JPH0645225B2 - 積層構造物 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ガスバリヤー性を有する積層構造物に関する
ものであり、詳しくは、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形
性の改善されたガスバリヤー性を有する積層構造物に関
するものである。
ものであり、詳しくは、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形
性の改善されたガスバリヤー性を有する積層構造物に関
するものである。
［従来の技術］ 一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下
ＥＶＯＨと略称する）は、熱可塑性であり、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
などにすぐれているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸
性、熱成形性、吸湿又は吸水時のガスバリヤー性は低い
という欠点も有する材料である。
ＥＶＯＨと略称する）は、熱可塑性であり、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリヤー性、保香性
などにすぐれているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸
性、熱成形性、吸湿又は吸水時のガスバリヤー性は低い
という欠点も有する材料である。
このため、包装材料の目的とする用途においては、ＥＶ
ＯＨのフィルムの一方の面に低密度ポリエチレン層を、
他の面にポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルなど
のフィルムを積層することによってガスバリヤー性、香
気保持性、食品の変色防止性などのＥＶＯＨの特性を維
持しながら、落下強度、熱成形性、防湿性などのＥＶＯ
Ｈの欠点を改良する提案がなされている（特公昭４９−
６１９２号公報）。
ＯＨのフィルムの一方の面に低密度ポリエチレン層を、
他の面にポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルなど
のフィルムを積層することによってガスバリヤー性、香
気保持性、食品の変色防止性などのＥＶＯＨの特性を維
持しながら、落下強度、熱成形性、防湿性などのＥＶＯ
Ｈの欠点を改良する提案がなされている（特公昭４９−
６１９２号公報）。
又、ＥＶＯＨの特性を著しく損なうことなく、耐衝撃性
や延伸性を改良する方法としてＥＶＯＨにポリアミドを
配合する方法（特公昭４４−２４２７７号公報）、ポリ
アミド−ポリエーテルブロック共重合体を配合する方法
（特開昭６０−１３９７３３方号公報、特開昭６０−１
６１４５３号公報）などが提案されている。
や延伸性を改良する方法としてＥＶＯＨにポリアミドを
配合する方法（特公昭４４−２４２７７号公報）、ポリ
アミド−ポリエーテルブロック共重合体を配合する方法
（特開昭６０−１３９７３３方号公報、特開昭６０−１
６１４５３号公報）などが提案されている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記の如きＥＶＯＨをガスバリヤー層と
する積層フイルムの耐屈曲疲労性は、未だ不充分であっ
て、該積層フィルムの屈曲時には、該ＥＶＯＨ層にピン
ホールが発生し易く、又深絞り成形など延伸を伴う加工
においては、該ＥＶＯＨ層の延伸ムラが発生し易く、ガ
スバリヤー性を損なうため、包装材料としての用途が著
しく制限されているのが現状である。
する積層フイルムの耐屈曲疲労性は、未だ不充分であっ
て、該積層フィルムの屈曲時には、該ＥＶＯＨ層にピン
ホールが発生し易く、又深絞り成形など延伸を伴う加工
においては、該ＥＶＯＨ層の延伸ムラが発生し易く、ガ
スバリヤー性を損なうため、包装材料としての用途が著
しく制限されているのが現状である。
又、上記のポリアミドを配合したＥＶＯＨは、耐衝撃性
や延伸性は改良されるが、ガスバリヤー性の低下が大き
いという欠点があり、ポリアミド−ポリエーテルブロッ
ク共重合体を配合したＥＶＯＨは、それ自体の耐屈曲疲
労性や延伸性は改良され、ガスバリヤー性の低下も小さ
いという特性を有するが、これを用いた積層フィルムの
耐屈曲疲労性や延伸性は必ずしも満足なものではない。
や延伸性は改良されるが、ガスバリヤー性の低下が大き
いという欠点があり、ポリアミド−ポリエーテルブロッ
ク共重合体を配合したＥＶＯＨは、それ自体の耐屈曲疲
労性や延伸性は改良され、ガスバリヤー性の低下も小さ
いという特性を有するが、これを用いた積層フィルムの
耐屈曲疲労性や延伸性は必ずしも満足なものではない。
本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、ＥＶＯＨをガスバリヤー層とする積層フ
ィルムの耐屈曲疲労性、即ちガスバリヤー層の耐ピンホ
ール性の向上、あるいは該ＥＶＯＨ層の延伸ムラを抑制
するためには、ＥＶＯＨ層自体の耐屈曲性や延伸性を向
上させると同時に、該ＥＶＯＨ層と積層する他の樹脂層
との間の層間接着性を向上させることが必須の要件であ
ることに想到し、種々実験を重ねて本発明を完成した。
を重ねた結果、ＥＶＯＨをガスバリヤー層とする積層フ
ィルムの耐屈曲疲労性、即ちガスバリヤー層の耐ピンホ
ール性の向上、あるいは該ＥＶＯＨ層の延伸ムラを抑制
するためには、ＥＶＯＨ層自体の耐屈曲性や延伸性を向
上させると同時に、該ＥＶＯＨ層と積層する他の樹脂層
との間の層間接着性を向上させることが必須の要件であ
ることに想到し、種々実験を重ねて本発明を完成した。
［問題点を解決するための手段］ 即ち、本発明者らは、エチレン含有率２０〜５５モル
％、けん化度９０モル％以上のＥＶＯＨ１００重量部に
対し、ガラス転移温度（Tg）が−１５０℃〜２５℃、結
晶融解熱（ΔHu）が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性ポリエス
テル１〜１００重量部を配合することによって、ＥＶＯ
Ｈのガスバリヤー性、透明性などの特性を低下させるこ
