JPS63153534A - 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは形
成される画像の保存性が良好であって迅速処理が可能で
あり、さらに処理安定性にすぐれたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

【発明の背景〕

近年当業界においては、迅速処理可能であって、画像の
保存性に優れ、しかも処理安定性が優れて、かつ低コス
トであるハロゲン化銀写真感光材料が望まれており、特
に迅速に処理できるハロゲン化銀写真感光材料が望まれ
ている。

即ち、ハロゲン化銀写真感光材料は各現像所に設けられ
た自動現像機にて連続処理することが行なわれているが
、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、近時においては更に、受付から数時間で
返還することさえも要求されるようになり、ますます迅
速処理の必要性が商よっている。更に処理時間の短縮は
生産効率の向上となり、コスト低減が可能となることか
らも、迅速処理の開発が急がれている。

迅速処理達成のために感光材料及び処理液の２面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高ｐＨ化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられ
ており、更には現像促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。

前記現像促進剤としては、英国特許８１１，１８５号記
載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特許２．４
１７，５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−７ミノ７ヱノー
ル、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ　、Ｎ　、Ｎ　
’、Ｎ　’−テトラメチルーｐ−７コニレンジアミン等
が挙げられる。

しかしながら、これらの方法では充分な迅速性が達成さ
れずカブリの上昇などの性能劣化をともなうことが多い
。

他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさおよび組成が現像速度等に大き
く影響を及ぼすことが知られており特にハロゲン組成は
影響が大きく、高塩化物ハロゲン化銀を用いたとき、特
に者しく高い現像速度を示すことが判っている。

一部ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像
を形成するには、通常、芳香族第１級アミン系発色現像
主薬が、露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料中
のハロゲン化銀粒子を還元する際に、自らが酸化され、
この酸化体が、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に予
め含有されたカプラーと反応して色素を形成することに
よって行なわれる。そして、通常はカプラーとしては、
減色法による色再現を行なうため、イエロー、マゼンタ
、シアンの３つの色素を形成する３層のカプラーが用い
られている。

上記のようにして得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像は、長時間光にさらされて保存されるこ
ともあり、また光にさらされる時間は短いが、長時間暗
所に保存され、保存状態の如何によっては着しく変褪色
することが知られている。一般に、前者の場合の変褪色
を光変褪色とか明褪色、後者の場合の変褪色を暗変褪色
とか暗褪色とか呼んでおり、カラー写真感光材料を記録
として半永久的に保存する場合は、このような明褪色、
暗褪色の程度を極力小さく抑える必要がある。

各カプラーに要求される基本的性質としては、先ず高沸
点有機溶媒等に対する溶解性が大でありハロゲン化銀乳
剤中ｌこおける分散性および分散安定性が良好で容易に
析出しないこと、良好な写真特性が得られること、およ
び得られる色素画像が光、熱、湿気等に対して堅牢性を
有することなどが挙げられる。とりわけ、シアンカプラ
ーにおいては、耐熱湿性（暗褪色性）の改良が近年にな
って重要な課題となっている。

従来より一般に使用されている。例えば、特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２
２８号、同５０−１．１２０３８号、同５０−１１７４
２２号、同５０−１３０４４１号、米国特許２，３６９
，９２９号、同２，４２３，７３０号、同２，４３４゜
２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，６９８，７
９４号に開示されているシアンカプラーは、明褪色およ
び暗褪色のいずれにおいても悪く、特に暗褪色性が悪く
満足で終るものではない。

このため、暗退色性の改良に対して、種々のシアンカプ
ラーについて検討がなされ、例えば、米国特許２，８９
５，８２６号、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−
１０９６３０号、同５５−１６３５３７号に開示されて
いる２、５−ジアシルアミノ系シアンカプラーおよび、
米国特許第３，７７２，００２号、同第４，４４３，５
３６号等に記載の５位に炭素数２以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーが暗褪色性に優れたシ
アンカプラーとして見いだされた。

ところで一般にハロゲン化銀写真感光材料は、ラボ等の
種々の現像所において補充液を補充しながら連続的に処
理されるが、その場合、連続処理における開始時と後半
においては処理液の組成を一定に保つことは不可能であ
り、処理液の組成の変化により写真特性（特に、階調変
動）の変動をもたらすという問題がある。この問題は、
近年の処理液の低補充化に伴い更に大きくなりつつある
。

しかし本発明の一般式［１）で示されるシアンカプラー
を高塩化物ハロゲン化銀層に用いた場合、処理液の組成
変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化し
てしまい、安定した写真性能が得られず、処理安定性が
悪いという問題が生ずることが明らかになった。

ここに処理安定性とは、処理液組成ｐｌ＋、温度の変動
および処理液組成以外の他の化合物の混入に対するセン
シトメトリーの変動の度合いである。

なかでも漂白定着液の現像液への混入は、厳密な補充液
の補充率の設定、蒸発の防止、感光材料からの溶出物を
なくした場合であっても、完全になくすことはほとんど
不可能に近く、特にローラー搬送、自動現像機において
は処理量や、スクイ−ズの仕方により漂白定着液の現像
液中への混入量は着しく差が生じ、処理液の補充率が低
下した場合には、処理液の回転速度が低下するため、更
に混入率に差が生じているのが実情である。

さらに、発色現像液は高ｐＨに維持されているが、連続
運転時における補充液の補充量、空気酸化等の影響によ
り発色現像液のｐＨ変動は避けられない。

かかる発色現像液への漂白定着液の混入および発色現像
液のｐＨ変動による写真性能の変動（多くの場合、カプ
リの上昇と階調変化）は安定で良好な色再現やｒ調再現
を行う上で大きな障害となっている。

