JPH06263780A - ヒドロシリル化反応用触媒、その活性化法、遷移金属錯体、その製法、架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びＳｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化合物の反応法 - Google Patents

ヒドロシリル化反応用触媒、その活性化法、遷移金属錯体、その製法、架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びＳｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化合物の反応法

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JPH06263780A
JPH06263780A JP5313189A JP31318993A JPH06263780A JP H06263780 A JPH06263780 A JP H06263780A JP 5313189 A JP5313189 A JP 5313189A JP 31318993 A JP31318993 A JP 31318993A JP H06263780 A JPH06263780 A JP H06263780A
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ダウト ヨッヘン
Udo Peetz
ペーツ ウド
Bernward Dipl Chem Dr Deubzer
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 新規なヒドロシリル化反応用触媒、その製法
並びにこれを使用した架僑可能なオルガノポリシロキサ
ン組成物を提供する。 【構成】 一般式： ＭＸaＹb のアリール−アルキル−トリアゼニド−遷移金属錯体。
〔例えば、Ｐｔ〔Ｃ６Ｈ５ＮＮＮＣＨ２ＣＨ３〕４〕。
およびこれと、Ｓｉ−結合水素含有有機ケイ素化合物
と、脂肪族多重結合を有する有機化合物とを反応させた
付加架橋オルガノポリシロキサン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、遷移金属触媒に関す
る。更に、本発明は、アリール−アルキル−トリアゼニ
ド−遷移金属錯体及びその製法に関する。更に、本発明
は、架橋可能な組成物及び触媒の存在下でのＳｉ−結合
水素原子を有する有機ケイ素化合物と脂肪族多重結合を
有する有機化合物との反応法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリアゼニド−、テトラゼニド−、テト
ラアゾジエニド−又はペンタアゾジエニド−遷移金属錯
体は、Ｄ．Ｓ．ムーア等、アドバンシーズ・イン・イン
オルガニック・ケミストリ・アンド・ラジオケミストリ
(D.S.Moore et al.,Advances in Inorganic Chemistry
and Radiochemistry)第３０巻、１〜６８頁、１９８６
から公知である。
【０００３】ジアリール−トリアゼニド−遷移金属錯体
が公知であるのに対して、一方アリール−アルキル−ト
リアゼニド−遷移金属錯体は、従来記載されていない。
ただＭ．ジュリアード等、シンセシス(M.Julliard et a
l.,Synthesis)、４９頁、１９８２にのみ、制ガン作用
を有する、式：ＰｔＺ2（ＡｒＮＮＮＭｅ）2（Ｚ＝Ｃ
ｌ、Ｉ；Ａｒ＝アリール基；Ｍｅ＝メチル基）のトリア
ゼニド−白金錯体が記載されている。
【０００４】しばしばヒドロシリル化と称される、Ｓｉ
−結合水素の脂肪族多重結合への付加は、触媒、特に白
金化合物により促進できることが公知である。これにつ
いては、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３８１４７３０号及び
同第２８２３２１８号明細書が参照される。これらの触
媒は、低い活性化エネルギーにより優れており、かつ付
加架橋系ではしばしば抑制されるべきである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
活性化エネルギーを有し、付加架橋系での抑制を必要と
しないが、活性後にＳｉ−結合水素の脂肪族多重結合へ
の付加を促進する触媒を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り解決される。
【０００７】本発明の目的物は、一般式： ＭＸaＹb （Ｉ） ［式中、Ｍは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ又はＩｒ
であり、Ｘは、ＡＮＮＮＲ、ＡＮＮＮＲＲ1、ＡＮＮＮ
Ａ1、ＡＮＲ1ＮＮＮＲ2Ａ1、ＡＮＮＮＮＡ1、ＡＮＮＮ
Ｒ3ＮＮＡ1及びＡＮＮＮＮＮＡ1の群から選択されたト
リアゼン−、テトラゼン−、テトラアゾジエン−又はペ
ンタアゾジエン−配位子を表し、ここで、Ｒは、一価
の、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する、置換さ
れていてもよい炭化水素基又は式：−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)
3-cを表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同じか又は異なるもの
であり、水素原子又は一価の、基１個当たり炭素原子１
〜１８個を有する、置換されていてもよい炭化水素基を
表し、かつＡ及びＡ1は、同じか又は異なるものを表
し、式：
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｇは、ＣＨ又はＮであり、Ｑは、
Ｓ、Ｏ又はＮＨであり、Ｒ4は、一価の、基１個当たり
炭素原子１〜１２個を有する、置換されていてもよい炭
化水素基又は式：−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｈ、
−ＮＨ2、−ＮＲ6 2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＯＲ6、−Ｓ
Ｈ、−ＣＮ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＮＨ2、
−ＣＯＲ6、−ＣＨＯ、−ＳＯ2ＮＨＲ6、−ＳＯ3Ｈ、−
ＳＯ2Ｃｌ又は−Ｒ5−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、
ここで、Ｒ5は、二価の、基１個当たり炭素原子１〜８
個を有する炭化水素基を表し、Ｒ6は、同じか又は異な
るものであり、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する
アルキル基を表し、ｃは、０、１、２又は３を表す）の
基を表し、Ｙは、同じか又は異なるものであり、かつＣ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＨ3、Ｐ(Ｃ2Ｈ5)3、Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3、
Ｈ、ＣＯ、１，５−シクロオクタジエン、ピリジン、ビ
ピリジン、アセテート、アセチルアセトネート、フェニ
ルニトリル、エチレンジアミン、アセトニトリル、２，
５−ノルボルナジエン、ニトレート、ニトリット、Ｈ2
Ｏ、ベンゼン、ジフェニルホスフィノエタン及び１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ンの群から選択された配位子を表し、ａは、１、２、３
又は４を表し、かつｂは、０又は１〜６の整数を表す］
の触媒である。
【００１０】本発明の目的物は、更に一般式： Ｍ′Ｘ′aＹb （II） ［式中、Ｍ′は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＲｕであり、
Ｘ′は、一般式：ＡＮＮＮＲ′のトリアゼン−配位子で
あり、ここで、Ｒ′は、一価の、基１個当たり炭素原子
１〜１８個を有する、置換されていてもよい炭化水素基
を表し、その際、芳香核が直接に窒素原子に結合してい
る芳香族炭化水素基は、除外されており、又は式：−Ｓ
ｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、かつＡ、Ｙ、ａ及びｂ
は、前記のものを表す］の遷移金属錯体であり、但し
式： ＰｔＺ2［ＡＮＮＮ（ＣＨ3）］2 ［式中、Ｚは、Ｃｌ又はＩを表し、かつＡは、前記のも
のを表す］の白金−トリアゼニド−錯体は除外する。
【００１１】本発明の目的は、更に遷移金属錯体の製法
であり、これは、式： ＡＮＮＮＨＲ′ ［式中、Ａ及びＲ′は、前記のものを表す］のトリアゼ
ンと、式： Ｍ′Ｙd ［式中、Ｍ′及びＹは、前記のものを表し、かつｄは、
１〜８の整数を表す］の遷移金属化合物とを、塩基の存
在下に、反応させることよりなる。
【００１２】遷移金属のトリアゼニド−錯体（遷移金属
のアリール−アルキル−トリアゼニド−錯体は除く）、
遷移金属のテトラアゼニド−錯体、遷移金属のテトラア
ゾジエニド−錯体及び遷移金属のペンタアゾジエニド−
錯体並びにこれらの構造は、前記文献、Ｄ．Ｓ．ムーア
等、アドバンシーズ・イン・インオルガニック・ケミス
トリ・アンド・ラジオケミストリ、第３０巻、１〜６８
頁、１９８６中に記載されている。
【００１３】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−
ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル
−、イソペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル
基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、
例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチ
ル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチ
ルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル
基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデ
シル基；及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル
基；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基；アル
ケニル基、例えばビニル−、１−プロぺニル−、１−ブ
テニル−、２−ブテニル−、アリル−、イソブテニル
−、１−ペンテニル−及び２−メチル−１−ブテニル
基；アルキニル基、例えばエチニル−、プロパルギル
−、１−プロピニル−及び１−ブチニル基、及びアルア
ルキル基、例えばベンジル基及びα−及びβ−フェニル
エチル基であり；その際アルキル基が有利である。
【００１４】置換炭化水素基Ｒの例は、ハロゲンアルキ
ル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフルオルイ
ソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、３−ク
ロル−ｎ−プロピル基、２−エチルブロミド及び３−プ
ロピルブロミド；ヒドロキシアルキル基、例えば式：Ｈ
ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、ＨＯＣＨ2ＣＨ2−及びＣ
Ｈ3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−の基；アミノアルキル
基、例えばアミノメチル−及びアミンエチル基；カルボ
キシアルキル基、例えば式：−（ＣＨ2）7ＣＯＯＨ、−
（ＣＨ2）8ＣＯＯＨ及び−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ
Ｈの基並びにそのエステル及びアミド、−（ＣＨ2）7Ｃ
ＯＯＣＨ3、−（ＣＨ2）7ＣＯＯＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）7
ＣＯＮＨ2、−（ＣＨ2）8ＣＯＯＣＨ3、−（ＣＨ2）8Ｃ
ＯＯＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）8ＣＯＮＨ2、式：−ＣＨ（Ｃ
ＯＯＣ2Ｈ5）2の基；及び置換アルアルキル基、例えば
置換ベンジル基及び置換α−及びβ−フェニルエチル基
である。
【００１５】炭化水素基Ｒ及び置換炭化水素基Ｒの例
は、炭化水素基Ｒ′及び置換炭化水素基Ｒ′にもそっく
りあてはまる。
【００１６】基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の例は、アルキル基、
例えばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロ
ピル−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、
ｎ−ペンチル−、イソペンチル−、ネオ−ペンチル−、
ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；
ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例え
ばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，
４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニ
ル基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例
えばｎ−ドデシル基；及びオクタデシル基、例えばｎ−
オクタデシル基；アルケニル基、例えばビニル−、１−
プロぺニル−、１−ブテニル−、２−ブテニル−、アリ
ル−、イソブテニル−、１−ペンテニル−及び２−メチ
ル−１−ブテニル基；アルキニル基、例えばエチニル
−、プロパルギル−、１−プロピニル−及び１−ブチニ
ル基；アリール基、例えばフェニル基；アルカーリル
基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−トリル基、ｐ−エチルフ
ェニル基、ｐ−ブチルフェニル基及びｐ−ヘキシルフェ
ニル基；及びアルアルキル基、例えばベンジル基及びα
−及びβ−フェニルエチル基である。
【００１７】置換炭化水素基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の例は、
ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル
−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘ
キサフルオルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロ
ピル基、３−クロル−ｎ−プロピル基、２−エチルブロ
ミド及び３−プロピルブロミド；ハロゲンアリール基、
例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフェニル基、ｏ−、ｍ
−及びｐ−ブロムフェニル基；置換アリール基、例えば
４−シアノフェニル−、４−ニトロフェニル−及び４−
メトキシフェニル基；ヒドロキシアルキル基、例えば
式：ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、ＨＯＣＨ2ＣＨ2−
及びＣＨ3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−の基；アミノアル
キル基、例えばアミノメチル−及びアミノエチル基；カ
ルボキシアルキル基、例えば式：−（ＣＨ2）7ＣＯＯ
Ｈ、−（ＣＨ2）8ＣＯＯＨ及び−ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2
ＣＯＯＨの基並びにそのエステル及びアミド、−（ＣＨ
2）7ＣＯＯＣＨ3、−（ＣＨ2）7ＣＯＯＣ2Ｈ5、−（Ｃ
Ｈ2）7ＣＯＮＨ2、−（ＣＨ2）8ＣＯＯＣＨ3、−（ＣＨ
2）8ＣＯＯＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）8ＣＯＮＨ2及び式：−
ＣＨ（ＣＯＯＣ2Ｈ5）2の基；カルボキシアリール基、
例えば４−カルボキシフェニル−、３−カルボキシフェ
ニル基及び式：４−ＣＨ3ＯＣＯＣ6Ｈ4−、４−Ｃ2Ｈ5
ＯＣＯＣ6Ｈ4−及び４−Ｈ2ＮＣＯＣ6Ｈ4−の基；及び
置換アルアルキル基、例えば置換ベンジル基及び置換α
−及びβ−フェニルエチル基である。
【００１８】炭化水素基Ｒ4の例は、アルキル基、例え
ばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−
ペンチル−、イソペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプ
チル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ
−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；及びオクタデシル基、例えばｎ−オ
クタデシル基；アルケニル基、例えばビニル−、１−プ
ロぺニル−、１−ブテニル−、２−ブテニル−、アリル
−、イソブテニル−、１−ペンテニル−及び２−メチル
−１−ブテニル基；アルキニル基、例えばエチニル−、
プロパルギル−、１−プロピニル−及び１−ブチニル
基；及びアリール基、例えばフェニル基である。
【００１９】置換炭化水素基Ｒ4の例は、アルキルアル
コキシ基、例えばメチルメトキシ−、エチルメトキシ
−、メチルエトキシ−、エチルエトキシ−、メチルイソ
プロポキシ−、エチルイソプロポキシ−、メチルブトキ
シ−及びエチルブトキシ基；アリールオキシ基、例えば
フェノキシ基；置換アリール基、例えば４−ブロムフェ
ニル−、４−シアノフェニル−、４−ニトロフェニル−
及び４−メトキシフェニル基；ヒドロキシアルキル基、
例えば式：ＨＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、ＨＯＣＨ2
ＣＨ2−及びＣＨ3ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−の基；アミ
ノアルキル基、例えばアミノメチル−及びアミノエチル
基；カルボキシアルキル基、例えば式：−（ＣＨ2）7Ｃ
ＯＯＨ、−（ＣＨ2）8ＣＯＯＨ及び−ＣＨ2ＣＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＯＯＨの基並びにそのエステル及びアミド、−
（ＣＨ2）7ＣＯＯＣＨ3、−（ＣＨ2）7ＣＯＯＣ2Ｈ5、
−（ＣＨ2）7ＣＯＮＨ2、−（ＣＨ2）8ＣＯＯＣＨ3、−
（ＣＨ2）8ＣＯＯＣ2Ｈ5、−（ＣＨ2）8ＣＯＮＨ2及び
式：−ＣＨ（ＣＯＯＣ2Ｈ5）2の基；カルボキシアリー
ル基、例えば４−カルボキシフェニル−、３−カルボキ
シフェニル基及び式：４−ＣＨ3ＯＣＯＣ6Ｈ4−、４−
Ｃ2Ｈ5ＯＣＯＣ6Ｈ4−及び４−Ｈ2ＮＣＯＣ6Ｈ4−の基
である。
【００２０】炭化水素基Ｒ5の例は、線形又は分枝状ア
ルキレン基、例えばメチレン−、エチレン−、プロピレ
ン−、２−メチルプロピレン−及びブチレン基である。
【００２１】アルキル基Ｒ6の例は、メチル−、エチル
−、ｎ−プロピル−、イソプロピル−、ｎ−ブチル−、
イソブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソペ
ンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基；ヘキシ
ル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−
ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基であ
る。
【００２２】基Ｒ4は、芳香族基及びヘテロ芳香族基Ａ
もしくはＡ′の置換基であり、かつ例えば、Ａもしくは
Ａ′が芳香族６員環、例えばフェニル基の場合には、オ
ルト−、メタ−又はパラ−位に存在しうる。
【００２３】触媒の例は、式： ＰｔＸaＹb（ａ＝２又は４、ｂ＝２、１又は０） ＰｄＸaＹb（ａ＝１又は２、ｂ＝０又は１） ＲｕＸaＹb（ａ＝１、２、３又は４、ｂ＝０、１、２又
は３） ＲｈＸaＹb（ａ＝１、２又は３、ｂ＝０、１又は２） ＯｓＸaＹb（ａ＝３又は４、ｂ＝０、１、２又は３） ＩｒＸaＹb（ａ＝１、２、３又は４、ｂ＝０、１、２又
は３） のものであり、ここでＸ及びＹは、前記のものを表す。
【００２４】触媒として有利なものは、トリアゼニド−
錯体、特に配位子ＡＮＮＮＲを有するもの、及び配位子
ＡＮＮＮＮＮＡ1を有するペンタアゾジエニド錯体であ
る。
【００２５】トリアゼン−配位子ＡＮＮＮＲの有利な例
は、式： Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮ
Ｎ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ（ＣＨ2）
xＣＨ3及びｐ−ＣＨ3（ＣＨ2）x−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ（Ｃ
Ｈ2）xＣＨ3のものであり、ここでｘは、１、３、５、
７、１１及び１７、特に１、５、７及び１１である。
【００２６】配位子ＡＮＮＮＮＮＡ1の有利な例は、
式：ｐ−Ｂｒ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−Ｂｒ−ｐ及び
ｐ−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−ＯＣＨ3−ｐの
ものである。
【００２７】有利な触媒例は、式： Ｐｔ［Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]4 Ｐｔ［ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]4 Ｐｔ［ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]4 １，５−シクロオクタジエン・Ｐｔ［Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ(Ｃ
Ｈ2)xＣＨ3]2 １，５−シクロオクタジエン・Ｐｔ［ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ
4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 １，５−シクロオクタジエン・Ｐｔ［ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4
ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 Ｐｄ［Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 Ｐｄ［ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 Ｐｄ［ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 （Ｃ6Ｈ5Ｐ）3Ｒｕ［Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3]2 (C6Ｈ5Ｐ）3Ｒｕ［ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣ
Ｈ3]2 （Ｃ6Ｈ5Ｐ）3Ｒｕ［ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)x
ＣＨ3]2 （Ｃ6Ｈ5Ｐ）3Ｒｈ［Ｃ6Ｈ5ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ3] （Ｃ6Ｈ5Ｐ）3Ｒｈ［ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)x
ＣＨ3] （Ｃ6Ｈ5Ｐ）3Ｒｈ［ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)x
ＣＨ3] Ｐｔ［ｐ−Ｂｒ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−Ｂｒ−ｐ]4 Ｐｔ［ｐ−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−ＯＣＨ3
−ｐ]4 １，５−シクロオクタジエン・Ｐｔ［ｐ−Ｂｒ−Ｃ6Ｈ4
ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−Ｂｒ−ｐ]2 １，５−シクロオクタジエン・Ｐｔ［ｐ−ＣＨ3Ｏ−Ｃ6
Ｈ4ＮＮＮＮＮＣ6Ｈ4−ＯＣＨ3−ｐ]2 Ｐｔ［ｐ−ＣＨ3（ＣＨ2)x−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ(ＣＨ2)xＣＨ
3]2 のものであり、ここでｘは、１、３、５、７、１１及び
１７、特に１、５、７及び１１であり、かつ前記白金の
トリアゼニド−錯体が特に有利である。
【００２８】遷移金属のトリアゼニド−錯体（遷移金属
のアリール−アルキル−トリアゼニド−錯体は除く）、
遷移金属のテトラアゼニド−錯体、遷移金属のテトラア
ゾジエニド−錯体及び遷移金属のペンタアゾジエニド−
錯体の製造は、公知であり、Ｄ．Ｓ．ムーア等、アドバ
ンシーズ・イン・インオルガニック・ケミストリ・アン
ド・ラジオケミストリ、第３０巻、１〜６８頁、１９８
６中に記載されている。
【００２９】トリアゼン、テトラゼン、テトラアゾジエ
ン及びペンタアゾジエンの製造は、公知であり、かつ
Ｔ．Ｐ．アーン等（T.P.Ahern et al.）、Ｃａｎ．Ｊ．
Ｃｈｅｍ．、５５、１７０１（１９７７）及びＭ．Ａ．
ケリー等、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、ペルキン Ｔｒａ
ｎｓ．（M.A.Kelly et al.,J.Chem.Soc.,Perkin Tran
s.）II、１６４９（１９８２）に記載されている。
【００３０】式：Ｍ′Ｘ′aＹbのアリール−アルキル−
トリアゼニド−錯体の製造の際に使用される、式：ＡＮ
ＮＮＨＲ′のトリアゼンの例は、Ｃ6Ｈ5ＮＮＮＨ（ＣＨ
2）xＣＨ3、ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ
3、ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−Ｃ
Ｈ3−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＣＨ3（Ｃ
Ｈ2）x−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3ｐ−ＣＨ3ＣＯ
ＣＯ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＣＨ3ＮＨ
ＣＯ−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＣＨ3Ｏ−
Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−（ＣＨ3）2Ｎ−
Ｃ6Ｈ4ＮＮＮ（ＣＨ2）xＣＨ3であり、その際、Ｃ6Ｈ5
ＮＮＮＨ（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＮＯ2−Ｃ6Ｈ5ＮＮＮＨ
（ＣＨ2）xＣＨ3、ｐ−ＣＮ−Ｃ6Ｈ5ＮＮＮＨ（ＣＨ2）
xＣＨ3及びｐ−ＣＨ3（ＣＨ2）x−Ｃ6Ｈ4ＮＮＮＨ（Ｃ
Ｈ2）xＣＨ3は、有利な例である（式中、ｘは、１、
３、５、７、１１及び１７、特に１、５、７及び１１で
ある）。
【００３１】式：Ｍ′Ｘ′aＹbのアリール−アルキル−
トリアゼニド−錯体の製造の際に使用される、式：Ｍ′
Ｙdの遷移金属化合物の例は、ＰｔＣｌ2、ＰｔＩ2、
［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｔＣｌ2、［（Ｃ2Ｈ5）3Ｐ］2Ｐ
ｔＣｌ2、ＰｔＣｌ4、Ｐｔ（Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2）Ｃ
ｌ2、Ｐｔ（ＮＨ3）2Ｃｌ2、ＰｔＢｒ2、ＰｔＩ2、１，
５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、Ｐｄ（ＣＨ3Ｃ
Ｎ）2Ｃｌ2、ＰｄＢｒ2、１，５−シクロオクタジエン
・ＰｄＣｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］2ＰｄＣｌ2、ＰｄＣｌ
2、ＲｕＣｌ3、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ2、［（Ｃ6Ｈ5）
3Ｐ］3ＲｕＣｌ2、ＲｈＣｌ3、ＲｈＢｒ3、［（Ｃ
6Ｈ5）3Ｐ］3ＲｈＣｌ、（１，５−シクロオクタジエ
ン）2Ｐｔ、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン白金錯体（例えばＰｔ2［１，３
−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン］3）、Ｐｄ［ビス−（１，２−ジフェニル−ホスフ
ィノエタン）］、ヘキサロジウムヘキサデカカルボニル
及びトリルテニウムドデカカルボニルであり、その際、
ＰｔＣｌ4、１，５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2、
ＰｔＩ2、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン白金錯体、ＰｄＣｌ2、［（Ｃ
6Ｈ5）3Ｐ］3ＲｕＣｌ2及び［（Ｃ6Ｈ5）3Ｐ］3ＲｈＣ
ｌが、有利である。
【００３２】式：Ｍ′Ｘ′aＹbのアリール−アルキル−
トリアゼニド−錯体の製造の際に使用される塩基の例
は、ｎ−ブチルリチウム、トリエチルアミン、ピペリジ
ン、ピリジン、ＮａＯＣＨ3及びＮａＮＨ2であり、その
際、ｎ−ブチルリチウム及びトリエチルアミンが有利で
ある。
【００３３】アリール−アルキル−トリアゼニド−錯体
Ｍ′Ｘ′aＹbの製法は、有利に有機溶剤、例えばｎ−ヘ
キサン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム、アセ
トン又はテトラヒドロフランの存在下に実施するが、水
及び有機溶剤、例えばメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール又はテトラヒドロフランからなる混合物の存
在下に実施することもできる。
【００３４】アリール−アルキル−トリアゼニド−錯体
Ｍ′Ｘ′aＹbの製法は、０〜５０℃の温度、周囲環境圧
及び遮光下に実施するのが有利である。有機溶剤もしく
は有機溶剤及び水からの混合物は、反応後に除去するの
が有利である。
【００３５】更に本発明は、本発明による触媒を５０〜
２５０℃の温度で及び／又は光線の照射及び／又はブレ
ンステッド酸の添加により及び／又は酸形成性試薬の添
加により活性化させる方法に関する。
【００３６】本発明による触媒では、活性化温度は、配
位子Ｘ及び各々の錯体の遷移金属原子Ｍに依存する。本
発明による触媒を活性化しうる光線としては紫外線が有
利である。２００〜４００ｎｍの範囲の紫外線光を放射
する多数のランプが、市販されている。本発明による触
媒の活性化は、５０〜２５０℃の温度で加熱し、付加的
に光、有利には紫外線光を照射して行うことができる。
ブレンステッド酸の例は、酢酸、ＨＮＯ3、Ｈ2ＳＯ4及
びＨＣｌである。酸形成性試薬としては、ヨードニウム
塩又はスルホニウム塩を使用するのが有利である。***
特許出願第４１４２３２７．５及び同第４２１９３７
６．１号明細書中に記載されているようなヨードニウム
塩又はスルホニウム塩を使用するのが有利である。ヨー
ドニウム塩及びスルホニウム塩の例は、式：
【００３７】
【化５】
【００３８】［式中、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18−炭化水素基、
例えばｎ−ドデシル基をあらわす］、
【００３９】
【化６】
【００４０】［式中、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4−炭化水素基、
例えばｎ−ブチル−、メチル−、エチル−又はプロピル
基を表す］のものである。
【００４１】ヨードニウム塩及びスルホニウム塩は、
光、有利に紫外線光の照射の際に、強酸が除去される。
【００４２】本発明による触媒は、Ｓｉ−結合水素を脂
肪族多重結合へ付加するのを促進する従来の触媒も使用
できる、すべての架橋可能なオルガノポリシロキサン組
成物中に使用することができる。
【００４３】従って本発明の目的物は、（１）脂肪族炭
素−炭素−多重結合を有する基を有するオルガノポリシ
ロキサン、（２）Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノ
ポリシロキサン又は（１）及び（２）の代わりに、
（３）脂肪族炭素−炭素−多重結合及びＳｉ−結合水素
原子を有する基を有するオルガノポリシロキサン及び
（４）式（Ｉ）による触媒を含有する、架橋可能なオル
ガノポリシロキサン組成物である。
【００４４】脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基と
は、脂環式炭素−炭素−多重結合を有する基のことでも
ある。
【００４５】脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する基を
有するオルガノポリシロキサン（１）として、式：
【００４６】
【化７】
【００４７】［式中、Ｒ7は、脂肪族炭素−炭素−多重
結合を有さず、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有す
る一価の炭素水素基を表し、Ｒ8は、脂肪族炭素−炭素
−多重結合を有し、基１個当たり炭素原子２〜８個を有
する一価の炭素水素基を表し、ｎは、０、１、２又は３
であり、ｍは、０、１又は２であり、かつ合計ｎ＋ｍ
は、０、１、２又は３であり、但し分子１個当たり平均
少なくとも２個の基Ｒ8が存在する］の単位からなる線
状又は分枝状オルガノポリシロキサンを使用するのが有
利である。オルガノポリシロキサン（１）は、２５℃で
平均粘度１００〜１００００ｍＰａ・ｓを有するのが有
利である。
【００４８】炭化水素基Ｒ7の例は、アルキル基、例え
ばメチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソプロピル
−、ｎ−ブチル−、イソブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−
ペンチル−、イソペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプ
チル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ
−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシ
クロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフ
チル−、アントリル−及びフェナントリル基；アルカー
リル基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基
及びエチルフェニル基；及びアルアルキル基、例えばベ
ンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【００４９】Ｒ8の例は、アルケニル基、例えばビニル
−、５−ヘキセニル−、１−プロぺニル−、アリル−、
１−ブテニル−及び１−ペンテニル基；及びアルキニル
基、例えばエチニル−、プロパルギル−、及び１−プロ
ピニル基である。
【００５０】Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリ
シロキサン（２）として、式：
【００５１】
【化８】
【００５２】［式中、Ｒ7は、前記のものを表し、ｅ
は、０、１、２又は３であり、ｆは、０、１又は２であ
り、かつ合計ｅ＋ｆは、０、１、２又は３であり、但し
分子１個当たり平均少なくとも２個のＳｉ−結合水素原
子が存在する］の単位からなる線状、環式又は分枝状オ
ルガノポリシロキサンを使用するのが有利である。オル
ガノポリシロキサン（２）は、２５℃で平均粘度１０〜
１０００ｍＰａ・ｓを有するのが有利である。
【００５３】脂肪族炭素−炭素−多重結合及びＳｉ−結
合水素原子を有し、オルガノポリシロキサン（１）及び
（２）の代わりに使用できるオルガノポリシロキサン
（３）として、式：
【００５４】
【化９】
【００５５】［式中、Ｒ7及びＲ8は、前記のものを表
し、ｋは、０、１、２又は３であり、ｌは、０、１又は
２であり、ｐは、０、１又は２であり、但し分子１個当
たり平均少なくとも２個の基Ｒ8及び平均少なくとも２
個のＳｉ−結合水素原子が存在する］の単位からなるも
のを使用するのが有利である。
【００５６】オルガノポリシロキサン（３）の例は、Ｓ
ｉＯ4/2−、Ｒ7 3ＳｉＯ1/2−、Ｒ7 2Ｒ8ＳｉＯ1/2−及び
Ｒ7 2ＨＳｉＯ1/2−単位からなるもの、例えばＭＱ−樹
脂であり、その際、この樹脂は、Ｔ−単位（Ｒ7ＳｉＯ
3/2）及びＤ−単位（Ｒ7 2ＳｉＯ）を含有しうる。
【００５７】オルガノポリシロキサン（３）は、２５℃
で平均粘度１００〜１０００００ｍＰａ・ｓを有するの
が有利であるかもしくは分子量５０００〜５００００ｇ
／ｍｏｌの固体である。
【００５８】本発明による触媒は、各々遷移金属元素Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ又はＩｒとして計算し、か
つオルガノポリシロキサン（１）及び（２）の総重量も
しくはオルガノポリシロキサン（３）の総重量に対して
１〜１０００重量ｐｐｍ（１００００００重量部当たり
の重量部）、有利に１０〜１００重量ｐｐｍの量で使用
するのが有利である。
【００５９】有利ではないが、架橋可能なオルガノポリ
シロキサン組成物の場合に阻害剤を共用することができ
る。この阻害剤の例は、１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾー
ル、ジアルキルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチ
ルエチルケトオキシム、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３４４
５４２０号明細書による、１０１２ｍバール（絶対）で
少なくとも２５℃の沸点を有しかつ少なくとも１個の脂
肪族三重結合を有する有機化合物又はケイ素有機化合
物、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、
２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１
−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−ヘキ
シン−２，５−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘ
キシン−３−オール、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２４７６
１６６号明細書による阻害剤、例えばジアリルマレイネ
ート及び酢酸ビニルからの混合物及び米国特許第４５０
４６４５号明細書による阻害剤、例えばマレイン酸モノ
エステルである。
【００６０】更に本発明による触媒を、Ｓｉ−結合水素
原子を有する有機ケイ素化合物と脂肪族多重結合を有す
る有機化合物との全ての反応法で使用することができ、
その場合、Ｓｉ−結合水素原子を脂肪族多重結合へ付加
させるのを促進する従来の触媒も使用することができ
た。
【００６１】従って本発明の目的物は、式（Ｉ）の触媒
の存在下に、Ｓｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化
合物と脂肪族多重結合を有する有機化合物とを反応させ
る方法である。
【００６２】脂肪族多重結合を有する有機化合物とは、
脂環式多重結合を有する有機化合物のことでもある。
【００６３】Ｓｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素化
合物の例は、１分子当たり１個のＳｉ−結合水素原子を
有するシラン、例えばトリクロルシラン、ジメチルクロ
ルシラン、ジメチルエトキシシラン、メチルジエトキシ
シラン、メチルジクロルシラン及びトリエトキシシラ
ン、及び１分子当たり少なくとも１個のＳｉ−結合水素
原子を有するオルガノポリシロキサン、例えばα，ω−
ジヒドロゲン［ジメチルポリシロキサン］、テトラメチ
ルジシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン、トリメチルシロキサン−及びメチルヒドロゲンシロ
キサン単位からなるコポリマー、トリメチルシロキサン
−、ジメチルシロキサン−及びメチルヒドロゲンシロキ
サン単位からなるコポリマー及びトリメチルシロキシヒ
ドロゲンシランである。
【００６４】脂肪族多重結合を有する有機化合物の例
は、脂肪族炭素−炭素−二重結合を有する化合物、例え
ばスチレン、アリルグリシドエーテル、アリルシアニ
ド、アリルアセテート、無水アリルコハク酸、グリコー
ルモノアリルエーテル、アリルメタクリレート、アリル
アミン及びシクロヘキセン及び脂肪族炭素−炭素−三重
結合を有する化合物、例えばアセチレン及びブチノール
である。
【００６５】トリアゼンの製造（水系中で）：第１表に
記載のアニリン誘導体各々０．２５モルを１０％塩酸水
２００ｍｌ中に溶かし、次いで活性炭１ｇと５分間撹拌
し、濾過した。瀘液に、遮光下に０℃で、水３０ｇ中の
亜硝酸ナトリウム１７．２５ｇ（０．２５モル）の溶液
を添加した。１５分後に、第１表に記載のアルキルアミ
ン各々１モルを０℃で滴加し、室温で２時間撹拌した。
有機溶剤の添加後に水３×５０ｍｌ（もしくは必要とあ
れば希酢酸で）で振出し、かつ有機層を硫酸ナトリウム
上で乾燥させた。濾過後に、回転気化機中で、室温で減
圧下に蒸発濃縮させた。ペンタアゾジエン副産物が存在
しうるならば、それは、メタノール性溶液中で−６５℃
で固体として分離することができる。第１表に記載の生
成物が６０〜８０％の収率で得られた。
【００６６】トリアゼンの製造（有機系中で） 第１表に記載のアニリン誘導体各々０．２モルをアセト
ン１００ｍｌ中に溶かし、ついで活性炭１ｇと５分間撹
拌し、濾過した。瀘液に、光及び湿気を断って、−５℃
で無水硫酸２４．５９ｇ（０．２５モル）を添加し、２
０分間撹拌した。次いでｎ−亜硝酸ブチル２０．６２ｇ
（０．２モル）を滴加し、更に０℃で２時間撹拌した。
最後に第１表に記載のアルキルアミン各々０．５モルを
滴加し、更に２時間撹拌した。有機層を塩酸水５０ｍｌ
で３回振出し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、回転気化
機中で、減圧下に、重量一定になるまで蒸発濃縮させ
た。第１表に記載の生成物が７０〜８０％の収率で得ら
れた。
【００６７】 第１表： アニリン−誘導体 アルキルアミン トリアゼン ─────────────────────────────────── アニリン n-ヘキシルアミン 1-フェニル-3-n-ヘキシル-1-ト リアゼン p-ニトロアニリン n-オクチルアミン 1-[4-ニトロフェニル]-3-n-オク チル-1-トリアゼン p-シアノアニリン n-ヘキシルアミン 1-[4-シアノフェニル]-3-n-ヘキ シル-1-トリアゼン ──────────────────────────────────── ペンタアゾジエンの製造：第２表に記載のアニリン誘導
体各々２０ｍモルを１０％塩酸水４０ｍｌ（１０９ｍモ
ル）中に溶かし、活性炭０．５ｇと５分間撹拌し、濾過
した。瀘液に、遮光下に−５℃で、水１０ｍｌ中の亜硝
酸ナトリウム１．３８ｇ（２０ｍモル）の溶液を添加
し、１５分後に２５％アンモニア溶液１０ｍｌ（１４７
ｍモル）を、０℃で供給した。室温で１時間撹拌した。
有機溶剤１００ｍｌの添加後に水５０ｍｌで（もしくは
必要とあれば希酢酸で）３回振出し、かつ有機層を硫酸
ナトリウム上で乾燥させた。ペンタアゾジエンを精製
（爆発の危険）せずに遷移金属と反応させた。
【００６８】 第２表： アニリン−誘導体 生成物 ─────────────────────────────────── アニリン 1,5-ジフェニル-1,4-ペンタアゾジエン p-ブロム-アニリン 1,5-ジ[4-ブロムフェニル]-1,4-ペンタアゾジエン p-メトキシ-アニリン 1,5-ジ[4-メトキシフェニル]-1,4-ペンタアゾジエン ──────────────────────────────────── 例１：その製造が前記されている１−フェニル−３−ｎ
−ヘキシル−１−トリアゼン２．５ｇ（１２．１ｍモ
ル）を、遮光下にｎ−ヘキサン２０ｍｌと共に、−１０
℃で装入した。窒素雰囲気下にヘキサン中のｎ−ブチル
リチウム１．６モル溶液８ｍｌ（１２．８ｍモル）をゆ
っくり供給した。２０分後にテトラヒドロフラン５０ｍ
ｌ中のＰｔＣｌ4１．０２ｇ（３．０２ｍモル）の溶液
を滴加し、室温で２４時間撹拌した。溶液を室温で減圧
下に回転濃縮(einrotieren)させ、残分をｎ−ヘキサン
５０ｍｌを用いて取り出し、濾過し、かつ濾液を、今一
度室温で回転濃縮させた。テトラキス（１−フェニル−
３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯体２．４
４ｇ（収率８０％）が得られた。
【００６９】例２：例１の実施法を、１−フェニル−３
−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼン１２．１ｍモルの代わ
りに６．０５ｍモル、ｎ−ブチルリチウム１２．８ｍモ
ルの代わりに６．４ｍモル及びＰｔＣｌ4３．０２ｍモ
ルの代わりに１，５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2
３．０２ｍモルを使用することで変更して繰り返した。
１，５−シクロオクタジエン−ビス（１−フェニル−３
−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯体が得られ
た。
【００７０】例３：その製造が前記されている１−［４
−ニトロフェニル］−３−ｎ−オクチル−１−トリアゼ
ン５５．６９ｇ（０．２モル）を光及び湿気を断ってト
ルエン３００ｍｌ中に挿入し、かつ乾燥トリエチルアミ
ン２０．２４ｇ（０．２モル）を添加した。１０分後に
テトラヒドロフラン４０ｍｌ中のＰｔＣｌ4１６．８４
ｇ（０．０５モル）の溶液を滴加し、室温で２４時間
（もしくは４０℃で８時間）撹拌した。溶液を室温及び
減圧で半分まで蒸発濃縮させ、−１０℃まで冷却し、濾
過し、かつ最後に質量一定まで回転濃縮した。テトラキ
ス［１−（４−ニトロフェニル）−３−ｎ−オクチル−
１−トリアゼニド］白金錯体５４．０７ｇ（収率８３
％）が得られた。
【００７１】例４：例３の実施法を、１−［４−ニトロ
フェニル］−３−ｎ−オクチル−１−トリアゼン０．２
モルの代わりに、その製造が前記されている１−［４−
シアノフェニル］−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼン
０．２モルを使用することで変更して繰り返した。テト
ラキス［１−（４−シアノフェニル）−３−ｎ−ヘキシ
ル−１−トリアゼニド］白金錯体が得られた。
【００７２】例５：例３の実施法を、１−（４−ニトロ
フェニル）−３−ｎ−オクチル−１−トリアゼン０．２
モルの代わりに０．１モル、トリエチルアミン０．２モ
ルの代わりに０．１モル及びＰｔＣｌ4０．０５モルの
代わりに１，５−シクロオクタジエン・ＰｔＣｌ2０．
０５モルを使用することで変更して繰り返した。１，５
−シクロオクタジエン−ビス［１−（４−シアノフェニ
ル）−３−ｎ−オクチル−１−トリアゼニド］白金錯体
が得られた。
【００７３】例６：その製造が前記されている１−フェ
ニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼン４．６２ｇ
（２２．５ｍモル）を遮光下に−１０℃で、トルエン２
０ｍｌ中に装入した。窒素雰囲気下にヘキサン中のｎ−
ブチルリチウム１．６モル溶液１５．６ｍｌ（２５ｍモ
ル）をゆっくり供給した。２０分後にテトラヒドロフラ
ン１５０ｍｌ中のＰｄＣｌ2２ｇの溶液を滴加し、室温
で４８時間撹拌した。溶液を室温で減圧下に回転濃縮さ
せ、残分を、−４５℃で、ｎ−ヘキサン１００ｍｌで懸
濁し、濾過し、かつ濾液を再び室温で回転濃縮させた。
ビス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼ
ニド）パラジウム錯体４．１７ｇ（収率７２％）が得ら
れた。
【００７４】例７：その製造が前記されている１−フェ
ニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼン１．０６ｇ
（５．１６ｍモル）を遮光下に−１０℃で、トルエン２
０ｍｌ中に装入した。窒素雰囲気下にヘキサン中のｎ−
ブチルリチウム１．６モル溶液３．７５ｍｌ（６ｍモ
ル）をゆっくり供給した。２０分後にテトラヒドロフラ
ン１５０ｍｌ中のトリス（トリフェニルホスフィン）ル
テニウム（II）クロリド２．４７ｇ（２．５８ｍモル）
の溶液を滴加し、室温で４８時間撹拌した。溶液を室温
で減圧下に回転濃縮させ、残分を、−４５℃で、ｎ−ヘ
キサン１００ｍｌで懸濁し、濾過し、かつ濾液を再び室
温で回転濃縮させた。トリス（トリフェニルホスフィ
ン）ビス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリ
アゼニド）ルテニウム錯体２．２７ｇ（収率６８％）が
得られた。
【００７５】例８：例７の実施法を、トリス（トリフェ
ニルホスフィン）ルテニウム（II）クロリド２．４７ｇ
の代わりにトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム
（Ｉ）クロリド２．３９ｇ、１−フェニル−３−ｎ−ヘ
キシル−１−トリアゼン１．０６ｇ（５．１６ｍモル）
の代わりに０．５３ｇ（２．５８ｍモル）及びｎ−ブチ
ルリチウム３．７５ｍｌ（６ｍモル）の代わりに１．８
８ｍｌ（３ｍモル）を使用することで変更して繰り返し
た。トリス（トリフェニルホスフィン）１−フェニル−
３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド−ロジウム錯体が
得られた。
【００７６】例９：トルエン２００ｍｌ中に溶かされ
た、その製造が前記されている１，５−ジ（４−ブロム
フェニル）−１，４−ペンタアゾジエン３ｇ（７．４ｍ
モル）に、遮光下に０℃で、窒素雰囲気下にヘキサン中
のｎ−ブチルリチウム１．６モル溶液６ｍｌ（９．６ｍ
モル）をゆっくり供給した。２０分後にテトラヒドロフ
ラン５０ｍｌ中のＰｔＣｌ4０．６２３ｇ（１．８５ｍ
モル）の溶液を滴加し、室温で２４時間撹拌した。溶液
を室温で減圧下に回転濃縮させ、トルエン１００ｍｌ中
に溶かし、−４５℃まで冷却し、濾過し、かつ再び室温
で回転濃縮させた。テトラキス［１，５−ジ（４−ブロ
ムフェニル）−１，４−ペンタアゾジエニド］白金錯体
２．６８ｇ（収率８０％）が得られた。
【００７７】例１０：例９の実施法を、ＰｔＣｌ4１．
８５ｍモルの代わりに１，５−シクロオクタジエン・Ｐ
ｔＣｌ2３．７ｍモルを使用することで変更して繰り返
した。１，５−シクロオクタジエン−ビス［１，５−ジ
（４−ブロムフェニル）−１，４−ペンタアゾジエニ
ド］白金錯体が得られた。
【００７８】例１１：その製造が前記されている１，５
−ジ（４−メトキシフェニル）−１，４−ペンタアゾジ
エン６．４１ｇ（２２．５ｍモル）を遮光下に−１０℃
で、トルエン２０ｍｌ中に装入した。窒素雰囲気下に、
ヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの１．６モル溶液１
５．６ｍｌ（２５ｍモル）をゆっくり供給した。２０分
後にテトラヒドロフラン１５０ｍｌ中のＰｄＣｌ2２ｇ
（１１．２５ｍモル）の溶液を滴加し、室温で４８時間
撹拌した。溶液を室温で減圧下に回転濃縮させ、残分
を、−４５℃で、ｎ−ヘキサン１００ｍｌで懸濁し、濾
過し、かつ濾液を再び室温で回転濃縮させた。ビス
［１，５−ジ（４−メトキシフェニル）−１，４−ペン
タアゾジエニド］パラジウム錯体５．４６ｇ（収率７２
％）が得られた。
【００７９】例１２：その製造が例１に記載されている
テトラキス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−ト
リアゼニド）白金錯体２ｍｇ（１．９×１０~6モル）を
トルエン０．１ｍｌ中に溶かし、次いで２５℃での粘度
５００ｍＰａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポ
リシロキサン７．４６ｇに添加した。溶剤は、室温で減
圧下に除去した。残存する反応混合物に、２５℃での粘
度３３ｍＰａ・ｓを有し、Ｓｉ−結合水素１．１２重量
％を有する、トリメチルシロキサン−及びメチルヒドロ
ゲンシロキサン単位からのコポリマー０．１８７ｇを添
加したので、混合物は、元素として計算して５０重量ｐ
ｐｍの白金を含有した。全混合物は、室温で遮光下に少
なくとも６週間安定であった。紫外線光（ＵＶＡ＝５６
ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶＢ＝１２ｍＷ／ｃｍ2）で５分間の照
射後に、物質の完全な架橋（抽出されうる部分、即ち架
橋されていない部分は、５重量％を下回る）が達成され
た。透明で有機溶剤に不溶の生成物が得られた。
【００８０】例１３：例１２の実施法を、８０℃で８分
間の加熱後に物質の完全な架橋（抽出されうる部分、即
ち架橋されていない部分は、５重量％を下回る）を達成
することで変更して繰り返した。透明で有機溶剤に不溶
の生成物が得られた。
【００８１】例１４：例１２の実施法を、１００℃で
４．５分間の加熱後に物質の完全な架橋（抽出されうる
部分、即ち架橋されていない部分は、５重量％を下回
る）を達成することで変更して繰り返した。透明で有機
溶剤に不溶の生成物が得られた。
【００８２】例１５：例１２の実施法を、１２０℃で
２．３分間の加熱後に物質の完全な架橋（抽出されうる
部分、即ち架橋されていない部分は、５重量％を下回
る）を達成することで変更して繰り返した。透明で有機
溶剤に不溶の生成物が得られた。
【００８３】例１６：例１２の実施法を、２５℃での粘
度５００ｍＰａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチル
ポリシロキサンの代わりに２５℃での粘度１０００ｍＰ
ａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサ
ンを使用することで変更して繰り返した。紫外線光（Ｕ
ＶＡ＝５６ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶＢ＝１２ｍＷ／ｃｍ2）を
５分間照射して、物質の完全な架橋（抽出されうる部
分、即ち架橋されていない部分は、５重量％を下回る）
が達成された。透明で有機溶剤に不溶の生成物が得られ
た。
【００８４】例１７：例１２の実施法を、テトラキス
（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニ
ド）白金錯体２ｍｇの代わりにその製造が例７に記載さ
れているトリス（トリフェニルホスフィン）ビス（１−
フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド）ルテ
ニウム錯体４．９ｍｇ（３．７×１０~6モル）を使用す
ることで変更して繰り返した。混合物は、元素として計
算して、ルテニウム５０重量ｐｐｍを含有した。全混合
物は、室温で遮光下に少なくとも９週間安定であった。
１８０℃で３１分間の加熱により、物質の完全な架橋
（抽出されうる部分、即ち架橋されていない部分は、５
重量％を下回る）が達成された。透明で砕けやすい物質
が得られた。
【００８５】例１８：例１７の実施法を、２５℃での粘
度５００ｍＰａ・ｓの代わりに２５℃での粘度１０００
ｍＰａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポリシロ
キサンを使用することで変更して繰り返した。全混合物
は、室温で遮光下に少なくとも９週間安定であった。１
８０℃で３１分間の加熱により、物質の完全な架橋（抽
出されうる部分、即ち架橋されていない部分は、５重量
％を下回る）が達成された。透明で砕けやすい物質が得
られた。
【００８６】例１９：例１２の実施法を、テトラキス
（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニ
ド）白金錯体２ｍｇの代わりに、その製造が例６に記載
されているビス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１
−トリアゼニド）パラジウム錯体１．８５ｍｇ（３．６
×１０~6モル）を使用することで変更して繰り返した。
混合物は、パラジウム５０重量ｐｐｍ（元素として計算
した）を含有した。全混合物は、室温で遮光下に少なく
とも９週間安定であった。１７０℃で１３分間の加熱に
より、物質の完全な架橋（抽出されうる部分、即ち架橋
されていない部分は、５重量％を下回る）が達成され
た。透明で砕けやすい物質が得られた。
【００８７】例２０ 例１９の実施法を、２５℃での粘度５００ｍＰａ・ｓの
代わりに２５℃での粘度１０００ｍＰａ・ｓを有する
α，ω−ジビニルジメチルポリシロキサンを使用するこ
とで変更して繰り返した。全混合物は、室温で遮光下に
少なくとも９週間安定であった。１７０℃で１３分間の
加熱により、物質の完全な架橋（抽出されうる部分、即
ち架橋されていない部分は、５重量％を下回る）が達成
された。透明で砕けやすい物質が得られた。
【００８８】例２１ その製造が例１に記載されているテトラキス（１−フェ
ニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯体
０．６３６ｍｇ（１．０×１０~6モル）のトルエン０．
１ｍｌ中の溶液を、Ｓｉ−結合ビニル基７．６重量％を
含有し、２５℃での粘度１６００ｍＰａ・ｓを有するＳ
ｉＯ2−、トリメチルシロキサン−、ジメチルビニルシ
ロキサン−及びメチルフェニルシロキサン−単位からな
るオルガノポリシロキサン樹脂０．５ｇ中に溶かした。
溶剤は、室温で減圧下に除去し、かつ残留反応混合物
に、Ｓｉ−結合水素０．２重量％を含有し、２５℃での
粘度２０００ｍＰａ・ｓを有する、ＳｉＯ2−、トリメ
チルシロキサン−、ジメチルヒドロゲンシロキサン−及
びメチルフェニルシロキサン−単位からなるオルガノポ
リシロキサン樹脂５ｇを添加したので、混合物は白金２
１重量ｐｐｍ（元素として計算）を含有した。全混合物
は、室温で遮光下に少なくとも６週間安定であった。良
好に十分に混合して、１７０℃で１５分間の加熱により
物質の完全な架橋が達成された。透明で不溶性の物質が
得られた。
【００８９】例２２ 例２１の実施法を、テトラキス（１−フェニル−３−ｎ
−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯体０．６３６ｍ
ｇの代わりに、その製造が例７に記載されたトリス（ト
リフェニルホスフィン）ビス（１−フェニル−３−ｎ−
ヘキシル−１−トリアゼニド）ルテニウム錯体１４１ｍ
ｇ（１．０×１０~6モル）を使用することで変更して繰
り返した。混合物は、ルテニウム２０重量ｐｐｍ（元素
として計算した）を含有した。全混合物は、室温で遮光
下に少なくとも９週間安定であった。良好に十分に混合
して、１８０℃で３０分間の加熱により物質の完全な架
橋が達成された。透明で不溶性の物質が得られた。
【００９０】例２３ 例２１の実施法を、テトラキス（１−フェニル−３−ｎ
−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯体０．６３６ｍ
ｇの代わりに、その製造が例６に記載されているビス
（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニ
ド）パラジウム錯体０．５３ｍｇ（１．０×１０~6モ
ル）を使用することで変更して繰り返した。混合物は、
パラジウム２０重量ｐｐｍ（元素として計算した）を含
有した。全混合物は、室温で遮光下に少なくとも９週間
安定であった。良好に十分に混合して、１７０℃で３０
分間の加熱により物質の完全な架橋が達成された。透明
で不溶性の物質が得られた。
【００９１】例２４ 式：（ＳｉＯ2）610（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2）232（Ｅｔ
Ｏ1/2）414（ＨＭｅ2ＳｉＯ1/2）156（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ
1/2）100のオルガノポリシロキサン樹脂４ｇを室温でト
ルエン１６ｇ中に溶かし、濾過しかつ撹拌下にテトラキ
ス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニ
ド）白金錯体５．１９ｍｇを混入し、その結果、混合物
は、白金５０重量ｐｐｍ（元素として計算した）を含有
した。６０℃で１０時間の加熱により物質の完全な架橋
が達成された。どろりとした、わずかに黄色に着色され
たゲルが得られた。
【００９２】例２５ その製造が例９に記載されているテトラキス［１，５−
ジ（４−ブロムフェニル）−１，４−ペンタアゾジエニ
ド］白金錯体３．５５ｍｇ（１．９６×１０~6モル）を
トルエン０．１ｍｌ中に溶かし、次いで２５℃での粘度
５００ｍＰａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポ
リシロキサン７．４６ｇに添加した。溶剤を室温で減圧
下に除去した。残留反応混合物に、Ｓｉ−結合水素１．
１２重量％を含有し、２５℃での粘度３３ｍＰａ・ｓを
有する、トリメチルシロキサン−及びメチルヒドロゲン
シロキサン単位からなるコポリマー０．１８７ｇを添加
したので、混合物は白金５０重量ｐｐｍ（元素として計
算）を含有した。全混合物は、室温で遮光下に少なくと
も６週間安定であった。１００℃で３．５分間の加熱に
より物質の完全な架橋（抽出されうる部分、即ち架橋さ
れていない部分は、５重量％を下回る）が達成された。
透明で、有機溶剤に不溶性の生成物が得られた。
【００９３】例２６ 例２５の実施法を、混合物を、１００℃で３分間以内の
加熱による代わりに、紫外線光（ＵＶＡ＝５６ｍＷ／ｃ
ｍ2、ＵＶＢ＝１２ｍＷ／ｃｍ2）の照射により架橋させ
ることで変更して繰り返した。
【００９４】例２７ 例２５の実施法を、テトラキス［１，５−ジ（４−ブロ
ムフェニル）−１，４−ペンタアゾジエニド］白金錯体
３．５５ｍｇの代わりに、その製造が例１１に記載され
たビス［１，５−ジ（４−メトキシフェニル）−１，４
−ペンタアゾジエニド］パラジウム錯体６．５６ｍｇを
使用することで変更して繰り返した。混合物は、パラジ
ウム１００重量ｐｐｍ（元素として計算した）を含有し
た。全混合物は、室温で遮光下に少なくとも６週間安定
であった。１５０℃で２２分間の加熱により、物質の完
全な架橋（抽出されうる部分、即ち架橋されていない部
分は、５重量％を下回る）が達成された。透明で、有機
溶剤に溶けない生成物が得られた。
【００９５】例２８ ヒドロゲントリエトキシシラン１４０ｇ（０．８５モ
ル）をアリルグリシドエーテル１００ｇ（０．８８モ
ル）と混合し、この混合物１０ｇをテトラキス（１−フ
ェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−トリアゼニド）白金錯
体１００ｍｇ（９．５×１０~5モル）と共に９５℃、常
圧下の反応容器中に装入した。前記混合物の残分を８０
分間にわたり滴加する際に、温度は１６０℃まで上昇し
た。完全に添加した後に、反応混合物を１５０℃で更に
３０分間撹拌した。蒸留後に、３−グリシドオキシプロ
ピルトリエトキシシランが無色液体生成物として収率６
２．６％で得られた。
【００９６】例２９ テトラキス（１−フェニル−３−ｎ−ヘキシル−１−ト
リアゼニド）白金錯体０．８ｍｇ（７．０・１０~7モ
ル）をトルエン０．１ｍｌ中に溶かし、２５℃での粘度
５００ｍＰａ・ｓを有するα，ω−ジビニルジメチルポ
リシロキサン７．４６ｇに添加し、かつヘキサン中の
式：
【００９７】
【化１０】
【００９８】のスルホニウム塩の５０％溶液０．３ｇ
（混合物に対し２０重量ｐｐｍ）を添加した。溶剤を、
室温で、減圧下に除去し、残留反応混合物に、Ｓｉ−結
合水素１．１２重量％を含有し、２５℃での粘度３３ｍ
Ｐａ・ｓを有する、トリメチルシロキサン−及びメチル
ヒドロゲンシロキサン単位からなるコポリマー０．１８
７ｇ（混合物の全重量に対し２０重量ｐｐｍ）を添加し
た。混合物は、室温で遮光下に少なくとも６週間安定で
あった。ＵＶ−光（ＵＶＡ＝５６ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶＢ
＝１２ｍＷ／ｃｍ2）の３．２分間の照射により完全な
架橋（抽出されうる部分＜５重量％）が達成された。透
明で、不溶性生成物が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｆ 9155−4Ｈ Ｂ０１Ｊ 31/22 Ｚ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｆ 7/04 Ｍ 8018−4Ｈ 7/10 Ａ 8018−4Ｈ 7/18 Ａ 8018−4Ｈ Ｃ０８Ｇ 81/00 ＮＵＵ 8416−4Ｊ Ｃ０８Ｋ 5/56 ＬＲＰ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 83/05 8319−4Ｊ 83/07 8319−4Ｊ (72)発明者 ウド ペーツ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン クロ イツフェルゼン ２ (72)発明者 ベルンヴァルト ドイプツァー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヴィ ルコフシュトラーセ 14

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式： ＭＸaＹb ［式中、Ｍは、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ又はＩｒ
    であり、Ｘは、ＡＮＮＮＲ、ＡＮＮＮＲＲ1、ＡＮＮＮ
    Ａ1、ＡＮＲ1ＮＮＮＲ2Ａ1、ＡＮＮＮＮＡ1、ＡＮＮＮ
    Ｒ3ＮＮＡ1及びＡＮＮＮＮＮＡ1の群から選択されたト
    リアゼン−、テトラゼン−、テトラアゾジエン−又はペ
    ンタアゾジエン−配位子を表し、ここで、Ｒは、一価
    の、基１個当たり炭素原子１〜１８個を有する、置換さ
    れていてもよい炭化水素基又は式：−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)
    3-cを表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同じか又は異なるもの
    であり、水素原子又は一価の、基１個当たり炭素原子１
    〜１８個を有する、置換されていてもよい炭化水素基を
    表し、かつＡ及びＡ1は、同じか又は異なるものを表
    し、式： 【化１】 （式中、Ｇは、ＣＨ又はＮであり、Ｑは、Ｓ、Ｏ又はＮ
    Ｈであり、Ｒ4は、一価の、基１個当たり炭素原子１〜
    １２個を有する、置換されていてもよい炭化水素基又は
    式：−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｈ、−ＮＨ2、−
    ＮＲ6 2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＯＲ6、−ＳＨ、−ＣＮ、
    −ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＲ6、−
    ＣＨＯ、−ＳＯ2ＮＨＲ6、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｃｌ又は
    −Ｒ5−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、ここで、Ｒ
    5は、二価の、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する
    炭化水素基を表し、Ｒ6は、同じか又は異なるものであ
    り、基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基
    を表し、ｃは、０、１、２又は３を表す）の基を表し、
    Ｙは、同じか又は異なるものであり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
    ＮＨ3、Ｐ(Ｃ2Ｈ5)3、Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3、Ｈ、ＣＯ、１，５
    −シクロオクタジエン、ピリジン、ビピリジン、アセテ
    ート、アセチルアセトネート、フェニルニトリル、エチ
    レンジアミン、アセトニトリル、２，５−ノルボルナジ
    エン、ニトレート、ニトリット、Ｈ2Ｏ、ベンゼン、ジ
    フェニルホスフィノエタン及び１，３−ジビニル−１，
    １，３，３−テトラメチルジシロキサンの群から選択さ
    れた配位子を表し、ａは、１、２、３又は４を表し、か
    つｂは、０又は１〜６の整数を表す］のヒドロシリル化
    反応用触媒。
  2. 【請求項２】 一般式： Ｍ′Ｘ′aＹb ［式中、Ｍ′は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＲｕであり、
    Ｘ′は、一般式：ＡＮＮＮＲ′の１−トリアゼン−配位
    子を表し、ここで、Ｒ′は、一価の、基１個当たり炭素
    原子１〜１８個を有する、置換されていてもよい炭化水
    素基を表し、その際、芳香核が直接に窒素原子に結合し
    ている芳香族炭化水素基は、除外されており、又は式：
    −ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、かつＡは、式： 【化２】 （式中、Ｇは、ＣＨ又はＮであり、Ｑは、Ｓ、Ｏ又はＮ
    Ｈであり、Ｒ4は、一価の、基１個当たり炭素原子１〜
    １２個を有する、置換されていてもよい炭化水素基又は
    式：−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｈ、−ＮＨ2、−
    ＮＲ6 2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＯＲ6、−ＳＨ、−ＣＮ、
    −ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＲ6、−
    ＣＨＯ、−ＳＯ2ＮＨＲ6、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｃｌ又は
    −Ｒ5−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、ここで、Ｒ
    5は、二価の、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する
    炭化水素基を表し、Ｒ6は、同じか又は異なるものであ
    り、基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基
    を表し、ｃは、０、１、２又は３を表す）の基を表し、
    Ｙは、同じか又は異なるものであり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、
    ＮＨ3、Ｐ(Ｃ2Ｈ5)3、Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3、Ｈ、ＣＯ、１，５
    −シクロオクタジエン、ピリジン、ビピリジン、アセテ
    ート、アセチルアセトネート、フェニルニトリル、エチ
    レンジアミン、アセトニトリル、２，５−ノルボルナジ
    エン、ニトレート、ニトリット、Ｈ2Ｏ、ベンゼン、ジ
    フェニルホスフィノエタン及び１，３−ジビニル−１，
    １，３，３−テトラメチルジシロキサンの群から選択さ
    れた配位子を表し、ａは、１、２、３又は４を表し、か
    つｂは、０又は１〜６の整数を表す］の遷移金属錯体
    （但し式： ＰｔＺ2［ＡＮＮＮ（ＣＨ3）］2 （式中、Ｚは、Ｃｌ又はＩを表し、かつＡは、前記のも
    のを表す）の白金−トリアゼニド−錯体は除外する）。
  3. 【請求項３】 請求項２記載の錯体を製造する際に、
    式： ＡＮＮＮＨＲ′ ［式中、Ｒ′は、一価の、基１個当たり炭素原子１〜１
    ８個を有する、置換されていてもよい炭化水素基を表
    し、その際、芳香核が直接に窒素原子に結合している芳
    香族炭化水素基は除外されており、又は式：−ＳｉＲ6 c
    (ＯＲ6)3-cの基を表し、かつＡは、式： 【化３】 （式中、Ｇは、ＣＨ又はＮであり、Ｑは、Ｓ、Ｏ又はＮ
    Ｈであり、Ｒ4は、一価の、基１個当たり炭素原子１〜
    １２個を有する、置換されていてもよい炭化水素基又は
    式：−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｈ、−ＮＨ2、−
    ＮＲ6 2、−ＮＯ2、−ＯＨ、−ＯＲ6、−ＳＨ、−ＣＮ、
    −ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＲ6、−
    ＣＨＯ、−ＳＯ2ＮＨＲ6、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｃｌ又は
    −Ｒ5−ＳｉＲ6 c(ＯＲ6)3-cの基を表し、ここで、Ｒ
    5は、二価の、基１個当たり炭素原子１〜８個を有する
    炭化水素基を表し、Ｒ6は、同じか又は異なるものであ
    り、基１個当たり炭素原子１〜８個を有するアルキル基
    を表し、ｃは、０、１、２又は３を表す）の基を表す］
    のトリアゼンと、式： Ｍ′Ｙd ［式中、Ｍ′は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＲｕであり、Ｙ
    は、同じか又は異なるものであり、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ
    Ｈ3、Ｐ(Ｃ2Ｈ5)3、Ｐ(Ｃ6Ｈ5)3、Ｈ、ＣＯ、１，５−
    シクロオクタジエン、ピリジン、ビピリジン、アセテー
    ト、アセチルアセトネート、フェニルニトリル、エチレ
    ンジアミン、アセトニトリル、２，５−ノルボルナジエ
    ン、ニトレート、ニトリット、Ｈ2Ｏ、ベンゼン、ジフ
    ェニルホスフィノエタン及び１，３−ジビニル−１，
    １，３，３−テトラメチルジシロキサンの群から選択さ
    れた配位子を表し、かつｄは、１〜８の整数を表す］の
    遷移金属化合物とを、塩基の存在下に、反応させること
    を特徴とする、請求項２記載の錯体の製法。
  4. 【請求項４】 温度５０〜２５０℃で加熱及び／又は光
    の照射及び／又はブレンステッド酸の添加及び／又は酸
    形成性試薬の添加による、請求項１記載の触媒の活性化
    法。
  5. 【請求項５】 （１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有
    する基を有するオルガノポリシロキサン、（２）Ｓｉ−
    結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン又はオル
    ガノポリシロキサン（１）及び（２）の代わりに、
    （３）脂肪族炭素−炭素−多重結合及びＳｉ−結合水素
    原子を有す基を有するオルガノポリシロキサン及び
    （４）請求項１記載の触媒を含有する、架橋可能なオル
    ガノポリシロキサン組成物。
  6. 【請求項６】 Ｓｉ−結合水素原子を有する有機ケイ素
    化合物と脂肪族多重結合を有する有機化合物とを請求項
    １記載の触媒の存在下に反応させる方法。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005042050A (ja) * 2003-07-24 2005-02-17 Dow Corning Asia Ltd 硬化性シリコーン組成物、及びこれを用いたパターン形成方法
JP2009533503A (ja) * 2006-04-13 2009-09-17 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト ルテニウム触媒の存在におけるヒドロシリル化法
JP2009276777A (ja) * 2009-08-17 2009-11-26 Dow Corning Corp ネガ型パターン形成用硬化性シリコーン組成物、及びこれを用いたパターン形成方法
KR20170042319A (ko) 2014-08-12 2017-04-18 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 반응 촉매
KR20170042681A (ko) 2014-08-19 2017-04-19 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 철 촉매
KR20180030080A (ko) 2015-07-14 2018-03-21 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 반응 촉매
US10000515B2 (en) 2014-08-12 2018-06-19 Kyushu University, National University Corporation Hydrosilylation reaction catalyst
WO2018159595A1 (ja) 2017-02-28 2018-09-07 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒
KR20180108656A (ko) 2016-01-22 2018-10-04 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규 아이소사이아나이드 화합물 및 하이드로실릴화 반응 촉매

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4324685A1 (de) * 1993-07-22 1995-01-26 Wacker Chemie Gmbh Organosiloxangebundene Übergangsmetallkomplexe
CA2128342C (en) * 1993-07-22 1997-06-24 Jochen Dauth Organosilicon compounds having triazene groups
DE4423195A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Wacker Chemie Gmbh Triazenoxid-Übergangsmetall-Komplexe als Hydrosilylierungskatalysatoren
CA2161181A1 (en) * 1994-10-25 1996-04-26 Frank Kropfgans Process for the preparation of 3-halo- and -pseudohaloalkylsilane esters
KR100482647B1 (ko) * 2002-09-26 2005-04-13 동양제철화학 주식회사 히드로실릴화 반응용 백금촉매와 그의 제조방법
FR2856690B1 (fr) * 2003-06-30 2005-09-16 Rhodia Chimie Sa Composition silicone reticulable par desydrogenocondensation en presence d'un catalyseur metallique
US7314770B2 (en) 2004-11-18 2008-01-01 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US20060105483A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 Leatherdale Catherine A Encapsulated light emitting diodes and methods of making
US7192795B2 (en) * 2004-11-18 2007-03-20 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
DE102004060934A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Polyorganosiloxanmassen
US20070092736A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US20070092737A1 (en) * 2005-10-21 2007-04-26 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing encapsulant
US7595515B2 (en) 2005-10-24 2009-09-29 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device having a molded encapsulant
CN101297411B (zh) * 2005-10-24 2010-05-19 3M创新有限公司 发光器件的制造方法及发光器件
US7655486B2 (en) * 2006-05-17 2010-02-02 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with multilayer silicon-containing encapsulant
US20070269586A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 3M Innovative Properties Company Method of making light emitting device with silicon-containing composition
US8092735B2 (en) 2006-08-17 2012-01-10 3M Innovative Properties Company Method of making a light emitting device having a molded encapsulant
US9944031B2 (en) * 2007-02-13 2018-04-17 3M Innovative Properties Company Molded optical articles and methods of making same
EP2111651A4 (en) 2007-02-13 2011-08-17 3M Innovative Properties Co LED DEVICES HAVING ASSOCIATED LENSES AND METHODS OF MANUFACTURE
RU2579117C1 (ru) * 2015-03-10 2016-03-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Способ вулканизации винилсодержащих полисилоксанов по реакции гидросилилирования
CN106977923B (zh) * 2017-03-31 2020-10-23 广东工业大学 一种三氮烯混合物及其制备方法
US20200172677A1 (en) * 2017-08-04 2020-06-04 Wacker Chemie Ag Stabilization of noble metal catalysts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2476166A (en) * 1945-06-08 1949-07-12 Sinclair Refining Co Alpha, alpha'dithiocarbonodialiphatic acids
BE553159A (ja) * 1955-12-05
NL129346C (ja) * 1966-06-23
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US4302401A (en) * 1980-01-23 1981-11-24 Exxon Research & Engineering Co. Tetraalkyl phosphonium substituted phosphine and amine transition metal complexes
US4473505A (en) * 1980-02-12 1984-09-25 Exxon Research And Engineering Co. Phosphine and phosphonium compounds and catalysts
US4504645A (en) * 1983-09-23 1985-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Latently-curable organosilicone release coating composition
DE3336500A1 (de) * 1983-10-07 1985-04-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Organische nickel-verbindungen deren herstellung und verwendung als katalysatoren bei der polymerisation von olefinen
JPH0615554B2 (ja) * 1987-04-22 1994-03-02 株式会社ルミエール 新ジヒドリドロジウム錯体
JP2609535B2 (ja) * 1988-05-17 1997-05-14 旭化成工業株式会社 官能基含有オレフィン性不飽和ポリマーの選択的水添法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4559048B2 (ja) * 2003-07-24 2010-10-06 ダウ・コーニング・コーポレイション 硬化性シリコーン組成物、及びこれを用いたパターン形成方法
JP2005042050A (ja) * 2003-07-24 2005-02-17 Dow Corning Asia Ltd 硬化性シリコーン組成物、及びこれを用いたパターン形成方法
JP2009533503A (ja) * 2006-04-13 2009-09-17 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト ルテニウム触媒の存在におけるヒドロシリル化法
JP2009276777A (ja) * 2009-08-17 2009-11-26 Dow Corning Corp ネガ型パターン形成用硬化性シリコーン組成物、及びこれを用いたパターン形成方法
KR20170042319A (ko) 2014-08-12 2017-04-18 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 반응 촉매
US10000515B2 (en) 2014-08-12 2018-06-19 Kyushu University, National University Corporation Hydrosilylation reaction catalyst
US10005797B2 (en) 2014-08-12 2018-06-26 Kyushu University, National University Corporation Hydrosilylation reaction catalyst
US10239896B2 (en) 2014-08-19 2019-03-26 Kyushu University, National University Corporation Hydrosilylation iron catalyst
KR20170042681A (ko) 2014-08-19 2017-04-19 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 철 촉매
KR20180030080A (ko) 2015-07-14 2018-03-21 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 하이드로실릴화 반응 촉매
KR20180108656A (ko) 2016-01-22 2018-10-04 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규 아이소사이아나이드 화합물 및 하이드로실릴화 반응 촉매
US10829504B2 (en) 2016-01-22 2020-11-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Isocyanide compound and hydrosilylation reaction catalyst
WO2018159595A1 (ja) 2017-02-28 2018-09-07 国立大学法人九州大学 ヒドロシリル化反応、水素化反応およびヒドロシラン還元反応用触媒
KR20190125374A (ko) 2017-02-28 2019-11-06 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 히드로실릴화 반응, 수소화 반응 및 히드로실란 환원 반응용 촉매

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Publication number Publication date
DE4242469A1 (de) 1994-06-23
ATE135009T1 (de) 1996-03-15
KR940013607A (ko) 1994-07-15
JPH08231570A (ja) 1996-09-10
CA2111643A1 (en) 1994-06-17
CA2111643C (en) 1997-03-18
EP0602638A1 (de) 1994-06-22
DE59301798D1 (de) 1996-04-11
US5523436A (en) 1996-06-04
ES2084438T3 (es) 1996-05-01
EP0602638B1 (de) 1996-03-06

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