JPH06247956A - アスコルビン酸誘導体 - Google Patents
アスコルビン酸誘導体Info
- Publication number
- JPH06247956A JPH06247956A JP5061364A JP6136493A JPH06247956A JP H06247956 A JPH06247956 A JP H06247956A JP 5061364 A JP5061364 A JP 5061364A JP 6136493 A JP6136493 A JP 6136493A JP H06247956 A JPH06247956 A JP H06247956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- ascorbic acid
- compound
- formula
- expressed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式(1)
【化１】
（式中、Ｒは直鎖か又は分岐した炭素数８〜１８のアル
キル又はアルケニル脂肪酸残基を示す）で表わされるＬ
−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体。 【効果】本発明のＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル誘
導体は、通常のアシル化反応のみで、繁雑な前処理及び
後処理工程を必要とせず、容易にかつ短時間で得ること
ができ、経時的に安定で着色することもない。また、油
に任意に相溶し、取扱が容易である。これを配合した化
粧品や食品は極めて安定で変色、変臭することなく長期
継続的にビタミンＣ活性を示すので、添加剤として優れ
ている。
キル又はアルケニル脂肪酸残基を示す）で表わされるＬ
−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体。 【効果】本発明のＬ−アスコルビン酸脂肪酸エステル誘
導体は、通常のアシル化反応のみで、繁雑な前処理及び
後処理工程を必要とせず、容易にかつ短時間で得ること
ができ、経時的に安定で着色することもない。また、油
に任意に相溶し、取扱が容易である。これを配合した化
粧品や食品は極めて安定で変色、変臭することなく長期
継続的にビタミンＣ活性を示すので、添加剤として優れ
ている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なアスコルビン酸
誘導体に関し、更に詳しくは直鎖か又は分枝した炭素数
８〜１８のアルキル又はアルケニル脂肪酸でアシル化さ
れたＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルに関す
る。
誘導体に関し、更に詳しくは直鎖か又は分枝した炭素数
８〜１８のアルキル又はアルケニル脂肪酸でアシル化さ
れたＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来からＬ−アスコルビン酸は、過酸化
脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形成遅延等の
目的で、化粧品の一成分として使用されてきた。また、
酸化防止剤や栄養強化剤として食品の添加剤にも用いら
れてきた。
脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形成遅延等の
目的で、化粧品の一成分として使用されてきた。また、
酸化防止剤や栄養強化剤として食品の添加剤にも用いら
れてきた。
【０００３】しかしながら、アスコルビン酸は経時安定
性が悪く、油への溶解性も悪く、添加剤として配合し難
いという欠点があった。
性が悪く、油への溶解性も悪く、添加剤として配合し難
いという欠点があった。
【０００４】そこでＬ−アスコルビン酸のこの様な欠点
を改善する方法として、酸化を受け易い２及び３位のエ
ンジオール部水酸基の双方をアシル化したジエステル誘
導体（例えば特開昭６３−１０４９７１号公報）や２、
３、６位をアシル化したトリエステル誘導体（例えば特
開昭６２−８４０７２号公報）など種々提案されてい
る。
を改善する方法として、酸化を受け易い２及び３位のエ
ンジオール部水酸基の双方をアシル化したジエステル誘
導体（例えば特開昭６３−１０４９７１号公報）や２、
３、６位をアシル化したトリエステル誘導体（例えば特
開昭６２−８４０７２号公報）など種々提案されてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来のＬ−アスコルビ
ン酸誘導体のうちエンジオール部水酸基の一方のみがア
シル化されたものは、経時安定性が未だ不十分である。
更に低次エステルでは油に対する溶解性も改善されてい
ない。
ン酸誘導体のうちエンジオール部水酸基の一方のみがア
シル化されたものは、経時安定性が未だ不十分である。
更に低次エステルでは油に対する溶解性も改善されてい
ない。
【０００６】エンジオール部水酸基の双方をアシル化し
たジエステル、トリエステルの場合にも油に対する溶解
性は依然改善されていないままである。
たジエステル、トリエステルの場合にも油に対する溶解
性は依然改善されていないままである。
【０００７】しかも、前記Ｌ−アスコルビン酸のジエス
テル、トリエステルは反応工程が全般的に長時間にわた
るうえに繁雑である。例えば、２，３−ジエステル誘導
体の場合、出発原料の５，６−イソプロピリデンアスコ
ルビン酸を調製するための反応工程が特に長く、選択的
な脱イソプロピリデン化も難しい。また、２，３，６−
トリエステル誘導体の場合、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって分離精製するための工程が加わるの
で更に繁雑である。
テル、トリエステルは反応工程が全般的に長時間にわた
るうえに繁雑である。例えば、２，３−ジエステル誘導
体の場合、出発原料の５，６−イソプロピリデンアスコ
ルビン酸を調製するための反応工程が特に長く、選択的