上記の理由から漂白定着液の混入およびｐｉ（変動その
ものを避けることは着しく困難であることから、たとえ
、漂白定着液が混入した場合や、ｐＩ（変動がおきた場
合にその写真性能変動が小さい、いわゆるＢＰ混入耐性
およびｐＨ変動耐性の優れたハロゲン化銀写真感光材料
の開発が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、露光後、発色現像等の処理をすることによ
り色素画像が形成されるが、前記迅速処理に適した高塩
化物ハロゲン化銀を用いてカプラーを含有させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、発色現像主薬の
酸化体の生成速度が、前記酸化体とカプラーとがカップ
リング反応して色素が形成される反応より速くなってし
まうことが多い。このため現像主薬の酸化体が多量に存
在し、これが露光により形成された潜像核を酸化して潜
像漂白を引外起こすが、この潜像漂白の程度が大きいこ
とが、高塩化銀含有写真感光材料の処理変動性を大きく
する原因になっていると思われる。

特に高塩化物ハロゲン化銀は、高い現像速度を有するが
、一般に過剰に生じた現像主薬の酸化体による潜像漂白
耐性に劣ることが知られている。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第１の目的は、迅速処理を可能にして
、さらに画像保存性にも優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある、本発明の第２の目的は
、迅速処理を可能にして、ＢＦ混入耐性およびｐＨ変動
耐性に優れたハロゲン化銀写真感光材料に提供にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化
銀粒子が含有され、さらに該層には下記一般式〔Ｓ〕で
示される化合物および下記一般式〔Ｉ〕で示されるシア
ンカプラーが含有されているハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（Ｓ） ＾ｒ−ＲＡ ［式中、＾ｒはアリーレン基またはシクロアルキレン基
を表わし、１はアルキル基、アルコキシ基・カルホ＋ｌ
ｉシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
ドロキシル基、アミ７基・アジルアＲ″はそれぞれ水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｍは水素
原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす
。］ 一般式（１） １式中、Ｒ＋はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、八〇　’７’　
ン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。また
Ｒ″はＲ’と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表わす。］ 〔発明の具体的構成〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層に一般式（Ｓ）で示される化合物
を含有する。

一般式（Ｓ）において、＾ｒ″Ｃｈ表わされるアリーレ
ン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレン基等が
挙げられ、シクロアルキレン基としては例えばシクロヘ
キシレン基等が挙げられる。

ＲＡで表わされるアルキル基としては例えばメチル基、
エチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては例えばメ
トキシ基、プロポキシ基等が挙げられ、アシルアミ７基
としては例えばアセチルアミ７基、ヘキサノイルアミ７
基、ベンゾイルアミ７Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−
フェニルカルバモイル基等が挙げられ、−Ｎｌ（ＳＯ２
Ｒ’としては例えばメチルスルホニルアミ７基、ベンゼ
ンスルホンアばウレイド基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ
−エチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基等
が挙げられる。ＲＡで表わされる各基はさらに置換基を
有するものも含まれる。Ｍで表わされるアルカリ金属原
子としては、例えばナトリウム原子、カリウム原子等が
挙げられる。

以下に一般式［Ｓ］で表わされる化合物の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 一般式　　　　　　　静−Ｒ １６一 前記一般式［Ｓ）で示される化合物は例えば米国特許第
３．２り９，９７６号、特開昭５７−１４８３６号、同
５７−１８７０２３号、同５８−９５７２８号、同５９
−６８７３２号等に記載の方法に準じて合成することが
できる。

一般式〔Ｓ〕で表わされる化合物（以下化合物〔Ｓ〕と
呼ぶ）を、本発明のハロゲン化銀乳剤層に含有させるに
は、水又は水と任意に混和可能な有機溶媒（例えばメタ
ノール、エタノール等）に溶解したのち添加すればよい
。化合物〔Ｓ〕は単独で用いてもよく、また一般式［Ｓ
）で示される他の化合物、または一般式〔Ｓ〕で示され
る化合物以外の他の安定剤、又はカプリ抑制剤と組み合
わせて用いてもよい。

化合物（Ｓ）を添加する時期は、ハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲン化銀粒子形成
終了後から化学熟成開始前までの間、化学熟成中、化学
熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時までの間の任意
の時期でよい。好ましくは、化学熟成中、化学熟成終了
時、または化学熟成終了後から塗布時までに添加される
。添加は全量を一時期に行ってもよいし、複数回に分け
て添加してもよい。

添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤またはハロゲン化銀
乳剤塗布液に直接添加してもよいし、隣接する非感光性
親水性コロイド層用の塗布液に添加し、重層塗布時の拡
散により、本発明に係る／％ロデン化銀乳剤層に含有せ
しめてもよい。

添加量については特に制限はないが、通常は／）ロデン
化銀１モル当りｌＸｌ０−’モル乃至ｌＸｌ０一’モル
、好ましくは１×１０−５モル乃至ｌＸｌ０−”モルの
範囲で添加される。

本発明の化合物（Ｓ）のいくつかは、当業界では安定剤
またはカプリ抑制剤として知られている化合物である。

例えば英国特許第１，２７３，０８０号、特公昭５８−
９９３６号、特公昭６０−２７０１０号、特開昭５１−
１０２６３９号、特開昭５３−２２４１６号、特開昭５
５−５９４６３号、特開昭５５−７９４３６号、および
特開昭５９−２３２３４２号等に記載がある。しかしな
がら、上記の公知文献においては、カプリ抑制や、乳剤
の安定化に関する記載はあるが、本発明による効果、即
ち、高塩化銀含有率のハロゲン化銀粒子、及び特定のシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像処理する際に生じる処理変動に対して有効
であるという点に関しては従来全く知られていなかった
。

