JPH069828A - Polyolefin resin composition - Google Patents
Polyolefin resin compositionInfo
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- JPH069828A JPH069828A JP4165595A JP16559592A JPH069828A JP H069828 A JPH069828 A JP H069828A JP 4165595 A JP4165595 A JP 4165595A JP 16559592 A JP16559592 A JP 16559592A JP H069828 A JPH069828 A JP H069828A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐油性、耐薬品性、耐熱
性、耐衝撃性に優れ、電気・電子分野、自動車分野、そ
の他の各種工業材料分野で利用できるポリオレフィン樹
脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition having excellent oil resistance, chemical resistance, heat resistance and impact resistance, which can be used in electric / electronic fields, automobile fields, and various other industrial material fields. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは透明性、機械
的特性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ
寸法安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣
る欠点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポ
リスチレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝
撃性の問題点を改良し、例えば工業部品、電気・電子部
品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品などに
広く利用されている。しかしながら、このポリフェニレ
ンエーテルとハイインパクトポリスチレンからなる古典
的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物（米国特許第３
３８３４３５号明細書に開示されている）は、耐衝撃性
が改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有してい
る。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether has excellent transparency, mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low water absorption and excellent dimensional stability, but has the disadvantage of poor moldability and impact resistance. By blending with polystyrene and high-impact polystyrene, the problems of molding processability and impact resistance are improved, and it is widely used for industrial parts, electric / electronic parts, office equipment housings, automobile parts, precision parts, etc. However, a classical polyphenylene ether resin composition composed of this polyphenylene ether and high-impact polystyrene (US Pat.
(Disclosed in US Pat. No. 383435) has improved impact resistance, but has a drawback of poor chemical resistance.
【０００３】このため、例えば、米国特許第３３６１８
５１号明細書、特公昭４２−７０６９号公報には、ポリ
フェニレンエーテルをポリオレフィンとブレンドするこ
とにより耐溶剤性、耐衝撃性を改良する提案がなされ、
米国特許第３９９４８５６号明細書には、ポリフェニレ
ンエーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレ
ン系樹脂を水添ブロック共重合体とブレンドすることに
よる耐衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、米
国特許第４１４５３７７号明細書には、ポリフェニレン
エーテルまたはポリフェニレンエーテルおよびスチレン
系樹脂をポリオレフィン／水添ブロック共重合体＝２０
〜８０重量部／８０〜２０重量部からなる予備混合物お
よび水添ブロック共重合体とブレンドすることによる耐
衝撃性、耐溶剤性の改良に関する記載があり、さらに米
国特許第４１６６０５５号明細書および米国特許第４２
３９６７３号明細書には、ポリフェニレンエーテルを水
添ブロック共重合体およびポリオレフィンとブレンドす
ることによる耐衝撃性の改良が記載されている。そして
米国特許第４３８３０８２号明細書およびヨーロッパ公
開特許第１１５７１２号明細書ではポリフェニレンエー
テルをポリオレフィンおよび水添ブロック共重合体とブ
レンドすることにより耐衝撃性を改良するという記載が
なされている。For this reason, for example, US Pat.
No. 51, Japanese Patent Publication No. 42-7069 proposes to improve solvent resistance and impact resistance by blending polyphenylene ether with polyolefin.
US Pat. No. 3,994,856 describes improvement in impact resistance and solvent resistance by blending polyphenylene ether or polyphenylene ether and styrene resin with a hydrogenated block copolymer, and US Pat. No. 4,145,377. In the specification, a polyphenylene ether or a polyphenylene ether and a styrene resin are used as a polyolefin / hydrogenated block copolymer = 20.
~ 80 parts by weight / 80 to 20 parts by weight of a premixture and a hydrogenated block copolymer are blended to improve impact resistance and solvent resistance, and further, there is a description in US Pat. No. 4,166,055 and US Pat. Patent No. 42
39673 describes improving impact resistance by blending polyphenylene ether with hydrogenated block copolymers and polyolefins. U.S. Pat. No. 4,383,082 and EP-A-115712 describe that polyphenylene ether is blended with a polyolefin and a hydrogenated block copolymer to improve impact resistance.
【０００４】また、特開昭６３−８３１４９号公報、特
開昭６３−１１３０５８号公報、特開昭６３−１２８０
６４号公報、特開昭６３−２１８７４８号公報、特開昭
６３−２２５６４２号公報、特開昭６３−２４５４５３
号公報、特開昭６４−４０５５６号公報、特開平１−９
８６４７号公報、特開平１−２０４９３９号公報、特開
平１−２２１４４４号公報、特開平２−４８４４号公
報、特開平２−４８４５号公報、特開平２−９２９５７
号公報、特開平２−１０３２４３号公報、特開平２−１
１０１４７号公報、特開平２−１５８６４１号公報、特
開平２−１６９６３５号公報、特開平２−２２５５６３
号公報、特開平２−２４８４４６号公報、および特開平
２−２４８４４７号公報には、ポリオレフィン樹脂とポ
リフェニレンエーテル樹脂からなる樹脂組成物の改質に
特定の水添ブロック共重合体もしくはブロック共重合体
を配合し、耐薬品性、加工性に優れた樹脂組成物が提案
されている。Further, JP-A-63-83149, JP-A-63-113058, and JP-A-63-1280.
64, JP-A-63-218748, JP-A-63-225642, and JP-A-63-245453.
JP-A No. 64-40556, JP-A No. 1-9
No. 8647, No. 1-204939, No. 1-2221444, No. 2-4844, No. 2-4845, No. 2-92957.
Japanese Patent Laid-Open No. 2-103243, Japanese Patent Laid-Open No. 2-1
No. 10147, No. 2-158641, No. 2-169635, No. 2-225563.
JP-A-2-248446 and JP-A-2-248447 disclose a specific hydrogenated block copolymer or block copolymer for modifying a resin composition comprising a polyolefin resin and a polyphenylene ether resin. Has been proposed, and a resin composition excellent in chemical resistance and processability has been proposed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このような従来技術の
進歩性は、確かにポリフェニレンエーテルとポリオレフ
ィン系樹脂を混ぜる上での相溶性（両成分を混ぜた時の
組成物の層剥離の有無）に格段の向上をもたらせている
ものの、近年の成形技術の進歩に伴う複雑な成形加工に
用いた場合必ずしも充分な相溶性をもたないことが露呈
してきている。すなわち、上記の従来技術で得られる樹
脂組成物は、成形体としてウェルド部を持つ成形加工条
件を与えた場合、極端なウェルド部の配向が生じ、機械
的強度はさるものの伸びの低下が著しく、各種成形体に
した場合の外圧および内圧に対する耐力の低下が起こ
り、ウェルド部での破断を容易にしているのが現状であ
る。The above-mentioned inventive step is certainly compatible with the mixing of the polyphenylene ether and the polyolefin resin (presence or absence of delamination of the composition when the two components are mixed). However, it has been revealed that it does not necessarily have sufficient compatibility when used in complicated molding processes accompanied by the recent progress of molding technology. That is, the resin composition obtained by the above-mentioned prior art, when subjected to molding processing conditions having a welded portion as a molded body, extreme orientation of the welded portion occurs, the mechanical strength is notably reduced in elongation, Under the present circumstances, the resistance to external pressure and internal pressure in the case of forming various molded bodies is lowered, and the fracture at the weld portion is facilitated.
【０００６】本発明の目的は、上記した先行技術では達
成できなかったポリオレフィン系樹脂とポリフェニレン
エーテルを含んだ樹脂組成物のウェルド特性を改良し、
耐油性、耐熱性に優れたポリオレフィン樹脂組成物を提
供することにある。The object of the present invention is to improve the weld characteristics of a resin composition containing a polyolefin resin and polyphenylene ether, which cannot be achieved by the above-mentioned prior art,
It is to provide a polyolefin resin composition having excellent oil resistance and heat resistance.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、先行技術として公知なポリオレフィン系
樹脂とポリフェニレンエーテルおよびこれら両者の混和
剤として作用するブロック共重合体からなる樹脂組成物
のウェルド特性に関して鋭意検討を重ねた結果、特定の
制御された分子量および分子量分布をもつポリオレフィ
ン系樹脂を用いることにより従来技術では困難であった
ウェルド特性、特にウェルドの伸びを大幅に改良するこ
とを見いだし、さらには耐油性、耐熱性に優れたポリオ
レフィン樹脂組成物をもたらすことを見いだし本発明に
到達した。In view of the above situation, the present inventors have made a resin composition comprising a polyolefin resin known in the prior art, polyphenylene ether, and a block copolymer acting as an admixture of both. As a result of extensive studies on the weld characteristics of the object, it is possible to significantly improve the weld characteristics, especially the weld elongation, which was difficult in the conventional technique, by using a polyolefin resin having a specific controlled molecular weight and molecular weight distribution. Further, they have found that the present invention can provide a polyolefin resin composition having excellent oil resistance and heat resistance, and reached the present invention.
【０００８】すなわち、本発明は、 （ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）で測定したメインピークの分子量が２０００００以
下、かつ、分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量
の比）が３．５以下であるポリオレフィン系樹脂 ２０
〜６０重量％ （ｂ）ポリフェニレンエーテル ３０〜６０重量％ （ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
およびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
の水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体
５〜３５重量％を含むことを特徴とするポリオレフィン
樹脂組成物を提供するものである。That is, according to the present invention, (a) the molecular weight of the main peak measured by GPC (gel permeation chromatography) is 200,000 or less, and the molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight) is 3.5. The following polyolefin resin 20
-60% by weight (b) Polyphenylene ether 30-60% by weight (c) At least one selected from hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene compound copolymer and hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer Copolymer of
A polyolefin resin composition comprising 5 to 35% by weight is provided.
【０００９】本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂
としては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、
超高分子量アイソタクチックポリプロピレン、ポリ（４
−メチル−１−ペンテン）、ポリブテン−１、高密度ポ
リエチレン、超高分子量高密度ポリエチレン、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、密度０．９０未
満の超低密度ポリエチレンや、エチレン、プロピレン、
他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその誘導
体の中から選ばれる２種以上の化合物の共重合体、例え
ばエチレン／ブテン−１共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体、プロピレン／エチレン（ランダム、ブ
ロック）共重合体、プロピレン／１−ヘキセン共重合
体、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体等
を挙げることができる。これらのポリオレフィンは１種
のみならず２種以上を併用することができる。中でも好
ましいのはポリプロピレン系のポリオレフィンである。
そしてこれらのポリオレフィン系樹脂は、ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）で測定したメイ
ンピークの分子量が２０００００以下、かつ、分子量分
布（重量平均分子量と数平均分子量の比）が３．５以下
であるポリオレフィン系樹脂でなくてはならない。今ま
でにポリオレフィン樹脂組成物として使用されたポリオ
レフィン系樹脂は、この範囲からはずれている。また、
通常、市販されている公知のアイソタクチックポリプロ
ピレンはメインピークの分子量が２０００００以下を有
するものがあるものの、その分子量分布は４〜９であり
本発明には用いることができない。かかる特定の制御さ
れた分子量構造をもつポリオレフィン系樹脂は、重合条
件を変えたり、あるいは市販されているポリオレフィン
系樹脂を有機過酸化物等で化学的に切断処理したり、熱
的に高温で分子鎖を切断してもよく、上記した分子量の
構造を有するものであれば何等その製法は限定されるも
のではない。分子量制御に使用できる有機過酸化物とし
ては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等
が挙げられ、これらの中から好適に１種以上を選ぶこと
ができる。As the polyolefin resin used in the present invention, for example, isotactic polypropylene,
Ultra high molecular weight isotactic polypropylene, poly (4
-Methyl-1-pentene), polybutene-1, high-density polyethylene, ultra-high-molecular-weight high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene with a density of less than 0.90, ethylene, propylene,
Copolymers of two or more compounds selected from other α-olefins, unsaturated carboxylic acids or their derivatives, for example ethylene / butene-1 copolymers, ethylene- (meth)
Acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / ethylene (random, block) copolymer, propylene / 1-hexene copolymer, propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer Examples include coalescing. These polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Of these, polypropylene-based polyolefin is preferable.
These polyolefin resins are polyolefins having a main peak molecular weight of 200,000 or less measured by GPC (gel permeation chromatography) and a molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight) of 3.5 or less. It must be a system resin. The polyolefin resins used as polyolefin resin compositions so far are out of this range. Also,
Usually, there are known commercially available isotactic polypropylenes having a main peak molecular weight of 200,000 or less, but the molecular weight distribution is 4 to 9 and cannot be used in the present invention. The polyolefin resin having such a specific controlled molecular weight structure may be prepared by changing the polymerization conditions or chemically cutting a commercially available polyolefin resin with an organic peroxide or the like, or by thermally cutting the molecule at a high temperature. The chain may be cleaved, and the production method is not limited as long as it has the above-mentioned molecular weight structure. Examples of organic peroxides that can be used for controlling the molecular weight include dicumyl peroxide and di-tert.
-Butyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert)
-Butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-
2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-
3, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane and the like are mentioned, and preferred among these. You can choose more than one.
【００１０】上記したポリオレフィン系樹脂の分子量の
情報を得るには、例えば、１，２，４−トリクロルベン
ゼンを溶媒として約１４０℃の条件でＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定するこ
とができる。また、本発明で用いるポリオレフィン系樹
脂は、上記したポリオレフィンのほかに、該ポリオレフ
ィンとα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とを
有機過酸化物の存在下に溶融状態、溶液状態で３０〜３
５０℃の温度下で反応させ、上記した特定の制御された
分子量および分子量分布をもつ変性（該α，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体が０．０１〜１０重量％グ
ラフトまたは付加）ポリオレフィン系樹脂であってもよ
く、さらに上記した特定の分子量制御されたポリオレフ
ィン系樹脂と特定の分子量制御された該変性ポリオレフ
ィン系樹脂との任意の割合の混合物であってもよい。In order to obtain the information on the molecular weight of the above-mentioned polyolefin resin, for example, it is measured by using GPC (gel permeation chromatography) at a temperature of about 140 ° C. with 1,2,4-trichlorobenzene as a solvent. You can Further, the polyolefin resin used in the present invention is, in addition to the above-mentioned polyolefin, 30 to 30% of the polyolefin and α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in a molten state or a solution state in the presence of an organic peroxide. Three
Polyolefin system modified at a temperature of 50 ° C. and having the above-mentioned specific controlled molecular weight and molecular weight distribution (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative grafted or added) It may be a resin, or may be a mixture of the above-mentioned polyolefin resin having a specific molecular weight control and the modified polyolefin resin having a specific molecular weight control in an arbitrary ratio.
【００１１】かかるポリオレフィン系樹脂（変性物も含
む）のＧＰＣで測定したメインピークの分子量が２００
０００以下、かつ、分子量分布が３．５以下を満たさな
い場合は、得られるポリオレフィン樹脂組成物を用いて
成形したウェルド部をもつ成形体のウェルド伸びが顕著
に低下し、好ましくない。つぎに本発明で用いられるポ
リフェニレンエーテル（以下、単にＰＰＥと略記）は、
本発明のポリオレフィン樹脂組成物に耐熱性を付与する
上で必須な成分であり、該ＰＰＥは、結合単位：The molecular weight of the main peak of such a polyolefin resin (including modified products) measured by GPC is 200.
If the molecular weight distribution is 000 or less and the molecular weight distribution does not satisfy 3.5 or less, the weld elongation of a molded product having a welded part molded from the obtained polyolefin resin composition is significantly reduced, which is not preferable. Next, the polyphenylene ether used in the present invention (hereinafter simply referred to as PPE) is
The PPE is an essential component for imparting heat resistance to the polyolefin resin composition of the present invention.
【００１２】[0012]
【化１】 [Chemical 1]
【００１３】（ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，およびＲ4
はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭素数１〜７までの第一
級または第二級低級アルキル基、フェニル基、ハロアル
キル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基または少
なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを
隔てているハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択さ
れるものであり、互いに同一でも異なっていてもよい）
からなり、還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶
液，３０℃測定）が、０．１５〜０．７０の範囲、より
好ましくは０．２０〜０．６０の範囲にあるホモ重合体
および／または共重合体である。(Where R1, R2, R3, and R4
Are hydrogen, halogen, a primary or secondary lower alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group, or at least two carbon atoms each being a halogen atom. Selected from the group consisting of halohydrocarbonoxy groups separating an oxygen atom, which may be the same or different.
A homopolymer having a reduced viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.) of 0.15 to 0.70, more preferably 0.20 to 0.60. Alternatively, it is a copolymer.
【００１４】このＰＰＥの具体的な例としては、例えば
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。Specific examples of this PPE include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly ( 2-methyl-6-phenyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like, and further 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3,6-trimethyl). Also included are polyphenylene ether copolymers such as copolymers with phenol and 2-methyl-6-butylphenol). Among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),
A copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable, and poly (2,6-diphenylphenol)
6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.
【００１５】かかるＰＰＥは、公知の方法で得られるも
のであれば特に限定されるものではなく、例えば、米国
特許第３３０６８７４号記載のＨａｙによる第一銅塩と
アミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば２，
６−キシレノールを酸化重合することにより容易に製造
できる。そのほかにも米国特許第３３０６８７５号、同
第３２５７３５７号および同第３２５７３５８号、特公
昭５２−１７８８０号、特開昭５０−５１１９７号およ
び同６３−１５２６２８号等に記載された方法で容易に
製造できる。The PPE is not particularly limited as long as it is obtained by a known method, and for example, a complex of cuprous salt and amine by Hay described in US Pat. No. 3,306,874 is used as a catalyst. Two
It can be easily produced by oxidative polymerization of 6-xylenol. Besides, it can be easily produced by the method described in U.S. Pat. Nos. 3,306,875, 3,257,357 and 3,257,358, Japanese Patent Publication No. 52-17880, Japanese Patent Laid-Open Nos. 50-51197 and 63-152628. .
【００１６】また、本発明で用いるＰＰＥは、上記した
ＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非
存在下で、溶融状態、溶液状態またはスラリー状態で８
０〜３５０℃の温度で反応させることによって得られる
公知の変性（該α，β−不飽和カルボン酸またはその誘
導体が０．０１〜１０重量％グラフトまたは付加）ＰＰ
Ｅであってもよく、さらに上記したＰＰＥと該変性ＰＰ
Ｅの任意の割合の混合物であってもかまわない。The PPE used in the present invention is, in addition to the above PPE, the PPE and the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in a molten state in the presence or absence of a radical generator, 8 in solution or slurry
Known modified (0.01 to 10% by weight of the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative is grafted or added) PP obtained by reacting at a temperature of 0 to 350 ° C
E may be used, and the above PPE and the modified PP may be used.
It may be a mixture of E in any proportion.
【００１７】そしてさらに、９，１０−ジヒドロ−９−
オキサ−１０−フォスファフェナントレンをＰＰＥ１０
０重量部に対し ０．２〜５重量部添加し溶融混練した
リン化合物処理ＰＰＥも、色調および流動性に優れたＰ
ＰＥとして用いることができる。また、上記したＰＰＥ
のほかに、これらＰＰＥにポリスチレンを５０重量％を
超えない範囲で加えたものも好適に用いることができ
る。And further, 9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene was added to PPE10.
The phosphorus compound-treated PPE obtained by adding 0.2 to 5 parts by weight to 0 parts by weight and melt-kneading the PPE has excellent color tone and fluidity.
It can be used as PE. In addition, the above PPE
In addition to these, PPE to which polystyrene is added within a range not exceeding 50% by weight can also be suitably used.
【００１８】本発明で用いられるビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物共重合体の水素添加物は、上記のポリオレ
フィン系樹脂とポリフェニレンエーテルの混和剤（以
下、コンパティビライザーと略記）として作用する。こ
れらの共重合体はビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物を共重合して得られる共重合体、ビニル芳香族化合物
と共役ジエン化合物を共重合して得られる共重合体の水
素添加物（共重合した共役ジエン化合物に基づくオレフ
ィン性二重結合の少なくとも９０％を超え、好ましくは
９５％以上が水素添加されている）であり、本発明では
これらの共重合体の少なくとも１種が用いられる。Vinyl aromatic compound used in the present invention
The hydrogenated product of the conjugated diene compound copolymer or the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer acts as an admixture of the above-mentioned polyolefin resin and polyphenylene ether (hereinafter, abbreviated as "compatibilizer"). These copolymers are copolymers obtained by copolymerizing vinyl aromatic compounds and conjugated diene compounds, and hydrogenated products (copolymers of copolymers obtained by copolymerizing vinyl aromatic compounds and conjugated diene compounds). At least 90%, preferably 95% or more of the olefinic double bonds based on the conjugated diene compound are hydrogenated), and at least one of these copolymers is used in the present invention.
【００１９】このコンパティビライザーの共重合形態と
しては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体およびこれらの組み合わせが挙げられ、中で
もブロック共重合体が好ましい。このコンパティビライ
ザーを構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
第３ブチルスチレン、ジフェニルエチレン等のうちから
１種または２種以上が選択でき、中でもスチレンが好ま
しい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジ
エン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種または２
種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレンおよび
これらの組み合わせが好ましい。Examples of the copolymerization form of this compatibilizer include random copolymers, block copolymers, graft copolymers and combinations thereof, among which block copolymers are preferred. Examples of vinyl aromatic compounds that compose this compatibilizer include:
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-
One or more selected from tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like, and styrene is preferred among them. The conjugated diene compound is, for example, one or two of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
One or more kinds are selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable.
【００２０】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体、さらにこのスチレン−ブタジエン共重合体
の水素添加物が挙げられ、これらは、例えば、英国特許
第１１３０７７０号、米国特許第３２８１３８３号およ
び同第３６３９５１７号に記載された方法や、英国特許
第１０２０７２０号、米国特許第３３３３０２４号およ
び同第４５０１８５７号に記載された方法で容易に製造
できる。Examples of such a compatibilizer include a styrene-butadiene copolymer obtained by anionic polymerization and a hydrogenated product of this styrene-butadiene copolymer. It can be easily produced by the method described in No. 1130770, US Pat. Nos. 3,281,383 and 3639517, or the method described in British Patent No. 1020720, US Pat. Nos. 3,333,024 and 4,501,857.
【００２１】これらのコンパティビライザーは、通常１
５〜９５％の上記したビニル芳香族化合物を共重合した
共重合体である。ビニル芳香族化学物の量は、ポリオレ
フィンとポリフェニレンエーテルとの混合性を考慮して
決定され、その量のビニル芳香族化学物を含有する共重
合体がコンパティビライザーとして１種以上、任意に選
択される。These compatibilizers are usually 1
It is a copolymer obtained by copolymerizing 5 to 95% of the above vinyl aromatic compound. The amount of the vinyl aromatic chemical is determined in consideration of the miscibility of the polyolefin and the polyphenylene ether, and one or more copolymers containing the vinyl aromatic chemical in the amount are arbitrarily selected as the compatibilizer. To be done.
【００２２】またこのコンパティビライザーの数平均分
子量は、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは
１０，０００〜８００，０００、さらに好ましくは３
０，０００〜５００，０００の範囲であり、分子量分布
〔重量平均分子量( Ｍw ）と数平均分子量( Ｍn ）との
比( Ｍw ／Ｍn ）〕は１０以下である。さらに、このコ
ンパティビライザーの分子構造は、直鎖状、分岐状、放
射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであっても
よい。このコンパティビライザーとしては例えば、旭化
成工業（株）より「タフプレン」、「ソルプレン」、
「タフデン」、「アサプレン」、「タフテック」という
商品名で市販されているものを用いることができる。The number average molecular weight of this compatibilizer is 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000 to 800,000, more preferably 3
The molecular weight distribution [ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) (Mw / Mn)] is 10 or less. Furthermore, the molecular structure of this compatibilizer may be linear, branched, radial, or any combination thereof. As this compatibilizer, for example, "Toughprene", "Sorprene" from Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.,
Commercially available products under the trade names of "Tufden", "Asaprene" and "Tuftec" can be used.
【００２３】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、上
記した各成分より構成され、かかる成分の量比は、得ら
れる組成物の耐熱性、耐衝撃性、耐油性等のバランスを
考慮して決定される。すなわち、本発明で用いるポリオ
レフィン系樹脂は通常２０〜６０重量％、好ましくは２
０〜４０重量％である。またポリフェニレンエーテルは
通常３０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％で
あり、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
およびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
の水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体は
通常５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％であ
る。The polyolefin resin composition of the present invention comprises the above-mentioned respective components, and the amount ratio of such components is determined in consideration of the balance of heat resistance, impact resistance, oil resistance and the like of the resulting composition. It That is, the polyolefin resin used in the present invention is usually 20 to 60% by weight, preferably 2
It is 0 to 40% by weight. The polyphenylene ether content is usually 30 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, and is selected from hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer and vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer. The amount of at least one copolymer is usually 5 to 35% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
【００２４】本発明では、上記の成分の他に、本発明の
特徴および効果を損なわない範囲で必要に応じて他の附
加的成分、例えば、難燃剤（芳香族ハロゲン系難燃剤、
芳香族リン酸エステル系難燃剤、赤リン系難燃剤）、難
燃助剤、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオレフィン用
造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填剤や補強材
（ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、マイカ、タ
ルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、ワラストナ
イト等）、各種着色剤、可塑剤、離型剤等を添加しても
かまわない。In the present invention, in addition to the above components, other optional components such as a flame retardant (aromatic halogen-based flame retardant,
Aromatic phosphate ester flame retardants, red phosphorus flame retardants), flame retardants, antioxidants, weather resistance improvers, polyolefin nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcing materials (glass) Fibers, carbon fibers, whiskers, mica, talc, calcium carbonate, potassium titanate, wollastonite, etc.), various colorants, plasticizers, release agents and the like may be added.
【００２５】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、種
々の方法で製造することができる。例えば、単軸押出
機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラ
ストグラフ、バンバリーミキサー等による加熱溶融混練
方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた溶融混
練方法が最も好ましい。この際の溶融混練温度は特に限
定されるものではないが、通常１５０〜３５０℃の中か
ら任意に選ぶことができる。本発明で得られるポリオレ
フィン樹脂組成物は、例えば、圧縮成形、射出成形、押
出成形、中空成形等により各種部品の樹脂成形体として
得ることができる。The polyolefin resin composition of the present invention can be manufactured by various methods. For example, a heat-melting and kneading method using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a kneader, a Brabender plastograph, a Banbury mixer and the like can be mentioned. Among them, the melt-kneading method using a twin-screw extruder is most preferable. The melt-kneading temperature at this time is not particularly limited, but can be usually selected arbitrarily from 150 to 350 ° C. The polyolefin resin composition obtained in the present invention can be obtained as a resin molded product of various parts by, for example, compression molding, injection molding, extrusion molding, blow molding and the like.
【００２６】これら各種部品は、製品安全の社会的ニー
ズが高い自動車分野、電気・電子分野で利用でき、例え
ば、自動車部品としてバンパー、ドアー、ドアーパネ
ル、フェンダー、モール、エンブレム、ホイールカバ
ー、エンジンフード、ルーフ、スポイラー等の外装部
品、インストゥルメントパネル、コンソールボックス、
トリム等の内装部品、また電気部品としてはＯＡ機器、
テレビ、ビデオデッキ、ビデオカメラ、テレビゲーム、
各種ディスクプレーヤー等の内外部品のキャビネットな
いしはケース等に適している。These various parts can be used in the fields of automobiles and electric / electronic fields where there is a high social need for product safety. For example, as automobile parts, bumpers, doors, door panels, fenders, moldings, emblems, wheel covers, engine hoods, etc. , Exterior parts such as roof, spoiler, instrument panel, console box,
Interior parts such as trim, OA equipment as electrical parts,
TV, VCR, video camera, video game,
It is suitable for cabinets or cases of internal and external parts such as various disc players.
【００２７】[0027]
【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明
するが、これらの実施例により限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting.
【００２８】[0028]
【参考例１】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量２７８０００、分子量分布８．５）[Reference Example 1] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 278,000, molecular weight distribution 8.5)
【００２９】[0029]
【参考例２】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量２７８０００、分子量分布８．５）１００
重量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．１重量部を添加
し、２５０℃に設定した二軸押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗ
ＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を
用い溶融混練し、メインピーク分子量１５００００、分
子量分布３．２のポリプロピレンを得た。[Reference Example 2] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 278,000, molecular weight distribution 8.5) 100
2,5-dimethyl-2,5-di (te
rt-Butylperoxy) hexane 0.1 part by weight was added, and the twin-screw extruder (ZSK-25; W was set to 250 ° C.).
ERNER & PFLEIDERER, Germany) was melt-kneaded to obtain polypropylene having a main peak molecular weight of 150,000 and a molecular weight distribution of 3.2.
【００３０】[0030]
【参考例３】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量２７８０００、分子量分布８．５）１００
重量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．２重量部を添加
し、２５０℃に設定した二軸押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗ
ＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を
用い溶融混練し、メインピーク分子量１１５０００、分
子量分布２．７のポリプロピレンを得た。[Reference Example 3] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 278,000, molecular weight distribution 8.5) 100
2,5-dimethyl-2,5-di (te
rt-Butylperoxy) hexane (0.2 parts by weight) was added, and the twin-screw extruder (ZSK-25; W was set to 250 ° C.).
Melt kneading was performed using ERNER & PFLEIDERER, Germany) to obtain polypropylene having a main peak molecular weight of 115,000 and a molecular weight distribution of 2.7.
【００３１】[0031]
【参考例４】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量２７８０００、分子量分布８．５）１００
重量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．３重量部を添加
し、２５０℃に設定した二軸押出機（ＺＳＫ−２５；Ｗ
ＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）を
用い溶融混練し、メインピーク分子量１０００００、分
子量分布２．６のポリプロピレンを得た。[Reference Example 4] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 278,000, molecular weight distribution 8.5) 100
2,5-dimethyl-2,5-di (te
rt-Butylperoxy) hexane (0.3 parts by weight) was added, and the twin-screw extruder (ZSK-25; W was set to 250 ° C.).
Melt kneading was performed using ERNER & PFLEIDERER, Germany) to obtain polypropylene having a main peak molecular weight of 100,000 and a molecular weight distribution of 2.6.
【００３２】[0032]
【参考例５】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量２７８０００、分子量分布８．５）１００
重量部に対して、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．０５重量部を添
加し、２５０℃に設定した二軸押出機（ＺＳＫ−２５；
ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ国）
を用い溶融混練し、メインピーク分子量１８００００、
分子量分布４．１のポリプロピレンを得た。[Reference Example 5] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 278,000, molecular weight distribution 8.5) 100
2,5-dimethyl-2,5-di (te
rt-Butylperoxy) hexane (0.05 parts by weight) was added, and the twin-screw extruder (ZSK-25;
Werner & Pfleiderer, Germany)
Melt kneading using a main peak molecular weight of 180,000,
A polypropylene having a molecular weight distribution of 4.1 was obtained.
【００３３】[0033]
【参考例６】アイソタクチックポリプロピレン（メイン
ピーク分子量１９００００、分子量分布５．４）[Reference Example 6] Isotactic polypropylene (main peak molecular weight 190000, molecular weight distribution 5.4)
【００３４】[0034]
【実施例１〜５および比較例１〜３】参考例で得たポリ
プロピレン、還元粘度０．４４のポリフェニレンエーテ
ル、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加
物（ＨＴＲ−１；結合スチレン量６５重量％、ポリブタ
ジエン部の水素添加率９９．９％、数平均分子量８３０
００）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素
添加物（ＨＴＲ−２；結合スチレン量４０重量％、ポリ
ブタジエン部の水素添加率９９．９％、数平均分子量１
０３０００）を表１に示す配合でヘンシェルミキサーを
用いてブレンドし、同方向回転二軸押出機（ＺＳＫ２
５；ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製、ドイツ
国）を用い、設定温度２６０℃の条件で溶融混練し、押
し出したストランドをペレットとして得た。ここで得た
ペレットを２５０〜２８０℃に設定したスクリューイン
ライン型射出成形機に供給し、ウェルド部を有する引張
強度試験片金型を用い金型温度５５℃の条件でテストピ
ースを射出成形した。このテストピースを用いて引張強
度試験（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠）を行ない伸びを
測定した。結果も併せて表１に載せた。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Polypropylene obtained in Reference Example, polyphenylene ether having reduced viscosity of 0.44, hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (HTR-1; amount of bound styrene 65 wt. %, Polybutadiene portion hydrogenation rate 99.9%, number average molecular weight 830
00), hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer (HTR-2; bound styrene content 40% by weight, hydrogenation rate of polybutadiene part 99.9%, number average molecular weight 1).
(03000) was blended in a formulation shown in Table 1 using a Henschel mixer, and a co-rotating twin-screw extruder (ZSK2
5; Werner & Pfleiderer, Germany) was used and melt-kneaded at a preset temperature of 260 ° C to obtain extruded strands as pellets. The pellets obtained here were fed to a screw in-line type injection molding machine set at 250 to 280 ° C., and a test piece was injection-molded at a mold temperature of 55 ° C. using a tensile strength test piece mold having a weld portion. Using this test piece, a tensile strength test (according to ASTM D-638) was performed to measure elongation. The results are also shown in Table 1.
【００３５】これらの結果より、本発明の特定の分子量
および分子量分布をもつポリオレフィンを用いた組成物
はウェルド部の伸びが顕著に改良されることが判った。From these results, it was found that the composition of the present invention using the polyolefin having the specific molecular weight and the specific molecular weight distribution markedly improves the elongation of the weld portion.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、
制御された特定の分子量および分子量分布をもつポリオ
レフィン系樹脂を用いるため、従来技術では困難であっ
たポリオレフィンとポリフェニレンエーテルおよびコン
パティビライザーからなる組成物のウェルド部をもつ成
形体のウェルド伸びを改良することができる。The polyolefin resin composition of the present invention is
Use of a polyolefin resin having a specific controlled molecular weight and molecular weight distribution improves the weld elongation of a molded article having a weld portion of a composition of polyolefin, polyphenylene ether and a compatibilizer, which has been difficult in the prior art. be able to.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/12 ＬＱＰ 9167−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 71/12 LQP 9167-4J
Claims (4)
ー）で測定したメインピークの分子量が２０００００以
下、かつ、分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量
の比）が３．５以下であるポリオレフィン系樹脂 ２０
〜６０重量％ （ｂ）ポリフェニレンエーテル ３０〜６０重量％ （ｃ）ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
およびビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体
の水素添加物から選ばれる少なくとも１種の共重合体
５〜３５重量％を含むことを特徴とするポリオレフィン
樹脂組成物。1. The polyolefin resin composition has (a) a molecular weight of the main peak measured by GPC (gel permeation chromatography) of 200,000 or less and a molecular weight distribution (ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight) of 3. Polyolefin-based resin of 0.5 or less 20
-60% by weight (b) Polyphenylene ether 30-60% by weight (c) At least one selected from hydrogenated aromatic vinyl compound-conjugated diene compound copolymer and hydrogenated vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer Copolymer of
A polyolefin resin composition comprising 5 to 35% by weight.
でメインピーク分子量が２０００００以下、かつ、分子
量分布が３．５以下に調整されたポリプロピレン系樹脂
である請求項１記載のポリオレフィン樹脂組成物。2. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the polyolefin resin is a polypropylene resin which is an organic peroxide and has a main peak molecular weight of 200,000 or less and a molecular weight distribution of 3.5 or less.
共重合体がビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロ
ック共重合体である請求項１〜２記載のポリオレフィン
樹脂組成物。3. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer.
共重合体の水素添加物がビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加物である請求項１
〜２記載のポリオレフィン樹脂組成物。4. The hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is a hydrogenated product of a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer.
The polyolefin resin composition according to 2 above.
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