な脱イソプロピリデン化も難しい。また、２，３，６−
トリエステル誘導体の場合、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーによって分離精製するための工程が加わるの
で更に繁雑である。
【０００８】また、上記これらのＬ−アスコルビン酸誘
導体は融点が高く、通常の常温における取扱では粉末状
態である。その上、前記の如く油に対して溶解し難いの
で、油性化粧料に配合させることは難しく、固体粉末化
粧料がかろうじて製造されているだけであり、クリー
ム、乳液等の油性液状化粧料又は油相を有する乳化型化
粧料に配合させることができなかった。
導体は融点が高く、通常の常温における取扱では粉末状
態である。その上、前記の如く油に対して溶解し難いの
で、油性化粧料に配合させることは難しく、固体粉末化
粧料がかろうじて製造されているだけであり、クリー
ム、乳液等の油性液状化粧料又は油相を有する乳化型化
粧料に配合させることができなかった。
【０００９】そこで本発明では、経時的安定性に優れ、
かつ油に対する溶解性が良好であるアスコルビン酸誘導
体を提供することを目的とする。更には簡単な工程で合
成できるアスコルビン酸誘導体を提供することを目的と
する。また、この化合物を配合してなる、経時的に安定
で、過酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形
成遅延等の効果に優れた化粧料を提供することを目的と
する。
かつ油に対する溶解性が良好であるアスコルビン酸誘導
体を提供することを目的とする。更には簡単な工程で合
成できるアスコルビン酸誘導体を提供することを目的と
する。また、この化合物を配合してなる、経時的に安定
で、過酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニン形
成遅延等の効果に優れた化粧料を提供することを目的と
する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の事情
に鑑み鋭意研究した結果、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂
肪酸エステル誘導体が油に対して容易に溶解し、かつ経
時安定性も良好であることを見出した。また、この化合
物は、簡便にかつ短時間に合成することができ、上記目
的を達成し本発明を完成させた。
に鑑み鋭意研究した結果、Ｌ−アスコルビン酸テトラ脂
肪酸エステル誘導体が油に対して容易に溶解し、かつ経
時安定性も良好であることを見出した。また、この化合
物は、簡便にかつ短時間に合成することができ、上記目
的を達成し本発明を完成させた。
【００１１】すなわち、本発明は次の一般式(1)
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｒは炭素数８〜１８の直鎖か又は
分枝したアルキル又はアルケニル脂肪酸残基を示す）で
表わされるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘
導体を提供するものである。また、上記化合物を配合し
てなる化粧料は過酸化脂質抑制効果、コラーゲン形成促
進効果、メラニン形成遅延効果を有する、経時的に安定
な化粧料である。
分枝したアルキル又はアルケニル脂肪酸残基を示す）で
表わされるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘
導体を提供するものである。また、上記化合物を配合し
てなる化粧料は過酸化脂質抑制効果、コラーゲン形成促
進効果、メラニン形成遅延効果を有する、経時的に安定
な化粧料である。
【００１４】
【好適な実施態様】本発明でいう油とは化粧品原料とな
る油脂一般のうち、常温にて液状のものを指すことと
し、例えば動・植物油、液状の脂肪酸エステル類、パラ
フィン、スクワランなどが挙げられる。
る油脂一般のうち、常温にて液状のものを指すことと
し、例えば動・植物油、液状の脂肪酸エステル類、パラ
フィン、スクワランなどが挙げられる。
【００１５】本発明の化合物は下記一般式(1)
【００１６】
【化３】
【００１７】で表されるＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪
酸エステルである。式中のＲは、直鎖か又は分枝した炭
素数８〜１８のアルキル又はアルケニル脂肪酸残基を表
わす。本発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステ
ルはＲの炭素数が前記８〜１８の間における単純な分子
量的な計算によるビタミンＣ活性は、トリエステルの場
合に比べて約４％程度低いだけであり、十分にビタミン
Ｃ活性を有している。更に、油に対する溶解性、経時安
定性の良好な優れた化合物である。
酸エステルである。式中のＲは、直鎖か又は分枝した炭
素数８〜１８のアルキル又はアルケニル脂肪酸残基を表
わす。本発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステ
ルはＲの炭素数が前記８〜１８の間における単純な分子
量的な計算によるビタミンＣ活性は、トリエステルの場
合に比べて約４％程度低いだけであり、十分にビタミン
Ｃ活性を有している。更に、油に対する溶解性、経時安
定性の良好な優れた化合物である。
【００１８】前記一般式(1)中のＲにはオクタン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸などの直鎖アルキル脂肪酸残基や２−エチル
ヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソ
パルミチン酸、イソステアリン酸などの分枝アルキル脂
肪酸残基やウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸などのアルケニル脂肪酸
残基が挙げられる。但し、Ｒは分枝アルキルの方が、常
温で液状となるので取り扱いが便利であり好ましい。