また化合物（Ｓ）は一般には、減感と現像抑制を伴ない
つつカプリ抑制等の作用を示す化合物として知られてい
るが、（例えば、日本写真学会編「写真工学の基礎、銀
塩写真騙」、コロナ社、１９７９年、ｐ１９５等に記載
されている。）これらの化合物を、本発明の系に適用し
て、処理安定性が改良されるということは、全く予期し
えない効果であった。　この特異とも思われる効果が生
ずる理由については未だ解明されていないが、あえてそ
のメカニズムを考察すると、以下のようになる。

発色現像は前述のように、露光されたハロゲン化銀が発
色現像主薬により銀に還元されるいわゆる　「銀現像」
過程と上記反応によって生成した発色現像主薬の酸化体
と色素形成カプラーがカップリング反応を起こして色素
を生じる、いわゆる「発色」過程とからなる。ところが
、本発明に係る高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤と、
色素形成カプラーを組み合せた系は、「銀現像」過程が
非常に速く、１発色」過程が遅いという系である。

従って、ハロゲン化銀粒子周辺にし銀現像」によって生
成する発色現像主薬の酸化体が高濃度で存在するという
ことになる。この場合、この多量に存在する発色現像主
薬の酸化体が、露光によってハロゲン化銀粒子に生じた
「潜像」を逆に漂白してしまい、現像されない状態にし
てしまういわゆる「潜像漂白」という現象がおこり、発
色濃度の低下がおこるがもじれない。そう考えると、単
に高塩化銀含有率の乳剤を用いただけでは予想はど発色
性が改良されないことの説明がつくし、また、化合物（
Ｓ）の使用により、「潜像」が補強され漂白されにくく
なったと考えると、本発明の効果もうなずける。また本
発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、純塩化銀よりも
、０．５乃至５モル％の臭化銀を含有することが好まし
いが、このｗｌ量の臭化銀も　「潜像補強」に関係して
いるのがもしれない。

以上の考察はあくまで想像であって、事実は未だ不明で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層には、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロ
ゲン化銀粒子が含有される。

本発明のハロゲン化銀粒子は、９０モル％以」二の塩化
銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１０モル％以下
、沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好まし
い。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１乃至１モル
％の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。また、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン
化銀粒子と混合して用いてもよい。

また、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有する
ハロゲン化銀粒子が含有されるノ）ロデン化銀乳剤層に
おいては、該乳剤層に含有される全ノ＼ロゲン化銀粒子
に占める塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子の割合は６０重量％以」二、好ましくは８０重量％以
上である。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮すると
、好ましくは０．２乃至１．６μ【ｎ、更に好ましくは
０．２５乃至１．２μ「の範囲である。なお、上記粒子
径は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方
法によって測定することができる。

代表的な方法としては、ラブランドの１−粒子径分析法
」（＾、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポノウム・オン・ライト・マ
イクロスコピー、１９５５年、９４〜１２２頁）または
１−写真プロセスの理論」（ミースおよびジェームズ共
者、第３版、マクミラン社発行（１９６６年）の第２章
）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面相か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、さらに好ましくは０．１５以
下の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は
、粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義
される。

ここでｒｉは粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
す。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくっ
た後、成長させても良い。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
み合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたも
のが好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５
４−４８５２１号等に記載されでいるｐ／Ｉｇ−コント
ロールドーダブルジェッＦ法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

また、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２
５，６６６号、ａ開明５５−２６５８９号、特公昭５５
−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス　（Ｊ　、ＰｈｏＬｇ
ｒ、５ｃｉ）、２１＝　３９　（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
る事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、
粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る
。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有
させたままでも良い。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行う事が出来る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成される粒子でも良い。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、七ンン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、写真用としては、硫黄増感剤、セレン増感剤が好まし
い。硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオ
カルバノド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シ
スチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが
挙げられる。その他、米国特許１，５７４，９４４号、
同２．４１０，６８９号、同２，２７８，９４７号、同
２，７２８，６６８号、同３，５０１，３１．３号、同
３，６５６，９５５号、***出願公開（ＯＬＳ）　１，
４２２．８６９号、特開昭５６−２４９３７号、同５５
−４５０１６号公報等に記載されている硫黄増感剤も用
いることができる。硫黄増感剤の添加量は、ｐＨ、温度
、ハロゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件によって
相当の範囲にわたって変化するが、目安としてはハロゲ
ン化銀１モル当り１０−’モルがら１０−１モル程度が
好ましい。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルイソチオシアネートの
如き脂肪族インセレノシアネート類、セレノ尿素類、モ
レフケトン類、セレナイド類、セレノカルボン酸塩類及
びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセレナ
イド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用いるこ
とができ、それらの具体例は米国特許１．．５７４，９
４４号、同１，６０２，５９２号、同１，６２３，４９
９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもで外る。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子は金化合物を含有することが
好ましい。金化合物としては、金の酸化数が＋１価でも
＋３価でもよく、多種の金化合物が用いられる。代表的
な例としては塩化金酸塩、カリウムクロロオーレート、
オーリックトリクロライド、カリウムオーリックチオシ
アネート、カリウムヨードオーレート、テトラシアノオ
ーリックアジド、アンモニウムオーロチオシアネート、
　　″ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイド、
−３１＝ 金セレナイド等である。

金化合物はハロゲン化銀粒子を増感させる用い方をして
もよいし、実質的に増感には寄与しないような用い方を
してもよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０〜７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はハロゲン化銀の粒子
形成時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後
の何れの工程でもよい。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素として知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感小米る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

次に本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプ
ラーについて説明する。

３２一 本発明において、一般式〔■〕においてＲ’で表わされ
るアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例え
ば、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基
等であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基等である。

