増加しているのが実状である。

さらには、処理の迅速化に伴ない、写真感光材料を30℃
以上の高温下に処理するようになってきており、高温酸
化による現像液の着色等の支障が更に著しくなって来て
いる。また、近年のコンパクトラボ化によって自動現像
機の搬送スピードは低速化しており、これにより感光材
料が発色現像液から出て、次工程である漂白液又は漂白
定着液に入るまでの渡り時間が長くなる傾向にある。こ
の様な状況下で、前記した様なセリウム塩やマンガン塩
の技術を発色現像液に用いた際には、この渡り時間の間
に空気により現像液の酸化が進行し、この状態下で発色
現像後の感光材料が漂白液とか漂白定着液に入ると感光
材料にマゼンタステインが発生する欠点が生じることが
判ってきた。

［発明の目的］ そこで本発明の第一の目的は、発色現像液を低補充化し
ても、安定した写真特性を与えるハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。第二の目
的は、低速自動現像機において漂白液又は漂白定着液で
発生するマゼンタステインを改良したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

その他の本発明の目的は以下の中で明らかとなろう。

［発明の構成］ 本発明者らは種々研究した結果、前記本発明の目的は、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層は塩化銀を少なくとも80モ
ル％以上のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳
剤からなり、さらに、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラ
ーを含有し、かつ前記発色現像工程に用いられる発色現
像液が下記一般式［Ｉ］で示される化合物、並びにマン
ガン塩及びセリウム塩から選ばれる少なくとも１つの化
合物を含有し、さらに発色現像液中の亜硫酸塩濃度が４
×10^-3モル/l以下である際に達成できることを見い出し
本発明をなし得たものである。

一般式［Ｉ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表わし、R₁及びR₂の両方が水素原子であることはない。
また、R₁及びR₂は環を形成してもよい。） 一般式［Ｍ］ （式中、Arはフェニル基であり、置換されたフェニル基
を含む。ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカップリングし
て色素が形成されるときに離脱する基を表わす。Ｒはア
シルアミノ基、アニリノ基またはウレイド基を表わ
す。） 本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物のうち、例えば
N,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬を
添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤と
して使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、パラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N,N−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例として
は、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法によ
ってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色法
において、フェニドンと共に使用することが知られてい
る。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外式
の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高める
ことである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発色
現像液では、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、カ
プラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性に対
し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公昭
45-22198号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合物
を使用する他の例としては、内式発色現像液において、
発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒する
技術（特開昭53-32035号公報参照）や同様にフェニドン
誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技術（特開昭
52-153437号公報参照）を挙げることができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としては知られていない。

近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による
技術、 ［２］ 現像処理時の物理的手段による技術、 ［３］ 現像処理に用いる処理液組成の改良による技
術、 に大別される。

前記［Ｉ］の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光
材料を使用する技術（例えば、特開昭58-95345号、特開
昭60-19140号、特開昭58-95736号公報等に記載）は特に
優れた迅速化性能を与えるものである。しかしながら、
かかる高塩化銀含有感光材料を用いると、発色現像液中
にカラー主薬の保恒剤として通常用いられるヒドロキシ
ルアミンはその還元力により銀現像反応を生じてしま
い、これによって色素濃度が不充分なものとなってしま
う欠点がある。かといってヒドロキシルアミンを用いな
い際には、発色現像液の保存性が著しく劣化してしま
う。まさに、トレードオフの関係にある。またセリウム
塩やマンガン塩はヒドロキシルアミンが存在する間はカ
ラー現像主薬を顕著に保恒するものの、ヒドロキシルア
ミン自身の分解スピードを速め、該ヒドロキシルアミン
がなくなってしまうと、急激にその保恒性は劣化してし
まうことが判ってきた。本発明者らは種々検討する中
で、モノアルキルヒドロキシルアミンやジアルキルヒド
ロキシルアミンと、セリウム塩及び／又はマンガン塩を
組合せて使用する際に、前記の問題点が同時に解決で
き、さらに前述したマゼンタステインをも改良できるこ
とを見い出した。そこで本発明の別なる目的は保恒性を
維持する期間が長くなり、さらには、マゼンタステイン
を改良し、保恒性を改良した上で、高塩化銀感光材料に
銀現像反応を生じにくく、迅速処理を可能ならしめるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び該液を
用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提
供にある。

