JPH0530859B2

JPH0530859B2 -

Info

Publication number: JPH0530859B2
Application number: JP59146992A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Harada; Hideyuki Murakami; Yasushi Wada
Original assignee: CI Kasei Co Ltd
Current assignee: CI Kasei Co Ltd
Priority date: 1984-07-17
Filing date: 1984-07-17
Publication date: 1993-05-11
Also published as: JPS6126644A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は農業用被覆材に関し、さらに詳しくは
或る種の特定の含フツ素化合物を含ませることに
より防黴性を付与した軟質塩化ビニル系樹脂から
なる農業用被覆材に関する。軟質塩化ビニル樹脂フイルム、特に防曇性の軟
質塩化ビニル樹脂フイルムは黒カビ、青カビ等の
カビが生えやすく、これによりフイルムの光線透
過が阻害されるとともにフイルムの劣化の原因と
もなり好ましくない。これを防ぐため、従来、か
かる塩化ビニル樹脂フイルム中に防黴剤、例えば
２−（4′−チアゾリル）ベンズイミダゾール、Ｎ
−（フロロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、
10，10′−オキシビスフエノキシアルシン等を配
合することが提案されている（例えば井上真由美
著「プラスチツクを侵すカビ」1982年12月12日ラ
バーダイジエスト社発行参照）が、これら従来提
案されている防黴剤はフイルムの熱安定性を低下
させる、塩化ビニル樹脂との相溶性が悪くプリー
ドアウトしやすい毒性に問題がある等の欠点があ
り、満足できる防黴効果を有するフイルムを得る
に至つていない。本発明者らは種々検討を重ねた結果、パーフル
オロアルキル基含有アルカン−１，２−ジオール
のエチレンオキシド付加化合物が、防曇性軟質塩
化ビニル系樹脂からなる農業用被覆材に対してそ
の耐久性を損うことなく優れた防黴性、即ちアル
テルナリア菌に代表される灰色カビ、トリコデル
マ菌による緑色カビ等従来該被覆材にカビを発生
することが知られている各種菌類の増殖をいずれ
も有効に抑制する効果を付与することを見出し本
発明を完成した。しかして、本発明によれば、パーフルオロアル
キル基含有アルカン−１，２−ジオールのエチレ
ンオキシド付加化合物を含有する防曇性軟質塩化
ビニル系樹脂からなることを特徴とする防黴性に
優れた農業用被覆材が提供される。本発明において防黴剤として使用される「パー
フルオロアルキル基含有アルカン−１，２−ジオ
ールのエチレンオキシド付加化合物」には、一般
式 R_fAlCH（OR₁）CH₂O （CH₂CH₂O）_nR₂ 式中、Rfは炭素数３〜21個の直鎖状、分枝状
もしくは環状のパーフルオロアルキルまたはパー
フルオロアルキルオキシパーフルオロアルキル基
を表わし；Ａは−CH₂−、−SO₂（CH₂）ｎ、−
SO₂NR₃（CH₂）ｎまたは−CONR（CH₂）ｎを表
わし、ここでR₃は水素原子または炭素数１〜12
個のアルキル基を表わし、且つｎは１〜12個の整
数であり；R₁は水素原子または炭素数１〜４個
のアルキル基を表わし；R₂は水素原子、炭素数
１〜12個のアルキル基または炭素数１〜12個のア
ルキル基を含有するアルキルアリール基を表わ
し；ｌは０または１であり；ｍは１〜30の整数で
ある、で示される化合物が包含され、好適な具体例とし
ては、前記式中のＡがCH₂であり、Rfが直鎖状
または分枝状のパーフルオロアルキルである化合
物、即ちパーフルオロアルキルプロパン（または
エタン）−１，２−ジオール系化合物が挙げられ
る。本発明で好適に使用される該化合物の更に具
体的な例を一般式で示すと次の通りである。 C_aF_2a+1CH₂CH（OH）CH₂O （CH₂CH₂O）_bCH₃ C_aF_2a+1CH₂CH（OH）CH₂（CH₂CH₂O）_bＨ C_aC_2a+1SO₂CH₂CH（OH）CH₂O（CH₂CH₂O）_b
Ｈ式中、ａは５〜12、好ましくは６〜10の整数で
あり、ｂは１〜30、好ましくは２〜20の整数であ
る。このようなパーフルオロアルキル基含有アルカ
ン−１，２−ジオールのエチレンオキシド付加化
合物は例えば、パーフルオロアルキル基含有アル
キレンエポキシドにポリエチレンオキサイドを加
え、水酸化アルカリ（例：KOH、NaOH、LioH