これらのＲ１で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基、（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスル７７モイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカ
ルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンア
ミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンアミ
ド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、ア
リールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げる
ことができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ３で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ３がＲ’と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式（１）のＲ２で表わされるア
ルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシ
ル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオロ
アルキル基などである。

Ｒ２で表わされる了り−ル基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基である。Ｒ２で
表わされる複素環基は、例えばピリジル基、７ラン基等
である。Ｒ２で表わされるシクｒ：１フルキル基は、例
えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。

これらのＲ２で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものも含み、例えば、フェニル基に導入さ
れる置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデ
シル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基
、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンア
ミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例
、ｔ　Ｉ？　ブチルスル７アモイル基等）、アリールス
ルファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等
）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、７エこルオキシ力ルボニル基等）、アミノスルホ
ンアミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基などを挙げ
ることができる。これらの置換基は２種以上がフェニル
基に導入されていても良い。

Ｒ２で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシア７基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

本発明において一般式ＣＩ）で表わされるシアンカプラ
ーの好ましくは、下記一般式［１）で表わされる化合物
である。

一般式〔Ｉ′〕 ０■ を 一般式〔Ｉ′〕において％　Ｒ’はフェニル基を表わす
。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、導入される置換基としては代表的なものに
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシ
ル基、シア７基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（
例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミ
ド基等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニル
スルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、ア
ルキルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル
基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルス
ル７７モイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例
えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）な
どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
フェニル基に置換されていても良い。

Ｒ４で表わされる好ましい基としては、フェニル基、ま
たはハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素、臭素の各
原子）、アルキルスルホンアミド基（好ましくは０−メ
チルスルホンアミド基、ｐ−オクチルスルホンアミド基
、０−ドデシルスルホンアミド基）、アリールスルホン
アミド基（好ましくはフェニルスルホンアミド基）、ア
ルキルスル７７モイル基（好ましくはブチルスルファモ
イル基）、アリールスル７７モイル基（好ましくはフェ
ニルスルファモイル基）、アルキル基（好ましくはメチ
ル基、トリフルオロメチル基）、アルコキシ基（好まし
くはメトキシ基、エトキシ基）を置換基として１つまた
は２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ５はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有する
ものも含み、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基
、ドデシル基、ベンノル基等）、シア７基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリ
ールオキシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチ
ルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド基、ナフチルスルホン７４ド基等）、アルキルスル
ファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えばフェニルスル７７モイ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスル
ホンアミド基（例えばジメチルアミ／スルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミ７
カルポニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。

Ｒ５で表わされる好ましい基としては、ｎ、＝Ｑのとき
はアルキル基、ｎ１＝１以上のときはアリール基である
。Ｒ５で表わされるさらに好まし１１基としては、１二
〇のときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ましくは
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、ドデシル基）であり、ｎ、＝１以上のときは未置換
のフェニル基、または置換基としてアルキル基（好まし
くはし一ブチル基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アル
キルスルホンアミド基（好ましくはブチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンア
ミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェ
ニルスルホンアミド基）、アミノスルホンアミド基（好
ましくはシ゛メチルアミノスルホンアミド基）、アルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくはメチルオキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基）を置換基として１
つまたは２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ６はアルキレン基を表わす。好ましくは直鎖または分
岐の炭素原子数１〜２０個のアルキレン基、更に好まし
くは炭素原子数１〜１２個のアルキレン基である。

Ｒ７は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素等の各原子）を表わす。好ましくは水素原
子である。

ｎｌは０または正の整数であり、好ましくはＯまたは１
である。

Ｘは一〇−，−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−０ＣＯ−。

−５Ｏ２ＮＲ’−、−ＮＲ’５Ｏ２ＮＲ″−ｔ　−３−
、−３Ｏ−または−５０２−基の２価基を表わす。ここ
で　Ｒ７、Ｒ″はアルキル基を表わし　Ｒ７、Ｒ″はそ
れぞれ置換基を有するものも含む。Ｘは好ましくは、−
ｏ−、−ｓ−、−５ｏ−、−５ｏ２−基である。

Ｚは一般式（１）のＺと同義である。

一般式ＣＩ）および〔Ｉ′〕において、それぞれＺで表
わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基は、当業者に周知のものであ
り、カプラーの反応性を改質し、またはカプラーから離
脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカプラー
を含む塗布層もしくはその他の層において、現像抑制、
漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより有利に
作用するものである。代表的なものとしては、例えば塩
素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無置換の
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、カ
ルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、スルホンアミド基またはへテロイルチオ基、ヘテ
ロイルオキシ基などが挙げられる。Ｚの特に好ましいも
のは、水素原子または塩素原子である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現
像剤（例えばｐ−７ｚニレンジアミン誘導体や、アミ７
フ工ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を
行い色素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤感性乳剤層には前記した本発明のシアン色素
形成カプラーが用いられる。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングにより
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤カブリ剤、カプリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な７ラ
グメントを放出する化合物を含有させることができる。

これら色素形成カプラーに色補正の効果を有しでいるカ
ラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放
出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲカ
プラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラーは
該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いられ
る色素形成カプラーから形成される色素と同系統である
方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なった
種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラーに
替えて、又は該カプラーと併用して現像主薬の酸化体と
カップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時に
現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。用
いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カップ
リング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２価
基を介してカップリング位に結合しており、カッブリン
グ反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分子
内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結合
したもの　（タイミングＤｌｌｉｌカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素
形成カプラーと併用して用いることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることが出来る。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。好ましくは下記一
般式［Ｙ）で表わされる化合物である。

