JPH0625096A - ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 - Google Patents

３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途

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JPH0625096A
JPH0625096A JP4354968A JP35496892A JPH0625096A JP H0625096 A JPH0625096 A JP H0625096A JP 4354968 A JP4354968 A JP 4354968A JP 35496892 A JP35496892 A JP 35496892A JP H0625096 A JPH0625096 A JP H0625096A
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ジャンピエール・ドムート
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、３位に１−ブテン−３−イニル鎖
を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の
新誘導体を提供する。 【構成】 この誘導体は、次式（Ｉ） 【化１】 ｛ここで、Ｘは水素、ハロゲン又はアルキル基を表わ
し、Ｙは水素、ハロゲン又はアルキル基を、或いはＹは
１６個までの炭素原子を含有するアルキル又はアラルキ
ル基を、或いはＹは（ＣＨ2 ）m Ｓｉ（ａｌｋ1 ）3 、
（ＣＨ2 ）n Ｏａｌｋ2 又は（ＣＨ2 ）p Ｓａｌｋ3 基
（ｍ、ｎ及びｐは０〜６を、ａｌｋ1 、ａｌｋ2 及びａ
ｌｋ3 アルキル基を表わす）を表わし、Ｒはアルキル基
又はピレスリノイド系エステルにおいて使用されるアル
コールの残基を表わす｝を有する。式（Ｉ）の化合物は
有害生物駆除性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、３位に１−ブテン−
３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有
害生物駆除剤としての用途に関する。
【０００２】
【発明の概要】しかして、本発明の主題は、その全ての
可能な立体異性体の形態又はそれらの混合物の形態の次
式（Ｉ）
【化２０】 ｛ここで、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、又は８個まで
の炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の直鎖、分岐
鎖若しくは環状のアルキル基（１個以上のハロゲン原子
により置換されていてもよい）を表わし、Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、又は８個までの炭素原子を含有する
飽和若しくは不飽和の直鎖、分岐鎖若しくは環状のアル
キル基（１個以上のハロゲン原子、１個以上のＣＮ基、
１個以上のヒドロキシル又はアルキルオキシ基により置
換されていてもよい）を表わすか、或いはＹは１６個ま
での炭素原子を含有するアルキル又はアラルキル基（１
個以上のハロゲン原子又は１個以上のアルキル若しくは
アルコキシ基（８個までの炭素原子を含有する）により
置換されていてもよい）を表わすか、或いはＹは（ＣＨ
2 ）m Ｓｉ（ａｌｋ1 ）3 基、（ＣＨ2 ）n Ｏａｌｋ2
基又は（ＣＨ2 ）p Ｓａｌｋ3 基（ここでｍ、ｎ及びｐ
は０〜６の間であり得る整数を表わし、ａｌｋ1 、ａｌ
ｋ2 及びａｌｋ3 ８個までの炭素原子を含有する直鎖、
分岐鎖又は環状のアルキル基を表わす）を表わし、Ｒは
１８個までの炭素原子を含有するアルキル基又はピレス
リノイド系において使用されるアルコールの残基を表わ
す｝の化合物にある。
【０００３】Ｘ又はＹがハロゲン原子を表わすときは、
それは、好ましくは、弗素、塩素又は臭素原子である。
Ｘ又はＹがアルキル基を表わすときは、それは、好まし
くは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ビニル、１，１−ジメチルアリル、エチニル、プ
ロピニル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペン
チル又はシクロヘキシル基のうちの一つである。これら
は、１個以上の弗素、塩素又は臭素原子により置換され
ていてもよい。Ｘとしては、特にＣＦ3 基が挙げられ
る。アリールは、好ましくは、フェニル基を表わす。ア
ラルキルは、好ましくは、ベンジル又はフェネチル基を
表わす。ａｌｋ1 、ａｌｋ2 及びａｌｋ3 は、好ましく
は、メチル、エチル又はプロピル基を表わす。
【０００４】Ｙが１個以上のアルキル又はアルコキシ基
により置換されたアリール又はアラルキル基を表わすと
きは、アルキル基とは好ましくはメチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又は
ｔ−ブチルのうちの一つを意味し、アルコキシ基とは好
ましくはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ又はｔ−ブトキ
シ基のうちの一つを意味する。Ｙが１個以上のハロゲン
原子により置換されたアルキル、アリール又はアラルキ
ル基を表わすときは、問題のハロゲンは好ましくは弗
素、塩素又は臭素原子である。
【０００５】本発明の好ましい化合物のうちでは、特
に、Ｘが水素若しくは弗素原子又はトリフルオルメチル
基を表わす化合物；Ｙが水素原子を表わす化合物；Ｙが
６個までの炭素原子を含有するアルキル基、例えばメチ
ル、イソプロピル又はｔ−ブチル基を表わすの化合物；
ＹがＳｉ（ａｌｋ1 ）3 基（ここでａｌｋ1 は前記の意
味，例えばメチル基を表わす）を表わす化合物が挙げら
れる。また、本発明の好ましい化合物のうちでは、二重
結合の立体配置がｃｉｓである化合物が挙げられる。
【０００６】本発明のさらに特別の主題は、Ｒが ・１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基、 ・ベンジル基（ハロゲン原子、特に弗素原子、８個まで
の炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖若しくは環状のアル
キル、アルケニル若しくはアルキニル、Ｏ−アルキル、
Ｏ−アルケニル若しくはＯ−アルキニル、Ｓ−アルキ
ル、Ｓ−アルケニル若しくはＳ−アルキニル基（１個以
上のハロゲン原子、特に１個以上の弗素原子により置換
されていてもよい）、ＮＯ2 、ＣＮ及びＮＨ2 基より成
る群から選択される１個以上の基により置換されていて
もよい）、 ・次式
【化２１】 の基、 ・次式
【化２２】 （ここで、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ2
は単環式アリール基又は−ＣＨ2 −Ｃ≡ＣＨ基を表わ
す）の基、特に（５−ベンジル−３−フリル）メチル
基、 ・次式
【化２３】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ3 は
２〜６個の炭素原子及び１若しくは２個以上の炭素−炭
素不飽和を含有する脂肪族有機基、特に−ＣＨ2−ＣＨ
＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 、−ＣＨ2 −
ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2 及び−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＨ2 −ＣＨ3 基のうちの一つを表わす）の基、 ・次式
【化２４】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ3 は
上記と同じ意味を有し、Ｒ'1及びＲ'2は同一であっても
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、１〜６
個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０個の炭素
原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原子を含有
するアルコキシカルボニル基又はシアノ基を表わす）の
基、 ・次式
【化２５】 （ここで、Ｂ' は酸素若しくは硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）
−若しくは−ＣＨ2 −基、スルホキシド基又はスルホン
基を表わし、Ｒ4 は水素原子、−Ｃ≡Ｎ基、メチル基、
−ＣＯＮＨ2 基、−ＣＳＮＨ2 基又は−Ｃ≡ＣＨ基を表
わし、Ｒ5 はハロゲン原子又はメチル基を表わし、ｎは
０、１又は２に等しい数を表わす）の基、特に３−フェ
ノキシベンジル、α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル、α−エチニル−３−フェノキシベンジル、３−ベン
ゾイルベンジル、１−（３−フェノキシフェニル）エチ
ル又はα−チオアミド−３−フェノキシベンジルの一
つ、 ・次式
【化２６】 の基、 ・次式
【化２７】 （ここで、置換基Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は水素原
子、塩素原子又はメチル基を表わし、Ｓ／Ｉは芳香族環
又は類似のジヒドロ若しくはテトラヒドロ環を示す）の
基、 ・次式
【化２８】 の基、 ・次式
【化２９】 （ここで、Ｒ10は水素原子又はＣＮ基を表わし、Ｒ12は
−ＣＨ2 −基又は酸素原子を表わし、Ｒ11はチアゾリル
又はチアジアゾリル基（この基の−ＣＨ（Ｒ10）−との
結合は利用できる位置のどこにあてもよい）を表わし、
Ｒ12は硫黄原子と窒素原子の間にある炭素原子によりＲ
11に結合している）の基、 ・次式
【化３０】 の基、 ・次式
【化３１】 （ここで、Ｒ13は水素原子、メチル、エチニル又はシア
ノ基を表わし、ベンゾイル基は３又は４位にある）の
基、 ・次式
【化３２】 （ここで、Ｒ14はＲ13について示した意味を有し、Ｒ15
及びＲ16は異なっていて、水素、弗素又は臭素原子を表
わす）の基、 ・次式
【化３３】 （ここで、Ｒ14は前記の通りであり、複数のＲ17はそれ
ぞれ独立して１〜４個の炭素原子を含有するアルキル、
１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ、１〜４個の
炭素原子を含有するアルキルチオ、１〜４個の炭素原子
を含有するアルキルスルホニル、とりフルオルメチル、
３，４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブロ
ム基のうちの一つを表わし、ｐは０、１又は２に等しい
数を表わし、Ｂ" は酸素原子又は硫黄原子を表わす）の
基、 ・次式
【化３４】 （ここで、Ｒ14は前記の意味を有する）の基を表わす式