となく、ＥＶＯＨ自体の耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形
性が改善されると同時にポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、
ガラス転移温度（Tg）が３０℃以上のポリエステルなど
の樹脂層との積層における層間接着性も向上することを
見出し、更に具体的に上記の熱可塑性ポリエステルを配
合したＥＶＯＨ層とポリエチレン、ナイロン、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂層との積層を
行って、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形性のすぐれたガ
スバリヤー性積層構造物が得られることを確認し、本発
明を完成したのである。
％、けん化度９０モル％以上のＥＶＯＨ１００重量部に
対し、ガラス転移温度（Tg）が−１５０℃〜２５℃、結
晶融解熱（ΔHu）が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性ポリエス
テル１〜１００重量部を配合することによって、ＥＶＯ
Ｈのガスバリヤー性、透明性などの特性を低下させるこ
となく、ＥＶＯＨ自体の耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形
性が改善されると同時にポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、
ガラス転移温度（Tg）が３０℃以上のポリエステルなど
の樹脂層との積層における層間接着性も向上することを
見出し、更に具体的に上記の熱可塑性ポリエステルを配
合したＥＶＯＨ層とポリエチレン、ナイロン、ポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂層との積層を
行って、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形性のすぐれたガ
スバリヤー性積層構造物が得られることを確認し、本発
明を完成したのである。
［作 用］ 本発明で用いるＥＶＯＨは、エチレン含有率２０〜５５
モル％、ケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上でなければならない。エチレン含有率が２０モル
％未満では、押出成形性や射出成形性が劣り、高湿時の
ガスバリヤー性が不充分であり、一方５５モル％以上で
は低湿時のガスバリヤー性も不充分となり好ましくな
い。
モル％、ケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上でなければならない。エチレン含有率が２０モル
％未満では、押出成形性や射出成形性が劣り、高湿時の
ガスバリヤー性が不充分であり、一方５５モル％以上で
は低湿時のガスバリヤー性も不充分となり好ましくな
い。
又、ケン化度９０モル％未満では、ガスバリヤー性や耐
湿性が低下する。
湿性が低下する。
このようなＥＶＯＨの中でも極限粘度（１５％のフェノ
ールを含有する水溶液中、３０℃で測定）が０．７〜
１．５dl／ｇのものが機械的強度、加工性の点で好適で
ある。
ールを含有する水溶液中、３０℃で測定）が０．７〜
１．５dl／ｇのものが機械的強度、加工性の点で好適で
ある。
又、該ＥＶＯＨは、透明性、ガスバリヤー性などの特性
を損なわない範囲で少量のプロピレン、イソブテン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−
オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキ
ルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミ
ド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩などのコモノ
マーを含んでいても差支えない。
を損なわない範囲で少量のプロピレン、イソブテン、α
−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−
オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキ
ルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミ
ド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩などのコモノ
マーを含んでいても差支えない。
本発明において、前記ＥＶＯＨに配合される熱可塑性ポ
リエステルは、ガラス転移温度（Tg）が−１５０℃〜２
５℃、結晶融解熱（△Hu）が３０Ｊ／ｇ以下であること
が必要であり、Tgが−１５０℃未満のものは、混合物が
ブロッキングし、作業性が劣り、Tgが、２５℃を越える
ものは、耐屈曲疲労性、延伸性が問題となる。
リエステルは、ガラス転移温度（Tg）が−１５０℃〜２
５℃、結晶融解熱（△Hu）が３０Ｊ／ｇ以下であること
が必要であり、Tgが−１５０℃未満のものは、混合物が
ブロッキングし、作業性が劣り、Tgが、２５℃を越える
ものは、耐屈曲疲労性、延伸性が問題となる。
又、結晶融解熱（△Hu）が３０Ｊ／ｇを越えるものは、
耐屈曲疲労性、延伸性が低下するので好ましくない。
耐屈曲疲労性、延伸性が低下するので好ましくない。
本発明の積層構造物としては、樹脂層（Ａ）と樹脂層
（Ｂ）とからなる積層フィルム、積層シート、積層チュ
ーブ、積層パイプ、積層ボトルなどの他、これらを更に
製袋、真空成形、延伸、シュリンクなどの２次加工を行
って得た袋、蓋、容器なども含まれる。
（Ｂ）とからなる積層フィルム、積層シート、積層チュ
ーブ、積層パイプ、積層ボトルなどの他、これらを更に
製袋、真空成形、延伸、シュリンクなどの２次加工を行
って得た袋、蓋、容器なども含まれる。
樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の少なくとも一方がフィル
ム又はシート状に成形されている場合には、積層にあた