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸などの直鎖アルキル脂肪酸残基や２−エチル
ヘキサン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソ
パルミチン酸、イソステアリン酸などの分枝アルキル脂
肪酸残基やウンデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイ
ン酸、リノール酸、リノレン酸などのアルケニル脂肪酸
残基が挙げられる。但し、Ｒは分枝アルキルの方が、常
温で液状となるので取り扱いが便利であり好ましい。
【００１９】Ｒの炭素数が８未満の低次エステルでは油
への溶解性が不十分であり、１８を超えると、重量あた
りのアスコルビン酸含有量、すなわちビタミンＣ活性が
低くなり好ましくない。
への溶解性が不十分であり、１８を超えると、重量あた
りのアスコルビン酸含有量、すなわちビタミンＣ活性が
低くなり好ましくない。
【００２０】本発明の一般式(1)で表されるアスコルビ
ン酸エステル誘導体は、次のような反応式に従い製造さ
れる。
ン酸エステル誘導体は、次のような反応式に従い製造さ
れる。
【００２１】
【化４】
【００２２】（式中Ｒ1はＲからカルボニル基を除いた
アルキル基又はアルケニル基を示し、即ちＲはＲ1ＣＯ
と表すことができ、Ｘはハロゲン原子を示す。）
アルキル基又はアルケニル基を示し、即ちＲはＲ1ＣＯ
と表すことができ、Ｘはハロゲン原子を示す。）
【００２３】すなわち、アスコルビン酸(2)にハロゲン
化アシル(3)を反応させて２，３，５，６−テトラ−Ｏ
−アシルアスコルビン酸を製造する。アシル化剤である
ハロゲン化アシルのハロゲン原子としては、塩素原子、
臭素原子等が好ましい。
化アシル(3)を反応させて２，３，５，６−テトラ−Ｏ
−アシルアスコルビン酸を製造する。アシル化剤である
ハロゲン化アシルのハロゲン原子としては、塩素原子、
臭素原子等が好ましい。
【００２４】アシル化の反応溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド、テトラメチル尿素、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いるのが好
ましい。脱ハロゲン化水素剤としてピリジン、トリエチ
ルアミン、強塩基性陰イオン交換樹脂等の有機塩基を用
いるのが好ましい。反応温度は５０℃以下で、好ましく
は−５〜１０℃である。反応時間は用いるアシル化剤、
反応溶媒、脱ハロゲン化水素剤等により異なるが３０分
〜５時間が好ましい。
ルムアミド、テトラメチル尿素、１，３−ジメチルイミ
ダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いるのが好
ましい。脱ハロゲン化水素剤としてピリジン、トリエチ
ルアミン、強塩基性陰イオン交換樹脂等の有機塩基を用
いるのが好ましい。反応温度は５０℃以下で、好ましく
は−５〜１０℃である。反応時間は用いるアシル化剤、
反応溶媒、脱ハロゲン化水素剤等により異なるが３０分
〜５時間が好ましい。
【００２５】反応後、非水溶性の溶媒、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、トルエン等の炭化水素系の溶媒と水で有
機相を抽出し、溶媒を減圧留去することにより、容易に
目的とするＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが
得られる。
ン、ヘプタン、トルエン等の炭化水素系の溶媒と水で有
機相を抽出し、溶媒を減圧留去することにより、容易に
目的とするＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルが
得られる。
【００２６】かくして、本発明のＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステルは、通常のアシル化反応のみで、容
易にかつ短時間で得られる。即ち、従来のＬ−アスコル
ビン酸のモノ、ジ、トリエステルに必要であった繁雑な
前処理及び後処理工程を要しない。
トラ脂肪酸エステルは、通常のアシル化反応のみで、容
易にかつ短時間で得られる。即ち、従来のＬ−アスコル
ビン酸のモノ、ジ、トリエステルに必要であった繁雑な
前処理及び後処理工程を要しない。
【００２７】次に製造例を挙げて説明する。
【００２８】
【製造例１】 Ｌ−アスコルビン酸テトライソパルミチ
ン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mo
l）をジメチルホルムアミド（１３７５ml）とピリジン
（９１５０ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却
し、５〜１０℃でイソパルミチン酸塩化物（１５５０
ｇ、5.62mol）を約３時間３０分で滴下した。滴下終了
後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（２０００m
l）を加え５％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル
（１２５５ｇ、収率８９％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 （ｎｅａｔ） ２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１１００，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.7（ｓ），174.6（ｓ），171.5（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.4（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.1（ｓ，Ｃ５），61.7
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略1 Ｈ−ＮＭＲ ６０MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 5.55（ｍ，１Ｈ，Ｃ４−Ｈ），4.20〜4.50（ｍ，３
