JPS59228251A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処す１１
方法に関し、更に詳しくは保恒性の改良された安定な現
像液によるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に門する。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光ｄ料は画像露光の後
、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の７
ｆ真処ｙ１（により色素画像を形成する。

上記の発色現像工程では、発色現像主薬の酸化体が、共
存するカラーカプラーとカプリング反応することによっ
て画像模様の色素画ｆ象を形成し、同時に饋元銀が生成
される。ここに生成された銀は、引続く脱銀工程におい
て、漂白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶
性の銀Ｃｊｔ体に変化し、水洗によって溶解し去る。

実際の現像処理工程では、」１記の発色現像および脱銀
を目的とする基本的な工程のはかに、画像の７奥的また
は物理的特性の向上に対する必要性から、停止浴、硬膜
浴、安定浴、バッキング除去処理浴などの補助的な処理
浴を設けている。

一方、通常の発色現像液においては、芳香族第１級アミ
ン発色現像主桑の酸化防止のために、保恒剤として唾硫
酸蝮あるいは、亜硫酸塩とヒドロキシルアミンの水溶性
塩とが添加されている。

これらの亜硫酸塩は単独で現像液に添加したのでは、必
ずしも保存性が十分ではないので、ヒドロキシルアミン
を水溶性塩として添加することにより効果的な保恒性が
得られることは既に知られている。又別には亜硫酸塩や
ヒドロキシルアミンニ代る保恒剤としてジヒドロキシア
セトン、アニリノエタノール、ヒドロキシル尿素等が知
られている。

近年、紅済的理由ならびに公害的理由から現像液は低補
充化される傾向にあり、これによって現像液の滞溜時間
も長期化する傾向にあり、現像液は空気酸化を受けるこ
とが多くなっている。さらにまた、処理の迅速化に伴な
い、−写真感光材料を３０℃以上の高温下に処理するよ
うになってきており、高温酸化による現像液の着色等の
支障が更に著しくなって来ている。

［発明の目的コ 本発明の目的はこれらの問題に関って、第１の目的は長
期保存性のよいまた処理耐用性のよい現像液を用いるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（以後カラー感光材料と
略称する〕の処理方法を提供することである。

第２の目的は長期保存時の発色現像主薬の酸化によるタ
ールの発生式はスラッジの発生の改善された現ｆ象液を
用いたカラー感光材料の処理方法の提供にある。

更に第３の目的は前記タール或はスラッジによる自動現
像機処理槽の汚れ、フィルター目詰りによる処理支障の
ないカラー感光材料の処理方法を提供することにある。

［発明お構成］ 本発明のカラー感光材料処理方法は、カラー感）′Ｃ材
料を像様霧光した後、下記（イ）、（ロ）並びに（ハ）
Ｊび／又は（ニ）の存在下に発色現像処理することを特
徴として構成される。

（イ）芳香族第１級アミン発色現象主桑糸化合物（ロ）
　マンガン塩及び／又はセリウム塩（ハ）　ニホスホン
酸金属イオン封鎖剤及びマグネシウム塩及び／又はリチ
ウム塩 に）下記一般式（Ｉ）、ｌ及び（ＩＩＩ）から選ばれる
少なくとも一種の金属イオン封鎖剤 一般式（Ｉ） Ａ、　　　　　Ａ。

式中、Ａ１はカルボン酸基、リン酸基またはそれらの塩
を表わし、又はヒドロキシル基またはその塩を表わす。

Ｂはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、カル
ボン酸基、リン酸基、またはヒドロキシル基、カルボン
酸基もしくはリン酸基の塩を表わす。ｒおよびｌはそれ
ぞれ０，１または２を表わし、ｎは１〜４の整数を表わ
し、ｍはＯ〜３の整数を表オ）す。

一般式（■） 一般式（■損 式中、ＡいＡいＡ４もＡ３、ＡいＡ７およびＡ８は、そ
れぞれアルキレン基を表わし、２は２価の有機基を表わ
し、好ましくはアルキレン基、シクロアルキレン基又は
酸素原子もしくは窒素原子を含むアルキレン基を表わし
、さらに、前記酸素原子もしくは窒素原子を含むアルキ
レン基としては、下記一般式（１■」又は（Ｖ）で表わ
されるものが好ましい。

一般式（１Ｖ） （−（！Ｈ，す。Ｎ−（−０馬ナユ Ａ。

式中、ｎは前記一般式ＣＩ）において定鵜されたものと
同義の基を表わし、Ａ９は低級脂肪族カルボン酸を表わ
す。

一般式（ＶＪ −Ｌ−０−Ｌ７−０−Ｌ　一 式中、Ｌはアルキレン基を表わし、例えばエチレン基で
ある。また、Ｍ１〜Ｍ７は水素原子又はアルカリ金属原
子を表わす。

次に、前記一般式（Ｉ）で示される本発明に係る化合物
の代表的具体例を挙げるが、これらに′限定されない。

−１ ０Ｈ，０ＯＯＨ ■−２ ０Ｈ，０ＯＯＨＯＨ，０ＯＯＨ ＯＨ，０ＯＯＨＯＨ，０ＯＯＨＯＨ，Ｃ０ＯＨ−４ −９ ０Ｈ１ＰＯＩＮａｌ ■−１０ ０Ｈ，（！０ＯＮａ　ＯＨ，ＣＯＯＮａこれらの化合物
は、米国特許３，６３２，６３７号やジャーナル・オブ
・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイＶｏｌ、８
９　（１９６７年〕８３７ページに記載されているよう
な一般的な合成法で合成される。

次に前記一般式（■）又は（ＩＩｌ、）で示される本発
明に係る化合物の代表的具体例を挙げるが、これらに限
定されるものではない。

Ｉ［−に）リロトリ酢酸三ナトリウム ［’−２ニトリロトリプロピオン酸 ［−３ニトリロジ酢酸プロピオン酸 １Ｊｉ−１ジエチレントリアミンペンタ酢酸五ナトリウ
ム Ｉｎ−２グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸ｌｌｌ
−３１，３−ジアミノ−２−プロバノールテト　ラ西ｖ
６ン Ｉｎ−４シクロヘキザンジ了ミンチトラ酢酸ｌｌｌ−５
エチレンジ了ミンチトラ酢酸二ナトリウム １１’Ｊ−６１，２−ジアミノプロパン−Ｎ、Ｎ、Ｎ：
Ｎ１−テトラ酢酸 本発明において、前記一般式（Ｉ）で示される化合物は
現、像液１７当り３習〜ｌ、！１７の範囲で使用するこ
とができ、好まし７くは５　ｌｌｌり〜０．５　ｇ、き
らに好ましくは８ｍ２〜０．１ｇ加えることによって良
好な結果が１Ｍられる。さらに前記一般式（１■」及び
（ＩＩＩ）で示される化合物は現像液１１当り０．１　
ｇ〜５Ｉの範囲で使用することができ、好ましくは０．
５ｇ〜３ｇ加えることによって良好な結果が得られる。

前記一般式（Ｉ）、（■）または（ＩＩＩ）で示される
化合物は咀独で用いられても、また組合わされて用いて
も良い。さらにまた、了ミノトリ（メチレンホスホン酸
）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポ
リホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシ
カルボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リヵ
ルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もし
くはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等のその他のキレ
ート剤を組合せて使用しても良い。

また、前記一般式ＣＨ）および（ＩＩＴＪで示される化
合物の中で特に好ましく用いられるものは、ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸と１，３−ジアミノ−２−プロパ
ツールテトラ酢酸である。

本発明に係わる芳香族第１級アミン発色現像主薬糸化合
物は、ｐ−フェニレンジアミン系の発色現像主薬系化合
物が好ましく、たとえば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−了ミノーＮ、Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミ−１＝Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−βヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミツーＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン了ミ
ドエチル了ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−β−メタン
スルホン了ミドエチルー４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−
了ミノーＮ−エチルーＮ−β−メトキシエチルアニリン
、３−アセトアミド−４−了ミノーＮ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、４−了ミノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−
エチル−Ｎ−β［β−（β−メトキシエトキシノエトキ
シ］エチル−３−メチル−４−アミノ了ニリン又はＮ−
エチル−Ｎ−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシλエチル
ー３−メチル−４−アミノ了ニリンやこれらの地、例え
は硫酸１盆、塩酸」話、推ｒ＋’ｆＥ　Ｍ塩又はｐ−）
ルエンスルホン酸塩などである。

これらの発色現像主薬は一般に現像液ｌｌについて約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは現像液１１に
ついて約１ｇ〜約１５．９のに度で使用する。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン４
−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また感ツＣ材料中に好都合に添加される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬糸化合物としては色素プレカーサーが
挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５８−
６５４２９号、同５Ｂ−２４１３７号等に記載のものが
用いられ、具体的には例えば、２１　、　４１−ビスメ
タンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニルア
ミン　２１−メタンスルホンアミド−４１−（・２，４
．６−ドリイソプロピルノベンゼンスルホンアミドー２
−メチル−４−ＩＪ　−（２−メタンスルホンアミドエ
チルノエチルアミノジフェニルアミン　２＋−メタンス
ルホンアミド−４’−（２，４，６−）リイソプロピル
ノベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリスエ
トキシラジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチルノエチルアミノー２−メチル−ｐ、ｌ
　、　　４１−ビス（２，４，、，６−）リイソプロビ
ルフヘンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、２．４
１−ビスメタンスルホン了ミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチル
了ミノジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−グ
ーメタンスルホンアミド−４１−（２＋　４　＋　６−
ドリイソプロピルノベンゼンスルオンアミドジフエニル
アミン、４−メトキシ−２１−メタンスルホン了ミド−
４’−（２，’４．６−　）リイソブロピルフベンゼン
スルホン了ミドジフェニルアミン、４−ジメチルアミノ
−４′−（２１４、’６−）リイソプロビルベンゼンス
ルホンアミドフジフェニルアミン、４−ｎ−へキシルオ
キシ−ブーメチル−４’−（２，４，６−）リイソプロ
ピルベンゼンスルポン了ミド）ジフェニルアミン、４−
Ｎ、Ｎ−ジエ千ル了ミノ−４’−（２，４，６−ドリイ
ソブロビルベンゼンスルホンアミド２ジフェニルアミン
、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−フェニルスルホニ
ル−４’−（２，４，６−）リイソブロビルベンゼンス
ルホンアミド〕ジフェニルアミン等か挙げられる。

前記色素プレカーサの感光材料への添加量は、感ツＣ材
料１００ｄあたり、０．５〜２２叩が好ましく、更に好
ましくは４〜１２■である。

本発明に係わるマンガン塩およびセリウム塩とは、現像
液中に溶解した時マンガンイオン又はセリウムイオンを
放出する化合物のことで、好ましく用いられるものとし
て次に挙げるが、これらに限定されるものではない。

塩化マンガン 硫酸マンカン 亜（Ｉｉ？ｉ、酸マンガン 臭化マンガン リン酸マンガン 硝酸マンガン 過マンガン酸カリウム 酢酸マンガン シュウ酸マンガン クエン酸マンカン エチレンジアミン四酢酸マンガン 硫酸セリウム 硝酸セリウム 塩化セリウム 炭酸セリウム リン酸セリウム 酢酸セリウム クエン酸セリウム シュウ酸セリウム これらマンガン塩およびセリウム塩はそれぞれイオンの
形（マンカ゛ンイオン及びセリウムイオンノとして現像
液１／あたり０．１−〜２０　Ｊ１９の範囲で使用する
ことができ、好ましくは０．３ｍ９〜８■存在させられ
る。

本発明に用いられるニホスホン酪金属イオン封鎖剤は、
２坪またはそれ以上のニホスホン酸金属イオン封銀削の
混合物を使用してもよ＜　、Ｔ１ｓ’に本発明に有用な
化合物として、下記一般式（Ｖｌ）で示される化合物お
よびその誘導体が挙げられる。

一般式（ＶＩ） ＰＯｓＨ。

Ｒ，−０−ＯＨ ■ ＰＯ，Ｈ。

一般式ＣＶＩ）において、Ｒｏは炭素原子数１〜５のア
ルキル基を示す。

その他有用な化合物として一般式（■）で示される化合
物およびその誘導体が挙げられる。

一般式（ＶＩＤ ＰＯ，Ｈ。

Ｒ，−〇−ＮＨ。

■ ＰＯ，Ｈ。

一般式（Ｖ［）において、Ｒ２は炭素原子＠１〜５のア
ルキル基を示す。

上記一般式（ＶＤ及び（Ｗに含まれる化合物としでは、
（■−リｌ−ヒドロキシエチリデンー１゜１−ニホスホ
ン酸、（ＶＩ−２ノー−ヒドロキシプロピリデン−１，
１−二ホスホン酸および後者のアミノホスホン酸につい
ては、（■−１）１−アミノエタン−１，１−ニホスホ
ン酸、（■−２）　ｌ−アミノプロパン−１，１−ニホ
スホンｍなどがある。