り接着剤が必要である。
ム又はシート状に成形されている場合には、積層にあた
り接着剤が必要である。
積層用の接着剤としては、ポリエステル系、ポリウレタ
ン系、アクリル系、イミン系などがいずれも好適に用い
得る。
ン系、アクリル系、イミン系などがいずれも好適に用い
得る。
樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを、共に溶融状態で積層
する共押出成形あるいは多重射出成形においては、樹脂
層（Ａ）／（Ｂ）間に必ずしも接着層を介在させる必要
はないが、必要に応じてカルボン酸又は／及び無水カル
ボン酸で変性したポリプロピレン、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などが接着層として用い得
る。
する共押出成形あるいは多重射出成形においては、樹脂
層（Ａ）／（Ｂ）間に必ずしも接着層を介在させる必要
はないが、必要に応じてカルボン酸又は／及び無水カル
ボン酸で変性したポリプロピレン、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などが接着層として用い得
る。
［効 果］ 上述の如く、本発明の積層構造物は、すぐれたガスバリ
ヤー性に加えて、耐屈曲疲労性、即ち屈曲時の耐ピンホ
ール性、延伸性、熱成形性が著しく改善された特性を有
するので包装材料、特に食品包装材料としての利用価値
が極めて高いものである。
ヤー性に加えて、耐屈曲疲労性、即ち屈曲時の耐ピンホ
ール性、延伸性、熱成形性が著しく改善された特性を有
するので包装材料、特に食品包装材料としての利用価値
が極めて高いものである。
［実施例］ 次に本発明の積層構造物の特徴を実施例に基づいて、更
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
以下、「部」又は「％」は、特に断らない限り、重量基
準で示すものとする。
準で示すものとする。
実施例１ ３種５層の共押出装置を用いて、中間層がエチレン含有
率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部に
対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−２５℃,△Ｈｕ１
３Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層（Ａ），両
外層がＭＩ３．０ｇ／10分，密度０．９２４ｇ／ccの低
密度ポリエチレン（Ｂ），中間層と両外層との間にＭＩ
が３．０の無水マレイン酸変性ポリエチレンからなる接
着樹脂層 （Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂが１５μ／５μ
／１０μ／５μ／４５μの構成を有する５層共押出積層
フィルムを下記の如き共押出成形条件で得た。
率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部に
対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−２５℃,△Ｈｕ１
３Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層（Ａ），両
外層がＭＩ３．０ｇ／10分，密度０．９２４ｇ／ccの低
密度ポリエチレン（Ｂ），中間層と両外層との間にＭＩ
が３．０の無水マレイン酸変性ポリエチレンからなる接
着樹脂層 （Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂが１５μ／５μ
／１０μ／５μ／４５μの構成を有する５層共押出積層
フィルムを下記の如き共押出成形条件で得た。
得られた積層フィルムを２０℃、６５％ＲＨで１０日間
コンディショニングしたのち、下記の方法でＡ／Ｂの層
間接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガス透過性
を測定し、その結果を第１表に示した。
コンディショニングしたのち、下記の方法でＡ／Ｂの層
間接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガス透過性
を測定し、その結果を第１表に示した。
Ａ／Ｂ層間接着力の測定法： 積層フィルムから巾１５mm，長さ８０mmの試料をとり、
島津製作所製オートグラフＳ−１００を使用して、チャ
ック間距離６０mm，テストスピード３００mm／minでＴ
字型剥離を行い、層間接着力を測定した。測定のくり返
し数は６とした。
島津製作所製オートグラフＳ−１００を使用して、チャ
ック間距離６０mm，テストスピード３００mm／minでＴ
字型剥離を行い、層間接着力を測定した。測定のくり返
し数は６とした。
積層フィルムの耐屈曲試験法： ゲルボフレックステスターを使用して、４００゜ひね
り、直進３．２５インチの屈曲試験を所定の回数行っ
た。
り、直進３．２５インチの屈曲試験を所定の回数行っ
た。
酸素ガス透過性試験法： モダンコントロール社製 ＯＸＴＲＡＮ １０／５０を
用いて２５℃，７５％ＲＨの雰囲気下で測定した。
用いて２５℃，７５％ＲＨの雰囲気下で測定した。
対照例１ 実施例１において中間層をエチレン含有率３２モル％、
ケン化度９９モル％のＥＶＯＨに替えた他は、実施例１
と同様にして５層の積層フィルムを得て、Ａ／Ｂの層間
接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガスの透過性
を測定し、その結果をまとめて第１表に示した。
ケン化度９９モル％のＥＶＯＨに替えた他は、実施例１
と同様にして５層の積層フィルムを得て、Ａ／Ｂの層間
接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガスの透過性
を測定し、その結果をまとめて第１表に示した。
実施例２ ３種３層の共押出装置を用いて、両外層が各々実施例１
と同一の樹脂組成物の層（Ａ）と低密度ポリエチレンの
層（Ｂ）であり、中間層が実施例１と同一の接着性樹脂
層（Ｃ）とからなり、Ａ／Ｃ／Ｂが１０μ／５μ／４５
μ構成を有する３層共押出積層フィルムを、実施例１の