一般式〔Ｙ〕 ５６一 式中、ＲＩＹはハロゲン原子又はアルコキシ基を表わす
。Ｒ２Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を
表わす。Ｒ３Ｙはアシルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモ
イル基、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド
基、アリールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキ
シ基又はアリールオキシ基を表わす。ＺＩＹは発色現像
主薬の酸化体とカップリングする際離脱しうる基を表わ
す。

用い得るイエローカプラーの具体例は、英国特許第１，
０７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭
４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９
４４３２号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１
号、同５２４１．５２１９号、同５４−９９４３３号、
同５４−１．３３３２９号、同５Ｂ−３０１Ｚ７号、米
国特許第２，８７５，０５７号、同３　、２５３　、９
２４号、同３，２６５゜５０６号、同３，４０８．１９
４号、同３，５５１．１５５号、同３，５５１゜１５６
号、同３，６６４，８４１！、同３，７２５．０７２ｆ
、　同３，７３０゜７２２号、同Ｌ８９Ｌ４４５号、同
３，９００，４８３号、同３，９２９゜４８４号、同３
，９３３，５００号、同３，９７３．９ｆＨｔ号、同３
，９９０゜８９６号、同４１０１２４５９号、同４，０
２２，６２０号、同４，０２９゜５０８号、同４，０５
７，４３２号、同４，１０６，９４２号、同４，１３３
゜９５８号、同４，２６９，９３６号、同４，２８６，
０５３号、同４，３０４゜８４５号、同４，３１４，０
２３号、同４，３３６，３２７号、同４，３５６゜２５
８号、同４，３８６．１５５号、同４，４０１，７５２
号等に記載されたものである。

本発明において、マゼンタカプラーとしては、公知の５
−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー
等を好ましく用いることができる。

更に好ましくは下記一般式（Ｐ）または〔ａ〕で示され
るカプラーである。

一般式ＣＰ） ＾ｒ ［式中、八ｒはアリール基を表わし、Ｒｐｌは水素原子
又は置換基を表わし、Ｒｐ２は置換基を表わす。

Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を、Ｗは−Ｎｉｌ−，−ＮＨＣＯ−（Ｎ
原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−Ｎｌ（
ＣＯＮ＋（−を表わし、ｍは１または２の整数である。

］ 一般式（ａ） Ｚａは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を
表し、該Ｚａにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。

またＲａは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒａの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化＋物残基、有機炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７アモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。

これらは、例えば米国特許第２，６００，７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号、
同第３，１２７，２６９号、同第３，３１１，４７６号
、同第３，１５２，８９６号、同第３゜４１９．３９１
号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５５，３１
８号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８，６
８０号、同第３，９０７゜５７１号、同第３．９２８，
０４４号、同第３，９３０，８６１号、同第３，９３０
，８６６号、同第３，９３３，５００号等の明細書、特
開昭４９−２９６３９号、同４９・１１１６３１号、同
４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、同５２
−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同５５−１１
８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７−３５８５
８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国特許第１，
２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，１１６号、
同第７９２，５２５号、***特許２，１５６，１１１号
の各明細書、特公昭４Ｂ−６０４７９号、特開昭５９−
１２５７３２号、同５９−２２８２５２号、同５９−１
６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３
５５２号、同６０−４３６５９号の各公報、***特許１
，０７０，０３０号及び米国特許３゜７２５．０６７号
の各明細書等に記載されている。

本発明において、シアンカプラーとしては、本発明のシ
アンカプラー以外に種々の７エノール系、ナフトール系
のシアンカプラーかを併用してもよい。これらのうち、
好ましくは、下記一般式（Ｉｎで示されるカプラーが用
いられる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１゜はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ８
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす
。Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基、エチル
基等）を表わす。

Ｚ、は水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

これらのシアンカプラーの具体例は、米国特許第２，３
０６，４１０号、同第２，３５６，４７５号、同第２，
３６２．５９８号、同第２，３６７．５３１号、同第２
，３６９，９２９号、同第２．４２３，７３０号、同第
２，４７４，２９３号、同第２，４７８，００８号、同
第２，４９８，４６６号、同第２，５４５，６８７号、
同第２゜７２８．６６０号、同第２，７７２，１６２号
、同第Ｌ８９５Ｊ２６号、同第２，９７６．１４６号、
同第３，００２，８３６号、同第３，４１９゜３９０号
、同第３，４４６，６２２号、同第３，４７６．５６３
号、同第３，７３７，３１６号、同第３．７５Ｌ３０８
号、同第３，８３９，０４４号、英国特許第４７８，９
９１号、同第９４５，５４２号、同第１，０８４，４８
０号、同第１，３７７．２３３号、同第１，３８８，０
２４号及び同第１，５４３，０４０号の各明細書、並び
に特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１．７４２２号、同５０−１３０４４］号、同５
１．−６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５
２８２８号、同５　’Ｊ　−１，０８８４１号、同５３
−１０９６３０号、同５４−４８２３７号、同５４−６
６１２９号、同５４−１３１９３１号、同５５−３２０
７１号、同５９−１４６０５０号、同５９−３１９５３
号及び同６０−１１７２４９号の各公報などに記載され
ている。

本発明に用いられるカプラーは通常各ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当りｌＸ１０−３モル
乃至１モル、好ましくはＩＸ］、０−２モル乃至８Ｘ１
０−’モルの範囲で用いることができる。

上記の色素形成カプラーは通常、沸魚釣１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は水溶性
有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バイングー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよし）。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒としては、例えば７
タル酸エステル、リン酸エステル等のエステル類、有機
酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる
。

６３一 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
暦数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、中間層、マゼ
ンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、
中間層、保護層と配列したものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
グー　（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導
体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合
成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バイングー　（又は保護コロ
イド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又
は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。

本発明においてはハロゲン化銀乳剤層を硬膜するために
は、下記一般式［：ＨＤ八へまたは、ＣＩＩＤＢ）で表
わされる、クロロトリアジン系の硬膜剤を用いることが
好ましい。

一般式（ＨＤ＾〕 にｄｌ 式中、Ｒｄ、は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＮ基（ここで、
Ｍは１価の金属原子である）、−Ｎ　Ｒ’　Ｒ”基（こ
こで、Ｒ′およびＲ”はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アリール基である）または−ＮＨＣＯＨ″′基（ここ
でＲ′は水素原子、アルキル基、アリール基である）を
表わし、Ｒｄ２は塩素原子を除く上記Ｒｄ、と同義であ
る。

一般式（ＨＤＢ） 式中、Ｒｄ、及びＲｄ、はそれぞれ塩素原子、ヒドロキ
シ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ基（ここ
で、Ｍは１価の金属原子である）を表わす。ＱおよびＱ
′はそれぞれ一〇−１−８−または−ＮＨ−を示す連結
基を表わし、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表
わす。ｐおよびｑはそれぞれ０または１を表わす。

次に前記一般式（ＨＤ＾〕および［ＨＤＢ）で表わされ
る好ましい硬膜剤の代表的具体例を記載する。

以下余白 一般式（ＨＤ＾〕 以下余白 一般式［１１ＤＢ　） 以下余白 一般式（ＨＤ八）または［ＩＩＤＢ、］で示される硬膜
剤を、ハロゲン化銀乳剤層その他の構成層に添加するに
は、水または水と混和性の溶媒（例えばメタノール、エ
タノール等）に溶解させ、上記構成層の塗布液中に添加
すればよい。添加方法はバッチ方式あるいはインライン
方式のいずれでもよい。

添加時期は特に制限されないが、塗布直前に添加される
のが好ましい。

これらの硬膜剤は、塗布ゼラチン１ｇ当り０．５〜１０
０ｏ＋ｇ、好ましくは２．０〜５０ｍＨ添加される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のυν光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層、及び／又はイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事が出来る。これらの層中及び
／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料より
流出するが、もしくは漂白させる染料が含有させられて
も良い。

本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、
及び／又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光沢
を低減する、加筆性を高める、感材相互のくっつき防止
等を目標としてマット剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防ＩＦ層に用いられる事も
あるし、？Ｌ乳剤層び／又は支持体に対して乳剤層が積
層されいてる側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いら
れても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び／
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙又はａ−オレ７レインボリマー等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイ
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布出来る
。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて支持体
表面にコＵす放電、紫外＃Ｊｔ７１（射、火焔処＝７２
− 理等を施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電
防止性、寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防
止性、摩擦特性、及び／又はその他の特性を向上するた
めの、１または２以上の下塗層）を介して塗布されても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２Ｍ１以上のツメを同時に塗布する
事の出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、Ｘ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１ミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より長
い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、
間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法について
は特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用で外る。例
えば、その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定
着処理を行い、必要ならさらに水洗および／または安定
処理を行う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行
い、必要に応じさらに水洗および／または安定処理を行
う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現像、停止定着、
水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法
、発色現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、
水洗、安定の順で行う方法、発色現像によって生じた現
像銀をハロゲネーシａンブリーチをしたのち、再度発色
現像をして生成色素量を増加させる現像方法等いずれの
方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましくｐｌｌが９〜１２のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像主薬は、芳香族環上に第１級アミ７基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。

上記発色現像主薬としては＋１−フェニレンシアミン系
のものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙
げられる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−７ミノーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチル−β−メトキ
ンエチルアニリン、３−メチル−４−７ミノーＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３
−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチレン−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−７セ
トアミド、４−７ミノーＮ　ｔ　Ｎ−ツメチルアニリン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシエトキシ
）エトキシ］エチルー３−メチル−４−アミノアニリン
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチ
ル−３−メチル−４−アミ／アニリンや、これらの塩例
えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ　−）ルエンスルホ
ン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびペンＦ等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁　（１９５１年
）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を挙げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／（から０．７／Ａまでの範
囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合物を
適宜組合せて使用することができる。例えば３−メチル
−４−７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリンと
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン等の組合せ目的に応じて自由に組合
せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

ここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添加しな
いことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値である１３
０ＤやＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、その
親水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリコー
ルや、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコ
ール類もまた、ＢＯＤ、　ＣＯＤが高いため、オーバー
７０−により廃棄される処理液は、環境汚染の問題があ
る。また、ベンジルアルコール現像液に対して溶解性が
低く現像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を要し
作業上の問題がある。また、補充量が多い場合は、補充
液を作成する回数が多くなり、これもまた作業」ユの負
荷になる。

よって、発色現像液にベンノルアルコールを実質的に含
有させないことにより、環境汚染および作業上の問題が
解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカプト
ベンシイミグゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてツメチルヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド、２
−アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族
第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペント−スまたはヘ
キソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエーテル等
が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を使用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミ７五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミ７トリ　（メチレンホスホン酸
）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポ
リホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。

発色現像時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行わ
れるのが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範
囲である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる才票
白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが一般に知られている。そして上記のアミノ
ポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミンテトラリ酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルノアミンチトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐ＋＋緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレ−１・剤、安定剤、有機溶媒等を添加
、含有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号、及び同５８−１８６３１号並びに特願昭
５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示され
るような水洗代替安定化処理を行なってもよい。

〔発明の具体的効果〕

以上説明した如くの構成になる本発明のハロゲン化銀写
真感光材料においては、迅速処理を可能にして、さらに
画像保存性が良好であり、かつＢＦ混入耐性およびｐＨ
変動耐性も合わせて改良された優れた特性を付与するこ
とができた。

〔発明の具体的実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３３種類の塩
化銀乳剤及び塩臭化銀乳剤を調製した。

以下余白 ＊１　ハロゲン化銀１モル当り２ＩＩ１ｇ添加＊２　ハ
ロゲン化銀１モル当り５　Ｘｌ０−’モル添加＊３　ハ
ロゲン化銀１モル当り′０．２ミリモル添加＊４　ハロ
ゲン化銀１モル当り０．９ミリモル添加＊５　ハロゲン
化銀１モル当り０．７ミリモル添加＊６　化学増感終了
時にハロゲン化銀１モル当り１ＸＩＯ’−’モル添加 ［５Ｄ−１］ ［５Ｄ−２］ ［５Ｄ−３］ 比較化合物−１ Ｈ 比較化合物−２ 次に、ポリエチレンで両面フミネートした紙支持体上に
、下記の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料Ｎｏ、　１〜４４を作成した。

層１・・・１．２Ｆｉ／ＩＩ２のゼラチン、０．３２ｇ
／肩２（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤
Ｎｏ。

２１．０．５０ｇ　／、ｗ２のジオクチル７タレートに
溶解した０、０８ｇ　／肩２のイエローカプラー　（Ｙ
　−１）を含有する層。

層２・・・０．７０ｇ／ｗ２のゼラチンからなる中間層
。

層３・・・１．２５ｇ／ｘ２のゼラチン、０．３０ｇ／
ｌ１２の緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎｏ、２２．０．３０
ｇ／　ｗ２のジオクチル７タレートに溶解した０、５２
ｇ　／肩２のマゼンタカプラー　（Ｍ−１）を含有する
層。

層４・・・１．２０ｇ　／　ｗ２のゼラチンからなる中
間層。

層５・・・１．２０ｇ／ｘ２のゼラチン、０．３０．　
／肩２の表−１に示す赤感性ハロゲン化銀乳剤、０．２
０ｇ／ｙ２のジオクチルフタレートに溶解した０、９ミ
リモル／　ｘ　２の表−２に示すシアンカプラーを含有
する層。

層６・・・１．００ｇ　／肩２のゼラチン及び０．２０
ｇ／肩２のジオクチル７タレートに溶解した０、３０ｇ
　／肩２の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
。

層７・・・０．５０ｇ／ｗ２のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、ＨＤ−２を層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

（Ｙ−１） Ｉ （ＣＣ−１） ｙ （ｔＪＶ−１） ＣｓＨ１＋（ｊ） 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（小西六写真工業社製
）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程
にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工業
社製　ＰＤ＾−６５型）を用し１て赤感光性乳剤層の最
高濃度を測定した。

〔処理工程〕 温　　度　　　　　　　　時　　開 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　　４５秒漂白
定着　　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　
　　３０〜３４℃　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６
０〜８０℃　　　　　　６０　秒〔発色現像液−Ａ〕 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍ１トリエタノールアミン　　　　　　　　
　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　５ｇ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５ｇテリラボリ
リン酸ナトリウム　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１４とし、ｐＨ１０，２に調整する
。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　ｅｏｇエチレン
ジアミンテトラ酢、酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム　（７０％溶液）　　１００ｚｆ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７，５ｚｆ炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を１１とす
る。

〔安定化液〕

５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１− ジホスホスン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐｎを７．０に
調整する。

次に以下の方法によりＢＦＦ入耐性試験及びｐＨ変動耐
性試験を行なった。

（ＢＦ混混入耐性試験 前記発色現像液（Ａ）１１当り、前記漂白定着液を各々
０，４ｘｌ添加した発色現像液ＣＢ）を調製した。

この発色現像液ＣＢ）を用いて前記発色現像処理工程に
したがって処理し、赤感光性乳剤層のセンシトメトリー
測定を行った。

結果を表−２に示す。表中、Δγｂとは以下の式に示す
ように漂白定着液が混入してない発色現像（Ａ）で処理
したときの階調γ　（０）と漂白定着液が混入した発色
現像液（Ｂ）で処理した場合のγ値、γ　（０，４）と
の変動中を示す値でこの値が小さい程、ＢＦＦ入耐性が
優れている。

Δγｂ＝ｌγ　（０）−γ　（０，４）　　１尚、ここ
で階調を表わすγとは、濃度０．８と１．８を得るため
に必要な各々の露光量の対数の差の逆数と前記濃度差の
積で表わされる数値で大きい程硬調であることを示す。

〔ｐ■変変動耐性試験 前記発色現像液（Ａ）と同じ組成でｐＨ１０，６′＆ニ
調整した発色現像液〔Ｃ〕を調整した。この発色現像液
（Ｃ）を用いて前記の発色現像処理工程にしたがって処
理し、赤感光性乳剤層のセンシトメトリー測定を行った
。

結果を表−２に示す。表中、Δγｐとは、以下の式に示
すようにｐｌ＝　１０．２の発色現像液（Ａ）で処理し
たときの階調γ　（１０，２）とｐＨｉｏ、６の発色現
像液〔Ｃ〕で処理した場合の階調γ　（１０，６）との
変動中を示す値である。

Δγｐ＝ｌγ　（１０，２）−γ　（１０，６）　　１
一方、上記各処理後の試料について下記に示す方法にて
、色素画像の暗退色性を調べた。

〈暗退色性〉 ８５℃、６０％の相対湿度に２０日間保存し、初濃度１
．０における色素画像の残存率（％）を求めた。

以上の結果を表−２に示す 以下余白 表−２から明らかなように、試料１．５及び２１．２５
は、塩化銀含有率が３０モル％と低いハロゲン化銀乳剤
を使用している為、迅速現像適性が大巾に劣り、４５秒
の現像時間では充分な最高濃度が得られない。

また、比較のシアンカプラー−ＣＣ−１を用いた試料２
１〜２８は、いずれも暗退色性が非常に悪く、たとえ迅
速現像適性を有していても実用に供し得るものではない
。

一方、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒
子と本発明のシアンカプラーを用いた試料２〜４は迅速
現像適性と良好な暗退色性を兼ね備えているが、漂白定
着液の混入が全く無く、しかもｐＨが基準値からずれて
いない理想的な発色現像液により現像処理が行われた場
合は、良好な写真性能を有するが、漂白定着液がわずか
に混入したり、ｐＨが基準値からずれた発色現像液によ
り処理されると、ガンマ値が大きく変動することがわか
る。

これに対し、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン
化銀粒子、本発明のシアンカプラー及び本発明の一般式
（Ｓ）で示される化合物を含む試料６〜８．１１〜２０
．２９〜３３および３６〜４４では、暗退色性が良好で
あり、迅速現像適性を損なうことが無く、しかもＢＦ混
入耐性及びｐＨ変動耐性が大中に向上していることがわ
かる。さらに詳しく見ると、ハロゲン化銀として純塩化
銀を用いた試料８及び２０に対し、わずかに臭化銀を含
有する試料７及び１６ではＢＰ混入耐性、及びｐＨ変動
耐性がより向上していることがわかる。また、増感剤と
して金化合物を用いた試料１６〜２０についても金化合
物を用いていない試料？　、　１１．１４．１．５及び
８に対し、８Ｆ混入耐性及びｐＨ変動耐性の向上が認め
られる。

また、本発明外の比較化合物１及び２を用いた資料９．
１０．３４および３５はＢＦ混入耐性およびｐＨ変動耐
性のわずかな改良が認められるが、その効果は充分とは
言えない。

以上のごとく、塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲ
ン化銀粒子、本発明のシアンカプラー及び装置・外気・
衣服等を汚染するので、これを防止するための多くの提
案がなされている。

本発明の一般式〔Ｓ〕でしめされる化合物の全てを使用
して初めて、本発明の目的とする迅速処理性、画像保存
性、ＢＰ混入耐性、ｐＨ変動耐性の全てを満足するハロ
ゲン化銀写真感光材料が得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１の試料Ｎｏ、　７において、一般式（Ｓ）で
示される化合物Ｓ−６の代わりにＳ−１、Ｓ−９，５−
１１，５−１３，５−１５，５−１８をそれぞれ用いた
以外は試料Ｎｏ、　７と同様の試料を作成し、実施例−
１と同様の評価を行なったところ、実施例−１とほぼ同
様に本発明の効果が得られた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　（方式） １、事件の表示 昭和６２年特許願第１８２９４７号 ２、発明の名称 処理安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　特許出願人 連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式会社　（電話０４２５−８３−１５２１．）
５、補正の対象 明細書全文。

６、補正の内容 願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙のとおり（内
容に変更なし）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には、塩化
   銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子が含有さ
   れ、さらに該層には下記一般式〔Ｓ〕で示される化合物
   および下記一般式〔 I 〕で示されるシアンカプラーが
   含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式〔Ｓ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｓ〕 ［式中、Ａｒはアリーレン基またはシクロアルキレン基
   を表わし、Ｒ＿Ａはアルキル基、アルコキシ基、カルボ
   キシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒ
   ドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、▲数式、化
   学式、表等があります▼、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ′または▲
   数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ′および
   Ｒ″はそれぞ れ水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属原子またはアンモニウム基を
   表わす。］ 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ［式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアリール基を表わす
   。Ｒ＾２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ
   ＾３はＲ＾１と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素
   原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱可能な基を表わす。］
2. （２）上記ハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成が、臭
   化銀含有率が０．１〜１モル％の塩臭化銀であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
3. （３）上記ハロゲン化銀粒子が金化合物を含有すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. （４）上記シアンカプラーが下記一般式〔 I ′〕で示
   される化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I ′〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾４はフェニル基を表し、Ｒ＾５はアルキル
   基またはアリール基を表し、Ｒ＾６はアルキレン基を表
   し、Ｒ＾７は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｘは
   −Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ＿
   ２ＮＲ−、−ＮＲ′ＳＯ＿２ＮＲ″−−Ｓ−、−ＳＯ−
   、または−ＳＯ＿２−を表す。ここで、Ｒ′およびＲ″
   はそれぞれアルキル基を表し、ｎ＿１は０または正の整
   数を表し、Ｚは一般式〔 I 〕のＺと同義である。］（
   ５）上記ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式〔ＨＤＡ〕ま
   たは〔ＨＤＢ〕で示される硬膜剤で硬膜されたものであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔ＨＤＡ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｄ＿１は、塩素原子、ヒドロキシ基、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、 −ＯＭ基（ここで、Ｍは１価の金属原子である）、−Ｎ
   Ｒ′Ｒ″基（ここで、Ｒ′およびＲ″はそれぞれ水素原
   子、アルキル基、アリール基である）または−ＮＨＣＯ
   Ｒ″′基（ここで、Ｒ″′は水素原子、アルキル基、ア
   リール基である）を表し、Ｒｄ＿２は塩素原子を除く上
   記Ｒｄ＿１と同義である。］ 一般式〔ＨＤＢ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｄ＿３およびＲｄ＿４はそれぞれ塩素原子、
   ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基または−ＯＭ
   基（ここで、Ｍは１価の金属原子である）を表す。Ｑお
   よびＱはそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−を表し
   、Ｌはアルキレン基またはアリーレン基を表す。ｐおよ
   びｑはそれぞれ０または１を表す。］