Ｈ），0.60〜2.80（ｍ，１２４Ｈ）
ン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mo
l）をジメチルホルムアミド（１３７５ml）とピリジン
（９１５０ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却
し、５〜１０℃でイソパルミチン酸塩化物（１５５０
ｇ、5.62mol）を約３時間３０分で滴下した。滴下終了
後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（２０００m
l）を加え５％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトライソパルミチン酸エステル
（１２５５ｇ、収率８９％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 （ｎｅａｔ） ２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１１００，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.7（ｓ），174.6（ｓ），171.5（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.4（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.1（ｓ，Ｃ５），61.7
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略1 Ｈ−ＮＭＲ ６０MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 5.55（ｍ，１Ｈ，Ｃ４−Ｈ），4.20〜4.50（ｍ，３
Ｈ），0.60〜2.80（ｍ，１２４Ｈ）
【００２９】得られたＬ−アスコルビン酸テトライソパ
ルミチン酸エステルを４０℃及び６０℃の恒温室に２週
間保存し、安定性を試した。結果、４０℃では２週間た
っても全く変化はみられなかった。６０℃では２週間で
わずかに黄変を示した程度であった。従って、本発明の
化合物は極めて安定であるといえる。
ルミチン酸エステルを４０℃及び６０℃の恒温室に２週
間保存し、安定性を試した。結果、４０℃では２週間た
っても全く変化はみられなかった。６０℃では２週間で
わずかに黄変を示した程度であった。従って、本発明の
化合物は極めて安定であるといえる。
【００３０】
【製造例２】 Ｌ−アスコルビン酸テトララウリン酸エ
ステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.36mol）をテ
トラメチル尿素（３６０ml）とピリジン（２５０ml）の
混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却し、５〜１０℃でラ
ウリン酸塩化物（357.7ｇ、16.4mol）を約２時間で滴下
した。滴下終了後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサ
ン（２００ml）を加え５％塩酸水溶液（６０ml×１）、
水（６０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目
的としたＬ−アスコルビン酸テトララウリン酸エステル
（261.4ｇ、収率８１％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７５０，
１７１０，１４６５，１１５０，１１１０，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 176.5（ｓ），174.4（ｓ），171.7（ｓ），170.3（ｓ） 165.1（ｓ，Ｃ１），151.5（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），76.0（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
ステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.36mol）をテ
トラメチル尿素（３６０ml）とピリジン（２５０ml）の
混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷却し、５〜１０℃でラ
ウリン酸塩化物（357.7ｇ、16.4mol）を約２時間で滴下
した。滴下終了後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサ
ン（２００ml）を加え５％塩酸水溶液（６０ml×１）、
水（６０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目
的としたＬ−アスコルビン酸テトララウリン酸エステル
（261.4ｇ、収率８１％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９３０，２８６０，１８００，１７８０，１７５０，
１７１０，１４６５，１１５０，１１１０，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 176.5（ｓ），174.4（ｓ），171.7（ｓ），170.3（ｓ） 165.1（ｓ，Ｃ１），151.5（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），76.0（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
【００３１】
【製造例３】 Ｌ−アスコルビン酸テトラ−２−エチル
ヘキサン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.