（Ｉ）の化合物にある。
【０００７】さらに本発明の主題は、Ｒが次式
【化３５】 （ここで、Ｚは水素原子、弗素原子、ＮＨ2 基、８個ま
での炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖若しくは環状のア
ルキル、アルケニル若しくはアルキニル、Ｏ−アルキ
ル、Ｏ−アルケニル若しくはＯ−アルキニル、Ｓ−アル
キル、Ｓ−アルケニル若しくはＳ−アルキニル基（１個
以上のハロゲン原子、特に１個以上の弗素原子により置
換されていてもよい）を表わす）の基を表わす式（Ｉ）
の化合物である。Ｚの好ましい意味のうちでは、Ｈ、
Ｆ、ＣＨ3 、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＣＨ2 −
Ｃ≡ＣＨ及びＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 が挙げられる。
【０００８】また、本発明の好ましい化合物のうちで
は、特に、Ｒが次式
【化３６】 の基を表わす式（Ｉ）の化合物が挙げられる。
【０００９】さらに、本発明の主題は、その製造を後記
の実験の部に示す化合物、特に、例１、１４、２２、２
９、３０、３５、３９、４０及び４１の化合物、或いは
例５４及び５５の化合物にある。本発明の化合物のうち
では、特に、例３３、３５、４３及び４５の化合物が挙
げられる。
【００１０】また、本発明の主題は、次式（II）
【化３７】 （ここで、Ｘ及びＹは前記の意味を有する）の酸又はこ
の酸の官能性誘導体に次式(III) Ｒ−ＯＨ (III) （ここで、Ｒは前記の意味を有する）のアルコール又は
このアルコールの官能性誘導体を作用させて相当する式
（Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の化合
物の製造法にある。
【００１１】式（II）の酸と式（III)のアルコールとの
エステル化は、ピリジンのような第三塩基の存在下に行
なうことができる。このエステル化は、ピリジン、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド及び４−ジメチルアミノピ
リジンの混合物の存在下に有利に行なうことができる。
また、エステル化は、式（II）の酸の塩化物を式（III)
のアルコール又はこのアルコールの銀塩のような金属誘
導体に反応させることにより行なうことができる。
【００１２】本発明の製造法の出発物質として使用され
る式（II）の化合物は、新規な物質であり、それ自体本
発明の主題をなす。式（II）の化合物の製造の詳細な例
を後記の実験の部に示す。それらの製造は下記のように
表わすことができる。
【化３８】 ここで、Ｒ' は１〜１８個の炭素原子を含有するアルキ
ル基又はピレスリノイド系において使用されるアルコー
ルの残基を表わし、Ｈａｌは塩素、臭素又は沃素原子を
表わす）
【化３９】 得られた立体異性体は所望により分離される。
【００１３】また、本発明の主題は、次式（IV）
【化４０】 の化合物に臭素原子をＣ≡ＣＹ基により置換できる薬剤
を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得ることを特
徴とする上記の製造法の別法にある。
【００１４】式（Ｉ）の化合物は、これらを寄生生物の
駆除に使用するのを可能ならしめる有益な性質を持って
いる。例えば、それらは、植物の寄生生物（土壌中又は
土壌上の寄生生物を含む）、家屋に巣くう寄生生物及び
温血動物の寄生生物を駆除するのに有効である。したが
って、本発明の化合物は、植物及び動物の寄生生物であ
る害虫、線虫及びだに類の駆除に用いることができる。
特に、本発明の主題は、上で定義した式（Ｉ）の化合物
を植物の寄生生物、家屋に巣くう寄生生物及び温血動物
の寄生生物の駆除に使用することにある。また、式
（Ｉ）の化合物は、土壌の害虫及びその他の寄生生物、
例えば、ダイアブロチカ（Diabrotica）、コメツキムシ
（click beetles ）及びコフキコガネ（May beetle gru
bs）のような鞘翅目、モドゲジ類（scutigeridae）及び
ブランジュール（branjules ）のような多足類、セシド
ミア（cecydomia ）のような双翅目、ヤガ（owlet moth
s ）のような鱗翅目を駆除するのに使用することができ
る。それらは、１ヘクタール当り１０ｇ〜３００ｇの間
の活性物質量で用いられる。また、式（Ｉ）の化合物
は、家屋に巣くう害虫、特にはえ、蚊及びごきぶりを駆
除するのに用いることができる。さらに、式（Ｉ）の化
合物は光安定性でありかつ動物に対してそれほど毒性で
はない。
【００１５】これらの性質のいずれも、式（Ｉ）の化合
物を近代農薬工業の要求に完全にマッチせしめる。これ
らは環境を保全しながら作物を保護させる。また、式
（Ｉ）の化合物は、植物の寄生生物であるだに類（acar
idae）及び線虫類を駆除するのに用いることができる。
また、式（Ｉ）の化合物は、動物の寄生生物であるだに
類の駆除、例えばマダニ（tick）、特にブーフィルス
（Boophilus ）種のダニ、ヒアロムニア（Hyalomnia ）
種のダニ、アンブリオムニア（Amblyomnia）種のダニ、
リピセファルス（Phipicephalus ）のダニの駆除、或る
いは全ての種類の疥癬虫（mites ）、特にサルコプチッ
ク・マイト（sarcoptic mites ）、プソロプチック・マ
イト（psoroptic mites ）及びコリオプチック・マイト
（chorioptic mites）の駆除に用いることができる。
【００１６】したがって、本発明の主題は、上で定義し
た式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種、特に例１、１
４、２２、２９、３０、３５、３９、４０及び４１の化
合物、或いは例５４及び５５の化合物、そして特に、例
３３、３５、４３及び４５の化合物を含有することを特
徴とする、温血動物の寄生生物、家屋に巣くう寄生生物
及び植物の寄生生物を駆除するための組成物にある。前
記の式（Ｉ）の化合物のうちでは、ダイアブロチカを駆
除するための化合物及びブラテラを駆除するための化合
物として特に例２２、３２、３４、４８、４９、５０、
５１及び５２の化合物が、また鱗翅目を駆除するための
化合物として特に例４６及び４７の化合物が、さらにア
フィドを駆除するための化合物として特に例１、４７及
び５３の化合物が挙げられる。特に、本発明の主題は、
上で定義した化合物の少なくとも１種を活性成分として
含有する殺虫剤組成物にある。本発明に従う組成物は、
農薬工業、獣医学工業又は動物肥育用製品工業の通常の
方法によって製造される。
【００１７】農業用及び家屋用の組成物においては、活
性物に対して１種又はそれ以上のその他の有害生物駆除
剤を添加することができる。これらの組成物は、粉剤、
顆粒剤、懸濁液、乳剤、溶液、エーロゾル用溶液、燃焼
性ストリップ、毒餌又はこの種の化合物の用途に通常使
用されるその他の調合物の形で提供できる。これらの組
成物は、活性成分の他に、一般に、中でも、混合物を構
成する成分の均一な分散を可能ならしめるビヒクル及び
（又は）非イオン性表面活性剤を含有する。用いられる
ビヒクルは、水、アルコール、炭化水素又はその他の有
機溶媒、鉱物、動物又は植物油のような液体、タルク、
クレー、けい酸塩又はけいそう土のような粉末、或るい
は燃焼性固形物であってよい。本発明に従う殺虫剤組成
物は、好ましくは０．００５〜１０重量％の活性物質を
含有する。
【００１８】家屋用に対しては、有用な態様では本発明
の組成物は燻煙性組成物の形で用いられる。しかして、
本発明による組成物は、非活性部分については燃焼性の
殺虫剤コイル或るいは不燃性の繊維質基材よりなってい
てよい。後者の場合には、活性物質を配合した後に得ら
れる燻煙剤は、電気蚊取器のような加熱装置に入れられ
る。殺虫剤コイルが用いられる場合には、不活性担体
は、例えば、除虫菊絞粕、タブ粉末（Machilus thumber
gil の葉の粉末）、除虫菊の幹の粉末、ヒマラヤスギの
針葉粉末、木粉（マツのおがくず）、でん粉及びやしの
殻の粉末よりなっていてよい。その場合に、活性物質の
薬量は、例えば０．０３〜１重量％である。不燃性繊維
物質担体が用いられる場合には、活性物質の薬量は、例
えば、０．０３〜９５重量％であってよい。また、家屋
用の本発明の組成物は、活性成分を主体とした噴霧用油
状物を作り、この油状物をランプの芯に含浸させること
により得ることができ、これは次いで燃焼せしめられ
る。この油状物に配合される活性成分の濃度は、好まし
くは０．０３〜９５重量％である。また、本発明の主題
は、前記の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を活性成
分として含有する殺だに及び殺線虫剤組成物にある。
【００１９】殺だに剤及び殺線虫剤組成物と同じよう
に、本発明による殺虫剤組成物には、必要ならば１種又
はそれ以上の他の有害生物駆除剤を添加することができ
る。殺だに剤及び殺線虫剤は、特に、粉剤、顆粒剤、懸
濁液、乳剤又は溶液の形で提供される。殺だに剤用途に
対しては、好ましくは、１〜８０％の活性成分を含有す
る葉噴霧用水和剤、或るいは１〜５００ｇ／ｌの活性成
分を含有する葉噴霧用液剤が用いられる。０．０５〜３
％の活性物質を含有する葉散布用粉剤も用いることがで
きる。殺線虫剤用としては、３００〜５００ｇ／ｌの活
性成分を含有する土壌処理用液剤が用いられる。本発明
による殺だに性及び殺線虫性化合物は、好ましくは、１
ヘクタール当り１〜１００ｇの活性物質の薬量で用いら
れる。
【００２０】本発明の化合物の生物学的活性を増大させ
るためには、このような場合に用いられる標準的な相乗
剤、例えば１−（２，５，８−トリオキサドデシル）−
２−プロピル−４，５−メチレンジオキシベンゼン（ピ
ペロニルブトキシド）、又はＮ−（２−エチルヘプチ
ル）ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボキサミド、又はピペロニル−ビス−２−（２’
−ｎ−ブトキシエトキシ）エチルアセタール（トロピタ
ール）を加えることができる。また、式（Ｉ）の化合物
は、優れた全身的耐性を示し、したがって本発明の主題
は、特に人及び動物におけるマダニ類（ticks ）やだに
類（mites ）により引起される障害を防除するための薬
剤としての式（Ｉ）の化合物にある。本発明の化合物
は、特にシラミを予防的又は治療的に駆除し、まただに
類を駆除するのに使用することができる。本発明の薬剤
は、外部経路で、吹付け法で、シャンプー法で、浴法で
又は塗布法で適用することができる。また、本発明の獣
医学用の薬剤は、「プワーオン」法と称される方法によ
って背中に塗布することによって投与することができ
る。また、本発明の化合物はバイオサイド又は生長調節
剤として使用することができる。
【００２１】また、本発明の主題は、活性物質として一
方で一般式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種を、そして
他方で、菊酸とアレスロロン、３，４，５，６−テトラ
ヒドロフタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−
３−フリルメチルアルコール、３−フェノキシベンジル
アルコール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルア
ルコールとの各エステル；２，２−ジメチル−３−（２
−オキソ−３−テトラヒドロチオフェニリデンメチル）
シクロプロパン−１−カルボン酸と５−ベンジル−３−
フリルメチルアルコールとのエステル；２，２−ジメチ
ル−３−（２，２−ジクロルビニルシクロプロパン−１
−カルボン酸と３−フェノキシベンジルアルコール及び
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各
エステル；２，２−ジメチル−３−（２，２−ジブロム
ビニル）シクロプロパン−１−カルボン酸のα−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとのエステル；２
−ｐ−クロルフェニル−２−イソプロピル酢酸と３−フ
ェノキシベンジルアルコールとのエステル；２，２−ジ
メチル−３−（１，２，２，２−テトラハロエチル）シ
クロプロパン−１−カルボン酸（ここでハロは弗素、塩
素又は臭素原子を表わす）とアレスロロン、３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミドメチルアルコール、
５−ベンジル−３−フリルメチルアルコール、３−フェ
ノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フェノ
キシベンジルアルコールとの各エステルよりなる群から
選ばれるピレスリノイド系エステルの少なくとも１種を
含有する（ここで、式（Ｉ）の化合物並びに上記のピレ
スリノイド系エステルの酸及びアルコール結合部分はそ
れらの全ての可能な立体異性形態にあり得るものとす
る）ことを特徴とする殺虫、殺だに又は殺線虫活性を付
与された組成物にある。
【００２２】
【実施例】下記の例は本発明を例示するものであって、
これを何ら制限するものではない。
【００２３】例１：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−
２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸
２，３，５，６−テトラフルオル−４−（２−プロピニ
ル）フェニルメチル ２．１２ｇの［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２
−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブ
テン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸（後記の
ように製造）、２０ｃｃの塩化メチレン、２ｇの２，
３，５，６−テトラフルオル−４−（２−プロピニル）
ベンジルアルコール及び２０ｍｇのジメチルアミノピリ
ジンを含有する溶液に、１．７５ｇのジシクロヘキシル
カルボジイミドと３ｃｃの塩化メチレンとの溶液を０〜
＋５℃で添加する。反応混合物を０〜＋５℃で１時間、
次いで２０℃で２時間撹拌し続ける。ろ過した後、ろ液
を洗浄し、濃縮する。４．５３ｇの生成物を得た。これ
をシリカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−塩化メチ
レン混合物（７３−３０）で溶離する。１．３４ｇの所
望化合物を得た。Ｒｆ＝０．２３。
【００２４】製造１：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）
−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸 ６．７５ｇの［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−
［２−ブロムエテニル］−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸（ＥＰ０３８１５６３に従って得た）、
７０ｃｃの塩化メチレン及び２．３１ｇのイミダゾール
の混合物に３．４７ｇのクロルトリメチルシランを１５
℃で添加する。反応混合物を２０℃で１時間３０分撹拌
し続け、次いでろ過し、ろ液を乾固させる。７．３７ｇ
の生成物を得た。これに１１０ｃｃの無水トリエチルア
ミンと７ｃｃのトリメチルシリルアセチレンを添加す
る。反応混合物を２０℃で０．９１ｇの二塩化ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム及び０．１６ｇの沃
化銅を添加しながら撹拌し続ける。反応混合物を４５℃
で５時間、次いで２０℃で１６時間撹拌する。ろ過し、
ろ液を乾固させる。１００ｃｃの燐酸水素ナトリウム飽
和水溶液を添加する。イソプロピルエーテルにより抽出
する。有機相を一緒にし、乾燥し、ろ過し、乾固させ
る。９．４ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマト
グラフィーする（溶離剤：トルエン−酢酸エチル−酢酸
（９５−５−０．１））。このようにして所望化合物を
単離した。Ｒｆ＝０．１６。
【００２５】例２：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−
２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸
（ペンタフルオルフェニル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジメチル−
３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−３−イ
ニル］シクロプロパンカルボン酸（後記のように製造）
とペンタフルオルベンジルアルコールより出発し、例１
におけるように操作することにより、所望化合物を得
た。Ｍｐ＝９１℃。
【００２６】製造２：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）
−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸 ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−ブロムエ
テニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
（ＥＰ０３８１５６３に従って得た）より出発して、製
造１のように操作して、所望化合物を得た。
【００２７】例３〜１３：［１Ｒ−［１α，３α
（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチ
ルシリル）−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパン
カルボン酸（製造１）又は［１Ｒ−［１α，３α
（Ｅ）］］−２，２−ジメチル−３−［２−フルオル−
４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−３−イニル］
シクロプロパンカルボン酸（製造３）と適当なアルコー
ルから出発し、例１におけるように操作を行い、下記の
化合物を得た。
【００２８】例３：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−
２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸
［２−フルオル−６−（トリフルオルメチル）フェニ
ル］メチル Ｍｐ＝３９．５℃。例４ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメ
チル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−
３−イニル］シクロプロパンカルボン酸［（４−ジフル
オルメトキシ）−２，４，５，６−テトラフルオルフェ
ニル］メチル Ｒｆ＝０．１３（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエー
テル（９７−３））。例５ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメ
チル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−
３−イニル］シクロプロパンカルボン酸［１−（２−プ
ロピニル）−２−（トリフルオルメチル）−１−ピロー
ル−３−イル］メチル ［α］D ＝１３９°（ｃ＝１．１％ＣＨＣｌ3 ）。例６ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメ
チル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−
３−イニル］シクロプロパンカルボン酸［（４−アミノ
−２，３，５，６−テトラフルオル）フェニル］メチル Ｒｆ＝０．２（溶離剤：ヘキサン−酢酸エチル（８５−
１５））。
【００２９】例７：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−
２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸
（１，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジ
オキソ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）メチル Ｍｐ＝８７．９℃。例８ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメ
チル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−
３−イニル］シクロプロパンカルボン酸Ｓ（３−フェノ
キシフェニル）シアノメチル Ｍｐ＝８２．２℃。例９ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメ
チル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−
３−イニル］シクロプロパンカルボン酸（２，３，５，
６−テトラフルオル−４−メチルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．２３（溶離剤：ヘキサン−塩化メチレン（７
０−３０））。例１０ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジ
メチル−３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン
−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸（２，３，
５，６−テトラフルオルフェニル）メチル ［α］D ＝＋１３７．５°（ｃ＝１％ＣＨＣｌ）。
【００３０】例１１：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−２，２−ジメチル−３−［２−フルオル−４−（トリ
メチルシリル）−１−ブテン−３−イニル］シクロプロ
パンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオルフェ
ニル）メチル Ｒｆ＝約０．１３（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2
（８０−２０））。例１２ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジ
メチル−３−［２−フルオル−４−（トリメチルシリ
ル）−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボ
ン酸（２，６−ジフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．１８（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエー
テル（９７−３））。例１３ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジ
メチル−３−［２−フルオル−４−（トリメチルシリ
ル）−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボ
ン酸（２，３，６−トリフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．１６（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （８
０−２０））。
【００３１】製造３：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−２，２−ジメチル−３−［２−フルオル−４−（トリ
メチルシリル）−１−ブテン−３−イニル］シクロプロ
パンカルボン酸 ［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−ブロム−
２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸（ＥＰ０３７８０２６に従って得た）よ
り出発して製造１におけるように操作を行い、１０．５
６ｇの所望化合物を得た。Ｒｆ＝０．１０（溶離剤：ヘ
キサン−ＡｃＯＥｔ−ＡｃＯＨ（９０−１０−１））。
【００３２】製造４：２，３，６−トリフルオルベンジ
ルアルコール １０．５６ｇの２，３，６−トリフルオル安息香酸を周
囲温度で１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解する。
溶液を氷−メタノール浴中で冷却し、１０ｃｃのボラン
−メチルスルフィド錯体（１０ミリモル／ｃｍ3 ）と３
０ｃｃのテトラヒドロフランを含有する溶液を３０分間
で添加する。５分間撹拌し、混合物を周囲温度に戻す。
４５−５０℃で３時間３０分加熱した後、得られた溶液
を酸性燐酸ナトリウム水溶液中に注ぐ。イソプロピルエ
ーテルで抽出し、抽出物を洗浄し、乾燥し、乾固させ
る。１０．６ｇの無色液体を得た。これをシリカでクロ
マトグラフィーし、ヘキサン−酢酸エチル混合物（７−
３）で溶離する。８．８ｇの所望化合物を得た。Ｍｐ＜
５０℃。ＩＲスペクトル （ＣＨＣｌ3 ） ＯＨ：３６２０ｃｍ-1 芳香族：１６４２、１６０４、１４９９ｃｍ-1 ＮＭＲスペクトル （ＣＤＣｌ3 、６０Ｈｚ）ｐｐｍ 芳香族プロトン：６．７０−７．４７ ＣＨ 2 −ＯＨ：４．８３ ＯＨ：２．２０
【００３３】例１４：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（２−フルオル−５，５−ジメチル−１−ヘキセ
ン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオル−４−メチ
ルフェニル）メチル及びその相当する（Ｅ）異性体 ２ｇの［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２
−ブロム−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸４−メチルテトラフルオルベ
ンジル（ＥＰ０３８１５６３に従って得た）、０．７２
０ｃｃの３，３−ジメチル−１−ブチン、２０ｃｃのト
リエチルアミン、１７０ｍｇの二塩化ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム及び２６ｍｇの沃化銅の混合
物を４５−５０℃で２０時間撹拌し続ける。反応混媒体
を水−氷混合物中に注ぐ。酢酸エチルで抽出し、抽出物
を乾燥し、濃縮乾固する。得られた生成物をシリカでク
ロマトグラフィーし、ヘキサン−塩化メチレン混合物
（７−３）で溶離する。１．１３ｇの所望化合物、Ｅ異
性体を得た。Ｍｐ＝４７℃、Ｒｆ＝０．２０、［α］D
＝＋１０８．５°（ｃ＝１．１％ＣＨＣｌ3 ）。また、
０．７ｇのＺ異性体も得た。Ｒｆ＝０．２７、［α］D
＝−７７°（ｃ＝０．６％ＣＨＣｌ3 ）。
【００３４】例１５〜２１：前記の例におけるように操
作を行い、下記の反応式
【化４１】 に従い、下記の化合物を得た。例１５ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−
フルオル−１−ペンテン−３−イニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テト
ラフルオル−４−メチルフェニル）メチル Ｍｐ＝８４℃。及び相当するＥ異性体、Ｒｆ＝０．２４
（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （７−３））。例１６ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−１−ヘキセン−３−イニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テト
ラフルオル−４−メチルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．２８（溶離剤：ヘキサン−塩化メチレン（７
−３））。 及び相当するＺ異性体。例１７ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−４−フェニル−１−ブテン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，
５，６−テトラフルオル−４−メチルフェニル）メチル ［α］D ＝＋１９１．５°（ｃ＝０．７５％ＣＨＣｌ
3 ）。
【００３５】例１８：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−（２−フルオル−４−トリメチルシリル−１−ブ
テン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸（ペンタフルオルフェニル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ＋Ｚ）］］−３−（２−ブロ
ム−２−フルオルエテニル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸ペンタフルオルベンジル（ＥＰ０３
８１５６３に従って得た）より出発して、所期化合物を
得た。 ［α］D ＝＋１０６°（ｃ＝２．２％ＣＨＣｌ3 ）。 及び相当するＺ異性体、［α］D ＝−８９°（ｃ＝１．
１％ＣＨＣｌ3 ）。
【００３６】例１９：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−［２−フルオル−４−（トリメチルシリル）−１
−ブテン−３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオル−４
−メチルフェニル）メチル Ｍｐ＝＜５０℃。 及び相当するＥ異性体。例２０ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−［２−
フルオル−５−（トリメチルシリル）−１−ペンテン−
３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸（２，３，５，６−テトラフルオル−４−メチルフ
ェニル）メチル ［α］D ＝−９３．５°（ｃ＝０．７％ＣＨＣｌ3 ）。 及び相当するＥ異性体、［α］D ＝＋１４０°（ｃ＝
０．７％ＣＨＣｌ3 ）。例２１ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジ
メチル−３−（４−フェニル−１−ブテン−３−イニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テト
ラフルオル−４−メチルフェニル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−ブロムエ
テニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
４−メチルテトラフルオルベンジル（ＥＰ０３８１５６
３に従って得た）より出発して、所期化合物を得た。 ［α］D ＝＋１９９°（ｃ＝１％ＣＨＣｌ3 ）。
【００３７】例２２：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸［２，３，５，６−テトラフ
ルオル−４−（２−プロピニル）フェニル］メチル ２．０４ｇの例１の化合物、２０ｃｃのメタノール及び
０．４７ｃｃの酢酸を含有する溶液に１．３７ｇの弗化
カリウムを０℃〜＋５℃で添加する。混合物を０℃〜＋
５℃で５分間、次いで２０℃で１６時間撹拌する。濃縮
した後、得られた化合物を水で溶解し、イソプロピルエ
ーテルで抽出する。抽出物を乾燥し、ろ過し、乾固させ
る。１．８５ｇの生成物を得た。これをシリカでクロマ
トグラフィーし、ヘキサン−イソプロピルエーテル混合
物（９７−３）で溶離する。０．９１３ｇの所望化合物
を得た。Ｍｐ＝６１℃。
【００３８】例２２におけるように操作を行い、下記の
反応式
【化４２】 に従って、下記の化合物を得た。例２３ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（１−
ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［２−フルオル−６−（トリフルオルメチ
ル）フェニル］メチル 例３で得た１．８３ｇの化合物を使用して、１．１９ｇ
の所望化合物を得た。 Ｒｆ＝０．５（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエーテ
ル（９５−５））。例２４ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（１−
ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸［２，３，５，６−テトラフルオル−４−
（ジフルオルメトキシ）フェニル］メチル 例４で得た１．４３ｇの化合物より出発して、１．０２
ｇの所望化合物を得た。 Ｒｆ＝０．２（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエーテ
ル（９５−５））。
【００３９】例２５：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸［１−（２−プロピニル）−
２−（トリフルオルメチル）−１−ピロ−ル−３−イ
ル］メチル 例５で得た１．１ｇの化合物より出発して、０．８３ｇ
の所望化合物を得た。 Ｒｆ＝０．１３（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエー
テル（９７−３））。例２６ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（１−
ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸（ペンタフルオルフェニル）メチル 例２で得た２．２８ｇの化合物より出発して、１．４ｇ
の所望化合物を得た。 ［α］D ＝−９０°（ｃ＝１％ＣＨＣｌ3 ）。
【００４０】例２７：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，
５，６−テトラフルオル−４−メチルフェニル）メチル 例１９で得た１．５ｇの化合物（Ｚ異性体）より出発し
て、１．２４ｇの所望化合物を製造した。 Ｍｐ＝５８℃。例２８ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（１−
ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオル−４−
メチルフェニル）メチル 例９で得た１．５ｇの化合物より出発して、１．１ｇの
所望化合物を得た。 Ｒｆ＝０．２（溶離剤：ヘキサン−イソプロピルエーテ
ル（９７−３））。
【００４１】例２９：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（ペンタフ
ルオルフェニル）メチル 例１８で得た１．２４ｇの化合物（Ｅ異性体）より出発
して、９９０ｍｇの所望化合物を得た。 ［α］D ＝＋８９°（ｃ＝１．６％ＣＨＣｌ3 ）。例３０ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テトラ
フルオル−４−メチルフェニル）メチル 例１９で得た４．１ｇの化合物（Ｅ異性体）より出発し
て、３．３６ｇの所望化合物を得た。 Ｍｐ＜５０℃。Ｒｆ＝０．２３（溶離剤：ヘキサン−塩
化メチレン（７−３））。
【００４２】例３１：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（ペンタフ
ルオルフェニル）メチル 例１８で得た１ｇの化合物（Ｚ異性体）より出発して、
８４０ｍｇの所望化合物を得た。 Ｍｐ＝約５７℃、［α］D ＝−６６°（ｃ＝１％ＣＨＣ
ｌ3 ）。例３２ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（１−
ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパ
ンカルボン酸（４−アミノ−２，３，５，６−テトラフ
ルオルフェニル）メチル 例６で得た２．１１ｇの化合物より出発して、１．４ｇ
の所望化合物を得た。 Ｍｐ＝８０．２℃。
【００４３】例１１〜１３で得た化合物より出発し、例
２２に示した操作方法に従って実施し、それぞれ例３３
〜３５の化合物を得た。例３３ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジ
メチル−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テト
ラフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．１８（溶離剤：シクロヘキサン−塩化メチレ
ン（７−３））。例３４ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジ
メチル−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（２，６−ジフルオルフ
ェニル）メチル Ｒｆ＝０．１８（溶離剤：シクロヘキサン−塩化メチレ
ン（７−３））。例３５ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジ
メチル−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニ
ル）シクロプロパンカルボン酸（２，３，６−トリフル
オルフェニル）メチル Ｒｆ＝約０．２（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （７
０−３０））。
【００４４】例３６：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフ
ルオルフェニル）メチル 例１０で製造した２．４４ｇの化合物と３０ｃｃの塩化
メチレンを含有する溶液に６０ｃｃの１モル弗化テトラ
ブチルアンモニウムのテトラヒドロフラン溶液を添加す
る。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、温度を１５℃
に上昇させる。反応媒体を燐酸水素ナトリウム飽和水溶
液中に注ぎ、全体を１０分間撹拌する。イソプロピルエ
ーテルで抽出する。有機相を一緒にし、乾燥し、ろ過
し、乾固させる。１．９６ｇの生成物を得た。これをシ
リカでクロマトグラフィーし、ヘキサン−イソプロピル
エーテル混合物（９８−２）で溶離する。このようにし
て１．２０ｇの所望化合物を単離した。 Ｒｆ＝０．１６。［α］D ＝＋１０５．５°（ｃ＝０．
７５％ＣＨＣｌ3 ）。
【００４５】例３７：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−２，２−ジメチル−３−［４−（トリメチルシリル）
−１−ブテン−３−イニル］シクロプロパンカルボン酸
（ペンタフルオルフェニル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α］］−２，２−ジメチル−３−
（２−ブロムエテニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸２，３，４，５，６−ペンタフルオルフ
ェニルメチル（ＥＰ０３８１５６３に従って得た）より
出発し、例１４の操作方法に従って、所期化合物を得
た。 ［α］D ＝＋１１３．５°（ｃ＝０．４５％ＣＨＣｌ
3 ）。
【００４６】例３８：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸（ペンタフルオルフェニル）
メチル この化合物は、例３６の操作方法に従って例３７から得
た。 ［α］D ＝＋１２９°（ｃ＝０．９５％ＣＨＣｌ3 ）。例３９ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−５，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
（２，３，５，６−テトラフルオルフェニル）メチル この化合物は、例１４の操作方法に従って得た。 Ｒｆ＝０．１２（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （８
−２））。
【００４７】例４０：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−（２−フルオル−５，５−ジメチル−１−ヘキセ
ン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸（ペンタフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．１６（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （８
−２））。例４１ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−５−メチル−１−ヘキセン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸［（２，
３，５，６−テトラフルオル−４−メチル）フェニル］
メチル Ｒｆ＝０．２２（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （８
−２））。例４２ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−
（トリフルオルメチル）−４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸（２，３，６−トリフルオルフェニ
ル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−（トリフ
ルオルメチル）−４−（トリメチルシリル）−１−ブテ
ン−３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボン酸と適切なアルコールから出発して、例１におけ
るように操作するこことにより、所期化合物を得た。
【００４８】製造５：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−［２−（トリフルオルメチル）−４−（トリメチ
ルシリル）−１−ブテン−３−イニル］−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸 ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−ブロム−
２−（トリフルオルメチル）エテニル］−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸（ＥＰ０１０８７４又は
仏国特許第２３９２９６４号に従って得た）より出発し
て、製造１におけるように操作することにより所望化合
物を得た。
【００４９】例４３：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−［２−（トリフルオルメチル）−１−ブテン−３
−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸（２，３，６−トリフルオルフェニル）メチル 例４２で得た化合物より出発して、例２２におけるよう
に操作することにより所期化合物を得た。 Ｍｐ＝４８℃。例４４ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−
（トリフルオルメチル）−４−（トリメチルシリル）−
１−ブテン−３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオルフ
ェニル）メチル 製造５で得た酸と適切なアルコールより出発して、例４
２におけるように操作することにより所期化合物を得
た。
【００５０】例４５：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−［２−（トリフルオルメチル）−１−ブテン−３
−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸（２，３，５，６−テトラフルオルフェニル）メチル 例４４で得た化合物より出発して、例４３におけるよう
に操作を行ない、所期化合物を得た。 Ｍｐ＝６３．２℃。例４６ ：［１Ｒ−［１α（Ｓ* ），３α（Ｚ）］］−３
−（２−フルオルエテニル−１−ペンテン−３−イニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シア
ノ（３−フェノキシフェニル）メチル ［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−フルオル
エテニル−１−ペンテン−３−イニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸と適切なアルコールから
出発して例１におけるように操作することにより、所期
化合物を得た。
【００５１】製造６：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−［２−フルオルエテニル−１−ペンテン−３−イ
ニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 ７．３ｇの［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−
ジメチル−３−（２−ブロム−２−フルオルエテニル）
シクロプロパンカルボン酸（ＥＰ０３７８０２６に従っ
て得た）を７０ｃｃの塩化メチレンに溶解してなる溶液
を１０℃に冷却し、２．０９ｇのイミダゾール、次いで
４．３ｃｃのクロルトリメチルシランを添加する。全体
を撹拌しながら周囲温度に戻し、ろ過し、ろ液を蒸発さ
せ、９．２５ｇのシリル化エステルを得た。一方、２０
ｃｃの１４％メチルアセチレンのトリエチルアミン溶液
を−５℃に冷却し、５０ｃｃのトリエチルアミン、７０
ｃｃのアセトニトリル、９．２５ｇの上で得たシリル化
エステル、２１０ｍｇの二塩化ビス（トリフェニルホス
フィン）パラジウム及び３ｍｇの沃化銅を添加し、全混
合物を６０℃に４時間保持する。反応媒体を燐酸ナトリ
ウム飽和水溶液中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、抽出物
を乾燥し、蒸発乾固させる。４．１ｇの所期化合物を得
た。
【００５２】適当な酸とアルコールとから出発して上記
の例に記載のように操作することにより下記の化合物を
得た。例４７ ：［１Ｒ−［１α（Ｓ* ），３α（Ｅ）］］−３
−（２−フルオル−４−トリメチルシリル−１−ブテン
−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボン酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル Ｍｐ＝１０３．３℃。例４８ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
フルオル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸［４−（２−プロピニル）
−２，３，５，６−テトラフルオルフェニル］メチル Ｒｆ＝約０．１３。例４９ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（５，
５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニル）−２，２−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−
テトラフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝約０．１５（溶離剤：ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（９
８−２））。
【００５３】製造７：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（５，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸 ［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル−
３−［２−（ブロムエテニル）］シクロプロパンカルボ
ン酸（ＥＰ０３８１５６３に従って得た）及び１−（ト
リメチルシリル）−１，１−ジメチル−２−ブチンより
出発して製造１のように操作を行ない、所期の酸を得
た。
【００５４】例５０：［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］
−３−（２−フルオル−１−ブテン−３−イニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（４−ヒド
ロキシ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニル）メ
チル Ｍｐ＝７４℃。Ｒｆ＝０．９（溶離剤：ＣＨ2 Ｃｌ
2 ）。例５１ ：［１Ｒ−［１α（Ｓ* ），３α（Ｅ）］］−３
−（２−トリフルオルメチル−１−ブテン−３−イニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸シア
ノ（３−フェノキシフェニル）メチル Ｒｆ＝約０．２５（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2
（５０−５０））。例５２ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−
トリフルオルメチル−１−ブテン−３−イニル）−２，
２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸［１−（２−ト
リフルオルメチル）−４−チアゾリル］−２−プロピニ
ル Ｒｆ＝約０．２（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （７
−３））。
【００５５】製造８：α−エチニル−２−（トリフルオ
ルメチル）−４−チアゾリルメタノール ２ｇの２−（トリフルオルメチル）−４−チアゾールカ
ルボキサアルデヒドを含有するテトラヒドロフラン溶液
に１１ｃｃの１モル臭化エチニルマグネシウム溶液を添
加する。反応混合物を２０−２５℃で３０分間撹拌し、
次いでこれを塩化アンモニウム溶液中に注ぐ。塩化メチ
レンで抽出し、抽出物を乾燥し、ろ過し、乾固させる。
２．１ｇの所望化合物を得た。
【００５６】例５３：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−（２−フルオル−４−トリメチルシリル−１−ブ
テン−３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸［４−（２−プロピニル）−２，３，５，６
−テトラフルオルフェニル］メチル Ｒｆ＝約０．１５（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2
（７−３））。例５４ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−
（トリフルオルメチル）−１−ブテン−３−イニル］−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，６−
ジフルオルフェニル）メチル例５５ ：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［２−
（トリフルオルメチル）−１−ペンテン−３−イニル］
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，６
−ジフルオルフェニル）メチル Ｒｆ＝０．２（溶離剤：ヘキサン−ＣＨ2 Ｃｌ2 （７−
３））。
【００５７】製造９：［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］
−３−［２−（トリフルオルメチル）−１−ペンテン−
３−イニル］−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸 ［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−２，２−ジメチル−
３−［２−ブロム−２−（トリフルオルメチル）エテニ
ル］シクロプロパンカルボン酸（ＥＰ０１０８７４又は
仏国特許第２３９２９６４号に従って得た）と１−（ト
リメチルシリル）プロピンより出発して例１に記載のよ
うに操作し、所期化合物を得た。
【００５８】例５６：可溶性原液の製造 下記の成分を含有する物質混合物を調製した。 ・例１の化合物 ： ０．２５ｇ ・ピペロニルブトキシド： １．００ｇ ・ツイーン８０ ： ０．２５ｇ ・トパノールＡ ： ０．１ ｇ ・水 ：９８．４ ｇ例５７ ：乳化性原液の製造 下記の成分を緊密に混合する。 ・例２の化合物 ： ０．０１５ｇ ・ピペロニルブトキシド： ０．５ ｇ ・トパノールＡ ： ０．１ ｇ ・ツイーン８０ ： ３．５ ｇ ・キシレン ：９５．８８５ｇ例５８ ：乳化性原液の製造 下記の成分を含有する均質混合物を製造した。 ・例３の化合物 ： １．５ ｇ ・ツイーン８０ ：２０．００ｇ ・トパノールＡ ： ０．１ ｇ ・キシレン ：７８．４ ｇ例５９ ：顆粒の製造 ０．１％〜５％の活性成分を含有する顆粒を製造した。
【００５９】生物学的研究 Ａ．ダイアブロチカ（Diabrotica）に対する活性の研究 試験昆虫は、ダイアブロチカの最終段階の幼虫である。
ペトリ皿の底に置いた直径９ｃｍの円板状のろ紙を２ｃ
ｃの被検化合物のアセトン溶液により処理する。乾燥し
た後、一薬量当り１０匹の幼虫を置き、処理して２４時
間後に死亡率の検査を行う。１０ｐｐｍの薬量（以上）
から本発明の化合物の大部分、特に例３３、３５、４３
及び４５の化合物は良好な活性を有する。
【００６０】Ｂ．家ばえに対するノックダウン活性の研
究 試験昆虫は４日令の雌の家ばえとした。操作は、アセト
ン（５％）とイソパールＬ（石油系溶剤）との混合物を
溶剤として使用し（１秒当り使用溶剤２ｍｌの量）、カ
ーンス・マーチチャンバー内で直接噴霧することにより
行なった。１処理当り５０匹のはえを使用した。検査は
１０分間まで毎分、次いで１５分後に行ない、常法によ
りＫＴ５０を測定した。本発明の化合物は良好な活性を
有する。
【００６１】Ｃ．スポドプテラ・リトラリス（Spodopte
ra bittoralis ）の幼虫に対する致死効果の研究 試験は、アーノルドミクロマニプュレーターを使用し
て、幼虫の背側胸部に被検化合物のアセトン溶液を局部
適用することにより行なった。試験化合物の一薬量当り
１５匹の幼虫を使用した。使用した幼虫は第４幼虫段階
の幼虫、すなわち温度２４℃かつ相対湿度６５％で飼育
した約１０日令のものとした。処理後個々の幼虫を人工
栄養媒体（ポワトウ媒体）上に置いた。処理してから４
８時間後に死亡率の検査を行なった。５ｍｇ／ｌの薬量
（以上）から、特に例１及び５の化合物は良好な活性を
有する。
【００６２】Ｄ．本発明の化合物の殺だに性の研究 ２枚の葉を有する豆の木を使用し、これに葉１枚に付き
２５匹のテトラニチュース・ウルチカエ（Tetranychus
urticae ）の幼虫をたからせ、一定の光で照射された天
井の下で換気フードの下に置いた。豆の木をフィッシャ
ーガンを使用して等容量の水とアセトンとの混合物から
なる毒性溶液により１本に付き４ｍｌの割合で処理す
る。葉を１２時間乾燥させ、次いで幼虫をたからせる。
８０時間後に死亡率の検査を行う。使用した薬量は５ｇ
／ｈｌの化合物である。致死濃度５０（ＬＣ５０）を決
定する。本発明の化合物は良好な活性を有する。
【００６３】Ｅ．アフィス・クラシボラ（Aphis cracib
ora ）に対する致死効果の研究 生後７日の成虫を使用し、そして使用濃度当たり１０匹
のアフィスを使用する。接触摂取法を使用する。豆の木
の葉をフィッシャーガンにより処理し、次いで円形の湿
ったろ紙上のプラスチック製ぺトリ皿内に置く。２ｍｌ
の被検化合物のアセトン溶液（１枚の葉の表面当たり１
ｍｌ）を使用して処理を行う。葉が乾燥した後に虫をた
からせる。虫は１時間葉と接触させたままにしておく。
虫を未処理の葉の上に置き、２４時間後に死亡率を検査
する。本発明の化合物、特に例１、４７及び５３の化合
物は良好な活性を有する。
【００６４】Ｆ．ごきぶりに対するノックダウン効果の
研究 試験は生後１２週間の雄のごきぶり（Blattella german
ica ）について行う。操作は、直径１３．５ｃｍのガラ
ス室において直接噴霧により行う。被検化合物をイソパ
ールの溶液とする。室内に予め置いた２０匹のごきぶり
に２．５秒間に０．７５ｍｌの溶液を噴霧する。１００
ｍｇ／ｌの薬量で５分後にノックダウンしたごきぶりの
割合（％）を決定する。本発明の化合物、特に例２２、
３２、３４、４８、４９、５０、５１及び５２の化合物
は良好な活性を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/31 6917−4Ｈ 255/45 6917−4Ｈ 255/55 6917−4Ｈ 317/22 7419−4Ｈ 323/18 7419−4Ｈ 327/48 8619−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 207/333 8314−4Ｃ 209/48 213/68 307/54 417/12 9051−4Ｃ Ｃ０７Ｆ 7/08 Ａ 8018−4Ｈ (72)発明者 ジャンマルク・ジロドー フランス国シェル、アンパス・デュ・ゲト ゥール、44−46

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 その全ての可能な立体異性体の形態又は
    それらの混合物の形態の次式（Ｉ） 【化１】 ｛ここで、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、又は８個までの炭素原子
    を含有する飽和若しくは不飽和の直鎖、分岐鎖若しくは
    環状のアルキル基（１個以上のハロゲン原子により置換
    されていてもよい）を表わし、 Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は８個までの炭素原子
    を含有する飽和若しくは不飽和の直鎖、分岐鎖若しくは
    環状のアルキル基（１個以上のハロゲン原子、１個以上
    のＣＮ基、１個以上のヒドロキシル又はアルキルオキシ
    基により置換されていてもよい）を表わすか、或いはＹ
    は１６個までの炭素原子を含有するアルキル又はアラル
    キル基（１個以上のハロゲン原子又は１個以上のアルキ
    ル若しくはアルコキシ基（８個までの炭素原子を含有す
    る）により置換されていてもよい）を表わすか、或いは
    Ｙは（ＣＨ2 ）m Ｓｉ（ａｌｋ1 ）3 基、（ＣＨ2 ）n
    Ｏａｌｋ2 基又は（ＣＨ2 ）p Ｓａｌｋ3 基（ここで
    ｍ、ｎ及びｐは０〜６の間であり得る整数を表わし、ａ
    ｌｋ1 、ａｌｋ2 及びａｌｋ3 ８個までの炭素原子を含
    有する直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を表わす）を
    表わし、 Ｒは１８個までの炭素原子を含有するアルキル基又はピ
    レスリノイド系において使用されるアルコールの残基を
    表わす｝の化合物。
  2. 【請求項２】 Ｘが水素若しくは弗素原子又はトリフル
    オルメチル基を表わす請求項１記載の式（Ｉ）の化合
    物。
  3. 【請求項３】 Ｙが水素原子を表わす請求項１又は２記
    載の式（Ｉ）の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｙが６個までの炭素原子を含有するアル
    キル基を表わす請求項１〜３のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｙがメチル、イソプロピル又はｔ−ブチ
    ル基を表わす請求項４記載の式（Ｉ）の化合物。
  6. 【請求項６】 ＹがＳｉ（ａｌｋ1 ）3 基（ここでａｌ
    ｋ1 は前記の意味を有する）を表わす請求項１又は２記
    載の式（Ｉ）の化合物。
  7. 【請求項７】 ａｌｋ1 がメチル基を表わす請求項６記
    載の式（Ｉ）の化合物。
  8. 【請求項８】 二重結合の立体配置がｃｉｓである請求
    項１〜７のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  9. 【請求項９】 Ｒが ・１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基、 ・ベンジル基（ハロゲン原子、特に弗素原子、８個まで
    の炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖若しくは環状のアル
    キル、アルケニル若しくはアルキニル、Ｏ−アルキル、
    Ｏ−アルケニル若しくはＯ−アルキニル、Ｓ−アルキ
    ル、Ｓ−アルケニル若しくはＳ−アルキニル基（１個以
    上のハロゲン原子、特に１個以上の弗素原子により置換
    されていてもよい）、ＮＯ2 、ＣＮ及びＮＨ2 基より成
    る群から選択される１個以上の基により置換されていて
    もよい）、 ・次式 【化２】 の基、 ・次式 【化３】 （ここで、Ｒ1 は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ2
    は単環式アリール基又は−ＣＨ2 −Ｃ≡ＣＨ基を表わ
    す）の基、特に（５−ベンジル−３−フリル）メチル
    基、 ・次式 【化４】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ3 は
    ２〜６個の炭素原子及び１若しくは２個以上の炭素−炭
    素不飽和を含有する脂肪族有機基、特に−ＣＨ2−ＣＨ
    ＝ＣＨ2 、−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3 、−ＣＨ2 −
    ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2 及び−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ−
    ＣＨ2 −ＣＨ3 基のうちの一つを表わす）の基、 ・次式 【化５】 （ここで、ａは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ3 は
    上記と同じ意味を有し、Ｒ'1及びＲ'2は同一であっても
    異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、１〜６
    個の炭素原子を含有するアルキル基、６〜１０個の炭素
    原子を含有するアリール基、２〜５個の炭素原子を含有
    するアルコキシカルボニル基又はシアノ基を表わす）の
    基、 ・次式 【化６】 （ここで、Ｂ' は酸素若しくは硫黄原子、−Ｃ（＝Ｏ）
    −若しくは−ＣＨ2 −基、スルホキシド基又はスルホン
    基を表わし、Ｒ4 は水素原子、−Ｃ≡Ｎ基、メチル基、
    −ＣＯＮＨ2 基、−ＣＳＮＨ2 基又は−Ｃ≡ＣＨ基を表
    わし、Ｒ5 はハロゲン原子又はメチル基を表わし、ｎは
    ０、１又は２に等しい数を表わす）の基、特に３−フェ
    ノキシベンジル、α−シアノ−３−フェノキシベンジ
    ル、α−エチニル−３−フェノキシベンジル、３−ベン
    ゾイルベンジル、１−（３−フェノキシフェニル）エチ
    ル又はα−チオアミド−３−フェノキシベンジルの一
    つ、 ・次式 【化７】 の基、 ・次式 【化８】 （ここで、置換基Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は水素原
    子、塩素原子又はメチル基を表わし、Ｓ／Ｉは芳香族環
    又は類似のジヒドロ若しくはテトラヒドロ環を示す）の
    基、 ・次式 【化９】 の基、 ・次式 【化１０】 （ここで、Ｒ10は水素原子又はＣＮ基を表わし、Ｒ12は
    −ＣＨ2 −基又は酸素原子を表わし、Ｒ11はチアゾリル
    又はチアジアゾリル基（この基の−ＣＨ（Ｒ10）−との
    結合は利用できる位置のどこにあてもよい）を表わし、
    Ｒ12は硫黄原子と窒素原子の間にある炭素原子によりＲ
    11に結合している）の基、 ・次式 【化１１】 の基、 ・次式 【化１２】 （ここで、Ｒ13は水素原子、メチル、エチニル又はシア
    ノ基を表わし、ベンゾイル基は３又は４位にある）の
    基、 ・次式 【化１３】 （ここで、Ｒ14はＲ13について示した意味を有し、Ｒ15
    及びＲ16は異なっていて、水素、弗素又は臭素原子を表
    わす）の基、 ・次式 【化１４】 （ここで、Ｒ14は前記の通りであり、複数のＲ17はそれ
    ぞれ独立して１〜４個の炭素原子を含有するアルキル、
    １〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ、１〜４個の
    炭素原子を含有するアルキルチオ、１〜４個の炭素原子
    を含有するアルキルスルホニル、トリフルオルメチル、
    ３，４−メチレンジオキシ、クロル、フルオル又はブロ
    ム基のうちの一つを表わし、ｐは０、１又は２に等しい
    数を表わし、Ｂ" は酸素原子又は硫黄原子を表わす）の
    基、 ・次式 【化１５】 （ここで、Ｒ14は前記の意味を有する）の基を表わす請
    求項１〜８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒが次式 【化１６】 （ここで、Ｚは水素原子、弗素原子、ＮＨ2 基、８個ま
    での炭素原子を含有する直鎖、分岐鎖若しくは環状のア
    ルキル、アルケニル若しくはアルキニル、Ｏ−アルキ
    ル、Ｏ−アルケニル若しくはＯ−アルキニル、Ｓ−アル
    キル、Ｓ−アルケニル若しくはＳ−アルキニル基（１個
    以上のハロゲン原子、特に１個以上の弗素原子により置
    換されていてもよい）を表わす）の基を表わす請求項９
    記載の式（Ｉ）の化合物。
  11. 【請求項１１】 ＺがＨ、Ｆ、ＣＨ3 、ＣＦ3 、ＯＣＦ
    3 、ＯＣＨＦ2 、ＣＨ2 −Ｃ≡ＣＨ及びＣＨ2 −ＣＨ＝
    ＣＨ2 を表わす請求項１０記載の式（Ｉ）の化合物。
  12. 【請求項１２】 Ｒが次式 【化１７】 の基を表わす請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
  13. 【請求項１３】 化合物名が下記の通りの請求項１記載
    の式（Ｉ）の化合物。 ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（２−フルオ
    ル−５，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニル）−
    ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，
    ５，６−テトラフルオル−４−メチルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−２，２−ジメチル
    −３−［４−（トリメチルシリル）−１−ブテン−３−
    イニル］シクロプロパンカルボン酸［２，３，５，６−
    テトラフルオル−４−（２−プロピニル）フェニル］メ
    チル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｚ）］］−３−（１−ブテン
    −３−イニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
    ボン酸［２，３，５，６−テトラフルオル−４−（２−
    プロピニル）フェニル］メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシク
    ロプロパンカルボン酸（ペンタフルオルフェニル）メチ
    ル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシク
    ロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオ
    ル−４−メチルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−５，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニル）−
    ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，
    ５，６−テトラフルオルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−５，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−イニル）−
    ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（ペンタフ
    ルオルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−５−メチル−１−ヘキセン−３−イニル）−２，２
    −ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６
    −テトラフルオル−４−メチルフェニル）メチル。
  14. 【請求項１４】 化合物名が下記の通りの請求項１記載
    の式（Ｉ）の化合物。 ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシク
    ロプロパンカルボン酸（２，３，６−トリフルオルフェ
    ニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−（２−フルオ
    ル−１−ブテン−３−イニル）−２，２−ジメチルシク
    ロプロパンカルボン酸（２，３，５，６−テトラフルオ
    ルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［（２−トリ
    フルオルメチル）−１−ブテン−３−イニル］−２，２
    −ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，６−ト
    リフルオルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［（２−トリ
    フルオルメチル）−１−ブテン−３−イニル］−２，２
    −ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，５，６
    −テトラフルオルフェニル）メチル。
  15. 【請求項１５】 化合物名が下記の通りの請求項１記載
    の式（Ｉ）の化合物。 ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［（２−トリ
    フルオルメチル）−１−ブテン−３−イニル］−２，２
    −ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，６−ジフル
    オルフェニル）メチル ・［１Ｒ−［１α，３α（Ｅ）］］−３−［（２−トリ
    フルオルメチル）−１−ペンテン−３−イニル］−２，
    ２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（２，３，６−
    トリフルオルフェニル）メチル。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１２のいずれかに記載の式
    （Ｉ）化合物を製造するにあたり、次式（II） 【化１８】 （ここで、Ｘ及びＹは前記の意味を有する）の酸又はこ
    の酸の官能性誘導体に次式(III) Ｒ−ＯＨ (III) （ここで、Ｒは前記の意味を有する）のアルコール又は
    このアルコールの官能性誘導体を作用させて相当する式
    （Ｉ）の化合物を得ることを特徴とする式（Ｉ）の化合
    物の製造法。
  17. 【請求項１７】 新規な化学物質としての請求項１６に
    記載のような式（II）の化合物。
  18. 【請求項１８】 次式（IV） 【化１９】 の化合物に臭素原子をＣ≡ＣＹ基により置換できる薬剤
    を作用させて相当する式（Ｉ）の化合物を得ることを特
    徴とする請求項１６に記載の製造法の別法。
  19. 【請求項１９】 植物の寄生生物及び家屋に巣くう寄生
    生物の駆除に請求項１〜１５のいずれかに記載の式
    （Ｉ）の化合物を使用する方法。
  20. 【請求項２０】 活性成分として請求項１〜１５のいず
    れかに記載の化合物の少なくとも１種を含有することを
    特徴とする植物の寄生生物、家屋に巣くう寄生生物及び
    温血動物の寄生生物を駆除するための組成物。
  21. 【請求項２１】 活性成分として請求項１〜１５のいず
    れかに記載の化合物の少なくとも１種を含有することを
    特徴とする殺虫剤組成物。
  22. 【請求項２２】 ダイアブロチカ及び土壌のその他の寄
    生生物を駆除するための請求項２１記載の殺虫剤組成
    物。
  23. 【請求項２３】 活性成分として請求項１〜１５のいず
    れかに記載の化合物の少なくとも１種を含有することを
    特徴とする殺ダニ剤組成物。
  24. 【請求項２４】 活性物質として一方で一般式（Ｉ）の
    化合物の少なくとも１種を、そして他方で、菊酸とアレ
    スロロン、３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
    メチルアルコール、５−ベンジル−３−フリルメチルア
    ルコール、３−フェノキシベンジルアルコール及びα−
    シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールとの各エス
    テル；２，２−ジメチル−３−（２−オキソ−３−テト
    ラヒドロチオフェニリデンメチル）シクロプロパン−１
    −カルボン酸と５−ベンジル−３−フリルメチルアルコ
    ールとのエステル；２，２−ジメチル−３−（２，２−
    ジクロルビニルシクロプロパン−１−カルボン酸と３−
    フェノキシベンジルアルコール及びα−シアノ−３−フ
    ェノキシベンジルアルコールとの各エステル；２，２−
    ジメチル−３−（２，２−ジブロムビニル）シクロプロ
    パン−１−カルボン酸のα−シアノ−３−フェノキシベ
    ンジルアルコールとのエステル；２−ｐ−クロルフェニ
    ル−２−イソプロピル酢酸と３−フェノキシベンジルア
    ルコールとのエステル；２，２−ジメチル−３−（１，
    ２，２，２−テトラハロエチル）シクロプロパン−１−
    カルボン酸（ここでハロは弗素、塩素又は臭素原子を表
    わす）とアレスロロン、３，４，５，６−テトラヒドロ
    フタルイミドメチルアルコール、５−ベンジル−３−フ
    リルメチルアルコール、３−フェノキシベンジルアルコ
    ール及びα−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコー
    ルとの各エステルよりなる群から選ばれるピレスリノイ
    ド系エステルの少なくとも１種を含有する（ここで、式
    （Ｉ）の化合物並びに上記のピレスリノイド系エステル
    の酸及びアルコール結合部分はそれらの全ての可能な立
    体異性形態にあり得るものとする）ことを特徴とする殺
    虫、殺だに又は殺線虫活性を付与された組成物。
JP4354968A 1991-12-20 1992-12-18 ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 Withdrawn JPH0625096A (ja)

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