共押出成形条件に準じて作成し、次いで該積層フィルム
のＡ層側に接着剤としてアドコート５２７／アドコート
９Ｌ−１（共に東洋モートン社製）を用いて１５μの二
軸延伸ナイロンフィルム（Ｂ′）をドライラミして４層
積層フィルムを得た。
と同一の樹脂組成物の層（Ａ）と低密度ポリエチレンの
層（Ｂ）であり、中間層が実施例１と同一の接着性樹脂
層（Ｃ）とからなり、Ａ／Ｃ／Ｂが１０μ／５μ／４５
μ構成を有する３層共押出積層フィルムを、実施例１の
共押出成形条件に準じて作成し、次いで該積層フィルム
のＡ層側に接着剤としてアドコート５２７／アドコート
９Ｌ−１（共に東洋モートン社製）を用いて１５μの二
軸延伸ナイロンフィルム（Ｂ′）をドライラミして４層
積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムを２０℃，６５％ＲＨで１０日間
コンディショニングしたのち、実施例１と同様の方法で
Ａ／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該
積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、その結果を第
２表に示した。
コンディショニングしたのち、実施例１と同様の方法で
Ａ／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該
積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、その結果を第
２表に示した。
対照例２ 実施例２において、樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレ
ン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨを
用いた他は、実施例２と同様にして４層の積層フィルム
を得て、ＥＶＯＨ／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の
前後における該積層フィルムの酸素ガスの透過性を測定
し、その結果を第２表にまとめて示した。
ン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨを
用いた他は、実施例２と同様にして４層の積層フィルム
を得て、ＥＶＯＨ／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の
前後における該積層フィルムの酸素ガスの透過性を測定
し、その結果を第２表にまとめて示した。
対照例３ 実施例２において樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレン
含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０
部に対して共重合ナイロン６−６６（融点１９０℃，高
粘度タイプ）１０部からなる樹脂組成物（Ａ′）を用い
た他は、実施例２と同様にして積層フィルムを得て、
Ａ′／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における
該積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、その結果を
第２表にまとめて示した。
含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０
部に対して共重合ナイロン６−６６（融点１９０℃，高
粘度タイプ）１０部からなる樹脂組成物（Ａ′）を用い
た他は、実施例２と同様にして積層フィルムを得て、
Ａ′／Ｂ′の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における
該積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、その結果を
第２表にまとめて示した。
実施例３ ３種３層の共押出装置を用いて、両外層が、エチレン含
有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部
に対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−３０℃,△Hu１
７Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層（Ａ）とナ
イロン６（相対粘度４．５の高粘度タイプ）の層（Ｂ）
であり、中間層がＭＩ４．５の無水マレイン酸変性低密
度ポリエチレンからなる接着性樹脂層（Ｃ）からなり、
Ａ／Ｃ／Ｂが１０μ／５μ／１５μの構成を有する３層
共押出積層フィルムを、ダイ温度２４５℃，ナイロン６
の押出を下記条件で行い、Ｃ層の吐出量は０．７５Ｋｇ
／hrとした他は、実施例１の共押出成形条件に準じて作
成し、次いで該積層フィルムのＡ層側に接着剤としてア
ドコートＡＤ−３３５／アドコートＦ（共に東洋モート
ン社製）を用いて４５μの低密度ポリエチレンフィルム
（Ｂ′）ドライラミして４層のフィルムを得た。
有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部
に対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−３０℃,△Hu１
７Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層（Ａ）とナ
イロン６（相対粘度４．５の高粘度タイプ）の層（Ｂ）
であり、中間層がＭＩ４．５の無水マレイン酸変性低密
度ポリエチレンからなる接着性樹脂層（Ｃ）からなり、
Ａ／Ｃ／Ｂが１０μ／５μ／１５μの構成を有する３層
共押出積層フィルムを、ダイ温度２４５℃，ナイロン６
の押出を下記条件で行い、Ｃ層の吐出量は０．７５Ｋｇ
／hrとした他は、実施例１の共押出成形条件に準じて作
成し、次いで該積層フィルムのＡ層側に接着剤としてア
ドコートＡＤ−３３５／アドコートＦ（共に東洋モート
ン社製）を用いて４５μの低密度ポリエチレンフィルム
（Ｂ′）ドライラミして４層のフィルムを得た。
得られた積層フィルムを２０℃，６５％ＲＨで１０日間