等）の存在下に、要すれば加温及び／又は加圧を
して、一段または多段階で反応せしめることによ
り得られる。これらの化合物はそれぞれ単独で使用すること
ができ、或いは２種以上併用してもよい。該化合
物の軟質塩化ビニル系樹脂への配合量は、化合物
の種類等に応じて変えうるが、一般には、塩化ビ
ニル樹脂100重量部（樹脂のみの重量、可塑剤等
の重量は含めない。以下同じ）あたり、0.01〜１
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部の範囲内が
適当である。本発明に従い上記のパーフルオロアルキル基含
有アルカン−１，２−ジオールのエチレンオキシ
ド付加化合物が配合される軟質塩化ビニル系樹脂
としては、好ましくは防曇剤を配合することによ
り防曇性を付与した、軟質塩化ビニル系樹脂が使
用される。使用しうる塩化ビニル系樹脂として
は、重合度が約800〜約2000、好ましくは約1000
〜約1500のポリ塩化ビニル、又は塩化ビニルを主
体とする共重合体（例：エチレン−塩化ビニル共
重合体、酢ビ−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−ハロゲン化オレフイン共重合体、或いはこれら
ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体を主体と
する他の相溶性の樹脂（例：ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル−スチレン
−ブタジエン共重合体樹脂、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール等）とのブレンド物が包含される。
軟質塩化ビニル系樹脂を製造するに際しては、例
えば、これら塩化ビニル系樹脂100重量部あたり、
30〜70重量部、好ましくは40〜60重量部の可塑
剤；0.05〜７重量部、好ましくは1.0〜5.0重量部
の滑剤及び／又は熱安定剤；０〜3.0重量部、好
ましくは0.1〜0.5重量部の紫外線吸収剤；０〜5.0
重量部、好ましくは0.1〜1.0重量部の粘着防止剤
等を配合することができる。さらに、上記塩化ビ
ニル系樹脂には抗酸化剤、帯電子防止剤、充填
剤、着色剤、等の他の通常の樹脂添加物を必要に
応じて含ませることもできる。配合しうる可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−
オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸
誘導体；ジイソオクチルイソフタレート等のイソ
フタル酸誘導体；ジオクチルアジペート等のアジ
ピン酸誘導体；その他トリクレジルフオスフエー
ト、トリキシレニルフオスフエート、エポキシ化
大豆油等が包含され、中でも、ジオクチルフタレ
ート、トリクレジルフオスフエート、ジオクチル
アジペート及びエポキ化大豆油が適している。また、該塩化ビニル樹脂に含ませうる滑剤又は
熱安定剤としては、例えばポリエチレンワツク
ス、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノ
ール酸バリウム、有機亜リン酸エステルの如きキ
レーター、エポキシ樹脂等が挙げられ、紫外線吸
収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、
ベンゾエート系、ベンゾフエノン系、シアノアク
リレート系、フエニルサリシレート系等の紫外線
吸収剤が包含される。また、粘着防止剤としては、例えばメチレンビ
スステアリルアミド等の脂肪酸アマイド類；ブチ
ルステアレート等の高級脂肪酸及びその誘導体
類；ステアリルアルコール等の高級アルコール
類；ステアリン酸カルシウム等の金属セツケン類
等が包含される。さらにまた、必要に応じて配合しうる抗酸化剤
の例としては、フエノール系抗酸化剤、例えば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，
4′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
エノール）、２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン、１，１，３−トリス−（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）
ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト、ペンタエリスリトール−テトラ−（3.5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オネート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート；チオジプロピオン酸エステルたとえば、ジ