36mol）を１，３−ジメチルイミダゾリジノン（３６０m
l）とピリジン（２５０ml）の混合溶液に溶解後、塩−
氷浴中で冷却し、−５〜５℃で２−エチルヘキサン酸塩
化物（30.2ｇ、1.9mol）を約１時間で滴下した。滴下終
了後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（８００m
l）を加え５％塩酸水溶液（３００ml×１）、水（３０
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトラ−２−エチルヘキサン酸エ
ステル（225.7ｇ、収率９５％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９６０，２８７０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１０９５，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.6（ｓ），174.6（ｓ），171.4（ｓ），170.0（ｓ） 164.8（ｓ，Ｃ１），151.2（ｓ，Ｃ３），122.5（ｓ，
Ｃ２），75.6（ｓ，Ｃ４），66.2（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
ヘキサン酸エステル：Ｌ−アスコルビン酸（63.0ｇ、0.
36mol）を１，３−ジメチルイミダゾリジノン（３６０m
l）とピリジン（２５０ml）の混合溶液に溶解後、塩−
氷浴中で冷却し、−５〜５℃で２−エチルヘキサン酸塩
化物（30.2ｇ、1.9mol）を約１時間で滴下した。滴下終
了後さらに１時間攪拌した。ここにヘキサン（８００m
l）を加え５％塩酸水溶液（３００ml×１）、水（３０
０ml×３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的とし
たＬ−アスコルビン酸テトラ−２−エチルヘキサン酸エ
ステル（225.7ｇ、収率９５％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９６０，２８７０，１８００，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１４０，１０９５，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.6（ｓ），174.6（ｓ），171.4（ｓ），170.0（ｓ） 164.8（ｓ，Ｃ１），151.2（ｓ，Ｃ３），122.5（ｓ，
Ｃ２），75.6（ｓ，Ｃ４），66.2（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
【００３２】
【製造例４】 Ｌ−アスコルビン酸テトラオレイン酸エ
ステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mol）を
１，３−ジメチルイミダゾリジノン（１３７５ml）とピ
リジン（９１５ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷
却し、５〜１０℃でオレイン酸塩化物（１７００ｇ、5.
62mol）を約４時間３０分で滴下した。滴下終了後さら
に１時間攪拌した。ここにヘキサン（２０００ml）を加
え５％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５０ml×
３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的としたＬ−
アスコルビン酸テトラオレイン酸エステル（1277.2ｇ、
収率８３％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９３０，２８６０，１７９５，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１３５，１１００，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.5（ｓ），174.7（ｓ），171.4（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
ステル：Ｌ−アスコルビン酸（２２０ｇ、1.25mol）を
１，３−ジメチルイミダゾリジノン（１３７５ml）とピ
リジン（９１５ml）の混合溶液に溶解後、氷水浴中で冷
却し、５〜１０℃でオレイン酸塩化物（１７００ｇ、5.
62mol）を約４時間３０分で滴下した。滴下終了後さら
に１時間攪拌した。ここにヘキサン（２０００ml）を加
え５％塩酸水溶液（７５０ml×１）、水（７５０ml×
３）で順次洗い、溶媒を減圧留去して、目的としたＬ−
アスコルビン酸テトラオレイン酸エステル（1277.2ｇ、
収率８３％）を得た。 ＩＲ νｃｍ-1 ２９３０，２８６０，１７９５，１７８０，１７４５，
１７１０，１４６５，１１３５，１１００，13 Ｃ−ＮＭＲ １２５MHz δppm （ＣＤＣｌ3） 175.5（ｓ），174.7（ｓ），171.4（ｓ），170.2（ｓ） 164.9（ｓ，Ｃ１），151.0（ｓ，Ｃ３），122.3（ｓ，
Ｃ２），75.1（ｓ，Ｃ４），66.0（ｓ，Ｃ５），61.6
（ｓ，Ｃ６）， アルキル基部分は省略
【００３３】本発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸
エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有しており、かつ
油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が容易であ
る。従って、化粧品や食品などの添加剤、特に油性液体
への添加剤として優れており、極めて安定で変色、変臭
することなく長期継続的にビタミンＣ活性を示す。
エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有しており、かつ
油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が容易であ
る。従って、化粧品や食品などの添加剤、特に油性液体
への添加剤として優れており、極めて安定で変色、変臭
することなく長期継続的にビタミンＣ活性を示す。
【００３４】例えば、本発明のＬ−アスコルビン酸テト
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料は、美白効果、コラ
ーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有する優れ
たものである。
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料は、美白効果、コラ
ーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有する優れ
たものである。
【００３５】従来のアスコルビン酸誘導体は、油に対す
る溶解性が悪いため、化粧料、特に油性化粧料への配合
が困難であった。しかし、本発明のＬ−アスコルビン酸
テトラ脂肪酸エステルは、油に対して良好に溶解するた
め、本発明により上記ビタミンＣ活性を有する油性化粧
料を提供することができるようになったものである。ま
た同様に、油相中に良好に溶解するため、乳化型化粧料
においても、安定に乳化分散した上記ビタミンＣ活性を
有する化粧料を提供することができるようになった。本
発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、経
時的にも安定であるので、これを配合した化粧料は長期
間経過後も変色、変臭することなく前記ビタミンＣ活性
を有する。
る溶解性が悪いため、化粧料、特に油性化粧料への配合
が困難であった。しかし、本発明のＬ−アスコルビン酸
テトラ脂肪酸エステルは、油に対して良好に溶解するた
め、本発明により上記ビタミンＣ活性を有する油性化粧
料を提供することができるようになったものである。ま
た同様に、油相中に良好に溶解するため、乳化型化粧料
においても、安定に乳化分散した上記ビタミンＣ活性を
有する化粧料を提供することができるようになった。本
発明のＬ−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステルは、経
時的にも安定であるので、これを配合した化粧料は長期
間経過後も変色、変臭することなく前記ビタミンＣ活性
を有する。
【００３６】以下に、本発明のＬ−アスコルビン酸テト
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料の実施例を示す。
ラ脂肪酸エステルを配合した化粧料の実施例を示す。
【００３７】
【実施例１】 スキンクリーム（Ｏ／Ｗ型） 処方 Ａ）モノステアリン酸グリセリル ４．５重量％ ＰＯＥ（20）セチルエーテル ２．０ アスコルビン酸テトライソパルミテート（製造例１） １０．０ トリオクタン酸グリセリル １０．０ セタノール ３．５ パルミチン酸セチル ２．０ メチルポリシロキサン（100ｃＳ） ０．２ パラオキシ安息香酸プロピル ０．１ Ｂ）濃グリセリン ５．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ 精製水 で全量 計１００．０
【００３８】製法 Ａ）相、Ｂ）相をそれぞれ８０℃に加温する。次にＡ）
相に、攪拌しながらＢ）を少しずつ加え乳化する。次い
で放冷し、３５℃で調製を終了する。
相に、攪拌しながらＢ）を少しずつ加え乳化する。次い
で放冷し、３５℃で調製を終了する。
【００３９】
【実施例２】 乳液 （Ｏ／Ｗ型） 処方 Ａ）モノステアリン酸ＰＯＥ（15）グリセリル １．０重量％ テトラオレイン酸ＰＯＥ（40）ソルビット ０．５ モノステアリン酸ソルビタン １．０ ベヘニルアルコール ０．５ パルミチン酸セチル ０．５ ステアリン酸 ０．５ アスコルビン酸テトライソパルミテート（実施例１） ４．０ パラオキシ安息香酸ブチル ０．１ Ｂ）パラオキシ安息香酸メチル ０．１ カルボキシビニルポリマー中和品（１％soln.） ５．０ １，３−ブチレングリコール ５．０ 精製水 で全量 計１００．０
【００４０】製法 実施例１と同様にして製造する。
【００４１】
【作用及び発明の効果】本発明のＬ−アスコルビン酸テ
トラ脂肪酸エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有して
おり、かつ油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が
容易である。従って、極めて安定で変色、変臭すること
なく長期継続的にビタミンＣ活性を示し、化粧品や食品
などの添加剤、特に油性液体への添加剤として優れてい
る。また、この化合物を配合した化粧料は、美白効果、
コラーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有す
る。従来アスコルビン酸誘導体の配合が困難であった油