これらはアルカリ金属（例えは、カリ６ム塩またはナト
リウム塩等う、アンモニウム塩または水溶性アミン塩（
例えば、トリエタノールアンモニウム塩、またはトリメ
チルアンモニウム塩等〕としても使用できる。

上記、ニホスホン酸金属イオン封鎖剤は現像液１１当り
０．０１ｇ〜１０９の範囲で、好ましくは０．１ｇ〜１
ｇの範囲で使用する際、良好な結果を得る。

また、本発明に用いられるマグネシウム塩およびリチウ
ム塩として好ましく用いられるものを次に挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

塩化マグネシウム イｄ酸マグネシウム 酢酸マグネシウム 硝酸マグネシウム リン酸マグネシウム シュウ酸マグネシウム クエン酸マグネシウム 塩化リチウム （ｐｆｊ酸リチウム 硝酸リチウム リン酸リチウム 酢酸リチウム これらマグネシウム塩およびリチウム塩は前記ニホスホ
ン酸と組合されて用いられ、ニホスホン酸の沈設を防止
する目的で添加される。マグネシウム塩およびリチウム
塩はそれぞれ単独でニホスホン酸と組合されて用いても
良いし、またマグネシウム塩とリチウム塩を同時にニホ
スホン酸と組合されて用いても良い。該マグネシウム塩
およびリチウム塩は、前記本発明に係るニホスホン酸の
一〜３倍モルの範囲に相当する量を現像液に存在させて
用いられる、 本発明においては、（芳香族箱１級アミン発色現像主葵
系化合物〕、（マンガン塩及び／又はセリウム塩）及び
にホスホン酸金属イオン封鎖剤及びマグネシウム及び／
又はリチウム塩ンが組合されて用いられるか、または（
芳香族第１級アミン発色現像主薬系化合物）、（マンガ
ン塩及び／又はセリウム塩−及び（前記一般式（Ｉ）、
ＵＤ及び（ＩＩＤから選ばれる少なくとも一種の金属イ
オン封鎖剤）が組合されて用いられる際に本発明の目的
の効果を奏するもので、それぞれが単独ではあるいは、
どれか１つが欠ける場合は、各種欠点が生じ実用的では
ない。例えば（マンガン塩及び／又は七すウｌ＼塩）の
組が欠ける場合には、長期保存時、発色現像主薬の酸化
が著しく、また前記二ホスホン酸や一般式（Ｉ）　、Ｃ
１１）及び（ＩＩＩ）で示される金属イオン打釦剤の組
が欠ける場合には、現像液中のヒドロキシルアミン等の
保恒剤が存在するマンガン塩やセリウム塩により分解を
受は実用的でなくなってしまう。これらの理由から、本
発明においては前記の如く、本発明の欄成要件の全てが
組合されて用いられることが必要である。

さらに、本発明に係るマンカン塩及びセリウム塩の代わ
りに、別の金属塩（例えばＶ、塩、銅塩、バリウム塩”
４）を用いた場合は、本発明の目的の効果を示さず、さ
らにまた本発明の金属イオン封鎖剤の代わりに別の金属
イオン封り１〕剤（例えば、ポリリン隈、クエン酸、シ
ュウ酸等のオキシカルボン酸、アミノポリリン酸やヒド
ロキシイミノジ酢酸、ホスホノカルボンｒｌｉ卵では本
発明の目的の効果を示さない。

しかし、本発明に係わる金属イオン封鎖剤に加えて、他
の金属イオン封鎖剤（ポリリン酸、オキシカルボン酸、
アミノポリリン酸、ヒドロキシポリカルボン酸、ホスホ
ノカルボン酸等〕を添加して用いるのは任意である。

本発明に係る前記有機、無機の化合物の存在下で処理す
る際の発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ
剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナ
トリウム、メタホウ酸ナトリウム又は硼砂等を含むこと
ができ、更に種々ノ添加剤、例えばベンジルアルコール
、ハロゲン化アルカリ金属例えば臭化カリウム又は塩化
カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラジ
ン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミン又は亜硫酸塩
等を含有してもよい。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また、本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また・本発明に用いられるカラー現像液には必’ＩＪ　
ｋ　応じて酸化防止剤として、ヒドロキシルアミン、ア
スコルビン酸、テトロン酸、テトロンイミド、２−アニ
リノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２ア
ルコール、ヒドロキサム酸、ヘンドースまたはヘキソー
スピロガロール−１゜３−ジメチルエーテル等が含有さ
れても良い。

［実施例コ 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の実施態様がこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ （実＠ｌ） 下記のカラーネガ用発色現像液を基本処方として実験を
行なった。

（発色現像液組成） 上記現像液を対照試料（Ａ）とし、これに第１表に示す
金属塩及び金属イオン封鎖剤を添加し、１１の現像液を
１０Ｏｃｒ＆の開口面積を有する１１ビーカーに２０日
間室温にて保存した。保存後の現像液中の発色現像主薬
の分解量を定量し、また分元元度計で４５０ｎｍの吸収
を測定し現像液のタール度を泊った。

（実験２） サクラカシー■ネガティブフィルム（小西六写真工業（
株２製〕をＫＳ−７型感元計（小ゼ［１大写真工９（株
）　ｉｌｉ＋　）を用いて白色階＆露光を与えた後、実
験］で４日間放置した後の現像液試料（Ａ）〜（Ｔ）を
それぞれ用いて、次の工程に従っ又発色現像処理を行な
った。

処ｐＨ工程　　　湿度（℃）　　時間（分）発色現像　
　　　３８　　３分２５秒 漂　　　白　　　　　　　３８　　　　　６分　　５セ
。

水　　　洗　　　　　　３３　　　　３分定　　着　　
　　３８　　６分　５秒 水　　　洗　　　　　　　３３　　　　４分安　　　定
　　　　　　　３３　　　　２分乾　　　燥　　　　　
４３〜５２ 使用した漂白液、定着液、安定液は全てサクラ力シーネ
カティブフィルム処理剤・タイプ−４（０ＮＫ−４）（
小西六７７頁工業（株）製ノを使用した。

上記発色現像処理を終ったものについて、ＰＤＡ−６０
型光電濃度肝（小四六写真工業（株〕製ンを用いて、ブ
ルー濃度の最高濃度を測定し７た。

以鍵ノ１牟臼 第　　　　１　　　　表 第　　　　２　　　　表 ※現像γσの着色度は４５０ｎｍの吸ツＣ度で示してあ
り、吸光度が低い程着色が少なくタール度が低いことを
示す。

上記の結果が示すように本発明に係る現像液試料（Ｂ）
ないしく工）は発色現像主薬の分解も少なく、現像液の
タール度も極めて低く、さらにセンシトメトリーの最高
濃度の低下も極めて少ないことが判る。

しかるに比較試料（Ｊ）ないしく０）、および（Ａ）は
発色現像主薬の分解も多く、現像液のタール度も大きく
、最高〃；す度の低下も大きく実用的でない。また比較
試料（Ｐ）ないしくＴ）は現像液の着色が少７．Ｃ＜タ
ール度が低いものの発色現像主薬の分解が大きく、最高
ｉＱ　ｔ！ｒ：の低下も大きく、これもまた実用的でな
い。

これらより、本発明に係る金属塩（マンガン塩およびセ
リウム塩）を用いなかったり、あるいは別の金属塩を用
いる場合は現ｆＥＱ液の着色が大きくタール度が大きい
。さらに発色現５像主薬の分解も大きく、現ｆ９活性か
劣化することが判る。

また本発明に係る金属塩を用いる場合でも、本発明に係
る金属イオン封鎖剤を用いない場合には現像液のタール
度は低いものの、発色現像主薬の分解か大きく、現像活
性か劣化する。しかるに本発明の金属塩と本発明の金属
イオン封鎖剤が組合されて用いられる場合に本発明の目
的の効果を良好に奏することが判る。

［実施例２］ 実施例１で用いられた現像液（Ｄ）に添加されたマンカ
ンイオンの量をそれぞれ０　、０．１　、０．３．０．
５．１．０．５．０．８．０．２０，０．３０，０．４
０．０　ｍ９／ｌに変えて実施例１と同じ実験を行なっ
た。その結果を第３表に示す。

第３表 上記結果より、本発明に係る金８１εＫ（マンガン”！
Ａ　）がイオンの形として０．１〜２０　ｍｙ／　ｌ存
在するとき発電用５像主蕗の分解及び現ｆΦ液のタール
化及び現像活性に対して良好な結果を示し、特に０．３
〜Ｂｍｔ）ｌｌの範囲で用いられる際、著しく良好な結
果を示すことが判る。

［実施例３］ 実施例１の実験１で用いられた現像液（Ｇ）及び（１）
に本発明の化合物例Ｊ−１，０，１−１、ｍ−１・１１
１−３をそれぞれ３ｆＪ／１ｌＦｆｊ加し、同じ実験を
したところ、実施例１と同松の結果を得た。

［実施例４］ 実施例１（実！５％１）で用いられたカラーネガ用発色
現ｆψ液の基本処方を下記のカラーペーパー用発色現像
液の基本処方に変え同じ実験を行なったところ、実施例
１と同様の結果を得た。

（カラーペーパー用発色現像液ン ［実施例５］ 実施例４のカラーペーパー用発色現像液の基本処方中の
ヒドロキシルアミン硫酸塩を除去した処方を基本処方と
して次の実験を行なった。

該華本処方の現像液を対照試料（Ｕ）とし、これに第４
表に示す化合物を添加しｌｌの現像液を１００−の開口
面積を有するビーカーに２０日間室温にて保存した。保
存後の現像液中の発色現像主薬の分解量を定量し、また
分光ツ６度計で４５０ｎｍの吸収を測定し現像液のター
ル度を測った。結果を第５表に示す。

第　　　　４　　　　表 第　　　５　　　　表 上記の結果が示すように本発明に係る現像液試料（Ｗ）
及び（Ｘ）は、ヒドロキシルアミンがないにもかかわら
ず発色現像主薬の分解及びタール度が極めて良いことが
判かる。

［発明の効果］ 本発明のカラー感光材料の処理方法を用いるときは、次
のような優れた効果がある。

（１）本発明に係る化合物の添加により空気及び現像液
に溶存した酸素による現像液中の有効成分の酸化や分解
がなく、長期にわたって現ｒ’Ｊ　’ｉＦｌの効力を持
続させ常に一定の処理結果が得られる。

（２）長Ｉｌｌ保存しても発色現像主薬の酸化物による
タールのＢ生やスラッジの発生がなく、自動現像様の処
理槽の汚れや、フィルターの目づまりがなく、さらに被
処理物であるカラー胛元材料を汚染することがない。

代理人　　桑原希美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、下
   記（イ）、（ロ）、並びに（ハ）及び／又はに）の存在
   下に発色現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 イ）芳香族第１級アミン発色現像主薬糸化合物、（ロ）
   　マンカン塩及び／又はセリウム塩、（ハ）ニホスホン
   酸金属イオン封鎖剤、並びにマグネシウム塩及び／又は
   リチウム塩、 に）　下記一般式（Ｉ）、■及び（ＩＩＩ）から選ばれ
   る少なくとも一種の金属イオン封鎖剤。 一般式（ＩＪ ＡＨＡ１ （式中”Ｉ　ＡＩはカルボ、ン酸基、リン酸基またはそ
   れらの塩を表わし、又はヒドロキシル基またはその塩を
   表わす。Ｂはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル
   基、カルボン酸基、リン酸基、またはヒドロキシル基、
   カルボン酸基もしくはリン酸基の塩を表わす。ｒおよび
   ｌはそれぞれ０．１または２を表わし、ｎは１〜４の整
   数を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。〕 一般式Ｃ１１ノ 一般式（ＩＩＤ （式中、Ａ６、Ａ３、Ａ４、Ａ３、Ａｏ、Ａ、およびＡ
   、は、それぞれアルキレン基を表わし、２は２価の有機
   基を表わす。また、Ｍ、〜Ｍ、は水素原子又はアルカリ
   金属原子を表わす。〕