コンディショニングしたのち、実施例１と同様な方法で
Ａ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該積
層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、結果を第３表に
示した。
コンディショニングしたのち、実施例１と同様な方法で
Ａ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該積
層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、結果を第３表に
示した。
対照例４ 実施例３において、樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレ
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨを
用いた他は、実施例３と同様にして４層の積層フィルム
を得て、ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前
後における該積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、
結果を第３表にまとめて示した。
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨを
用いた他は、実施例３と同様にして４層の積層フィルム
を得て、ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前
後における該積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、
結果を第３表にまとめて示した。
対照例５ 実施例３において、樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレ
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対してポリエーテル−ポリアミドブロック共重合
体（ショアーＤ硬度５０，融点１６５℃）１０部からな
る樹脂組成物（Ａ′）を用いた他は、実施例３と同様に
して４層の積層フィルムを得て、Ａ′／Ｂの層間接着力
及び耐屈曲試験の前後における該積層フィルムの酸素ガ
ス透過性を測定し、結果を第３表にまとめて示した。
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対してポリエーテル−ポリアミドブロック共重合
体（ショアーＤ硬度５０，融点１６５℃）１０部からな
る樹脂組成物（Ａ′）を用いた他は、実施例３と同様に
して４層の積層フィルムを得て、Ａ′／Ｂの層間接着力
及び耐屈曲試験の前後における該積層フィルムの酸素ガ
ス透過性を測定し、結果を第３表にまとめて示した。
実施例４ 実施例１と同一の、３種５層共押出装置を用いて中間層
がエチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥ
ＶＯＨ９０部に対して熱可塑性ポリエステル（Tg−２５
℃，△Ｈｕ２０Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の
層（Ａ）、両外層がＭＦＩ ０．７ｇ／10分，密度０．
９０のポリプロピレンの層（Ｂ）、中間層と両外層との
間にＭＦＩが２．５の無水カルボン酸変性ポリプロピレ
ンからなる接着性樹脂層（Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ
／Ｃ／Ｂが４８０μ／３０μ／５０μ／３０μ／４３０
μの構成を有する共押出積層シートを、下記の如き共押
出成形条件で得た。
がエチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥ
ＶＯＨ９０部に対して熱可塑性ポリエステル（Tg−２５
℃，△Ｈｕ２０Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の
層（Ａ）、両外層がＭＦＩ ０．７ｇ／10分，密度０．
９０のポリプロピレンの層（Ｂ）、中間層と両外層との
間にＭＦＩが２．５の無水カルボン酸変性ポリプロピレ
ンからなる接着性樹脂層（Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ
／Ｃ／Ｂが４８０μ／３０μ／５０μ／３０μ／４３０
μの構成を有する共押出積層シートを、下記の如き共押
出成形条件で得た。
得られた積層シート２０℃，６５％ＲＨで１０日間コン
ディショニングしたのち、Ａ／Ｂの層間接着力を測定し
た。
ディショニングしたのち、Ａ／Ｂの層間接着力を測定し
た。
又、該積層シートを、絞り温度１４５℃で絞り成形し
て、絞り比０．９，９０／８０mmφ 及び 絞り比１．
９，６８／４８mmφのカップを得た。このカップを２０
℃，６５％ＲＨで１０日間コンディショニングしたの
ち、カップの外側を２０℃，６５％ＲＨ、カップの内側
を２０℃，１００％ＲＨの条件下で酸素ガス透過性を測
定した。これらの結果を第４表に示す。
て、絞り比０．９，９０／８０mmφ 及び 絞り比１．
９，６８／４８mmφのカップを得た。このカップを２０
℃，６５％ＲＨで１０日間コンディショニングしたの
ち、カップの外側を２０℃，６５％ＲＨ、カップの内側
を２０℃，１００％ＲＨの条件下で酸素ガス透過性を測
定した。これらの結果を第４表に示す。
対照例６，７ 実施例４において、中間層を配合樹脂層（Ａ）に替え
て、エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％の
ＥＶＯＨの層（対照例６）又はエチレン含有率３８モル
％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ（対照例７）とした
他は、実施例４と同様にして得た積層シートの各々につ
いてＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び絞り比の異なる２種
のカップの酸素ガス透過性を実施例４と同様の方法で測
定し、これらの結果をまとめて第４表に示した。
て、エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％の
ＥＶＯＨの層（対照例６）又はエチレン含有率３８モル
％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ（対照例７）とした
他は、実施例４と同様にして得た積層シートの各々につ
いてＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び絞り比の異なる２種
のカップの酸素ガス透過性を実施例４と同様の方法で測
定し、これらの結果をまとめて第４表に示した。
実施例５ ３種５層の共押出パイプ製造装置を用いて、中間層がエ
チレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯ
Ｈ９０部に対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−７５
℃，△Hu １５Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の
層（Ａ）,両外層が２７０℃におけるＭＦＩが２．０ｇ
／10分，融点２６５℃（Tg７５℃）のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の層（Ｂ）,中間層と両外層との間にＭ
Ｉ ８の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる接着性樹脂の層（Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ
／Ａ／Ｃ／Ｂが1.5mm／0.1mm／0.3mm／0.1mm／1.5mmの
構成を有する外径25mm５層の共押出パイプを、下記の共
押出成形条件で得た。
チレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯ
Ｈ９０部に対して、熱可塑性ポリエステル（Tg−７５
℃，△Hu １５Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の
層（Ａ）,両外層が２７０℃におけるＭＦＩが２．０ｇ
／10分，融点２６５℃（Tg７５℃）のポリエチレンテレ
フタレート樹脂の層（Ｂ）,中間層と両外層との間にＭ
Ｉ ８の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重
合体からなる接着性樹脂の層（Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ
／Ａ／Ｃ／Ｂが1.5mm／0.1mm／0.3mm／0.1mm／1.5mmの
構成を有する外径25mm５層の共押出パイプを、下記の共
押出成形条件で得た。
このパイプを１３０mmの長さに切断し、パイプの一端に
有底部を成形した後首部をキャップ取付け可能とするよ
うに加工して多層プリフォームを１０５℃に加熱してお
き、９０〜１６０℃に加熱した空気を吹込み流体とし
て、軸方向に延伸すると同時に吹込んでプレートヒータ
ーで９０〜１６０℃に加熱した金型内で多層ボトル（容
量１）を成形した。吹込み成形後１０〜１５０秒間放
置した後、金型に８０℃の温水を流し、金型の温度を８
５℃に冷却して金型を開き、５層ボトルを得た。
有底部を成形した後首部をキャップ取付け可能とするよ
うに加工して多層プリフォームを１０５℃に加熱してお
き、９０〜１６０℃に加熱した空気を吹込み流体とし
て、軸方向に延伸すると同時に吹込んでプレートヒータ
ーで９０〜１６０℃に加熱した金型内で多層ボトル（容
量１）を成形した。吹込み成形後１０〜１５０秒間放
置した後、金型に８０℃の温水を流し、金型の温度を８
５℃に冷却して金型を開き、５層ボトルを得た。
この５層ボトルを２０℃，６５％ＲＨで１０日間コンデ
ィショニングしたのち、該ボトルの胴部におけるＡ／Ｂ
の層間接着力を測定した。又、このボトルの外側を２０
℃，６５％ＲＨ，ボトルの内側を２０℃，１００％ＲＨ
の条件下で酸素ガス透過性を測定した。
ィショニングしたのち、該ボトルの胴部におけるＡ／Ｂ
の層間接着力を測定した。又、このボトルの外側を２０
℃，６５％ＲＨ，ボトルの内側を２０℃，１００％ＲＨ
の条件下で酸素ガス透過性を測定した。
対照例８，９ 実施例５において中間層を配合樹脂層（Ａ）に替えて、
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層（対照例９）とした他は、実施例５と同様にし
て得た多層ボトルの各々ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び
各々のボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、第５票にまとめて示した。
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層（対照例９）とした他は、実施例５と同様にし
て得た多層ボトルの各々ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び
各々のボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、第５票にまとめて示した。
実施例６ ３−シリンダ−型射出成形機を用いて、中間層がエチレ
ン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対して熱可塑性ポリエステル（Tg−１５℃，△Ｈ
ｕ１０Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層
（Ａ）,両外層が２７０℃におけるＭＦＩが１．８ｇ／1
0分，融点１５５℃（Tg７３℃）のポリエチレンテレフ
タレート樹脂の層（Ｂ），中間層と両外層との間にＭＩ
が８の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる接着性樹脂の層（Ｃ）とからなり、外径３０
mmφ，長さ１２０mm，肉厚４mmの５層構造からなる有底
パリソンを下記の射出条件で成形した。
ン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対して熱可塑性ポリエステル（Tg−１５℃，△Ｈ
ｕ１０Ｊ／ｇ）１０部を配合した樹脂組成物の層
（Ａ）,両外層が２７０℃におけるＭＦＩが１．８ｇ／1
0分，融点１５５℃（Tg７３℃）のポリエチレンテレフ
タレート樹脂の層（Ｂ），中間層と両外層との間にＭＩ
が８の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる接着性樹脂の層（Ｃ）とからなり、外径３０
mmφ，長さ１２０mm，肉厚４mmの５層構造からなる有底
パリソンを下記の射出条件で成形した。
シリンダー温度：樹脂Ａ側 ２４０℃ ：樹脂Ｂ側 ２７５℃ ：樹脂Ｃ側 ２３０℃ 金型温度： ２５℃ 射出保圧時間： ８sec 冷却時間： １２sec 射出容量割合： 樹脂Ａ ５容量％ 樹脂Ｂ ７５容量％ 樹脂Ｃ ２０容量％ 射出速度： 樹脂Ａ １０cc／sec 樹脂Ｂ １０cc／sec 樹脂Ｃ １５cc／sec 得られたパリソンを二軸延伸ブロー成形機を用いて、パ
リソンの表面温度が９５℃になるまで石英ヒーターで加
熱したあと、吹込み金型内に移送し、延伸ロッドの移送
速度２０cm／sec、延伸吹込み圧力２０Ｋｇ／cm2の条件
下で二軸延伸ブロー成形し、全長２７５mm、外径８０mm
φ、内容積１，０００mlの５層ボトルを得た。
リソンの表面温度が９５℃になるまで石英ヒーターで加
熱したあと、吹込み金型内に移送し、延伸ロッドの移送
速度２０cm／sec、延伸吹込み圧力２０Ｋｇ／cm2の条件
下で二軸延伸ブロー成形し、全長２７５mm、外径８０mm
φ、内容積１，０００mlの５層ボトルを得た。
得られた５層ボトルの胴部におけるＡ／Ｂの層間接着力
及び該ボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、その結果を第６表に示した。
及び該ボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、その結果を第６表に示した。
対照例１０ 実施例６において中間層を配合樹脂層（Ａ）に替えて、
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層とした他は、実施例６と同様にして得た５層ボ
トルのＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び該ボトルの酸素ガ
ス透過性を各々実施例５と同様の方法で測定し、結果を
第６表にまとめて示した。
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層とした他は、実施例６と同様にして得た５層ボ
トルのＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び該ボトルの酸素ガ
ス透過性を各々実施例５と同様の方法で測定し、結果を
第６表にまとめて示した。
Claims (5)
- 【請求項１】エチレン含有率２０〜５５モル％、ケン化
度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物１００重量部に対し、ガラス転移温度（Tg）が−１
５０℃〜２５℃、結晶融解熱（ΔHu）が３０Ｊ／ｇ以下
の熱可塑性ポリエステル１〜１００重量部を配合してな
る樹脂組成物の層（Ａ）と、ポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ガラス転移温度（Tg）が３０℃以上のポリエステル
及びこれらの２種の混合物からなる群より選ばれた１種
又は２種以上の樹脂層（Ｂ）とを有することを特徴とす
る積層構造物。 - 【請求項２】積層構造物が樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）
とからなるフィルム又はシートである特許請求の範囲第
（１）項記載の積層組成物。 - 【請求項３】積層構造物が樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）
とからなる積層チューブ又は積層パイプである特許請求
の範囲第（１）項記載の積層構造物。 - 【請求項４】積層構造物が、樹脂層（Ａ）と樹脂層
（Ｂ）とからなる成形された容器である特許請求の範囲
第（１）項記載の積層構造物。 - 【請求項５】積層構造がＢ／Ａ／Ｂである特許請求の範
囲第(１)項記載の積層構造物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261037A JPH0645225B2 (ja) | 1986-11-01 | 1986-11-01 | 積層構造物 |
| US07/273,571 US4883696A (en) | 1986-11-01 | 1988-11-21 | Laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261037A JPH0645225B2 (ja) | 1986-11-01 | 1986-11-01 | 積層構造物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218352A JPS63218352A (ja) | 1988-09-12 |
| JPH0645225B2 true JPH0645225B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=17356177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61261037A Expired - Fee Related JPH0645225B2 (ja) | 1986-11-01 | 1986-11-01 | 積層構造物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4883696A (ja) |
| JP (1) | JPH0645225B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1335424C (en) * | 1987-12-29 | 1995-05-02 | Tohei Moritani | Multilayered packaging materials having high gas barrier property |
| JPH0274341A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 温水循環用パイプ |
| US5089353A (en) * | 1988-10-14 | 1992-02-18 | Kuraray Co., Ltd. | Multi-layer material having gas barrier properties |
| JP2704744B2 (ja) * | 1988-12-20 | 1998-01-26 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| US5011720A (en) * | 1989-07-10 | 1991-04-30 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Multilayer containers and method of making same |
| US5084352A (en) * | 1989-11-15 | 1992-01-28 | The Standard Oil Company | Multilayered barrier structures for packaging |
| JP2999071B2 (ja) * | 1992-08-12 | 2000-01-17 | 麒麟麦酒株式会社 | バッグインボックス用袋体及びバッグインボックス |
| US6068933A (en) * | 1996-02-15 | 2000-05-30 | American National Can Company | Thermoformable multilayer polymeric film |
| US6083587A (en) | 1997-09-22 | 2000-07-04 | Baxter International Inc. | Multilayered polymer structure for medical products |
| ES2325798T3 (es) | 1998-06-03 | 2009-09-17 | Evergreen Packaging International B.V. | Carton de barrera de sin material de union de poliolefina con una caoa de polietilentereftalato en contacto con el producto. |
| US7172859B2 (en) * | 2000-07-14 | 2007-02-06 | Transform Pharmaceuticals, Inc. | System and method for optimizing tissue barrier transfer of compounds |
| CN1564741A (zh) | 2001-08-08 | 2005-01-12 | 拜尔公司 | 在单层或多层产品中的evoh和evm |
| US6893672B2 (en) * | 2001-09-07 | 2005-05-17 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Peelable film and packaging made therefrom |
| US6855402B2 (en) * | 2002-05-07 | 2005-02-15 | Polyone Corporation | Weather resistant plastic composites capped with polyethylene terephthalate glycol (PETG) for outdoor exposures |
| DE602004031947D1 (de) * | 2003-07-30 | 2011-05-05 | Cryovac Inc | Mehrschichtige orientierte folie mit hohem modul |
| JP4802782B2 (ja) * | 2005-03-16 | 2011-10-26 | 住友ベークライト株式会社 | 多層パイプ及びその製造法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3857754A (en) * | 1971-06-18 | 1974-12-31 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Resinous compositions having improved processability and gas permeation resistance and molded structures thereof |
| JPS58129035A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-01 | Kishimoto Akira | 延伸性に優れた樹脂組成物 |
| US4645645A (en) * | 1985-04-04 | 1987-02-24 | Renal Systems, Inc. | Oxygenator having an improved heat exchanger |
-
1986
- 1986-11-01 JP JP61261037A patent/JPH0645225B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-11-21 US US07/273,571 patent/US4883696A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4883696A (en) | 1989-11-28 |
| JPS63218352A (ja) | 1988-09-12 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |