JPH0648351B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法Info
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- JPH0648351B2 JPH0648351B2 JP62061887A JP6188787A JPH0648351B2 JP H0648351 B2 JPH0648351 B2 JP H0648351B2 JP 62061887 A JP62061887 A JP 62061887A JP 6188787 A JP6188787 A JP 6188787A JP H0648351 B2 JPH0648351 B2 JP H0648351B2
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- silver halide
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
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- General Physics & Mathematics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の製造方法に関する
ものである。更に詳しくはゼラチン又はゼラチン誘導体
を含む親水性コロイド液より成る写真構成層塗布液を高
速に塗布する方法に関するものである。
ものである。更に詳しくはゼラチン又はゼラチン誘導体
を含む親水性コロイド液より成る写真構成層塗布液を高
速に塗布する方法に関するものである。
（技術背景） 一般に写真感光材料は支持体としてセルロースエステル
又はポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
等の合成高分子フイルム又はガラス、紙もしくはポリエ
チレンで被覆された紙等が用いられ、これらの支持体に
ハロゲン化銀写真乳剤層が直接又は下塗り層を介して塗
布されている。また多くの感光材料は同種又は異種の表
面とのくつつきや加工による傷を防止するために写真乳
剤層の上に表面保護層が塗布されている。又染料、帯電
防止剤、硬膜剤、カラー形成カプラー、ハレーシヨン防
止剤等のような種々の添加剤を含むゼラチンもしくは他
の親水性コロイド又はビニルポリマーラテツクスからな
る塗布層、例えばハレーシヨン防止層、中間層、フイル
ター層、アンチスタチツク層等が塗布される。
又はポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
等の合成高分子フイルム又はガラス、紙もしくはポリエ
チレンで被覆された紙等が用いられ、これらの支持体に
ハロゲン化銀写真乳剤層が直接又は下塗り層を介して塗
布されている。また多くの感光材料は同種又は異種の表
面とのくつつきや加工による傷を防止するために写真乳
剤層の上に表面保護層が塗布されている。又染料、帯電
防止剤、硬膜剤、カラー形成カプラー、ハレーシヨン防
止剤等のような種々の添加剤を含むゼラチンもしくは他
の親水性コロイド又はビニルポリマーラテツクスからな
る塗布層、例えばハレーシヨン防止層、中間層、フイル
ター層、アンチスタチツク層等が塗布される。
このような写真感光材料を構成する各層の塗布方式に関
しては、近年、その進歩が著しく技術的に高度化、複雑
化されてきているため、各種塗布液を高速で均一に薄層
塗布することが非常に難かしくなつてきている。
しては、近年、その進歩が著しく技術的に高度化、複雑
化されてきているため、各種塗布液を高速で均一に薄層
塗布することが非常に難かしくなつてきている。
例えば塗布の省力化のため、各種塗布層を１層ごとに塗
布、セツト、乾燥する塗布方法でなく、複数層を同時に
塗布する、いわゆる多層同時塗布方式が実用されてい
る。
布、セツト、乾燥する塗布方法でなく、複数層を同時に
塗布する、いわゆる多層同時塗布方式が実用されてい
る。
このような多層同時塗布方式で塗布する場合には各層の
塗布液がほぼ同時に連続塗布されるので、それぞれの塗
布液および塗布層（塗布直後）が混合されずに均一にか
つ高速薄層塗布することが、１層ごとに塗布、乾燥する
方法に比べより困難となる。
塗布液がほぼ同時に連続塗布されるので、それぞれの塗
布液および塗布層（塗布直後）が混合されずに均一にか
つ高速薄層塗布することが、１層ごとに塗布、乾燥する
方法に比べより困難となる。
通常、塗布液を連続走行しているウエブに塗布する場
合、ウエブの単位面積当りの塗布液量（以下、「塗布
量」という。」が少ない程、或いはウエブの走行速度が
大である程、均一な塗布の開始は困難となることが知ら
れている。すなわち、塗布の薄層化、塗布の高速化に伴
ない、均一な塗布の開始が困難となり、塗布作業を開始
してもすぐには塗布液がウエブに塗布されず、若干の誘
導区間を経た後にはじめて塗布液がウエブに塗布される
のが通常であつた。しかもこの誘導区間を経た後に塗布
液がウエブに塗布される場合にも、塗布液がウエブには
じめて塗布された点を結ぶ線（以下、「塗布開始線」と
いう。）近傍の塗膜は他の定常塗膜に比べ約５０〜１０
０％の厚塗りになることが知られている。
合、ウエブの単位面積当りの塗布液量（以下、「塗布
量」という。」が少ない程、或いはウエブの走行速度が
大である程、均一な塗布の開始は困難となることが知ら
れている。すなわち、塗布の薄層化、塗布の高速化に伴
ない、均一な塗布の開始が困難となり、塗布作業を開始
してもすぐには塗布液がウエブに塗布されず、若干の誘
導区間を経た後にはじめて塗布液がウエブに塗布される
のが通常であつた。しかもこの誘導区間を経た後に塗布
液がウエブに塗布される場合にも、塗布液がウエブには
じめて塗布された点を結ぶ線（以下、「塗布開始線」と
いう。）近傍の塗膜は他の定常塗膜に比べ約５０〜１０
０％の厚塗りになることが知られている。
更に塗布量を減少させるか或いはウエブの走行速度を上
昇させると、塗布液がウエブに不均一に塗布されたり、
或いは全く塗布されなくなることさえしばしばあつた。
昇させると、塗布液がウエブに不均一に塗布されたり、
或いは全く塗布されなくなることさえしばしばあつた。
かような塗布開始時のトラブルの原因については、種々
の面から数多くの研究がなされているが、未だ定説とい
うべきものがないのが現状であつて、一般にウエブが十
分に濡れるまでは塗布液がウエブに付着しがたいとか、
或いはウエブに同伴される空気層を塗布液がその自重に
より排除しうるようになるまでは塗布が開始されないな
どと説明されているが、これらの説明ではかような現象
を完全に説明しきることは出来なかつた。
の面から数多くの研究がなされているが、未だ定説とい
うべきものがないのが現状であつて、一般にウエブが十
分に濡れるまでは塗布液がウエブに付着しがたいとか、
或いはウエブに同伴される空気層を塗布液がその自重に
より排除しうるようになるまでは塗布が開始されないな
どと説明されているが、これらの説明ではかような現象
を完全に説明しきることは出来なかつた。
このようにその原因が明らかでないため、かかる塗布開
始時のトラブルを完全に解消しうるような解決策のない
のが現状であつた。
始時のトラブルを完全に解消しうるような解決策のない
のが現状であつた。
しかしながら、この塗布開始時のトラブルが解消されな
い場合には、塗布開始線近傍の厚塗りされた塗膜の乾燥
のために、その厚塗り部分が塗膜全体からみればほんの
一部であるにもかかわらず、乾燥工程を長くする必要が
あり、きわめて不経済であるばかりでなく、塗布され困
難となり、製造不可能となつてしまうという重大な問題
があり、塗布の薄層化、高速化という近時の要請に応え
ることが出来なかつた。
い場合には、塗布開始線近傍の厚塗りされた塗膜の乾燥
のために、その厚塗り部分が塗膜全体からみればほんの
一部であるにもかかわらず、乾燥工程を長くする必要が
あり、きわめて不経済であるばかりでなく、塗布され困
難となり、製造不可能となつてしまうという重大な問題
があり、塗布の薄層化、高速化という近時の要請に応え
ることが出来なかつた。
一方、多層同時塗布、高速塗布、薄層塗布化に伴ない、
感光性乳剤等の親水性コロイドより成る塗布液（以下、
単に「塗布液」という。）がウエブ上に均一に塗布され
得ないという、いわゆる塗布ムラの発生が問題化して来
た。
感光性乳剤等の親水性コロイドより成る塗布液（以下、
単に「塗布液」という。）がウエブ上に均一に塗布され
得ないという、いわゆる塗布ムラの発生が問題化して来
た。
このような塗布ムラは、支持体の単位面積当りの塗布量
が少ない程、或いは支持体の走行速度が大である程、つ
まり塗布の薄層化、高速化に伴ない、より顕在化するこ
とが認められている。
が少ない程、或いは支持体の走行速度が大である程、つ
まり塗布の薄層化、高速化に伴ない、より顕在化するこ
とが認められている。
このような問題を解決するための一つの手段としては、
各種塗布液の表面張力、粘度などの物理性特性が重要性
を有することがよく知られており、従来よりこの目的に
界面活性剤、増粘剤が種々提案されてきた。
各種塗布液の表面張力、粘度などの物理性特性が重要性
を有することがよく知られており、従来よりこの目的に
界面活性剤、増粘剤が種々提案されてきた。
しかしながら近時の多層同時塗布、高速塗布化、薄層塗
布化を達成するためには、これらのものでは困難であつ
た。
布化を達成するためには、これらのものでは困難であつ
た。
（発明の目的） 本発明の第１の目的は、かかる塗布開始時に発生するト
ラブルを除去し、塗布開始線近傍における塗膜の厚塗り
を防止して、乾燥負荷のいたずらな増大を防止すること
及び塗布の高速化、薄層化を可能ならしめるような感光
材料の製造方法を提供することにある。
ラブルを除去し、塗布開始線近傍における塗膜の厚塗り
を防止して、乾燥負荷のいたずらな増大を防止すること
及び塗布の高速化、薄層化を可能ならしめるような感光
材料の製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、塗布ムラのおそれのない写真感
光材料の製造方法を提供することにある。
光材料の製造方法を提供することにある。
（発明の構成） 本発明のこれらの目的は支持体上に少なくとも１層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
の製造方法において、該ハロゲン化銀乳剤層又はその他
の親水性コロイド層の塗布時の少なくとも最下層に、親
水性コロイドと、極限粘度（〔η〕０．１ＮNaCl30℃）
が０．４ないし１．５であるポリビニルベンセンスルホ
ン酸を含有させて８０ｍ／分ないし３００ｍ／分の範囲
で塗布することによつて達成されることを見出した。
光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
の製造方法において、該ハロゲン化銀乳剤層又はその他
の親水性コロイド層の塗布時の少なくとも最下層に、親
水性コロイドと、極限粘度（〔η〕０．１ＮNaCl30℃）
が０．４ないし１．５であるポリビニルベンセンスルホ
ン酸を含有させて８０ｍ／分ないし３００ｍ／分の範囲
で塗布することによつて達成されることを見出した。
本発明のスルホン酸基を有する高分子化合物とは、ビニ
ルベンゼンスルホン酸の如く側鎖に-SO3M（Ｍは水素原
子、アンモニウム、アルカリ金属）などの基を有する単
量体の重合体又はこれらの単量体と共重合可能な他の単
量体との共重合体を意味する。
ルベンゼンスルホン酸の如く側鎖に-SO3M（Ｍは水素原
子、アンモニウム、アルカリ金属）などの基を有する単
量体の重合体又はこれらの単量体と共重合可能な他の単
量体との共重合体を意味する。
共重合体を形成するコモノマーとして特に好ましいもの
は、本発明の側鎖にスルホン酸基、硫酸エステル基、カ
ルボン酸基を有する単量体同志であり例えば、ビニルベ
ンゼンスルホン酸（Ｎａ塩）−アクリル酸（Ｎａ塩）、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（Ｎａ塩）−メタクリル酸（Ｎａ塩）である。この場合
の共重合比は特に限定されない。
は、本発明の側鎖にスルホン酸基、硫酸エステル基、カ
ルボン酸基を有する単量体同志であり例えば、ビニルベ
ンゼンスルホン酸（Ｎａ塩）−アクリル酸（Ｎａ塩）、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
（Ｎａ塩）−メタクリル酸（Ｎａ塩）である。この場合
の共重合比は特に限定されない。
本発明の高分子物質を形成する単量体以外の他の単量体
との共重合体を形成する場合、コモノマーの例として
は、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレ
ン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げら
れる。これらの場合の共重合比は、特に限定されない
が、本発明の側鎖にスルホン酸基を有する単量体を５０
％モル％以上含有させることが好ましい。
との共重合体を形成する場合、コモノマーの例として
は、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレ
ン、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げら
れる。これらの場合の共重合比は、特に限定されない
が、本発明の側鎖にスルホン酸基を有する単量体を５０
％モル％以上含有させることが好ましい。
これらの重合体又は共重合体の中でも特に好ましいもの
はポリビニルベンゼンスルホン酸塩である。
はポリビニルベンゼンスルホン酸塩である。
本発明に使用するこれらの重合体又は共重合体（以下、
重合体と記す）は従来より知られている重合体と構造の
上ではなんら変りはないが、その特徴とするところは重
合体の極限粘度〔η〕が０．４〜１．５（０．１ＮNaCl
30℃）にあることである。
重合体と記す）は従来より知られている重合体と構造の
上ではなんら変りはないが、その特徴とするところは重
合体の極限粘度〔η〕が０．４〜１．５（０．１ＮNaCl
30℃）にあることである。
特に好ましくは〔η〕＝０．５〜１．２である。
一般に、増粘の目的で水溶性重合体を写真塗布液に添加
する場合には、より増粘作用が強く使用量が少量で目標
とする粘度が得られる平均分子量が高い重合体が用いら
れる。このため通常平均分子量は７０万〜１００万を超
えることが多い。この場合の極限粘度〔η〕は一般に
２．０〜１０．０である（０．１ＮNaCl30℃）。ところ
が鋭意研究を重ねた結果驚くべきことに増粘用水溶性重
合体の平均分子量が低下するにつれて塗布ムラの発生す
る塗布速度が増大することが解つた。
する場合には、より増粘作用が強く使用量が少量で目標
とする粘度が得られる平均分子量が高い重合体が用いら
れる。このため通常平均分子量は７０万〜１００万を超
えることが多い。この場合の極限粘度〔η〕は一般に
２．０〜１０．０である（０．１ＮNaCl30℃）。ところ
が鋭意研究を重ねた結果驚くべきことに増粘用水溶性重
合体の平均分子量が低下するにつれて塗布ムラの発生す
る塗布速度が増大することが解つた。
この現象は重合体の極限粘度〔η〕が１．５（０．１Ｎ
NaCl30℃）以下のところから顕著に現われ、更に低下す
るに従い高速塗布が安定に達成されることがわかつた。
但し極端に極限粘度が低い〔η〕＝０．４（０．１ＮNa
Cl30℃）未満にすると重合体の増粘作用が著しく衰える
ために目標とする粘度が得られなくなり塗布不能となつ
た。
NaCl30℃）以下のところから顕著に現われ、更に低下す
るに従い高速塗布が安定に達成されることがわかつた。
但し極端に極限粘度が低い〔η〕＝０．４（０．１ＮNa
Cl30℃）未満にすると重合体の増粘作用が著しく衰える
ために目標とする粘度が得られなくなり塗布不能となつ
た。
本発明に於ける極限粘度の測定方法の例を以下に示す。
粘度計：ウツベローデ粘度計（離合社製自動粘度計 Ty
pe VMC−０５２） 温度：３０℃ 溶媒：０．１ＮNaCl 濃度：１％、０．７５％、０．６％、０．５％(wt/vol) 上記各濃度のポリマー溶液の相対粘度、比粘度、還元粘
度を求め還元粘度とポリマー溶液濃度のプロツトを濃度
→０に補外したときの切片より極限粘度を求める。
pe VMC−０５２） 温度：３０℃ 溶媒：０．１ＮNaCl 濃度：１％、０．７５％、０．６％、０．５％(wt/vol) 上記各濃度のポリマー溶液の相対粘度、比粘度、還元粘
度を求め還元粘度とポリマー溶液濃度のプロツトを濃度
→０に補外したときの切片より極限粘度を求める。
本発明に使用されるこれらの重合体は通常の方法により
容易に合成できる。極限粘度は開始剤量、モノマー濃
度、溶媒種、温度などにより自由にコントロールでき
る。
容易に合成できる。極限粘度は開始剤量、モノマー濃
度、溶媒種、温度などにより自由にコントロールでき
る。
たとえば重合開始剤の量を増やす程、極限粘度を小さく
しうる傾向があり、モノマー濃度を大にする程、極限粘
度は大きくなる傾向があり、反応温度を高くする程、極
限粘度は小さくなる傾向がある。
しうる傾向があり、モノマー濃度を大にする程、極限粘
度は大きくなる傾向があり、反応温度を高くする程、極
限粘度は小さくなる傾向がある。
従つてこれらのフアクターを適宜コントロールすること
により目的とする極限粘度を有する重合体た得ることが
できる。
により目的とする極限粘度を有する重合体た得ることが
できる。
以下に合成例を示す。
温度計、かくはん機、冷却管、Ｎ２導入管を付した。２
の４ツ口フラスコ、スチレンスルホン酸ナトリウム
（東洋ソーダスピノマーＮａＳＳ）５０５．６ｇ、蒸留
水１２００mlを入れ攪拌溶解する。溶解後１Ｎ−HClを
加え溶液ＰＨ≒１１．０に調製する。温度を上げ内温を
８０℃にしてから開始剤過硫酸カリウム９．７３０ｇを
蒸留水３５０mlに溶かした溶液を加えＮ２を導入しなが
ら８０℃４時間、更に９０℃１時間攪拌した。重合液は
ＰＨ≒２．６であつた。１Ｎ−ＮａＯＨを加えＰＨ≒
７．０に調製した。
の４ツ口フラスコ、スチレンスルホン酸ナトリウム
（東洋ソーダスピノマーＮａＳＳ）５０５．６ｇ、蒸留
水１２００mlを入れ攪拌溶解する。溶解後１Ｎ−HClを
加え溶液ＰＨ≒１１．０に調製する。温度を上げ内温を
８０℃にしてから開始剤過硫酸カリウム９．７３０ｇを
蒸留水３５０mlに溶かした溶液を加えＮ２を導入しなが
ら８０℃４時間、更に９０℃１時間攪拌した。重合液は
ＰＨ≒２．６であつた。１Ｎ−ＮａＯＨを加えＰＨ≒
７．０に調製した。
重合体は〔η〕＝０．８５であつた。
本発明に使用される重合体を添加する塗布液はすべての
塗布液に添加せしめてよいが、多層同時塗布の場合に於
いては、少なくとも最下層塗布液に添加する必要があ
る。
塗布液に添加せしめてよいが、多層同時塗布の場合に於
いては、少なくとも最下層塗布液に添加する必要があ
る。
本発明に於いて、かかる重合体の添加量は所要のそれぞ
れの塗布液粘度にコントロール出来る量となるが一般的
には親水性コロイド（固形）に対し０．０１〜１０．０
重量％である。
れの塗布液粘度にコントロール出来る量となるが一般的
には親水性コロイド（固形）に対し０．０１〜１０．０
重量％である。
本発明に於ける親水性コロイドとして用いるゼラチンは
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや、Bull.So
c.Sci.Phot.Japan.No.１６、３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンや他のゼラチン誘導体を
用いてもよい。
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンや、Bull.So
c.Sci.Phot.Japan.No.１６、３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンや他のゼラチン誘導体を
用いてもよい。
本発明に於けるゼラチンをバインダーとする写真用塗布
層としては例えばハロゲン化銀乳剤層、表面保護層、フ
イルター層、中間層、ハレーシヨン防止層、スタチツク
防止層、下塗層、バツキング層などを挙げることができ
る。
層としては例えばハロゲン化銀乳剤層、表面保護層、フ
イルター層、中間層、ハレーシヨン防止層、スタチツク
防止層、下塗層、バツキング層などを挙げることができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などであ
る。２ないし２０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀、１０
ないし５０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。
ハロゲン化銀粒子の結晶形、結窒構造、粒径、粒径分布
等には限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、六面体、八面体、１４面体のいずれであ
つてもよい。リサーチ・デイスクロージヤー２２５３４
に記載されたような、厚味が０．５ミクロン以下、径は
少なくとも０．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以
上の平板粒子であつてもよい。
銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などであ
る。２ないし２０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀、１０
ないし５０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。
ハロゲン化銀粒子の結晶形、結窒構造、粒径、粒径分布
等には限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、六面体、八面体、１４面体のいずれであ
つてもよい。リサーチ・デイスクロージヤー２２５３４
に記載されたような、厚味が０．５ミクロン以下、径は
少なくとも０．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以
上の平板粒子であつてもよい。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あつてもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シヤル接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成つて
いてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成するも
ので、内部に形成するものでもよい。
あつてもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シヤル接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成つて
いてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成するも
ので、内部に形成するものでもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。
これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によつて製造することができる。
ている公知の方法によつて製造することができる。
前記ハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる化学増感即ち、
硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用によ
り増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は
増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与する
ことができる。本発明に有利に用いられる色素類として
は、シアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、メロシア
ニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン色
素及びスチリル色素があり、１種あるいは２種以上を組
合せて用いることができる。
硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用によ
り増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は
増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与する
ことができる。本発明に有利に用いられる色素類として
は、シアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、メロシア
ニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン色
素及びスチリル色素があり、１種あるいは２種以上を組
合せて用いることができる。
本発明に於ける水に難溶性の写真用添加剤としては、例
えば油溶性カラーカプラー、色カブリ又は混色の防止に
用いる酸化防止剤、退色防止剤（例えば、アルキルハイ
ドロキノン類、アルキルフエノール類、クロマン類、ク
マロン類、等）、硬膜剤、油溶性フイルター染料、油溶
性紫外線吸収剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩＲハイド
ロキノン類、無呈色ＤＩＲ化合物、等）、現像薬、色素
現像薬、ＤＲＲ化合物、ＤＤＲカプラー、等を挙げるこ
とができる。
えば油溶性カラーカプラー、色カブリ又は混色の防止に
用いる酸化防止剤、退色防止剤（例えば、アルキルハイ
ドロキノン類、アルキルフエノール類、クロマン類、ク
マロン類、等）、硬膜剤、油溶性フイルター染料、油溶
性紫外線吸収剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩＲハイド
ロキノン類、無呈色ＤＩＲ化合物、等）、現像薬、色素
現像薬、ＤＲＲ化合物、ＤＤＲカプラー、等を挙げるこ
とができる。
この内油溶性カラーカプラーとしては、ベンゾイルアセ
トアニリド系、ビバロイルアセトアニリド系、ピラゾロ
ン系、シアノアセチル系、フエノール系、ナフトール系
化合物を用いることが出来る。
トアニリド系、ビバロイルアセトアニリド系、ピラゾロ
ン系、シアノアセチル系、フエノール系、ナフトール系
化合物を用いることが出来る。
本発明に於ける高沸点有機溶媒としては、例えばフター
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリクレジ
ルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルア
ミド）などを挙げることが出来る。
ル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリクレジ
ルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オク
チル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルア
ミド）などを挙げることが出来る。
本発明の於ける親水性コロイド塗布液には、この他に安
定剤、硬膜剤、染料、マツト剤、感光性ハロゲン化銀粒
子、他の界面活性剤、ポリマーラテツクス、螢光増白剤
その他写真感光材料に有用な各種の添加剤を含有するこ
とができる。
定剤、硬膜剤、染料、マツト剤、感光性ハロゲン化銀粒
子、他の界面活性剤、ポリマーラテツクス、螢光増白剤
その他写真感光材料に有用な各種の添加剤を含有するこ
とができる。
前記の添加剤に関しては、プロダクトライセンシング・
インデツクス誌９２巻１０７〜１１０頁（１９７１年１
２月）、リサーチ・デイスクロージヤー１５１６２（１
９７６年１１月）、同１７６４３（１９７８年１２月）
に記載されている。
インデツクス誌９２巻１０７〜１１０頁（１９７１年１
２月）、リサーチ・デイスクロージヤー１５１６２（１
９７６年１１月）、同１７６４３（１９７８年１２月）
に記載されている。
本発明の重合体を含有せしめたゼラチンを含む親水性有
機コロイド塗布層はハロゲン化銀乳剤を含んでいてもよ
く、またハロゲン化銀乳剤を全く含まなくてもよい。
機コロイド塗布層はハロゲン化銀乳剤を含んでいてもよ
く、またハロゲン化銀乳剤を全く含まなくてもよい。
本発明に於ける塗布方法としては単層あるいは同時重層
塗布方法のいずれにも効果があるが、同時重層塗布を行
なうときは本発明の重合体をすべての塗布液に添加して
もよいが、少なくとも最下層に添加することによつて顕
著な塗布速度の向上が得られ、塗布を８０ｍ／分ないし
３００ｍ／分の範囲で塗布することがでできる。
塗布方法のいずれにも効果があるが、同時重層塗布を行
なうときは本発明の重合体をすべての塗布液に添加して
もよいが、少なくとも最下層に添加することによつて顕
著な塗布速度の向上が得られ、塗布を８０ｍ／分ないし
３００ｍ／分の範囲で塗布することがでできる。
同時重層塗布するときは、米国特許２，７６１，４１７
号記載のホツパー塗布、同３，５０８，９４７号に記さ
れたカーテン塗布、その他リサーチ・デイスクロージヤ
ー１７６４４（１９７８年１２月）に記載されているよ
うな塗布方法に従うことができる。
号記載のホツパー塗布、同３，５０８，９４７号に記さ
れたカーテン塗布、その他リサーチ・デイスクロージヤ
ー１７６４４（１９７８年１２月）に記載されているよ
うな塗布方法に従うことができる。
以下、本発明の効果をより一層明確なものとするため比
較例及び実施例を掲げる。
較例及び実施例を掲げる。
なお、粘度の測定は極限粘度の場合は３０℃で、塗布液
の場合は４０℃で測定した。
の場合は４０℃で測定した。
比較例１ 厚さ２５０μ、幅２５０mmのポリエチレン被覆バライタ
紙より成るウエブの走行速度を変化させて、第１表に示
す塗布液をＩ液が下層に、II液が上層となるようにスラ
イドビード塗布方法により二層同時塗布し、塗布開始時
において、ウエブの全幅にわたり均一な塗布が実現しう
る最小の塗布液量が６５cc/m2となるようなウエブの走
行速度を求めたところ、８０ｍ／minとなつた。また６
０cmにわたる誘導区間が発生し、塗布開始線近傍の塗膜
は正常部に比し、５５％も厚塗りとなつていた。
紙より成るウエブの走行速度を変化させて、第１表に示
す塗布液をＩ液が下層に、II液が上層となるようにスラ
イドビード塗布方法により二層同時塗布し、塗布開始時
において、ウエブの全幅にわたり均一な塗布が実現しう
る最小の塗布液量が６５cc/m2となるようなウエブの走
行速度を求めたところ、８０ｍ／minとなつた。また６
０cmにわたる誘導区間が発生し、塗布開始線近傍の塗膜
は正常部に比し、５５％も厚塗りとなつていた。
実施例−１ 比較例１、第１表のＩ液およびII液の増粘剤の代りにポ
リ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕〔η〕＝１．
０（０．１Ｎ NaCl ３０℃）のものにおきかえてＩ
液、II液を所定の粘度に調製した。その他は比較例１と
全く同様にして二層同時塗布を行ない、塗布開始時にお
いて、ウエブの全幅にわたり均一な塗布が実現しうる最
少の塗布液量が６５cc/m2となるようなウエブの走行速
度を求めたところ、９６ｍ／minとなつた。また誘導区
間の発生や塗布開始線近傍での塗膜の厚塗りは認められ
なかつた。
リ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕〔η〕＝１．
０（０．１Ｎ NaCl ３０℃）のものにおきかえてＩ
液、II液を所定の粘度に調製した。その他は比較例１と
全く同様にして二層同時塗布を行ない、塗布開始時にお
いて、ウエブの全幅にわたり均一な塗布が実現しうる最
少の塗布液量が６５cc/m2となるようなウエブの走行速
度を求めたところ、９６ｍ／minとなつた。また誘導区
間の発生や塗布開始線近傍での塗膜の厚塗りは認められ
なかつた。
実施例−２ 三酢酸セルロースフイルム（厚さ１３５μ）上にゼラチ
ン下塗層を塗設し写真用支持体を調製した。この支持体
上に第２表に示す塗布液をスライドビード法を用いて、
８０ｍ／分の塗布速度で３層同時塗布を行なつた。但し
増粘剤として、ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム〕の極限粘度〔η〕（０．１Ｎ NaCl ３０℃）、
〔η〕＝０．４５，〔η〕＝０．９３、〔η〕＝１．
４、〔η〕＝２．７、〔η〕＝７．０と変化させたもの
をそれぞれ用いてＩ、II、III液の粘度が４０ＣＰにな
るように増粘剤の添加量を変えて、Ｉ、II、III液を調
製した。また、Ｉ、II、III液の塗布量はそれぞれ２０c
c/m2、２０cc/m2、１５cc/m2であつた。
ン下塗層を塗設し写真用支持体を調製した。この支持体
上に第２表に示す塗布液をスライドビード法を用いて、
８０ｍ／分の塗布速度で３層同時塗布を行なつた。但し
増粘剤として、ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウ
ム〕の極限粘度〔η〕（０．１Ｎ NaCl ３０℃）、
〔η〕＝０．４５，〔η〕＝０．９３、〔η〕＝１．
４、〔η〕＝２．７、〔η〕＝７．０と変化させたもの
をそれぞれ用いてＩ、II、III液の粘度が４０ＣＰにな
るように増粘剤の添加量を変えて、Ｉ、II、III液を調
製した。また、Ｉ、II、III液の塗布量はそれぞれ２０c
c/m2、２０cc/m2、１５cc/m2であつた。
塗布性の評価は乾燥された表面を肉眼で透過光でもつて
観察した。結果を第３表に示す。
観察した。結果を第３表に示す。
第３表より明らかな如く、増粘剤ポリ〔ｐ−スチレンス
ルホン酸ナトリウム〕の〔η〕が０．４５、０．９３、
１．４のものを用いた場合には塗布ムラは全く見られな
かつた。
ルホン酸ナトリウム〕の〔η〕が０．４５、０．９３、
１．４のものを用いた場合には塗布ムラは全く見られな
かつた。
一方〔η〕が２．７、７．０のものを用いた場合には塗
布ムラの発生が明らかに認められた。
布ムラの発生が明らかに認められた。
実施例−３ (1)上位乳剤層用ハロゲン化銀乳剤の調製 ダブルジエツト法によりアンモニアの存在下で沃臭化銀
（沃化銀１．５モル％）球状粒子を形成し（平均粒子サ
イズ１．０μ）、塩化金酸塩及びチオ硫酸ナトリウムで
化学増感した。
（沃化銀１．５モル％）球状粒子を形成し（平均粒子サ
イズ１．０μ）、塩化金酸塩及びチオ硫酸ナトリウムで
化学増感した。
化学増感終了後、分光増感色素として、アンヒドロ−
５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−
スルホプロピル）オキサカルボシアニン・ヒドロキシド
ナトリウム塩、沃化カリウム、重量平均分子量（▲
▼）６０，０００のポリアクリルアミド、カブリ防止
剤、塗布助剤等を添加し上位乳剤層用塗布液とした。
５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ（３−
スルホプロピル）オキサカルボシアニン・ヒドロキシド
ナトリウム塩、沃化カリウム、重量平均分子量（▲
▼）６０，０００のポリアクリルアミド、カブリ防止
剤、塗布助剤等を添加し上位乳剤層用塗布液とした。
塗布液の比重は１．１７０、銀／ゼラチンの重量比は
１．３０、ポリアクリルアミド／ゼラチンの重量比は
０．１５であつた。
１．３０、ポリアクリルアミド／ゼラチンの重量比は
０．１５であつた。
(2)平板状ハロゲン化銀粒子乳剤の調製 水１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保つた容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジエツト法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジエツト法で添加し
た。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５倍となるように流量加速をおこなつた。添加終
了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したの
ち４０℃に昇温してゼラチン３３ｇを追添し、pHを６．
７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９８
μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で沃化銀含
量は３モル％であつた。この乳剤に、金、イオウ増感を
併用して化学増感をほどこし、平板状沃臭化銀粒子の乳
剤を得た。
に保つた容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジエツト法で添加した。さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジエツト法で添加し
た。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５倍となるように流量加速をおこなつた。添加終
了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したの
ち４０℃に昇温してゼラチン３３ｇを追添し、pHを６．
７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０．９８
μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で沃化銀含
量は３モル％であつた。この乳剤に、金、イオウ増感を
併用して化学増感をほどこし、平板状沃臭化銀粒子の乳
剤を得た。
得られた乳剤にポリアクリルアミド、及びポリ〔ｐ−ス
チレンスルホン酸ナトリウム〕の〔η〕＝１．０のもの
を添加し平板状ハロゲン化銀粒子含有層用塗布液とし
た。
チレンスルホン酸ナトリウム〕の〔η〕＝１．０のもの
を添加し平板状ハロゲン化銀粒子含有層用塗布液とし
た。
塗布液の比重は１．１３５、銀／ゼラチン重量比は１．
５０、ポリアクリルアミド／ゼラチン重量比は０．１５
であつた。ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕
の添加量はゼラチンに対して１重量％であつた。
５０、ポリアクリルアミド／ゼラチン重量比は０．１５
であつた。ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕
の添加量はゼラチンに対して１重量％であつた。
(3)表面保護層用塗布液の調製 ゼラチン、ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕
（〔μ〕＝１．０）、マツト剤としてポリメチルメタク
リレート粒子（平均粒子サイズ３．６μ）、サポニン、
特開昭５８−２０３４３５号明細書に化合物例−１とし
て記載された２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩及び重量平均分子量（）
６０，０００のポリアクリルアミドからなる１０％ゼラ
チン水溶液を調製し、表面保護層用塗布液とした。
（〔μ〕＝１．０）、マツト剤としてポリメチルメタク
リレート粒子（平均粒子サイズ３．６μ）、サポニン、
特開昭５８−２０３４３５号明細書に化合物例−１とし
て記載された２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩及び重量平均分子量（）
６０，０００のポリアクリルアミドからなる１０％ゼラ
チン水溶液を調製し、表面保護層用塗布液とした。
(4)写真材料の作成 下塗済みの１８０μｍの厚みを有するポリエチレンテレ
フタレートフイルム支持体上に、平板状ハロゲン化銀粒
子含有乳剤層、上位乳剤層及び表面保護層をこの順に、
同時押出し塗布法により塗布乾燥した。このとき、それ
ぞれの層の塗布液の粘度は４０ＣＰであり、塗布量は２
０cc/m2、２０cc/m2、１５cc/m2であり、塗布速度は９
０ｍ／分であつた。
フタレートフイルム支持体上に、平板状ハロゲン化銀粒
子含有乳剤層、上位乳剤層及び表面保護層をこの順に、
同時押出し塗布法により塗布乾燥した。このとき、それ
ぞれの層の塗布液の粘度は４０ＣＰであり、塗布量は２
０cc/m2、２０cc/m2、１５cc/m2であり、塗布速度は９
０ｍ／分であつた。
支持体の他方の側にも同様にして前記３層を同じ順に塗
布し写真材料を作成した。塗布性は両面共に良好であつ
た。
布し写真材料を作成した。塗布性は両面共に良好であつ
た。
実施例−４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。
（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／m2単位で表わした量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／m2単位で表わした量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。
ｇ／m2単位で表わした量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／m2単位で表わした量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。
第１層（ハレーシヨン防止剤） 黒色コロイド銀…………………………０．２ ゼラチン…………………………………１．３ カラードカプラーＣ−１……………０．０６ 紫外線吸収剤ＵＶ−１…………………０．１ 同上ＵＶ−２ …………………０．２ 分散オイルOil −１ ………………０．０１ 同上Oil −２ ………………０．０１ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ） …………０．１５ ゼラチン…………………………………１．０ カラードカプラーＣ−２……………０．０２ 分散オイルOil −１ ………………０．１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ） ………………銀０．４ ゼラチン…………………………………０．６ 増感色素Ｉ ……………………１．０×10-4 増感色素II ……………………３．０×10-4 増感色素III …………………………１×10-5 カプラーＣ−３………………………０．０６ カプラーＣ−４………………………０．０６ カプラーＣ−８………………………０．０４ カプラーＣ−２………………………０．０３ 分散オイルOil −１ ………………０．０３ 同上Oil −３ ………………０．０１２ 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ） …………………０．７ 増感色素Ｉ …………………………１×10-4 増感色素II …………………………３×10-4 増感色素III …………………………１×10-5 カプラーＣ−３………………………０．２４ カプラーＣ−４………………………０．２４ カプラーＣ−８………………………０．０４ カプラーＣ−２………………………０．０４ 分散オイルOil −１ ………………０．１５ 同上Oil −３ ………………０．０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、 平均粒径０．７μ） ………………銀１．０ ゼラチン…………………………………１．０ 増感色素Ｉ …………………………１×10-4 増感色素II …………………………３×10-4 増感色素III …………………………１×10-5 カプラーＣ−６………………………０．０５ カプラーＣ−７…………………………０．１ 分散オイルOil −１…………………０．０１ 同上Oil −２ …………………０．０５ 第６層（中間層） ゼラチン…………………………………１．０ 化合物Cpd-A ………………………０．０３ 分散オイルOil −１…………………０．０５ 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μ）…………………０．３０ 増感色素IV …………………………５×10-4 増感色素VI …………………０．３×10-4 増感色素Ｖ …………………………２×10-4 ゼラチン…………………………………１．０ カプラーＣ−９…………………………０．２ カプラーＣ−５………………………０．０３ カプラーＣ−１………………………０．０３ 分散オイルOil −１ …………………０．５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、 平均粒径０．５μ）……………………０．４ 増感色素IV …………………………５×10-4 増感色素Ｖ …………………………２×10-4 増感色素VI …………………０．３×10-4 カプラーＣ−９………………………０．２５ カプラーＣ−１………………………０．０３ カプラーＣ−１０…………………０．０１５ カプラーＣ−５………………………０．０１ 分散オイルOil −１ …………………０．２ 第９層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、 平均粒径０．７μ） ……………銀０．８５ ゼラチン…………………………………１．０ 増感色素VII …………………３．５×10-4 増感色素VII …………………１．４×10-4 カプラーＣ−１１……………………０．０１ カプラーＣ−１２……………………０．０３ カプラーＣ−１３……………………０．２０ カプラーＣ−１ …………………０．０２ カプラーＣ−１５……………………０．０２ 分散オイルOil −１…………………０．２０ 分散オイルOil −２…………………０．０５ 第１０層（イエローフイルター層） ゼラチン…………………………………１．２ 黄色コロイド銀………………………０．０８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ………………………０．１ 分散オイルOil −１……………………０．３ 第１１層（第２青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．３μ） ……………銀０．４ ゼラチン…………………………………１．０ 増感色素IX ………………………２×10-4 カプラーＣ−１４………………………０．９ カプラーＣ−５ ……………………０．０７ 分散オイルOil −１……………………０．２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モル％、 平均粒径１．５μ） ……………銀０．５ ゼラチン ………………………………０．６ 増感色素IX ………………………１×10-4 カプラーＣ−１４……………………０．２５ 分散オイルOil −１…………………０．０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン ………………………………０．８ 紫外線吸収剤ＵＶ−１…………………０．１ 同上ＵＶ−２ …………………０．２ 分散オイルOil −１ ………………０．０１ 同上Oil −２ ………………０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀 （平均粒径０．０７μ）………………０．５ ゼラチン………………………………０．４５ ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径１．５μ）………………………０．２ 硬膜剤Ｈ−１ …………………………０．４ ホルムアルデヒドカスベンジヤー Ｓ−１ …………………………………０．５ ホルムアルデヒドスカベンジヤー Ｓ−２ …………………………………０．５ 各層には上記の成分の他に、ポリ〔ｐ−スチレンスルホ
ン酸ナトリウム〕の〔η〕＝１．０のものを第４表に示
す粘度になるように添加し、さらに界面活性剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を塗布助剤として添
加した。以上のようにして作成した塗布液を第４表に示
す組み合せで多層同時塗布と乾燥を４回繰り返して感光
材料を作成したところ塗布面状は良好であつた。
ン酸ナトリウム〕の〔η〕＝１．０のものを第４表に示
す粘度になるように添加し、さらに界面活性剤（ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム）を塗布助剤として添
加した。以上のようにして作成した塗布液を第４表に示
す組み合せで多層同時塗布と乾燥を４回繰り返して感光
材料を作成したところ塗布面状は良好であつた。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−１ ＵＶ−２ Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル Oil−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｃ−６ Ｃ−７ Ｃ−８ Ｃ−９ Ｃ−１０ Ｃ−１１ Ｃ−１２ Ｃ−１３ Ｃ−１４ Ｃ−１５ 増感色素Ｉ 増感色素II 増感色素III 増感色素IV 増感色素Ｖ 増感色素VI 増感色素VII 増感色素VIII 増感色素IX Ｈ−１ Ｓ−１ Ｓ−２ この写真要素にタングステン光源を用い、フイルターで
色温度を４８００゜Kに調整した２５CMSの露光を与えた
後、下記の処理工程に従つて３８℃で現像処理を行つ
た。現像の結果、良好な写真性を示すことが確認され
た。
下に示した： ＵＶ−１ ＵＶ−２ Oil−１ リン酸トリクレジル Oil−２ フタル酸ジブチル Oil−３ フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ Ｃ−６ Ｃ−７ Ｃ−８ Ｃ−９ Ｃ−１０ Ｃ−１１ Ｃ−１２ Ｃ−１３ Ｃ−１４ Ｃ−１５ 増感色素Ｉ 増感色素II 増感色素III 増感色素IV 増感色素Ｖ 増感色素VI 増感色素VII 増感色素VIII 増感色素IX Ｈ−１ Ｓ−１ Ｓ−２ この写真要素にタングステン光源を用い、フイルターで
色温度を４８００゜Kに調整した２５CMSの露光を与えた
後、下記の処理工程に従つて３８℃で現像処理を行つ
た。現像の結果、良好な写真性を示すことが確認され
た。
カラー現像 ３分１５秒 漂白 ６分３０秒 水洗 ２分１０秒 定着 ４分２０秒 水洗 ３分１５秒 安定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。
カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０ pH１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二ナト リウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０ pH６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸第二ナト リウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ pH６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフエニルエーテル（平 均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０ 実施例−５ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層から第７層からなる感光層を塗布してカラー感
光材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレン
は、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。
の第１層から第７層からなる感光層を塗布してカラー感
光材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレン
は、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。
（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ｇ／m2の単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。
量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。
第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤 （臭化銀８０モル％） ……………銀０．３０ イエオローカプラー（＊１）………………０．７０ 同上溶媒(TNP) ……………………０．１５ ゼラチン ………………………………１．２０ 第２層（中間層） ゼラチン ………………………………０．９０ ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ……０．０５ 同上溶媒(DBP) ……………………０．１０ 第３層（緑感層） 塩臭化銀乳化剤 ……………………銀０．４５ （臭化銀７０モル％） マゼンタカプラー（＊２） ………………０．３５ 同上溶媒(TOP) ……………………０．４４ 退色防止剤（＊３／＊４）……０．０５／０．１０ ゼラチン ………………………………１．００ 第４層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤(*5/*6/*7) …………０．０６／０．２５／０．２５ 同上溶媒(TNP) ……………………１．２０ ゼラチン ………………………………１．５０ 第５層（赤感層） 塩臭化銀乳化剤 （臭化銀５０モル％） ……………銀０．２０ シアンカプラー(*8/*9) ………０．２／０．２ カプラー溶剤 (TNP/DBP) …………０．１０／０．２０ ゼラチン …………………………………０．９ 第６層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤(*5/*6/*7) …………０．０６／０．２５／０．２５ 同上溶媒(DBP) ……………………０．２０ ゼラチン ………………………………１．５ 第７層（保護層） ゼラチン ………………………………１．５ ここで、ＤＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰはトリ
（ｎ−オクチルホスフエート）を、ＴＮＰはトリ（ｎ−
ノニルホスフエート）を表わし、化合物（＊１）〜（＊
９）を以下に化学構造式で示す。
（ｎ−オクチルホスフエート）を、ＴＮＰはトリ（ｎ−
ノニルホスフエート）を表わし、化合物（＊１）〜（＊
９）を以下に化学構造式で示す。
（＊１） （＊２） （＊３） （＊４） （＊５） （＊６） （＊７） （＊８） （＊９） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用した。
青感性乳剤層；４−｛５−クロロ−２−〔５−クロロ−
３（４−スルホナトブチル）ベンゾチアゾリン−２−イ
ンデメチル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンスルホナ
ートトリエチルアンモニウム塩（ハロゲン化銀１モル当
たり２×１０-4モル） 緑感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−５，５′−ジフエニル−９−エチルオキサカルボシア
ニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当たり２．５×
１０-4モル） 赤感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−９−メチル−チアジカルボシアニンナトリウム塩（ハ
ロゲン化銀１モル当たり２．５×１０-4モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。
３（４−スルホナトブチル）ベンゾチアゾリン−２−イ
ンデメチル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンスルホナ
ートトリエチルアンモニウム塩（ハロゲン化銀１モル当
たり２×１０-4モル） 緑感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−５，５′−ジフエニル−９−エチルオキサカルボシア
ニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当たり２．５×
１０-4モル） 赤感性乳剤層；３，３′−ジ−（γ−スルホプロピル）
−９−メチル−チアジカルボシアニンナトリウム塩（ハ
ロゲン化銀１モル当たり２．５×１０-4モル） 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。
緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 又、第１層〜第７層には第５表に示す粘度になるように
ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕（〔η〕＝
０．９３）を添加した。
ポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕（〔η〕＝
０．９３）を添加した。
以上にようにして作成した塗布液を第５表に示す組み合
せで多層同時塗布と乾燥を２回繰り返えして感光材料
（試料１０１）を作成した。
せで多層同時塗布と乾燥を２回繰り返えして感光材料
（試料１０１）を作成した。
次にポリ〔ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム〕を
〔η〕＝２．５のものに変更する以外は全く同様にして
試料１０２を作成した。試料１０１は塗布性良好であつ
たが試料１０２は塗布ムラが発生した。これらの試料に
引き伸ばし機（富士写真フイルム社製フジカラーヘツド
６０９）でセンシトメトリー用の階調露光を与えた後、
下記の処理工程により現像処理を行つた。試料１０４は
良好な写真性を示した。
〔η〕＝２．５のものに変更する以外は全く同様にして
試料１０２を作成した。試料１０１は塗布性良好であつ
たが試料１０２は塗布ムラが発生した。これらの試料に
引き伸ばし機（富士写真フイルム社製フジカラーヘツド
６０９）でセンシトメトリー用の階調露光を与えた後、
下記の処理工程により現像処理を行つた。試料１０４は
良好な写真性を示した。
処理工程 温度 時間 現像液 ３３℃ ３．５分 漂白定着液 ３３℃ １．５分 水洗 ２８〜３５℃ ３．０分 現像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ ２．０ｇ ベンジルアルコール １５ml ジエチレングリコール １０ml Ｎａ２ＳＯ３ ２．０ｇ ＫＢｒ ０．５ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フエニレンジアミ ン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ２ＳＯ３（１水塩） ３０ｇ 水を加えて１リツターにする（pH１０．１） 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（52wt% ） １５０ml Ｎａ２ＳＯ３ １５ｇ ＮＨ４〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕 ５５ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ４ｇ 水を加えて１リツターにする（pH６．９）
タンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フエニレンジアミ ン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ２ＳＯ３（１水塩） ３０ｇ 水を加えて１リツターにする（pH１０．１） 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（52wt% ） １５０ml Ｎａ２ＳＯ３ １５ｇ ＮＨ４〔Ｆｅ（ＥＤＴＡ）〕 ５５ｇ ＥＤＴＡ・２Ｎａ ４ｇ 水を加えて１リツターにする（pH６．９）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−13447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−108566（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−115214（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−199074（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−1350（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−6093（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−39022（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−23342（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】下塗層を塗設した支持体上に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
真感光材料の製造方法において、該ハロゲン化銀乳剤層
又はその他の親水性コロイド層の塗布時の少なくとも最
下層に、親水性コロイドと、極限粘度（〔η〕０．１Ｎ
NaCl30℃）が０．４ないし１．５であるポリビニルベン
ゼンスルホン酸を含有させて、８０ｍ／分ないし３００
ｍ／分の範囲で塗布することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6120886 | 1986-03-19 | ||
| JP61-61208 | 1986-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6311934A JPS6311934A (ja) | 1988-01-19 |
| JPH0648351B2 true JPH0648351B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=13164541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62061887A Expired - Fee Related JPH0648351B2 (ja) | 1986-03-19 | 1987-03-17 | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0648351B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02301747A (ja) * | 1989-05-16 | 1990-12-13 | Konica Corp | 塗布方法 |
| JPH03123345A (ja) * | 1989-10-06 | 1991-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ画像形成写真感光材料の製造方法 |
| EP0516809B1 (en) * | 1990-12-20 | 1997-07-09 | Eastman Kodak Company | Process of Coating Photographic Multilayer Materials |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013447A (ja) * | 1973-06-07 | 1975-02-12 | ||
| US4001024A (en) * | 1976-03-22 | 1977-01-04 | Eastman Kodak Company | Method of multi-layer coating |
| US4113903A (en) * | 1977-05-27 | 1978-09-12 | Polaroid Corporation | Method of multilayer coating |
| JPS56108566A (en) * | 1980-01-30 | 1981-08-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Simultaneous multilayer coating |
| JPS5945071B2 (ja) * | 1980-06-12 | 1984-11-02 | 日立造船株式会社 | 鉄塔等の基礎掘削法 |
| FR2486073A1 (fr) * | 1980-07-02 | 1982-01-08 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et leur application a la lutte contre les parasites |
| JPS58199074A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 多層同時塗布方法 |
| JPS6039022A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-02-28 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | バレル型組立ホブ |
-
1987
- 1987-03-17 JP JP62061887A patent/JPH0648351B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311934A (ja) | 1988-01-19 |
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