次に、前記一般式［Ｉ］について詳述する。

R₁及びR₂は、同時に水素原子ではないそれぞれアルキル
基または水素原子を表わすが、R₁及びR₂で表わされるア
ルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数
１〜３のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基等が挙げら
れる。R₁及びR₂のアルキル基は置換基を有するものも含
み、置換基としては、アミノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基
等が挙げられ、これらについては例えば、米国特許第3,
287,125号、同第3,293,034号、同第3,287,124号等に記
載があるヒドロキシルアミン類が挙げられる。

また、R₁とR₂とは結合して環を形成してもよく、例えば
ピペリジンやモルホリンの如き複素環を形成してもよ
い。

以下に一般式［Ｉ］で示される好ましい具体的例示化合
物を示す。

これらの本発明の化合物は、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の
塩のかたちで用いられてもよい。

上記の一般式［Ｉ］で示される化合物の中でもとりわけ
（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）が本発明の目的の効果の点か
ら好ましく用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば0.1g/l〜50g/lが好ましく用いられ、さらに好まし
くは1g/1〜30g/lであり、より特に好ましくは3g/l〜20g
/lである。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現像
液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオンを
放出する化合物のことで、好ましく用いられるものとし
て次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンガン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンガン エチレンジアミン四酢酸マンガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオンの
形（マンガンイオン及びセリウムイオン）として発色現
像液１あたり0.1mg〜100mgの範囲で使用することが好
ましく、より好ましくは0.3mg〜20mg存在させられ、と
りわけ0.5mg〜10mgが本発明の目的の効果の点から特に
好ましく用いられる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を８×10
^-3モル/l〜４×10^-2モル/lの範囲で用いるが、本発明に
係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度が、発色現像液１
当たり４×10^-3モル以下で用いる際には、高塩化銀含
有感光材料の溶解物理現像に起因すると考えられる発色
濃度の低下を抑えることができ、かつ保恒能力の低下も
極めて軽微であるため、高塩化銀含有感光材料を使って
迅速処理を可能ならしめる発色現像液又は該液を使用し
たハロゲン化銀カラー写真の処理方法を提供できるた
め、本発明においては発色現像液中の亜硫酸塩濃度が４
×10^-3モル/l以下が好ましく用いられる。さらに、この
効果をより良好に発揮するのは０〜２×10^-3モル/lであ
る。

前記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げ
られる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性基
を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、感
光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレに
くいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に於
いて前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に達成することが
できる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、-(CH₂)n-CH₂O
H、 -(CH₂)_m-NHSO₂-(CH₂)_n-CH₃、 -(CH₂)mO-(CH₂)n-CH₃、 -(CH₂CH₂O)nCmH2m＋１（ｍ及びｎはそれぞれ０以上の整
数を表わす。）、 −COOH基、-SO₃H基等が好ましいものとして挙げられ
る。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現像主薬 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示No.（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−
６）、（Ａ−７）および（Ａ−15）で示した化合物であ
り、特に好ましくは（Ａ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１当たり１×10^-2〜２×10^-1モルの範
囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点から発
色現像液１当たり1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範囲が
より好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭58
-65429号、同58-24137項等に記載のものが用いられ、具
体的には例えば、２′,4′−ビスメタンスルホンアミド
−４−ジエチルアミノジフェニルアミン、２′−メタン
スルホンアミド−４′−（2,4,6−トリイソプロピル）
ベンゼンスルホンアミド−２−メチル−４−Ｎ−（２−
メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノジフェニル
アミン、２′−メタンスルホンアミド−４′−（2,4,6
−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミド−４−
（ヒドロキシトリスエトキシ）ジフェニルアミン、４−
Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノ
−２−メチル−２′,4′−ビス（2,4,6−トリイソプロ
ピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、2,
4′−ビスメタンスルホンアミド−４−N,N−ジエチルア
ミノジフェニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−２′
−メタンスルホンアミド−４′−（2,4,6−トリイソプ
ロピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４
−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４′−（2,
4,6−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミドフェ
ニルアミン、４−ジヘキシルアミノ−４′−（2,4,6−
トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニル
アミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−３′−メチル−４′
−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミ
ド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジエチルアミノ−
４′−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホンア
ミド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジメチルアミノ−
２−フェニルスルホニル−４′−（2,4,6−トリイソプ
ロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン等が
挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料100cm²あたり、0.5〜22mgが好ましく、更に好ましく
は４〜12mgである。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｂ−Ｉ］
ないし［Ｂ−IV］で示される化合物を含有する際には、
本発明の目的効果をより良好に奏し、さらに発色現像
後、直ちに漂白又は漂白定着処理される際に発生する漂
白カブリも改良される効果があるため、本発明において
はより好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−Ｉ］ 一般式［Ｂ−II］ 式中、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル
基、-OR₁₅、-COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。また、R₁₅、R₁₆、R₁₇およびR
₁₈はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアルキル
基を表わす。ただし、R₁₂が−OHまたは水素原子を表わ
す場合、R₁₁はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、-OR₁₅、-COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。

前記R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、iso−プロピル基、ｎ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカルボン酸
基、ベンジル基等が挙げられ、またR₁₅、R₁₆、R₁₇およびR
₁₈が表わすアルキル基としては前記と同義であり、更に
オクチル基等が挙げることができる。

またR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすフェニル基としては
フェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミノフ
ェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシメチ
ルエステル （Ｂ−Ｉ−５） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−1,2,3−トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−II−１） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−２） 2,3,8−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−II−４） 2,3−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） 2,3−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−ス
ルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジ
スルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［Ｂ−Ｉ］及び［Ｂ−II］
で示される化合物は発色現像液１当り5mg〜20gの範囲
で使用することができ、好ましくは10mg〜10g、さらに
好ましくは20mg〜3g加えることによって良好な結果が得
られる。

一般式［Ｂ−III］ 一般式［Ｂ−IV］ （一般式［Ｂ−III］および［Ｂ−IV］中、Ｌはアルキ
レン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、-L₈-O-L₈
-O-L₈-または-L₉-Z-L₉-を表わす。ここでＺは、Ｎ-L
₁₀-R₄₀、 Ｎ-R₄₂または を表わす。

L₁〜L₁₃はそれぞれアルキレン基を表わす。

R₃₃〜R₄₃はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基
（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）
を表わす。但し、R₃₃〜R₃₆のうちの少なくとも２つはカ
ルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その
塩を含む）であり、またR₃₇〜R₃₉のうちの少なくとも２
つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基
（その塩を含む）である。） 前記一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］においてＬで表
わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニ
レン基、並びにL₁〜L₁₃で表わされるアルキレン基は置
換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］で表わ
される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げ
る。

［例示化合物］ ［Ｂ−III−１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［Ｂ−III−３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸 ［Ｂ−III−４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−５］ トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［Ｂ−III−６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−７］ 1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−８］ 1,3−ジアミノプロパン−２−オール−テトラ酢酸 ［Ｂ−III−９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−10］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−11］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［Ｂ−III−12］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−13］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｂ−III−14］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 ［Ｂ−III−15］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［Ｂ−III−16］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ［Ｂ−III−17］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−18］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−19］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III−20］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−21］ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III−22］ シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−１］ ニトリロトリ酢酸 ［Ｂ−IV−２］ イミノジ酢酸 ［Ｂ−IV−３］ ニトリロトリプロピオン酸 ［Ｂ−IV−４］ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−５］ イミノジメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−６］ ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］で示される化
合物の中で、特に本発明において好ましく用いられる化
合物としては［Ｂ−III−１］、［Ｂ−III−２］、［Ｂ
−III−５］、［Ｂ−III−８］、［Ｂ−III−19］、
［Ｂ−IV−１］及び［Ｂ−IV−４］が挙げられる。さら
に、これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］で示され
る化合物は発色現像液１当り、0.1〜20gの範囲で好ま
しく使用され、とりわけ本発明の目的の点から0.3〜5g
の範囲が特に好ましく用いられる。

前記一般式［Ｂ−Ｉ］〜［Ｂ−IV］で示される化合物は
単独で用いられても、また組合わされて用いても良い。
さらにまた、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレート剤
を組合せて使用しても良い。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり好ま
しい。

一般式［III］ 式中、X₁,X₂,Y₁及びY₂はそれぞれ水酸基、塩素又は臭素
等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシヘトキシ等）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキシ
等）、アルキル基（例えばメチル、エチル等）、アリー
ル基（例えばフェニル、メトキシフェニル等）、アミノ
基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−
（β−スルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチルアミノ等）、アリー
ルアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホ
アニリノ、ｏ−,m−、ｐ−クロロアニリノ、ｏ−、ｍ
−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシアニ
リノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナ
フチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−アニジノ等）を表わす。Ｍは水素原子、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリチウムを表
わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和51
年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成す
ることができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１当り0.2〜6gの範囲で好ましく使用さ
れ、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナトリウム、リン
酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは組合せて、本発
明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、pH安定化効果を
維持する範囲で併用することができる。さらに調剤上の
必要性から、あるいはイオン強度を高くするため等の目
的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホウ酸塩等各
種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。
現像促進剤としては米国特許第2,648,604号、同第3,67
1,247号、特公昭44-9503号公報で代表される各種のピリ
ジニウム化合物や、その他のカチオン性化合物、フェノ
サフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムの如
き中性塩、米国特許第2,533,990号、同第2,531,832号、
同第2,950,970号、同第2,577,127号、および特公昭44-9
504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物等が含ま
れる。また米国特許第2,304,925号に記載されているベ
ンジルアルコール、フェネチルアルコール、およびこの
ほか、アセチレングリコール、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニ
ア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができる。

上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品価
値を著しく損なうという重大な故障を招くことすらあ
る。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調整に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量
（BOD）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、極力その使用量を減じるかまたはなくすことが好ま
しい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭47-33378号、同44-9509号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量
としては通常0.01g〜1.0g/lが好ましい。この他にも、
必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプ
ラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。

さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合水に対する溶解性
の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤等
と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、撹拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使用
できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であること
が好ましく、より好ましくはpH9.8〜13.0で用いられ
る。

本発明においては、発色現像の処理温度としては、30℃
以上、50℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が可
能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高く
ない方が良く、33℃以上45℃以下で処理することが好ま
しい。

発色現像時間は、従来一般には３分30秒程度で行われて
いるが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく、
さらに30秒〜１分30秒の範囲で行うことが好ましい。

本発明に係わる発色現像液は、処理液を噴霧状にするス
プレー式、又は処理液を含浸させた担体との接触による
ウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各
種の処理方式に適用することができる。処理工程は実質
的に発色現像−漂白定着−水洗（又は安定）が好ましく
用いられ、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々
に設けられてもよい。

本発明に用いる漂白液又は漂白定着液に使用することが
できる漂白剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、ア
ミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような有機酸の金属造塩を形成するために用い
られる最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸が
挙げられる。これらのポリカルボン酸又はアミノポリカ
ルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水
溶性アミン塩であっても良い。これらの具体例としては
次の如きものを挙げる事ができる。

［１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−トリ酢酸 ［４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ ニトリロトリ酢酸 ［６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［７］ イミノジ酢酸 ［８］ ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒
石酸） ［９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［10］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［11］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［12］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［13］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［14］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［15］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［16］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［17］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［18］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［19］ ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［20］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜450g/l、より好ましくは20〜250g
/lで使用する。漂白定着液には前記の如き漂白剤以外に
ハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤とし
て亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。また、エ
チレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハ
ロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化銀を多量に添加
した組成からなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウ
ムの如きハロゲン化物との組み合わせからなる組成の特
殊な漂白定着液等も用いることができる。前記ハロゲン
化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭
化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、沃化ナトリウム、臭化カリウム、沃化アンモニウム
等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は5g/l以上、溶解できる範囲
の量で使用するが、一般には20g〜250g/lで使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を単独あるい
は２種以上組み合わせて含有せしめることができる。さ
らにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46-280号、特公
昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許第770,910号、
特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-71634号及び
同49-42349号等に記載されている種々の漂白促進剤を添
加することができる。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般にはpH
5.0以上pH9.5以下で使用され、望ましくはpH6.0以上pH
9.5以下で使用され、更に述べれば最も好ましいpHは6.5
以上8.5以下で処理される。処理の温度は80℃以下で発
色現像槽の処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃
以上低い温度で使用されるが、望ましくは55℃以下で蒸
発等を抑えて使用する。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物等のいずれのものも用いることができるが、特
に迅速処理可能性の観点からとりわけ好ましく用いられ
るものは、塩化銀を少なくとも80モル％以上含有するハ
ロゲン化銀粒子であって、好ましくは90モル％以上、さ
らに好ましくは95モル％以上含有するものである。

こうしたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料では、ヒドロ
キシルアミンに起因する色素濃度の低下が著しいため、
本発明の発色現像液が特に有利に適用される。

上記80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀組
成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、こ
の場合、臭化銀は20モル％以下、好ましくは10モル％以
下、より好ましくは５モル％以下であり、又沃化銀が存
在するときは１モル％以下、好ましくは0.5モル％以下
である。このような本発明に係る実質的に塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有さ
れるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒
子のうち重量％で80％以上含有されていることが好まし
く、更には、100％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070号参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例えば
特開昭54-48521号に記載されているようなハロゲン化銀
粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオ
ンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、また
は熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデ
ンおよびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の
少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば***特許第929.080号、米国特許第2,23
1,658号、同第2,493,748号、同第2,503,776号、同第2,5
19,001号、同第2,912,329号、同第3,656,959号、同第3,
672,897号、同第3,694,217号、同第4,025,349号、同第
4,046,572号、英国特許第1,242,588号、特公昭44-14030
号、同第52-24844号等に記載されたものを挙げることが
できる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許第1,939,201号、同第2,0
72,908号、同第2,739,149号、同第2,945,763号、英国特
許第505,979号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米
国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、同第2,442,71
0号、同第2,454,629号、同第2,776,280号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。更にまた米国特許第2,213,995号、同第2,493,748
号、同第2,519,001号、***特許第929,080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43-4936
号、同43-22884号、同45-18433号、同47-37443号、同48
-28293号、同49-6209号、同53-12375号、特開昭52-2393
1号、同52-51932号、同54-80118号、同58-153926号、同
59-116646号、同59-116647号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45-25831号、同47-11114号、同47-2
5379号、同48-38406号、同48-38407号、同54-34535号、
同55-1569号、特開昭50-33220号、同50-38526号、同51-
107127号、同51-115820号、同51-135528号、同52-10491
6号、同52-104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44-32753号、同46-11627号、
特開昭57-1483号、メロシアニンに関するものとしては
例えば特公昭48-38408号、同48-41204号、同50-40662
号、特開昭56-25728号、同58-10753号、同58-91445号、
同59-116645号、同50-33828号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43-4932号、同43-
4933号、同45-26470号、同46-18107号、同47-8741号、
特開昭59-114533号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49-6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭50-40659号記載のフッ素化アルコール
等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許第584,60
9号、同第1,277,429号、特開昭48-85130号、同第49-996
20号、同第49-114420号、同第49-129537号、同第52-108
115号、同第59-25845号、同第59-111640号、同第59-111
641号、米国特許第2,274,782号、同第2,533,472号、同
第2,956,079号、同第3,125,448号、同第3,148,187号、
同第3,177,078号、同第3,247,127号、同第3,260,601
号、同第3,540,887号、同第3,575,704号，同第3,653,90
5号、同第3,718,472号、同第4,071,312号、同第4,070,3
52号に記載されているものを挙げることができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

以下、前記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーに
ついて詳述する。

本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラーは、下記
一般式［Ｍ］で表わすことができる。

一般式［Ｍ］ Ar:フェニル基であり、特に置換されたフェニル基であ
る。

置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、シア
ノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、スルホンアミド基、アシルアミノ基であり、Arで表
わされるフェニル基に２個以上の置換基を有してもよ
い。

以下に置換基の具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、iso−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等であるが特
に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。

アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、iso−ペンチルオキシ基等であるが、
特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アリールオキシ基：フェノキシ基、β−ナフトキシ基等
であるが、このアリール部分には更にArで示されるフェ
ニル基に挙げていると同様な置換基を有してもよい。

アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。

カルバモイル基：カルバモイル基、ジメチルアルバモイ
ル基等のアルキルカルバモイル基 スルファモイル基：スルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基等のアルキルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基 スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基等 アシルアミノ基：アセトアミノ基、ピバロイルアミノ
基、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。

Y:N−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体発色現像主薬の酸化体とカップリングして色素
が形成されるときに離脱する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、 （Ｚは窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、
イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし６員環を形
成するに要する原子群を表わす。） 以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等 アシルオキシ基：アセトキシ基、ミリストイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、2,5−ジヘキシルオキシフェ
ニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
フェノキシエチルチオ基等 ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾル基、テトラ
ゾリル基等 R:Rがアシルアミノ基のときその例としてはアセトアミ
ド基、イソブチルアミノ基、ベンズアミド基、３−［α
−（2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド］ベンズアミド基、３−［α−（2,4−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）アセトアミド］ベンズアミド基、３−
［α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド］
ベンズアミド基、α−（2,4−ジ−tert−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）ブチルアミド基、ヘキサデカンアミド基、イソス
テアロイルアミノ基、３−（３−オクタデセニルサクシ
ンイミド）ベンズアミド基またはピバロイルアミノ基等
があり、Ｒがアニリノ基のとき、その例としてはアニリ
ノ基、２−クロロアニリノ基、2,4−ジクロロアニリノ
基、2,5−ジクロロアニリノ基、2,4,5−トリクロロアニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニリノ
基、２−クロロ−５−（３−オクタデセニルサクシンイ
ミド）アニリノ基、２−クロロ−５−［α−（３−tert
−ブチル−４−ヒドロキシ）テトラデカンアミド）アニ
リノ基、２−クロロ−５−テトラデシルオキシカルボニ
ルアニリノ基、２−クロロ−５−（Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル）アニリノ基、2,4−ジクロロ−５−テト
ラデシルオキシアニリノ基、２−クロロ−５−（テトラ
デシルオキシカルボニルアミノ）アニリノ基、２−クロ
ロ−５−オクタデシルチオアニリノ基または２−クロロ
−５−（Ｎ−テトラデシルカルバモイル）アニリノ基等
があり、Ｒがウレイド基のときの例としては、３−
｛（2,4−ジ−tert−アミノフェノキシ）アセタミド｝
フェニルウレイド基、フェニルウレイド基、メチルウレ
イド基、オクタデシルウレイド基、３−テトラデカンア
ミドフェニルウレイド基またはN,N−ジオクチルウレイ
ド基等がある。一般式［Ｉ］で表わされる化合物の中で
特に好ましい化合物は一般式［II］で表わされる。

一般式［II］ 式中、Ｙ及びArは一般式［Ｉ］と同様の意味を表わす。

X:ハロゲン原子、アルコキシ基またはアルキル基を表わ
す。

具体的な例を以下に挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
sec−ブトキシ基、iso−ペンチルオキシ基等の炭素原子
数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アルキル基：メチル基、エチル基、iso−プロピル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等の炭素原子
数が１〜５のアルキル基が好ましい。特に好ましくはハ
ロゲン原子であり、中でも塩素が好ましい。

R₁：ベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは１又は２
を表わす。ｎが２のときR₁は同じでも異なっていてもよ
い。R₁で示されるベンゼン環に置換可能な基としては、
ハロゲン原子、 Ｒ′,R″,Rはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、
水素原子またはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基もしくはアリール基を表わす。これら
の中でも好ましくは Ｒ′CONH−,R′SO₂NH−， である。

以下にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定
されない。

上記式中のＲとしては下記のものが挙げられる。

Ｍ−１ -NHCOC₁₃H₂₇ Ｍ−２ -NHCOC₁₄H₂₉ 上記式中Ｙとしては下記のものが挙げられる。

これら本発明のマゼンタカプラーは特開昭56-38043号、
同57-14837号、同57-204036号、同58-14833号等に記載
の方法に準じて容易に合成できる。

本発明のマゼンタカプラーの添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り0.005〜２モルが好ましく、より好ましくは0.01
〜１モルである。

本発明においては、前記一般式［Ｍ］で示されるマゼン
タカプラー以外に、更に以下の写真用カプラーを用いる
ことができる。

シアンカプラーとしては通常のフェノール系化合物、ナ
フトール系化合物、例えば米国特許2,369,929号、同2,4
34,272号、同2,474,293号、同2,895,826号、同3,253,92
4号、同3,034,892号、同3,311,476号、同3,386,301号、
同3,419,390号、同3,458,315号、同3,476,563号、同3,5
31,383号等に記載のものを使用することができる。また
それらの化合物の合成法も同公報に記載されている。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられ、本発明の
マゼンタカプラーと組合せて用いることができる。ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2,600,78
8号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,311,476号、
同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,318号、同3,6
84,514号、同3,888,680号、特開昭49-29639号、同49-11
1631号、同49-129538号、同50-13041号、特公昭53-4716
7号、同54-10491号、同55-30615号に記載されている化
合物；ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は、米国特許1,247,493号、ベルギー特許792,525号に記
載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼンタ
カプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許2,801,171号、同2,983,608号、
同3,005,712号、同3,684,514号、英国特許937,621号、
特開昭49-123625号、同49-31448号に記載されている化
合物が挙げられる。

更に米国特許3,419,391号に記載されているような現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いることができ
る。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,664,841号、同3,408,194号、同3,277,155号、
同3,447,928号、同3,415,652号、特公昭49-13576号、特
開昭48-29432号、同48-68834号、同49-10736号、同49-1
22335号、同50-28834号、同50-132926号などに合成法と
ともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜
2.0モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合物
が好ましく用いられる。

さらにDIR化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許3,
297,445号、同3,379,529号、***特許出願（OLS）2,41
7,914号、特開昭52-15271号、同53-9116号、同59-12383
8号、同59-127038号等に記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬の
酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる化
合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラ
ーがあり、例えば英国特許935,454号、米国特許3,227,5
54号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載されてい
る。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,041号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53-110529
号、同54-13333号、同55-161237号等に記載されている
ような発色現像主薬の酸化体とカップリング反応したと
きに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合
物も含まれる。

さらにまた、特開昭54-145135号、同56-114946号及び同
57-154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体と
反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を形
成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換反
応あるいは離脱反応によって現像抑制剤を放出する化合
物である所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭58-160954号、同58-162949号に記載されてい
る発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡散
性の色素を生成するカプラー母核に上記の如きタイミン
グ基が結合しているタイミングDIR化合物をも含むもの
である。

感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モルに対
して１×10^-4モル〜10×10^-1モルの範囲が好ましく用い
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディピング塗布、エアード
クター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布
方法を用いることができる。また米国特許2,761,791
号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反転
フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に適用することができる。

［本発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存安
定性にも優れ、低補充処理や迅速処理を行なう際にも安
定した写真特性を与える発色現像液を用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法が提供できた。

更に詳しくは、本発明により例えば低速自動現像機にお
いて漂白液又は漂白定着液で発生するマゼンタステイン
の減少したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側に順次塗設し、比較の感光材料試料を作成
した。

層１…1.3g/m²のゼラチン、0.34g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤（AgClとして97モル％）及び
0.64g/m²のジオクチルフタレートに溶解した1.0×10^-3
モルg/m²の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

層２…0.51g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.3g/m²のゼラチン、0.22g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.23g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した1.3×10^-3モルg/m²の下記マゼン
タカプラー（Ｍ′−１）を含有する層。

層４…1.2g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.2g/m²のゼラチン、0.21g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.25g/m²のジブチル
フタレートに溶解した1.2×10^-3モルg/m²の下記シアン
カプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６…1.1g/m²のゼラチン及び0.28g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.34g/m²のチヌビン328（チバ・ガ
イギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７…0.45g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中にそれ
ぞれゼラチン1g当り0.013gになるように添加した。

以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。また
同様にして上記マゼンタカプラー（Ｍ′−１）を下記表
１に示す様なマゼンタカプラーに変更して本発明の試料
及び比較試料とする実験用試料を作成し、使用した。

次にこれら試料に対し常法によりウェッジ状露光をした
後、下記の現像処理を行なった。

処理工程 処理温度 処理時間 ［１］ 発色現像 38℃ 45秒 ［２］ 漂白定着 38℃ 45秒 ［３］ 水 洗 30℃ 100秒 ［４］ 乾 燥 60〜80℃ 70秒 発色現像液及び漂白定着液は以下のものを使用した。

［発色現像液］ 塩化カリウム 2.0g 亜硫酸カリウム 0.2g ヒドロキシルアミン類 （表１に記載） 金属塩 （表１に記載） キレート剤 （例示化合物例（Ｂ−Ｉ−２）） 0.5g 発色現像主薬 （例示化合物例（Ａ−１）） 5.3g 炭酸カリウム 30g 水を加えて１とし、水酸化カリウムと50％硫酸でpH1
0.15に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100.0ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸
でpH7.20に調整する。

なお上記発色現像液を38℃にて、開口比率140cm²（１
の発色現像液に対し、空気接触面積が140cm²）のガラス
容器に入れ、３週間保存し、保存後の発色現像液を使用
して現像処理をした。

ただし、カラーペーパー試料は発色現像処理後、漂白定
着液に入るまでの渡り時間は８秒で現像処理を行なっ
た。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA-65（小西六写
真工業（株）製）を用いて、未露光部マゼンタ濃度（ス
テイン）及び現像性が一番遅い最高濃度部のイエロー濃
度を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

上記表１より明らかな様に、前記一般式［Ｉ］で示され
る化合物及び本発明に係わる金属塩（マンガン塩及び／
又はセリウム塩）を発色現像液に用い、かつ感光材料中
に前記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを使用
する際に、初めてマゼンタステインの発生も少なく、か
つ発色現像時間が45秒という短時間にもかかわらず充分
なるイエロー濃度を得ることができることが判かる。し
かるに、これらのいずれかの要素が欠ける際は、いずれ
かの効果が不充分なものとなる。本発明外の金属塩を使
用した場合も、同様に不充分な結果となる。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また同様に実施例１の発色
現像主薬（Ａ−１）を例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−
４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して実施例１と同じ
実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られた。

［実施例３］ 実施例1,実験No.11で用いたハロゲン化銀カラー感光材
料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に示す様
に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて表２に示す。

表３より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際にイ
エロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これより低
い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないこ
とが判かる。

さらに90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を得、
また95モル％以上の際にはより特に良好となることが判
かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲン化銀組
成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及びマゼ
ンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、全ハロ
ゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、特に90
モル％以上、とりわけ特に95モル％以上の際に全層が好
ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えることが判っ
た。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例１と同様の実験を行なったところ、マゼンタス
テインの発生がいずれも0.01から0.02、つまり20％〜40
％も減少した。

［実施例５］ 実施例１の実験No.11で用いた発色現像液に、銅イオン
を1ppm及び漂白定着液を0.3ml/l混入し、他は実施例１
と同様な実験を行なった。

ただし、発色現像液中には、キレート剤として例示化合
物（Ｂ−Ｉ−２）、（ｂ−Ｉ−３）（Ｂ−III−２）、
（Ｂ−IV−１）及び比較として２−ホスホノブタン−1,
2,4−トリカルボン酸、テトラポリリン酸をそれぞれ1g/
l添加した。

最初に発色現像液の外観（黄色着色度）を観察し、結果
を表３に記載した。ただし液の外観は以下の４段階で評
価した。

＋＋＋著しい黄色の着色 ＋＋黄色に着色あり ＋やや黄色の着色あり −黄色の着色なし 上記表３より明らかな様に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−
IV）で示される化合物を本発明の現像液に組合せて使用
する際には、重金属イオンが混入した様な極めて厳しい
条件下でも発色現像主薬の分解量も少なく、着色度もさ
らに改良されることが判かる。さらにまた、重金属イオ
ン混入時のＭステインに対しても効果がある。しかる
に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−IV）以外のキレート剤で
は、この効果はほとんど得られない。

［実施例６］ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用い、実施例
１の実験No.11で用いた保存前の発色現像液中の亜硫酸
カリウムの濃度を下記表４に示すが如く変化させ、実施
例１の処理工程に従い現像処理を行なった。処理後の試
料のイエロー色素濃度（最高濃度部）を測定した。

上記表４より明らかな様に、本発明に係わる発色現像液
中の亜硫酸塩濃度が1.6×10^-2モル/l以下の際に充分な
るイエロー濃度が得られ、とりわけ４×10^-3モル/l以下
の際に特に良好なイエロー色素濃度を得ることができ、
迅速処理に適することが判かる。

［実施例７］ 実施例１で用いられた発色現像液No.11に添加されたセ
リウムイオンの量を、下記表５に示す様に０〜400mg/l
の範囲で変化させ、実施例１と同じ実験を行なった。

その結果を表５にまとめて示す。

上記表５より、本発明に係る金属塩がイオンの形とし
て、0.1〜100mg/l存在すると発色現像液の分解及び着色
度（タール性）も良好であり、かつマゼンタステインも
良好であることが判かる。

特に0.3〜20mg/lの際に良好であり、とりわけ0.5〜10mg
/lの際に特に良好であることが判かる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−31139（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−228251（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−205541（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−85864（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−136032（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−209734（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−32035（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−185434（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも発
   色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層は塩化銀を少なくとも80モル％以上のハ
   ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤からなり、
   さらに、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下
   記一般式［Ｍ］で示されるマゼンタカプラーを含有し、
   かつ前記発色現像工程に用いられる発色現像液が下記一
   般式［Ｉ］で示される化合物、並びにマンガン塩及びセ
   リウム塩から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有
   し、さらに発色現像液中の亜硫酸塩濃度が４×10^-3モル
   /l以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
   表わし、R₁およびR₂の両方が水素原子であることはな
   い。また、R₁及びR₂は環を形成してもよい。） 一般式［Ｍ］ （式中、Arはフェニル基であり、置換されたフェニル基
   を含む。ＹはＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニ
   レンジアミン誘導体発色主薬の酸化体とカップリングし
   て色素が形成されるときに離脱する基を表す。Ｒはアシ
   ルアミノ基、アニリノ基またはウレイド基を表す。）