−ｎ−ドデシル−チオジプロピオネート、ジ−ｎ
−オクタデシル−チオジプロピオネート、脂肪族
サルフアイド及びジサルフアイドたえばジ−ｎ−
ドデシルサルフアイド、ジ−ｎ−オクタデシルサ
ルフアイド、ジ−ｎ−オクタデシルジサルフアイ
ド；脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族ホスフア
イト及びチオスフアイトたえば、トリ−ｎ−ドデ
シル−ホスフアイト、トリス（ｎ−ノニルフエニ
ル）ホスフアイト、トリ−ｎ−ドデシル−トリチ
オホスフアイト、フエニル−ジ−ｎ−デシルホス
フアイト、ジ−ｎ−オクタデシル−ペンタエリス
リトールジホスフアイトなどが挙げられ、帯電防
止剤としては、例えば四級アンモニウム塩類、ア
ミン類、イミダゾリン類、アミン酸化エチレン付
加体類、ポリエチレングリコール類、ソルビタン
エステル類等々が挙げられる。また、充填剤とし
てシリカ、タルク、炭酸カルシウム等を使用する
ことができ、着色剤としては例えば酸化チタン、
群青、フタロシアニンブルー、キナクリドンレツ
ド等が挙げられる。以上に述べた組成よりなる軟質塩化ビニル系樹
脂には必要により防曇性を持たせるために防曇剤
が配合される。使用しうる防曇剤としては、主と
して非イオン系界面活性剤、例えば、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノベヘネートなどのソルビタン
系界面活性剤；グリセリンモノラウレート、ジグ
リセリンモノパルミテート、グリセリンモノステ
アレートなどのグリセリン系界面活性剤；ポリエ
チレングリコールモノステアレート、ポリエチレ
ングリコールモノパルミテートなどのポリエチレ
ングリコール系界面活性剤；トリメチロールプロ
パンモノステアレートなどのトリメチロールプロ
パン系界面活性剤；ペンタエリスリトールモノパ
ルミテートなどのペンタエリスリトール系界面活
性剤；アルキルフエノールのアルキレンオキシド
付加物；ソルビタン／グリセリンの縮合物と脂肪
酸とのエステル、ソルビタン／アルキレングリコ
ールの縮合物と脂肪酸とのエステル、等が包含さ
れ、これらはそれぞれ単独で或いは２種以上組合
わせて用いることができる。本発明において特に
有利に用いうる防曇剤としては、ジグリセリンモ
ノステアレートおよびソルビタンモノパルミテー
トが挙げられる。かかる防曇剤の配合量は、従来の農業用ビニル
フイルムに対して使用されている場合と同様とす
ることができ、一般的には、塩化ビニル系樹脂
100重量部当り0.5〜3.0重量部、好ましく0.8〜2.0
重量部、さらに好ましくは1.3〜1.8重量部の範囲
とすることができる。さらに本発明の農業用被覆材には、必要により
前述したパーフルオロアルキル基含有アルカン−
１，２−ジオールのエチレンオキシド付加化合物
に加えて、公知の防黴剤、例えば、ペンタクロロ
フエノール、ペンタクロロフエノールナトリウ
ム、パラクロロメタキシノール、２，2′−メチレ
ン−ビス−４−クロロフエノール、サリチルアニ
リードのハロゲン誘導体；10，10′−オキシビス
フエノキシアルシン、α−ブロム−ｐ−クロロベ
ンザルアセトン、２−（4′−チアゾリル）ベンズ
イミダゾール、Ｎ−（フロロジクロロメチルチオ）
−フタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−フエ
ニル−（フロロジクロロメチルチオ）スルホアミ
ド等を配合してもよい。本発明の農業用被覆材は以上に述べた各成分を
ロール型、バンバリー型、ヘンシエル型などの混
合機又は押出機などで充分に混合又は混練した
後、カレンダー法、Ｔダイ法、インフレーシヨン
法等の通常の成形法に従つてフイルム状に成形す
ることにより製造することができる。その際のフ
イルムの厚さとしては一般に30〜300μ、好まし
くは50〜200ミクロンの範囲内が適当である。か
くして成形されたフイルムは必要に応じて通常の
防塵加工等の表面処理に付してもよい。かかる防塵加工に使用しうる樹脂としては、従
来から農業用被覆材の分野において軟質塩化ビニ
ル樹脂フイルムの防塵加工に使用されている任意
のアクリル系樹脂すなわち、アクリル酸又はメタ
クリル酸のエステルを主体とする共重合体が包含
され、例えば特公昭46−28194号公報、特公昭52
−6214号公報、特公昭57−15608号公報、特開昭
54−1392号公報等に開示されているものの中から
適宜選ぶことができるが、特に特公昭57−15608
号公報に記載されている、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド４〜13重量％とアクリル酸又はメタクリ
ル酸のC₁〜C₁₂アルキルエステルの少なくとも１
種の87〜96重量％との共重合によつて得られるア
クリル系樹脂を主体とするものが、優れた防塵性
及び耐ブロツキング性に加えて、柔軟性及び高周
波溶着性を有しているので好適である。かかるアクリル系樹脂からなる被覆層を前記の
塩化ビニル樹脂フイルムの表面に設けるには、通
常の防塵加工法と同様に、例えば、上記の如きア
クリル系樹脂を適当な有機溶剤に溶解して被覆用
組成物を調製し、塩化ビニル樹脂フイルムの表面
にコーテイングする。該被覆用組成物には、該ア
クリル系樹脂に加えて、必要に応じて、例えばセ
ルロースアセテートブチレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウ
レタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の如き
他の相容性のある樹脂を該アクリル系樹脂100重
量部当り40重量部以下、好ましくは30重量部以
下、さらに好ましくは25重量部以下の割合で含ま
せてもよく、さらに必要に応じて、紫外線吸収剤
のような光安定剤、帯電防止剤、着色剤、粘着防
止剤、可塑剤等を適当量配合することもできる。上記被覆用組成物のコーテイングは常法に従
い、例えば、ロールコーテイング、ナイフコーテ
イング、スプレーコーテイング、デイツプコーテ
イング、カーテンフローコーテイング等の方法で
行なうことができ、被覆層の厚さは厳密に制限さ
れるものではないが、一般には１〜５ミクロン、
好ましくは１〜３ミクロンの範囲内とするのが有
利である。以上に述べた本発明の農業用被覆材は、後記実
施例から明らかなように、防黴性に優れており、
しかも熱安定性も良好であり、かつ毒性の点でも
心配がないのでハウス、トンネル等の農園芸施設
（葉タバコの乾燥施設も含む）に展張し、有用作
物の裁培等に利用することができる。特に、表面
処理よつて防塵性を付与するとともに耐候性を向
上せしめて長期間の使用に耐えるようにした被覆
材に対しては、カビの発生による光線透過および
強度の低下がない点で本発明が有効に適用し得
る。次に実施例により本発明をさらに説明する。実施例および比較例ポリ塩化ビニル（＝1300） 100重量部ジオクチルフタレート 45 〃トリクレジルホスフエート３〃 Zn−Ca系複合安定剤３〃エポキシ樹脂２〃亜リン酸エステル系キレーター 0.5〃ソルビタンモノパルミテート 1.5〃上記各成分に表−１に示す重量部の各種添加剤
を混合し、その混合物をカレンダーに供給し、
190℃で圧延して、厚さ100ミクロンのフイルムを
作成した。かくして得た各フイルムにつき、以下の方法で
防黴性および熱安定性の試験を行なつた。［防黴性試験］ (1) 試験方法千葉県の試験農場にパイプハウス（間口3.6
ｍ、奥行20ｍ、高さ２ｍ）を設置し、昭和58年
７月末より58年10月中旬まで、実施例及び比較
例のフイルムを１棟毎に展張し、カビ発生を観
察した。観察評価を58年10月中旬に行なつた。 (2) 評価基準 ◎カビ発生が全く認められない。〇天井部に若干のカビ発生が認められる。 △天井部の面積の1/5前後にカビの発生が認め
られる。 ×天井部の面積の1/3以上にカビの発生が認め
られる。［熱安定性試験］ (1) 試験方法ギヤー式空気乾燥機（空気循環装置付）を用
いて180±２℃の温度で耐熱試験を行なつた。 (2) 評価基準〇ブランクと同等。 △ブランクより劣る。 ×ブランクよりかなり劣る。これらの試験の結果を下記表−１にまとめて示
す。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 R_fA_lCH（OR₁）CH₂O（CH₂CH₂O）_nR₂ 式中、R_fは炭素数３〜21個の直鎖状、分枝状
もしくは環状のパーフルオロアルキルまたはパー
フルオロアルキルオキシパーフルオロアルキル基
を表わし；Ａは−CH₂−、−SO₂（CH₂）―_o、−
SO₂NR₃（CH）―_oまたは−CONR（CH₂）―_oを表わ
し、ここでR₃は水素原子または炭素数１〜12個
のアルキル基を表わし、且つｎは１〜12個の整数
であり；R₁は水素原子または炭素数１〜４個の
アルキル基を表わし；R₂は水素原子、炭素数１
〜12個のアルキル基または炭素数１〜12個のアル
キル基を含有するアルキルアリール基を表わし；
１は０または１であり；ｍは１〜30の整数であ
る、で示されるパーフルオロアルキル基含有アルカン
−１，２−ジオールのエチレンオキシド付加物を
有効成分として含有することを特徴とする防曇性
軟質塩化ビニル系樹脂からなる農業用被覆材のた
めの防黴剤。