性化粧料、乳化型化粧料においても、安定に前記ビタミ
ンＣ活性を有する化粧料として提供することができる。
トラ脂肪酸エステルは、ビタミンＣ活性を十分に有して
おり、かつ油に任意に相溶し、経時的に安定で、取扱が
容易である。従って、極めて安定で変色、変臭すること
なく長期継続的にビタミンＣ活性を示し、化粧品や食品
などの添加剤、特に油性液体への添加剤として優れてい
る。また、この化合物を配合した化粧料は、美白効果、
コラーゲン生成促進効果、過酸化脂質抑制効果を有す
る。従来アスコルビン酸誘導体の配合が困難であった油
性化粧料、乳化型化粧料においても、安定に前記ビタミ
ンＣ活性を有する化粧料として提供することができる。
Claims (8)
- 【請求項１】一般式(1) 【化１】 （式中、Ｒは直鎖か又は分枝した炭素数８〜１８のアル
キル又はアルケニル脂肪酸残基を示す）で表わされるＬ
−アスコルビン酸テトラ脂肪酸エステル誘導体。 - 【請求項２】Ｒが分枝したアルキル又はアルケニル脂肪
酸残基である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】Ｒがイソオクタン酸、イソパルミチン酸、
イソステアリン酸から選択される脂肪酸残基である請求
項２に記載の化合物。 - 【請求項４】Ｒがアルケニル脂肪酸残基である請求項１
に記載の化合物。 - 【請求項５】Ｒがウンデシレン酸、パルミトレイン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸から選択される脂
肪酸残基である請求項４に記載の化合物。 - 【請求項６】請求項１に記載の化合物を配合してなる化
粧料。 - 【請求項７】前記化粧料が油性化粧料である請求項６に
記載の化粧料。 - 【請求項８】前記化粧料が乳化型化粧料である請求項６
に記載の化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06136493A JP3253735B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | アスコルビン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06136493A JP3253735B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | アスコルビン酸誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06247956A true JPH06247956A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3253735B2 JP3253735B2 (ja) | 2002-02-04 |
Family
ID=13169043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06136493A Expired - Lifetime JP3253735B2 (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | アスコルビン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3253735B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001122735A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Kose Corp | 皮膚外用剤 |
| JP2003048832A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-21 | Kosumedei:Kk | 皮膚正常化用貼付剤 |
| JP2010506830A (ja) * | 2006-10-12 | 2010-03-04 | コスモル カンパニー リミテッド | 結晶性３−ｏ−置換されたアスコルビン酸の製造方法 |
| WO2014104171A1 (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 株式会社林原 | アンチエイジング用皮膚外用組成物及びその製造方法 |
| CN108069926A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-05-25 | 南京斯拜科生化实业有限公司 | 一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的合成方法 |
| CN109320479A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-02-12 | 上海克琴科技有限公司 | 一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的简便合成方法 |
| WO2020226147A1 (ja) | 2019-05-07 | 2020-11-12 | 株式会社林原 | ゲル状皮膚外用組成物 |
| CN113493428A (zh) * | 2020-03-20 | 2021-10-12 | 南雄阳普医疗科技有限公司 | 一种维生素c四异棕榈酸酯的合成方法 |
| CN114807261A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-07-29 | 厦门大学 | 添加绿色溶剂加速脂肪酶催化合成维生素c棕榈酸酯的工艺 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018003625A1 (ja) | 2016-06-29 | 2018-01-04 | 日光ケミカルズ株式会社 | 損傷毛髪改善剤及びそれを含有する損傷毛髪改善化粧料 |
| JP6944673B2 (ja) | 2017-03-30 | 2021-10-06 | 日光ケミカルズ株式会社 | 水中油型乳化化粧料 |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP06136493A patent/JP3253735B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001122735A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Kose Corp | 皮膚外用剤 |
| JP2003048832A (ja) * | 2001-08-02 | 2003-02-21 | Kosumedei:Kk | 皮膚正常化用貼付剤 |
| JP2010506830A (ja) * | 2006-10-12 | 2010-03-04 | コスモル カンパニー リミテッド | 結晶性３−ｏ−置換されたアスコルビン酸の製造方法 |
| WO2014104171A1 (ja) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | 株式会社林原 | アンチエイジング用皮膚外用組成物及びその製造方法 |
| US10111822B2 (en) | 2012-12-27 | 2018-10-30 | Hayashibara Co., Ltd. | External dermal composition for anti-ageing and method for producing the same |
| EP3398585A1 (en) | 2012-12-27 | 2018-11-07 | Hayashibara Co., Ltd. | External dermal composition for anti-ageing and method for producing the same |
| CN108069926A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-05-25 | 南京斯拜科生化实业有限公司 | 一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的合成方法 |
| CN109320479A (zh) * | 2018-11-13 | 2019-02-12 | 上海克琴科技有限公司 | 一种抗坏血酸四异棕榈酸酯的简便合成方法 |
| WO2020226147A1 (ja) | 2019-05-07 | 2020-11-12 | 株式会社林原 | ゲル状皮膚外用組成物 |
| CN113493428A (zh) * | 2020-03-20 | 2021-10-12 | 南雄阳普医疗科技有限公司 | 一种维生素c四异棕榈酸酯的合成方法 |
| CN114807261A (zh) * | 2022-06-06 | 2022-07-29 | 厦门大学 | 添加绿色溶剂加速脂肪酶催化合成维生素c棕榈酸酯的工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3253735B2 (ja) | 2002-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2689131A1 (fr) | Procédé de préparation de monoesters majoritairement en position 6' du D-maltose et leur utilisation dans les domaines cosmétique, bucco-dentaire, pharmaceutique et alimentaire. | |
| JPH06247956A (ja) | アスコルビン酸誘導体 | |
| JPH05504062A (ja) | 低カロリー脂肪代替物質、代替物質の製法およびその前駆体 | |
| JP2005531641A5 (ja) | ||
| JP2003532705A (ja) | ３−メトキシベンジルチオ尿素誘導体及び該誘導体を含有する改善された脂質組成物 | |
| US20040152912A1 (en) | Thermally stable ferulic acid derivatives | |
| US4189596A (en) | Preparing 2-arylalkanoic acid derivatives | |
| US5498708A (en) | Method of synthesizing polyesters | |
| FR2697842A1 (fr) | Monoesters de 4-hydroxy-phényl-beta-D-glucose, leur procédé de préparation et leurs utilisations dans les domaines cosmétique, pharmaceutique, bucco-dentaire et alimentaire. | |
| JP2540295B2 (ja) | アスコルビン酸誘導体 | |
| JP2584509B2 (ja) | 液状油剤 | |
| JP6951827B2 (ja) | メントール誘導体含有組成物 | |
| JP3670609B2 (ja) | ダイズサポニン類誘導体を含有した抗酸化剤 | |
| JPS6157804B2 (ja) | ||
| JP2736945B2 (ja) | ４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−４′−置換ジベンゾイルメタン誘導体、その製造方法、その誘導体を含有する紫外線吸収剤、その誘導体の製造中間体、およびその中間体の製造方法 | |
| JPH0158175B2 (ja) | ||
| JP2021054773A (ja) | メントール誘導体含有組成物 | |
| JP2006169237A (ja) | 低置換度ショ糖脂肪酸エステル及びその製造方法 | |
| JP3543064B2 (ja) | 没食子酸から誘導される長鎖アルコキシ基を有するフェノール系酸化防止剤組成物 | |
| CH667654A5 (de) | Ascorbinsaeurederivate. | |
| JP2939650B2 (ja) | 新規糖誘導体 | |
| JPH0753690B2 (ja) | １，３―ジオールエステルを含有する化粧料 | |
| JPH0118911B2 (ja) | ||
| JPS6166787A (ja) | 抗酸化剤 | |
| JP2000344760A (ja) | コウジ酸誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010717 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20011113 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131122 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |