JPH06100804B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは保存安定性が改良された安定な発色
現像液を使用したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は露光後、発色
現像主薬を含有する発色現像液で処理される。発色現像
主薬は、通常芳香族第一級アミンが使用されるが、芳香
族第一級アミン発色現像主薬は一般に非常に酸化されや
すく、発色現像液のような高アルカリ溶液中では空気中
の酸素によってたやすく酸化される。

従って、芳香族第一級アミン発色現像主薬を保恒する目
的で一般に亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は一般的に
は、ナトリウムやカリウムのようなアルカリ金属の亜硫
酸塩又は重亜硫酸塩の形で、黒白現像液に於ける現像主
薬の保恒剤として広く使用されている化合物であるが、
発色現像液中に於いては、その使用量は著しく制限され
る。すなわち亜硫酸塩は、発色現像反応過程で生成する
発色現像主薬の酸化物をスルホン化するため、発色現像
主薬の酸化物とカプラーとのカップリング反応を阻害
し、特にカップリンダ反応が遅いカプラーを使用したハ
ロゲン化銀乳剤層の発色濃度を低下させる。従って、発
色現像液中の亜硫酸塩濃度は通常は低く抑えられる。亜
硫酸塩の濃度が低いと、亜硫酸塩が存在していても発色
現像主薬は徐々に酸化されるが、こうした問題は米国特
許第3,746,544号に記載されているように、ヒドロキシ
ルアミンを使用することにより改良される。

一方カラー写真処理では、通常感光材料の処理量に応じ
て補充液を補充しながら自動現像機によって連続的に処
理することが行なわれているが、補充液の補充により必
然的に多量のオーバーフローが生じ、廃棄されるため
に、この方法は経済上および公害上大きな問題となって
いる。それ故に近年では前記オーバーフローを減少させ
るため、補充液量を低下させ、濃厚な補充液を少量補充
するいわゆる濃厚低補充処理が普及しつつある。このよ
うな処理方法では自動現像機の処理槽中での発色現像液
の滞留時間が長くなるため、発色現像主薬の酸化がより
進行することになる。こうした傾向は、発色現像液中の
亜硫酸塩濃度を増加させることによって改良することが
できるが、かかる方法では前述したように色素濃度の著
しい低下をもたらすことになる。またヒドロキシルアミ
ンは、前述したように亜硫酸塩濃度が低い時に起る発色
現像主薬の酸化の進行を有効に抑えるが、亜硫酸塩がな
くなると急速に酸化されるため、ヒドロキシルアミンの
増量はほとんど効果がないばかりか、むしろヒドロキシ
ルアミンが分解することによって生じるアンモニアによ
り感光材料にカブリが生じる欠点がある。さらにまた、
生じたアンモニアは空気中に揮散し、これによって発色
現像液自体のpHが低下する現象が発生し、写真特性への
影響も生じてしまう。

これらの欠点を改良する技術として、特開昭59-228251
号及び特開昭60-205541号等で開示されるが如き上記従
来の亜硫酸塩およびヒドロキシルアミンを保恒剤として
用いる系にさらにセリウム塩やマンガン塩を使用するこ
とによって保存性を改良する技術が知られてきている
が、近年経済的理由ならびに公害的理由から益々発色現
像液は低補充化される傾向にあり、これによって現像液
の滞留時間も益々長期化しつつあり、現像液はより厳し
い空気酸化を受けることが多くなってきており、従来技
術をもってしては、補ないきれなくなりつつある。さら
に、低補充化に伴ない単位容量当たりに処理される感光
材料の量が多くなり、これによって感光材料から溶出蓄
積されるカルシウム、マグネシウム等の金属塩の量も増
加し、さらにまた漂白剤として鉄錯塩を用いた漂白定着
液等の混入蓄積量も増加しているのが実状である。

さらには、処理の迅速化に伴ない、写真感光材料を30℃
以上の高温下に処理するようになってきており、高温酸
化による現像液の着色等の支障が更に著しくなって来て
おり、この様な発色現像液で感光材料を処理した際に
は、上層、カラーペーパーではシアン発色層が一般に上
層にあり、かかる上層がヒドロキシルアミンの分解によ
って現像液中に発生したアンモニア等によってカラーペ
ーパーではシアンステインの発生が生じてしまう。

［発明の目的］ そこで本発明の第一の目的は、発色現像液を低補充処理
した際にも安定した写真特性が得られるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第
二の目的は、重金属イオンが混入した際にも、ステイン
の発生が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法の提供にある。

本発明のその他の目的は以下の中で明らかとなろう。

［発明の構成］ 本発明者らは種々研究した結果、前記本発明の目的は、
支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、
少なくとも発色現像工程を含む処理を施すハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式［C-1］で示
されるシアンカプラーおよび下記一般式［C-2］で示さ
れるシアンカプラーから選ばれる１つのシアンカプラー
を含有し、かつ前記発色現像工程に用いられる発色現像
液が、下記一般式［Ｉ］で示される化合物並びにマンガ
ン塩およびセリウム塩から選ばれる少なくとも１つのシ
アンカプラーを含有し、かつ前記発色現像工程に用いら
れる発色現像液が、下記一般式［Ｉ］で示される化合物
並びにマンガン塩およびセリウム塩から選ばれる少なく
とも１つの化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法により達成されることを見い出した。

一般式［Ｉ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表わし、R₁及びR₂の両方が水素原子であることはない。
また、R₁及びR₂は環を形成してもよい。） 一般式［C-1］ 一般式［C-2］ 式中、Ｙは‐COR₄、 ‐ＳO₂R₄、 ‐CONHCOR₄又は‐CONHSO₂R₄ （R₄はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、R₅は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基又はヘテロ環基を表わし、R₄とR₅とが互いに結合して
５ないし６員環を形成してもよい。）を表わし、R₃はバ
ラスト基を表わし、Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体とカップリングにより離脱しう
る基を表わす。

［発明の具体的構成］ 本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物のうち、例えば
N,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、白黒現像主薬を
添加した発色現像液に於いて、白黒現像主薬の保恒剤と
して使用することが知られている。

通常白黒現像主薬であるハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルホン酸、フェニドン、パラアミノフェノール
等は、白黒現像液中で白黒現像主薬として使用される場
合には比較的安定で、亜硫酸塩を保恒剤として使用する
ことによって充分に保恒されるが、発色現像液中に添加
されると、発色現像主薬とのクロス酸化反応が起り、そ
の保存安定性は極めて悪いことが知られている。こうし
た発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒には、
ヒドロキシルアミンはほとんど効果はない。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N,N−ジエチルヒドロキシルアミンを使用する例として
は、カプラーを含有する発色現像液を使用し反転法によ
ってカラー写真感光材料を現像するいわゆる外式発色法
において、フェニドンと共に使用することが知られてい
る。この場合のフェニドンの役割は、現像性の悪い外式
の感光材料の現像速度を高め、色素画像の濃度を高める
ことである。

又こうしたフェニドンを含有しない例えばマゼンタ発色
現像液では、N,N−ジエチルヒドロキシルアミンは、カ
プラーを破壊するという、外式発色現像液の保存性に対
し、むしろ悪影響を及ぼすことが知られている（特公昭
45-22198号公報参照）。

発色現像液中に添加された白黒現像主薬の保恒剤として
N,N−ジエチルヒドロキシルアミン等の本発明の化合物
を使用する他の例としては、内式発色現像液において、
発色現像液中に添加されたフェニドン誘導体を保恒する
技術（特開昭53-32035号公報参照）や同様にフェニドン
誘導体をハイドロキノン類と共に保恒する技術（特開昭
52-153437号公報参照）を挙げることができる。

上記したように、従来本発明の化合物は、発色現像液に
添加された白黒現像主薬の保恒剤として使用することが
知られているが、通常の発色現像液における発色現像主
薬の保恒剤としてはこれまで明らかでなかった。

近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
ーに設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、 ［３］現像処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別される。

前記［Ｉ］の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光
材料を使用する技術（例えば、特開昭58-95345号、特開
昭60-19140号、特開昭58-95736号公報等に記載）は特に
優れた迅速化性能を与えるものである。しかしながら、
かかる高塩化銀含有感光材料を用いると、発色現像液中
にカラー主薬の保恒剤として通常用いられるヒドロキシ
ルアミンはその還元力により銀現像反応を生じてしま
い、これによって色素濃度が不充分なものとなってしま
う欠点がある。かといってヒドロキシルアミンを用いな
い際には、発色現像液の保存性が著しく劣化してしま
う。まさに、トレードオフの関係にある。またセリウム
塩やマンガン塩はヒドロキシルアミンが存在する間はカ
ラー現像主薬を顕著に保恒するものの、ヒドロキシルア
ミン自身の分解スピードを速め、該ヒドロキシルアミン
がなくなってしまうと、急激にその保恒性は劣化してし
まうことが判ってきた。本発明者らは種々検討する中
で、モノアルキルヒドロキシルアミンやジアルキルヒド
ロキシルアミンと、セリウム塩及び／又はマンガン塩を
組合せて使用する際に、前記の問題点が同時に解決でき
ることを見い出し、さらに前記一般式［C-1］又は［C-
2］で示される特定のシアンカプラーを使用すること
で、さらに厳しい条件下でのシアンステインをも改良で
きることを見い出したものである。そこで本発明の別な
る目的は、発色現像液中にマンガン塩及び／又はセリウ
ム塩を併用し、さらにハロゲン化銀カラー写真感光材料
に特定のシアンカプラーを使用することで保恒性を維持
する期間が長くなり、さらには、保恒性を改良した上
で、高塩化銀感光材料に銀現像反応を生じにくく、迅速
処理を可能ならしめるハロゲン化銀カラー写真感光材料
用発色現像液及び該液を用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある。

次に、前記一般式［Ｉ］について詳述する。R₁及びR
₂は、同時に水素原子ではないそれぞれアルキル基また
は水素原子を表わすが、R₁及びR₂で表わされるアルキル
基は、同一でも異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３
のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基等が挙げられ
る。R₁及びR₂のアルキル基は置換基を有するものも含
み、置換基としては、アミノ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基等）、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基
等が挙げられ、これらについては例えば、米国特許第3,
287,125号、同第3,293,034号、同第3,287,124号等に記
載があるヒドロキシルアミン類が挙げられる。

また、R₁、R₂は環を構成してもよく、例えばピペリジン
やモルホリンの如き複素環を構成してもよい。

以下に一般式［Ｉ］で示される好ましい具体的例示化合
物を示す。

これら本発明の化合物は、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の塩
のかたちで用いられてもよい。

上記の一般式［Ｉ］で示される化合物の中でもとりわけ
（I-1）及び（I-2）が、本発明の目的の効果の点から好
ましく用いられる。

発色現像液中の本発明の化合物の濃度は、通常保恒剤と
して用いられるヒドロキシルアミンと同程度の濃度、例
えば0.1g/l〜50g/lが好ましく用いられ、さらに好まし
くは1g/l〜30g/lであり、より特に好ましくは3g/l〜20g
/lである。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現像
液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオンを
放出する化合物のことで、好ましく用いられるものとし
て次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンガン 亜硫酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンカン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンガン エチレンジアミン四酢酸マンガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオンの
形（マンガンイオン及びセリウムイオン）として発色現
像液１あたり0.1mg〜100mgの範囲で使用することが好
ましく、より好ましくは0.3mg〜20mg存在させられ、と
りわけ0.5mg〜10mgが本発明の目的の効果の点からとり
わけ特に好ましく用いられる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
が、本発明に係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度が、
発色現像液１当たり1.6×10^-2モル以下で用いる際に
は、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像に起因すると
考えられる発色濃度の低下を抑えることができ、かつ保
恒能力の低下も極めて軽微であるため、高塩化銀含有感
光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発色現像液又
は該液を使用したハロゲン化銀カラー写真の処理方法を
提供できるため、本発明においては発色現像液中の亜硫
酸塩濃度が1.6×10^-2モル/l以下が好ましく用いられ
る。さらに、この効果をより良好に発揮するのは、４×
10^-3モル/l以下である。

前記亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が挙げ
られる。

本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
N,N−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性基
を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、感
光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブレに
くいという長所を有するばかりでなく、特に本発明に於
いて前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に達成することが
できる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、‐（CH₂）n-C
H₂OH、‐（CH₂）‐NHSO₂‐（CH₂）‐CH₃、‐（CH₂）mO-
（CH₂）n-CH₃、‐（CH₂CH₂O）nCmH2m＋１（ｍ及びｎは
それぞれ０以上の整数を表わす。） ‐COOH基、‐SO₃Ｈ基等が好ましいものとして挙げられ
る。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

例示発色現像主薬 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生が少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示No.（A-1）、
（A-2）、（A-3）、（A-4）、（A-6）、（A-7）および
（A-15）で示した化合物であり、特に好ましくは（A-
1）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等のかたちで用いられる。

本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１当たり１×10^-2〜２×10^-1モルの範
囲で使用することが好ましいが、迅速処理の観点から発
色現像液１当たり1.5×10^-2〜２×10^-1モルの範囲が
より好ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
感光材料中に発色現像主薬を添加することができ、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーが挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭58
-65429号、同58-24137項等に記載のものが用いられ、具
体的には例えば、２′,4′−ビスメタンスルホンアミド
−４−ジエチルアミノジフェニルアミン、２′−メタン
スルホンアミド−４′−（2,4,6−トリイソプロピル）
ベンゼンスルホンアミド−２−メチル−４−Ｎ−（２−
メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノジフェニル
アミン、２′−メタンスルホンアミド−４′−（2,4,6
−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミド−４−
（ヒドロキシトリスエトキシ）ジフェニルアミン、４−
Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）エチルアミノ
−２−メチル−２′,4′−ビス（2,4,6−トリイソプロ
ビル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、2,
4′−ビスメタンスルホンアミド−４−N,N−ジエチルア
ミノジフェニルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−２′
−メタンスルホンアミド−４′−（2,4,6−トリイソプ
ロピル）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４
−メトキシ−２′−メタンスルホンアミド−４′−（2,
4,6−トリイソプロピル）ベンゼンスルホンアミドジフ
ェニルアミン、４−ジヘキシルアミノ−４′−（2,4,6
−トリイソプロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニ
ルアミン、４−ｎ−ヘキシルオキシ−３′−メチル−
４′−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホンア
ミド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジエチルアミノ−
４′−（2,4,6−トリイソプロピルベンゼンスルホンア
ミド）ジフェニルアミン、４−N,N−ジメチルアミノ−
２−フェニルスルホニル−４′−（2,4,6−トリイソプ
ロピルベンゼンスルホンアミド）ジフェニルアミン等が
挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料100cm²あたり、0.5〜22mgが好ましく、更に好ましく
は４〜12mgである。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｄ］で示
される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をより
良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対し
ても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式［Ｄ］ （式中、R₂₁は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、R
₂₂及びR₂₃はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキ
ル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンシル
基又は式 を示し、上記式のn₁は１〜６の整数Ｘ′及びＺ′はそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素
数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。） 前記一般式［Ｄ］で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１）エタノールアミン、 （Ｄ−２）ジエタノールアミン、 （Ｄ−３）トリエタノールアミン、 （Ｄ−４）ジイソプロパノールアミン、 （Ｄ−５）２−メチルアミノエタノール、 （Ｄ−６）２−エチルアミノエタノール、 （Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタノール、 （Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール、 （Ｄ−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、 （Ｄ−10）３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、 （Ｄ−11）３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、 （Ｄ−12）イソプロピルアミノエタノール、 （Ｄ−13）３−アミノ−１−プロパノール、 （Ｄ−14）２−アミノ−２−メチル−1,3−プロパンジ
オール、 （Ｄ−15）エチレンジアミンテトライソプロパノール、 （Ｄ−16）ベンジルジエタノールアミン、 （Ｄ−17）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−1,
3−プロパンジオール。

これら、前記一般式［Ｄ］で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像液１当たり3g〜100gの範
囲で好ましく用いられ、より好ましくは6g〜50gの範囲
で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、下記一般式［Ｂ−Ｉ］
ないし［Ｂ−IV］で示される化合物を含有する際には、
本発明の目的効果をより良好に奏し、さらに発色現像
後、直ちに漂白又は漂白定着処理される際に発生する漂
白カブリも改良される効果があるため、本発明において
はより好ましく用いられる。

一般式［Ｂ−Ｉ］ 一般式［Ｂ−II］ 式中、R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキ
ル基、‐ＯR₁₅、 ‐COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。また、R₁₅、R₁₆、R₁₇およ
びR₁₈はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜18のアル
キル基を表わす。ただし、R₁₂が‐OHまたは水素原子を
表わす場合、R₁₁はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、 ‐ＯR₁₅、‐COOR₁₆、 又は、フェニル基を表わす。

前記R₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすアルキル基は置換
基を有するものも含み、例えばメチル基、エチル基、is
o−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、
メチルカルボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またR
₁₅、R₁₆、R₁₇およびR₁₈が表わすアルキル基としては前
記と同義であり、更にオクチル基等が挙げることができ
る。

またR₁₁、R₁₂、R₁₃およびR₁₄が表わすフェニル基として
はフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−アミノ
フェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−Ｉ−１） ４−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−２） 1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸 （Ｂ−Ｉ−３） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−Ｉ−４） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシメチ
ルエステル （Ｂ−Ｉ−５） 1,2,3−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ−ｎ
−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−1,2,3トリヒドロキシベンゼン （Ｂ−II−１） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−２） 2,3,8−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−II−３） 2,3−ジヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸 （Ｂ−II−４） 2,3−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−II−５） 2,3−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−ス
ルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジ
スルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩などとしても使用出来る。

本発明において、前記一般式［Ｂ−Ｉ］及び［Ｂ−II］
で示される化合物は発色現像液１当り5mg〜20gの範囲
で使用することができ、好ましくは10mg〜10g、さらに
好ましくは20mg〜3g加えることによって良好な結果が得
られる。

一般式［Ｂ−III］ 一般式［Ｂ−IV］ （一般式［Ｂ−III］および［Ｂ−IV］中、Ｌはアルキ
レン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、‐L₈‐O-
L₈‐O-L₈‐または‐L₉‐Z-L₉を表わす。ここでＺは、 N-L₁₀‐R₄₀、 N-R₄₂または を表わす。

L₁〜L₁₃はそれぞれアルキル基を表わす。

R₃₃〜R₄₃はそれぞれ水素原子、水酸基、カルボン酸基
（その塩を含む）またはホスホン酸基（その塩を含む）
を表わす。但し、R₃₃〜R₃₆のうちの少なくとも２つはカ
ルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基（その
塩を含む）であり、またR₃₇〜R₃₉のうちの少なくとも２
つはカルボン酸基（その塩を含む）またはホスホン酸基
（その塩を含む）である。） 前記一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］においてＬで表
わされるアルキレン基、シクロアルキレン基及びフェニ
レン基、並びにL₁〜L₁₃で表わされるアルキレン基は置
換基を有するものも含む。

次に、これら一般式［Ｂ−III］及び［Ｂ−IV］で表わ
される化合物の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げ
る。

［例示化合物］ ［Ｂ−III−１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−２］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ［Ｂ−III−３］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸 ［Ｂ−III−４］ プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−５］ トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸 ［Ｂ−III−６］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−７］ 1,2−ジアミノプロパンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−８］ 1,3−ジアミノプロパン−２−オールーテトラ酢酸 ［Ｂ−III−９］ エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−10］ グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−11］ エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［Ｂ−III−12］ フェニレンジアミンテトラ酢酸 ［Ｂ−III−13］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［Ｂ−III−14］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモ
ニウム）塩 ［Ｂ−III−15］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［Ｂ−III−16］ ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ［Ｂ−III−17］ エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−N,
N′,N′−トリ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−18］ プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−19］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III−20］ シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［Ｂ−III−21］ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ［Ｂ−III−22］ シクロヘキサンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−１］ ニトリロトリ酢酸 ［Ｂ−IV−２］ イミノジ酢酸 ［Ｂ−IV−３］ ニトリロトリプロピオン酸 ［Ｂ−IV−４］ ニトリロトリメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−５］ イミノジメチレンホスホン酸 ［Ｂ−IV−６］ ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］で示される化
合物の中で、特に本発明において好ましく用いられる化
合物としては、［Ｂ−III−１］、［Ｂ−III−２］、
［Ｂ−III−５］、［Ｂ−III−８］、［Ｂ−III−1
9］、［Ｂ−IV−１］及び［Ｂ−IV−４］が挙げられ
る。さらに、これら一般式［Ｂ−III］又は［Ｂ−IV］
で示される化合物は発色現像液１当り、0.1〜20gの範
囲で好ましく使用され、とりわけ本発明の目的の点から
0.3〜5gの範囲が特に好ましく用いられる。

前記一般式［Ｂ−Ｉ］〜［Ｂ−IV］で示される化合物は
単独で用いられても、また組合わされて用いても良い。
さらにまた、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン
酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘ
キサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレート剤
を組合せて使用しても良い。

本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［III］で示されるトリアジルスチルベン系蛍
光増白剤を用いるとかぶりの発生がより少なくなり好ま
しい。

一般式［III］ 式中、X₁，X₂，Y₁及びY₂はそれぞれ水酸基、塩素又は臭
素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノキ
シ等）、アルキル基（例えばメチル、エチル等）、アリ
ール基（例えばフェニル、メトキシフェニル等）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、エチル
アミノ、プロピルアミノ、ジメチルアミノ、シクロヘキ
シルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ
−（β−スルホエチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル−Ｎ′−メチルアミノ等）、ア
リールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ス
ルホアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−トルイジノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキ
シアニリノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、ス
ルホナフチルアミノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アミノアニリ
ノ、ｏ−、ｍ−、ｐ−アニジノ等）を表わす。Ｍは水素
原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はリチウ
ムを表わす。

具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

［例示化合物］ 一般式［VII］で示されるトリアジルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和51
年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成す
ることができる。

これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液１当り0.2〜6gの範囲で好ましく使用さ
れ、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である。

本発明の発色現像液には、上記成分の他に以下の現像液
成分を含有させることができる。

アルカリ剤として、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メ
タホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウム、リン酸３ナ
トリウム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を単独でまたは
組合せて、本発明の上記効果、即ち沈殿の発生がなく、
pH安定化効果を維持する範囲で併用することができる。
さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高く
するため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸
水素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
ホウ酸塩等各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。

また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。
現像促進剤としては米国特許第2,648,604号、同第3,67
1,247号、特公昭44-9503号公報で代表される各種のピリ
ジニウム化合物や、その他のカチオン性化合物、フェノ
サフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウムの如
き中性塩、米国特許第2,533,990号、同第2,531,832号、
同第2,950,970号、同第2,577,127号、および特公昭44-9
504号公報記載のポリエチレングリコールやその誘導
体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物等が含ま
れる。また米国特許第2,304,925号に記載されているベ
ンジルアルコール、フェネルアルコール、およびこのほ
か、アセチレングリコール、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、アンモニ
ア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができる。

上記においては、特にベンジルアルコールで代表される
貧溶解性の有機溶媒については、発色現像液の長期間に
亘る使用によって、特に低補充方式におけるランニング
処理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生
は、被処理ペーパー感材への付近によって、その商品価
値を著しく損なうという重大な故障を招くことすらあ
る。

また貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調整に攪拌器具を要する等の面倒
さがあるばりでなく、かかる攪拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。

更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素要求量
（BOD）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するた
め、極力その使用量を減じるかまたはなくすことが好ま
しい。

さらに、本発明の発色現像液には、必要に応じて、エチ
レングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセ
トン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリ
ン、その他特公昭47-33378号、同44-9509号各公報記載
の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤と
して使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールヘキサルフェート（メトー
ル）、フェニドン、N,N′−ジエチル−ｐ−アミノフェ
ノール塩酸塩、N,N,N′,N′−テトラメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩などが知られており、その添加量
としては通常0.01g〜1.0g/lが好ましい。この他にも、
必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカプ
ラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるDIRカプ
ラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加すること
もできる。

さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等各種添加剤を用いることができる。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調製することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶剤
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調製したものを水中
に添加、攪拌して調製し、本発明の発色現像液として得
ることができる。

本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使用
できるが、迅速処理の観点からpH9.5〜13.0であること
が好ましく、より好ましくはpH9.8〜13.0で用いられ
る。

本発明においては、発色現像の処理温度としては、30℃
以上、50℃以下であれば高い程、短時間の迅速処理が可
能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高く
ない方が良く、33℃以上45℃以下で処理することが好ま
しい。

発色現像時間は、従来一般には３分30秒程度で行われて
いるが、迅速化の点で２分以内とすることが好ましく、
さらに30秒〜１分30秒の範囲で行うことが好ましい。

本発明に係わる発色現像液は、処理液を噴霧状にするス
プレー式、又は処理液を含浸させた担体との接触による
ウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法等各
種の処理方式に適用することができる。処理工程は実質
的に発色現像−漂白定着−水洗（又は安定）が好ましく
用いられ、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程が別々
に設けられてもよい。

本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀及びこれら
の混合物等のいずれのものも用いることができるが、特
に迅速処理可能性の観点からとりわけ好ましく用いられ
るのもは、塩化銀を少なくとも80モル％以上含有するハ
ロゲン化銀粒子であって、好ましくは90モル％以上、さ
らに好ましくは95モル％以上含有するものである。

こうしたハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料では、ヒドロ
キシルアミンに起因する色素濃度の低下が著しいため、
本発明の発色現像液が特に有利に適用される。

上記80モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀組
成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、こ
の場合、臭化銀は20モル％以下、好ましくは10モル％以
下、より好ましくは５モル％以下であり、また沃化銀が
存在するときは１モル％以下、好ましくは0.5モル％以
下である。このような本発明に係る実質的に塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有
されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀
粒子のうち重量％で80％以上含有されていることが好ま
しく、更には100％であることが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、［100］面と［111］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル型）をしたものであってもよい。また、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭58-113934号、特願昭59-17
0070号参照）を用いることもできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のpH、pAg等をコントロールし、例えば
特開昭54-48521号に記載されているようなハロゲン化銀
粒子の成長速度に見合った量の銀イオンとハライドイオ
ンを逐次同時に注入混合することが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ−２−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチネートおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの或る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×10^-8〜３×10^-3モル添加し
て光学増感させてもよい。増感色素としては種々のもの
を用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種
以上組合せて用いることができる。本発明において有利
に使用される増感色素としては例えば次の如きものを挙
げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば***特許第929.080号、米国特許第2,23
1,658号、同第2,493,748号、同第2,503,776号、同第2,5
19,001号、同第2,912,329号、同第3,656,959号、同第3,
672,897号、同第3,694,217号、同第4,025,349号、同第
4,046,572号、英国特許第1,242,588号、特公昭44-14030
号、同第52-24844号等に記載されたものを挙げることが
できる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許第1,939,201号、同第2,0
72,908号、同第2,739,149号、同第2,945,763号、英国特
許第505,979号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米
国特許第2,269,234号、同第2,270,378号、同第2,442,71
0号、同第2,454,629号、同第2,776,280号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。更にまた米国特許第2,213,995号、同第2,493,748
号、同第2,519,001号、***特許第929,080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例え
ば、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾ
ロカルボシアニンとの組合せに関する特公昭43-4936
号、同43-22884号、同45-18433号、同47-37443号、同48
-28293号、同49-6209号、同53-12375号、特開昭52-2393
1号、同52-51932号、同54-80118号、同58-153926号、同
59-116646号、同59-116647号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45-25831号、同47-11114号、同47-2
5379号、同48-38406号、同48-38407号、同54-34535号、
同55-1569号、特開昭50-33220号、同50-38526号、同51-
107127号、同51-115820号、同51-135528号、同52-10491
6号、同52-104917号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44-32753号、同46-11627号、
特開昭57-1483号、メロシアニンに関するものとしては
例えば特公昭48-38408号、同48-41204号、同50-40662
号、特開昭56-25728号、同58-10753号、同58-91445号、
同59-116645号、同50-33828号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43-4932号、同43-
4933号、同45-26470号、同46-18107号、同47-8741号、
特開昭59-114533号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49-6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭50-40659号記載のフッ素化アルコール
等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（AI染
料）を添加することができ、該AI染料としては、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用で
ある。用い得るAI染料の例としては、英国特許第584,60
9号、同第1,277,429号、特開昭48-85130号、同第49-996
20号、同第49-114420号、同第49-129537号、同第52-108
115号、同第59-25845号、同第59-111640号、同第59-111
641号、米国特許第2,274,782号、同第2,533,472号、同
第2,956,079号、同第3,125,448号、同第3,148,187号、
同第3,177,078号、同第3,247,127号、同第3,260,601
号、同第3,540,887号、同第3,575,704、同第3,653,905
号、同第3,718,472号、同第4,071,312号、同第4,070,35
2号に記載されているものを挙げることができる。

これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２×
10^-3〜５×10^-1モル用いることが好ましく、より好まし
くは１×10^-2〜１×10^-1モルを用いる。

次に、本発明に用いられる一般式［Ｃ−１］または［Ｃ
−２］で示されるシアンカプラーについて説明する。前
記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、Ｙは‐
COR₄、 ‐CONHCOR₄または ‐CONHSO₂R₄で表わされる基である。ここで、R₄はアル
キル基、好ましくは炭素数１〜20のアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｔ−ブチル、ドデシル等）、アルケニ
ル基好ましくは炭素数２〜20のアルケニル基（例えばア
リル基、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好
ましくは５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原
子もしくはイオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のヘ
テロ環基（例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾ
リル基等）を表わす。

R₅は水素原子もしくはR₄で表わされる基を表わす。R₄と
R₅とは互いに結合して窒素原子を含む５員〜６員のヘテ
ロ環を形成してもよい。なお、R₂及びR₃には任意の置換
基を導入することができ、例えば炭素数１〜10のアルキ
ル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｔ−オクチル等）、アリール基（例えばフェニ
ル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素
等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例えばメチ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル等）、スル
ホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスル
ホニル等）、フルオロスルホニル、カルバモイル基（例
えばジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル
等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル等）、アシル基（例えばアセ
チル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えばピリジル
基、ビラゾリル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基等を挙げることができる。

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、R₃は一般
式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］で表わされるシアンカプ
ラーおよび該シアンカプラーから形成されるシアン色素
に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表わす。
好ましくは炭素数４〜30のアルキル基、アリール基また
はヘテロ環基である。例えば直鎖または分岐のアルキル
基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、
ｎ−ドデシル等）、アルケニル基、シクロアルキル基、
５員もしくは６員環ヘテロ環基等が挙げられる。

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、Ｚは水素
原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす。例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルホンアミド基等が挙げられ、更には具体的な例
としては米国特許第3,741,563号、特開昭47-37425号、
特公昭48-36894号、特開昭50-10135号、同50-117422
号、同50-130441号、同51-108841号、同50-120343号、
同52-18315号、同53-105226号、同54-14736号、同54-48
237号、同55-32071号、同55-65957号、同56-1938号、同
56-12643号、同56-27147号、同59-146050号、同59-1669
56号、同60-24547号、同60-35731号、同60-37557号各公
報に記載されているものが挙げられる。

本発明においては、下記一般式［Ｃ−３］、［Ｃ−４］
又は［Ｃ−５］で表わされるシアンカプラーが更に好ま
しい。

一般式［Ｃ−３］ 一般式［Ｃ−４］ 一般式［Ｃ−５］ 一般式［Ｃ−３］において、R₃₄は置換、未置換のアリ
ール基（特に好ましくはフェニル基）である。該アリー
ル基が置換基を有する場合の置換基としては、‐SO
₂R₃₇、ハロゲン原子（例えばフッ素、臭素、塩素等）、
‐CF₃、‐NO₂、‐CN、‐COR₃₇、‐COOR₃₇、‐SO₂OR₃₇、 ‐OR₃₇、‐OCOR₃₇、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。

ここで、R₃₇はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20の
アルキル基（例えばメチル、エチル、tert−ブチル、ド
デシル等の各基）、アルケニル基、好ましくは炭素数２
〜20のアルケニル基（例えばアリル基、ヘプタデセニル
基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環基
（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表わし、R₃₈は
水素原子もしくは前記R₃₇で表わされる基である。

一般式［Ｃ−３］で表わされるフェノール系シアンカプ
ラーの好適な化合物は、R₃₇が置換ないし未置換のフェ
ニル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニ
トロ、‐SO₂R₃₉（R₃₉はアルキル基）、ハロゲン原子、
トリフルオロメチルであるような化合物である。

一般式［Ｃ−４］および［Ｃ−５］において、R₃₅，R₃₆
はアルキル基、好ましくは炭素数１〜20のアルキル基
（例えばメチル、エチル、tert−ブチル、ドデシル
等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜20のアルケ
ニル基（例えばアリル、オレイル等）、シクロアルキル
基、好ましくは５〜７員環基（例えばシクロヘキシル
等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基等）、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子、もしく
はイオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のヘテロ環が
好ましく、例えばフリル基、チエニル基、ベンゾチアゾ
リル基等が挙げられる）を表わす。

前記R₃₇，R₃₈および一般式［Ｃ−４］および［Ｃ−５］
のR₃₅、R₃₆には、さらに任意の置換基を導入することが
でき、具体的には、一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］
においてR₄またはR₅に導入することのできるが如き置換
基である。そして、置換基としては特にハロゲン原子
（塩素原子、フッ素原子等）が好ましい。

一般式［Ｃ−３］，［Ｃ−４］および［Ｃ−５］におい
てＺ及びR₃は各々一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］と
同様の意味を有している。R₃で表わされるバラスト基の
好ましい例は、下記一般式［Ｃ−６］で表わされる基で
ある。

一般式［Ｃ−６］ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表わ
し、Ｋは０〜４の整数を表わし、ｌは０または１を示
し、Ｋが２以上の場合２つ以上存在するR₄₁は同一でも
異なっていてもよく、R₄₀は炭素数１〜20の直鎖または
分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表わ
し、R₄₁は一価の基を表わし、好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好
ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜20のアルキル基
（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル
等の各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環
基（好ましくは含チッ素複素環基）、アルコキシ基、好
ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜20のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オク
チルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒド
ロキシ、アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基（例えばアセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキ
ルオキシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖
または分岐のアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル、
アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜20、アシル基、
好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキルカ
ルボニル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素数１〜20
の直鎖または分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカ
ルボアミド、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜
20の直鎖または分岐のアルキルスルホンアミド基又はベ
ンゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは
炭素数１〜20の直鎖または分岐のアルキルアミノカルボ
ニル基又はフェニルアミノカルボニル基、スルファモイ
ル基、好ましくは炭素数１〜20の直鎖または分岐のアル
キルアミノスルホニル基又はフェニルアミノスルホニル
基等を表わす。

次に一般式［Ｃ−１］又は［Ｃ−２］で表わされるシア
ンカプラーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定
されない。

〔化合物例〕

これらのシアンカプラーは種々の方法によって合成する
ことができ、例えば米国特許2,772,162号、同3,758,308
号、同3,880,661号、同4,124,396号、同3,222,176号、
英国特許第975,773号、同8,011,693号、同8,011,694
号、特開昭47-21139号、同50-112038号、同55-163537
号、同56-29235号、同55-99341号、同56-116030号、同5
2-69329号、同56-55945号、同56-80045号、同50-134644
号、並びに英国特許1,011,940号、米国特許3,446,622
号、同3,996,253号、特開昭56-65134号、同第57-204543
号、同57-204544号、同57-204545号、特願昭56-131312
号、同56-131313号、同56-131314号、同56-131309号、
同56-131311号、同57-149791号、同56-130459号、特開
昭59-146050号、同166956号、同60-24547号、同60-3573
1号、同60-37557号等に記載の合成方法によって合成す
ることができる。

本発明において一般式［Ｃ−１］又は［Ｃ−２］で表わ
されるシアンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲
において、従来公知のシアンカプラーと組み合わせて用
いることができる。また、一般式［Ｃ−１］及び［Ｃ−
２］のシアンカプラーを併用することもできる。

一般式［Ｃ−１］又は［Ｃ−２］で表わされる本発明に
係るシアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させ
るときは、通常ハロゲン化銀１モル当たり約0.005〜２
モル、好ましくは0.01〜１モルの範囲で用いられる。

写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダゾロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾ
ロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2,600,788
号、同3,062,653号、同3,127,269号、同3,311,476号、
同3,419,391号、同3,519,429号、同3,558,318号、同3,6
84,514号、同3,888,680号、特開昭49-29639号、同49-11
1631号、同49-129538号、同50-13041号、特公昭53-4716
7号、同54-10491号、同55-30615号に記載されている化
合物；ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーとして
は、米国特許1,247,493号、ベルギー特許792,525号に記
載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼンタ
カプラーとしては、一般的にはカラーレスマゼンタカプ
ラーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が
用いられ、例えば米国特許2,801,171号、同2,983,608
号、同3,005,712号、同3,684,514号、英国特許937,621
号、特開昭49-123625号、同49-31448号に記載されてい
る化合物が挙げられる。

更に米国特許3,419,391号に記載されているような現像
主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出していく
タイプのカラードマゼンタカプラーも用いることができ
る。

写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられてい
る。これらの例は米国特許2,875,057号、同3,265,506
号、同3,664,841号、同3,408,194号、同3,277,155号、
同3,447,928号、同3,415,652号、特公昭49-13576号、特
開昭48-29432号、同48-68834号、同49-10736号、同49-1
22335号、同50-28834号、同50-132926号などに合成法と
ともに記載されている。

本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり0.05〜
2.0モルである。

本発明において上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合物
が好ましく用いられる。

さらにDIR化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許3,
297,445号、同3,379,529号、***特許出願（OLS）2,41
7,914号、特開昭52-15271号、同53-9116号、同59-12383
8号、同59-127038号等に記載のものが挙げられる。

本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬の
酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる化
合物である。

このようなDIR化合物の代表的なものとしては、活性点
から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形成
し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカプラ
ーがあり、例えば英国特許935,454号、米国特許3,227,5
54号、同4,095,984号、同4,149,886号等に記載されてい
る。

上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明で
は米国特許3,652,345号、同3,928,041号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53-110529
号、同54-13333号、同55-161237号等に記載されている
ような発色現像主薬の酸化体とカップリング反応したと
きに、現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合
物も含まれる。

さらにまた、特開昭54-145135号、同56-114946号及び同
57-154234号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体と
反応したとき、母核は色素あるいは無色の化合物を形成
し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換反応
あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合物
である、所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭58-160954号、同58-162949号に記載されてい
る発色現像主薬の酸化体と反応したときに、完全に拡散
性の色素を生成するカプラー母核に上記の如きタイミン
グ基が結合しているタイミングDIR化合物をも含むもの
である。

感光材料に含有されるDIR化合物の量は、銀１モルに対
して１×10^-4モル〜10×10^-1モルの範囲が好ましく用い
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができ
る。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、
ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親
水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761,791
号、同2,941,898号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する、所謂内式現像方式で処
理される感光材料であれば、カラーペーパー、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反
転フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明によれば発色現像液の保存安
定性にも優れ、低補充処理や迅速処理を行なう際にも安
定した写真特性を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法が提供できた。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、比較の感光材料試料を作
成した。

層１…1.3g/m²のゼラチン、0.35g/m²（銀換算、以下同
じ）の青感性塩臭化銀乳剤（AgClとして96モル％）及び
0.64g/m²のジオクチルフタレートに溶解した1.1×10^-3
モルg/m²の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する
層。

層２…0.53g/m²のゼラチンからなる中間層。

層３…1.3g/m²のゼラチン、0.24g/m²の緑感性塩臭化銀
乳剤（AgClとして98モル％）及び0.3g/m²のジオクチル
フタレートに溶解した1.3×10^-3モルg/m²の下記マゼン
タカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４…1.2g/m²のゼラチンからなる中間層。

層５…1.2g/m²のゼラチン、0.21g/m²の赤感性塩臭化銀
乳剤（塩化銀として98モル％）及び0.2g/m²のジブチル
フタレートに溶解した1.3×10^-3モルg/m²の下記比較の
シアンカプラー（Ｃ′−１）を含有する層。

層６…1.3g/m²のゼラチン及び0.24g/m²のジオクチルフ
タレートに溶解した0.32g/m²のチヌビン328（チバガイ
ギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７……0.45g/m²のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４及び７中に、そ
れぞれゼラチン1g当り0.012gになるように添加した。

以上の様にして比較用カラーペーパーを作成した。また
同様にして上記シアンカプラー（Ｃ′−１）を下記表１
に示す様なシアンカプラーに変更して本発明の試料及び
比較試料とする実験用試料を作成し、使用した。

次にこれら試料に対し常法によりウェッジ状露光をした
後、下記の現像処理を行なった。

発色現像液及び漂白定着液は以下のものを使用した。

［発色現像液］ ［漂白定着液］ なお上記発色現像液を38℃にて、開口比率160cm²（１
の発色現像液に対し、空気接触面積が160cm²）のガラス
容器に入れ、３週間保存し、保存後の発色現像液を使用
して現像処理をした。

現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA-65（小西六写
真工業（株）製）を用いて、未露光部シアン濃度及び現
像性が一番遅い最高濃度部のイエロー濃度を測定した。

結果を表１にまとめて示す。

上記表１より明らかな様に、前記一般式［Ｉ］で示され
る化合物及び本発明に係わる金属塩（マンガン塩及び／
又はセリウム塩）を発色現像液に用い、かつ感光材料中
に前記一般式［Ｃ−１］又は［Ｃ−２］で示されるシア
ンカプラーを使用する際に、始めてシアンステインの発
生も少なく、かつ発色現像時間が50秒という短時間にも
かかわらず充分なるイエロー濃度を得ることができるこ
とが判かる。しかるに、これらのいずれかの要素が欠け
る際は、いずれかの効果が不充分なものとなる。本発明
外の金属塩を使用した場合も、同様に不充分な効果とな
る。

［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−
１）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同
様の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタステイ
ンがいずれも0.02悪化した。また同様に、実施例３の発
色現像主薬（Ａ−１）を例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−
４）及び（Ａ−15）にそれぞれ変更して実施例１と同じ
実験をしたところ、ほぼ同様の結果が得られた。

［実施例３］ 実施例1,実験No.11で用いたハロゲン化銀カラー感光材
料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に示す様
に変え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行なっ
た。結果をまとめて表２に示す。

表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル％以上の際にイ
エロー色素濃度がほぼ充分となってくるが、これより低
い塩化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないこ
とが判かる。

さらに90モル％以上の際に、より良好な色素濃度を得、
また95モル％以上の際にはより特に良好となることが判
かる。この効果は、赤感層及び緑感層のハロゲン化銀組
成を同様に変化させたところ、シアン色素濃度及びマゼ
ンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわけ、全ハロ
ゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル％以上、特に90
モル％以上、とりわけ特に95モル％以上の際に全層が好
ましい色素濃度を与え、完全な黒色を与えることが判っ
た。

［実施例４］ 実施例１で用いた発色現像液に例示化合物（Ａ′−
２）、（Ａ′−４）及び（Ａ′−９）（いずれもトリア
ジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ2g/l添加し、他
は実施例１と同様の実験を行なったところ、シアンステ
インの発生がいずれも0.01から0.02、つまり20％〜40％
も減少した。

［実施例５］ 実施例１、実験No.11で用いた発色現像液に例示化合物
（Ｄ−３）及び（Ｄ−７）をそれぞれ12g/l添加し、実
施例１と同様な実験を行なったところ発色現像液の着色
度がさらに改良され、かつシアンステインもさらに0.01
程度減少した。

［実施例６］ 実施例１、実験No.11で用いた発色現像液に、銅イオン
を1ppm及び漂白定着液を0.3ml/l混入し、他は実施例１
と同様な実験を行なった。

ただし、発色現像液中にはキレート剤として、例示化合
物（Ｂ−Ｉ−２）、（Ｂ−Ｉ−３）（Ｂ−III−２）、
（Ｂ−IV−１）及び比較として２−ホスホノブタン−1,
2,4−トリカルボン酸、テトラポリリン酸をそれぞれ1g/
l添加した。

上記表３より明らかな様に、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−
IV）で示される化合物を本発明の発色現像液に組合せて
使用する際には、重金属イオンが混入した様な極めて厳
しい条件下でも発色現像主薬の分解量も少なく、着色度
もさらに改良されることが判かる。さらにまた、重金属
イオン混入時のシアンステインに対しても効果がある。
しかるに、一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−IV）以外のキレー
ト剤では、この効果はほとんど得られない。

［実施例７］ 実施例１で作製したカラーペーパー試料を用い、実施例
１の実験No.11で用いた保存前の発色現像液中の亜硫酸
カリウムの濃度を下記表４に示すが如く変化させ、実施
例１の処理工程に従い現像処理を行なった。処理後の試
料のイエロー色素濃度（最高濃度部）を測定した。

上記表４より明らかな様に、本発明に係わる発色現像液
中の亜硫酸塩濃度が1.6×10^-2モル/l以下の際に充分な
るイエロー濃度が得られ、とりわけ４×10^-3モル/l以下
の際に特に良好なイエロー色素濃度を得ることができ、
迅速処理に適することが判かる。

［実施例８］ 実施例１で用いられた発色現像液No.11に添加されたセ
リウムイオンの量を、下記表５に示す様に０〜400mg/l
の範囲で変化させ、実施例１と同じ実験を行なった。

その結果を表５にまとめて示す。

上記表５より、本発明に係る金属塩がイオンの形とし
て、0.1〜100mg/l存在すると発色現像液の分解及び着色
度（タール性）も良好であり、かつシアンステインも良
好であることが判かる。

特に0.3〜20mg/lの際に良好であり、とりわけ0.5〜10mg
/lの際にとりわけ特に良好であることが判かる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
   露光した後、少なくとも発色現像工程を含む処理を施す
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
   前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式
   ［C-1］で示されるシアンカプラーおよび下記一般式［C
   -2］で示されるシアンカプラーから選ばれる少なくとも
   １つのシアンカプラーを含有し、かつ前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液が、下記一般式［Ｉ］で示され
   る化合物並びにマンガン塩およびセリウム塩から選ばれ
   る少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ （式中、R₁及びR₂はそれぞれアルキル基又は水素原子を
   表わし、R₁及びR₂の両方が水素原子であることはない。
   また、R₁及びR₂は環を形成してもよい。） 一般式［C-1］ 一般式［C-2］ 式中、Ｙは‐COR₄、 ‐ＳO₂R₄、 ‐CONHCOR₄又は‐CONHSO₂R₄ （R₄はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
   アリール基又はヘテロ環基を表わし、R₅は水素原子、ア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
   基又はヘテロ環基を表わし、R₄とR₅とが互いに結合して
   ５ないし６員環を形成してもよい。）を表わし、R₃はバ
   ラスト基を表わし、Ｚは水素原子又は芳香族第１級アミ
   ン発色現像主薬の酸化体とカップリングにより離脱しう
   る基を表わす。