JPH02263854A - 農業用塩化ビニル系樹脂被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、低温時の防曇性、特にその初期の立ち上がり
に優れる上に、温室等に展張して用いる場合に水滴ボタ
落ちを低減し、しかも防霧性を向上しうる新規な農業用
塩化ビニル系樹脂被覆材に関するものである。

この農業用塩化ビニル系樹脂被覆材は、保温性、透明性
、防塵性はもちろん、上記の低温防曇性、水滴ボタ落ち
低減効果及び防霧性に優れ、温室ハウス用やトンネル栽
培用などに用いて好適である。

従来の技術 従来、農業用塩化ビニル系樹脂被覆材には、そのベタツ
キを抑制するために、あるいはその保温性を良くするた
めに、シリカ、タルク、水酸化アルミニウム、ヒドロタ
ルサイト類等の充てん剤を添加したもの等が知られてい
るが、現状では低温防曇性、水滴ボタ落ち低減効果及び
防霧性に優れたものはいまだ得られていない。

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情の下、低温防曇性、水滴ボタ
落ち低減効果及び防霧性に優れた農業用塩化ビニル系樹
脂被覆材を提供することを目的としてなされたものであ
る。

課題を解決するｔ；めの手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する農業用塩化
ビニル系樹脂被覆材を開発するために種々研究を重ねた
結果、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に、グリセリンの
アルキレンオキシド付加物と高級脂肪酸とのエステル及
びフッ素系界面活性剤を配合させた農業用塩化ビニル系
樹脂フィルムがその目的に適合することを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂組成物に
、グリセリンのアルキレンオキシド付加物と高級脂肪酸
とのエステルと共にフッ素系界面活性剤を配合すること
を特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂被覆材を提供する
ものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の農業用被覆材に用いる農業用塩化ビニル系樹脂
組成物は、塩化ビニル系樹脂を主体とし、これに常用の
可塑剤や充てん剤等の感加剤を配合して成るものである
。この塩化ビニル系樹脂としては、数平均重合度が約８
００〜約２５００、好ましくは約１０００〜約１８００
のポリ塩化ビニル、又は塩化ビニルを主体とする共重合
体（例：エチレンー塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−
塩化ビニル共重合体）、あるいはこれらポリ塩化ビニル
又は塩化ビニル共重合体を主体とする他の相容性の樹脂
（例：ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂
、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル
−スチレン−ブタジェン共重合体樹脂、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール等）とのブレンド物などを挙げること
ができる。

本発明においては、前記の農業用塩化ビニル系樹脂組成
物に、防曇剤としてグリセリンのアルキレンオキシド付
加物と高級脂肪酸とのエステルを配合することが必要で
ある。この付加物において、アルキレンオキシドはグリ
セリンに対し少なくとも平均１個付加されていることが
必要である。また、アルキレンオキシドはグリセリン１
モル当り多くとも５モル付加されているのが好ましい。

このエステルの構成成分である高級脂肪酸としては、例
えばステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウ
リン酸などが挙げられる。

このエステルの配合量は、基材の前記塩化ビニル系樹脂
に対し、通常０．２〜４重量％、好ましくは０．５〜２
重量％の範囲内で選ばれる。

本発明の被覆材にはさらに他の防曇剤を配合させてもよ
く、このような防曇剤は農業用被覆材に防曇剤（又は防
滴剤と称されることもある）として通常使用されうる任
意のものであることができ、例えば多価アルコールと高
級脂肪酸類からなる多価アルコール部分エステル系のも
のが好適である。

このような防曇剤の具体例としては、例えば非イオン系
界面活性剤、例えばソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、
ソルビタンとグリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル
、ソルビタンとアルキレングリコールの縮合物と脂肪酸
とのエステルなどのソルビタン系界面活性剤：グリセリ
ンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グ
リセリンモノラウレート、ジグリセリンモノバルミテー
ト、トリグリセリンモノステアレートなどのグリセリン
系界面活性剤；ポリエチレングリコールモノステアレー
ト、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエ
チレングリフールアルキルフェニルエーテルなどのポリ
エチレングリコール系界面活性剤；その他トリメチロー
ルプロパンモノステアレートなどのトリメチロールプロ
パン系界面活性剤：ペンタエリスリトールモノパルミテ
ート、ペンタエリスリトールモノステアレートなどのペ
ンタエリスリトール系界面活性剤；あるいはそれらの異
性体を含むものなどを挙げることができる。

本発明においては、さらに防霧剤としてフッ素系界面活
性剤を配合することが必要である。

このフッ素系界面活性剤には、例えばバー７０ロアルキ
ル基又はパー７０ロアルケニル基を含有する高分子ある
いは低分子の界面活性剤等があり、一般に、少なくとも
０．００１重量％、好ましくは少なくとも０．０１重量
％の水中溶解度を有し、２５℃において水の表面張力を
３５ｄｙｎ／　ｃｒｘ以下、好ましくは３０ｄｙｎ／ｃ
＋ｍ以下に低下させる能力を有するものが好ましい。ま
た、バー７０ロアルキル基は、そめ鎖中に酸素原子（た
だし、炭素原子だけに結合されたもの）が介在してもよ
い。

このようなフッ素系界面活性剤の具体例を示せば次のと
おりである。

（１）　　陰イオン性フッ素系界面活性剤■　−０００
Ｍ系 ｆＣＯＯＭ ＲｆＹＣＯＯＭ ＲｆＢＮＲ’ＹＣＯＯＭ ■　−〇ＳＯ、Ｍ系 ＲｆＢＮＲ’ＹＯ５Ｏ３Ｍ ■　−ＳＯ３Ｍ系 ＲｆＢＮＲ’ＹＳＯ，Ｍ ＲｆＳＯ，Ｍ ＲｆＣＨ＊ＯＹＳＯｓＭ ＲｆＣＨ□ＣＣ００ＣＨ−Ｓ０３ Ｒ’　ｆｃＨｘｃＯＯｃＨ＊ ■　−〇ＰＯ（ＯＭ）　＊ ＲｆＢＮＲ”ＹＯＰ（０１）。

（上記各式中、Ｒｆ及びＲ’ｆはそれぞれアルキル基の
水素原子の一部又は全部をフッ素原子で置換しｔ；フル
オロアルキル基、Ｂは−ｃｏ−−ｓｏ、−−（ＣＨり＝
−等の架橋員、！？、は水素原子又は低級アルキル基、
Ｙは０１〜Ｃ，のアルキレン基、Ｍは水素原子、ＮＨ４
、アルカリ金属又は等価量のアルカリ土類金属、■は１
−１０の整数を示す） （２）陽イオン性フッ素系界面活性剤 ■　−ＮＲ’Ｒ”−ＨＸ系 ＲｆＢＮＨＹＮＲ’Ｒ’−ＨＸ ■−Ｎｏ　、Ｘ（Ｅ）系 ＲｒＢＮＨＹＮＯＲＩＲ２・ｘ。

（上記各式中、Ｒｆ、　Ｂ、　Ｒ’及びＹは前記と同じ
意味を表わし、Ｒ８は水素原子又は低級アルキル基、Ｈ
Ｘは酸、Ｘはハロゲン又は酸根を示す） （３）両性フッ素系界面活性剤 ■　−Ｎｏ（Ｒつ、−〜−−ｃｏｏｃ）系ＲｆＢＮＨＹ
Ｎ　Ｏ（Ｒ”）２Ｙ’ＣＯＯＯ（式中、Ｒｆ、　Ｂ％Ｒ
１及びＹは前記と同じ意味を表わし　Ｙ／はＣ１〜Ｃ，
のアルキレン基を示す）（４）非イオン性フッ素系界面
活性剤 ■　−ＯＨ系 ＲｆＢＮＲ’ＹＯＨ ｆＹＯＨ ■　−〇−系 ＲｆＢＮＲ’（Ｒ”０）ｎＨ （上記各式中、ＲｆｌＢ、　Ｒ”及びＹは前記と同じ意
味を表わし　Ｒ３は０２〜Ｃ１のアルキレン基　Ｒ４は
０１〜Ｃ１！のアルキル基、ｎはＬ〜３０の整数、ａｌ
ｂ、　ｃはそれぞれ１〜１００の整数を示す） 上記の型又はその他の型のフッ素系界面活性剤の中で好
適なものとしては、非イオン性のフッ素系界面活性剤が
挙げられ、具体的に例示すれば次のとおりである。

■　ＲｆＳＯ，Ｎ−ＣＨ！ＯＨ，ＯＨ （式中、Ｒ（ハＣ＋〜Ｃｔ＊、好ましくはＣＩ　〜Ｃｌ
　Ｏのバー７０ロアルキル基　Ｒ１は水素原子又は低級
アルキル基を示す） 例えば、ＣｓＦ＋ｙＳＯｚＮ−ＣＨｘＣＨ＊ＯＨＣ，Ｈ
。

■　ＲｆＳＯ＊Ｎ（ＣＨａＣＨｔＯＨ）ｚ（式中、Ｒｆ
はＣ４〜Ｃ１゜、好ましくはＣ１〜Ｃ１１１のバー７０
ロアルキル基を示す） 例えば、ＣｓＦ　１ｓｓＯＪ（ＣＨｘＣＨｔＯｔ（）　
ｔ■　ＲｆＣＨｚＣＨＣＨ＊ＯＨ Ｈ （式中、ＲｆはＣ４〜Ｃ８゜、好ましくはＣ，〜Ｃ１゜
のバー７０ロアルキル基を示す） 例えば、Ｃ，Ｆ、　、ＣＨ，ＣＨＣＨ，０１１Ｈ ■　ＲｆＣＯＮ（Ｒ”０）Ｊ３ （式中、ＲｆはＣ４〜Ｃ２゜、好ましくはＣ０〜Ｃ３゜
のパーフロロアルキル基　Ｒ１及びＲ３はそれぞれ水素
原子又は低級アルキル基、Ｒ１は−Ｃ，Ｈ，−又は−Ｃ
，Ｈ。

、■は１〜３０、好ましくは２〜１５の整数を示す）例
えば、 ＣｓＦ＋　ｔｃＯＮＨ（Ｃ，Ｈ，Ｏ）、ＨｌＣＪ　ｔ　
＊Ｃ０Ｎ（ＣＪａＯ）　ＩＪ。

Ｃ，Ｈ。

ＣＦ　、ＣＦ　、ＣＦ　、０　［ＣＦ（ＣＦ　３）ＣＦ
　！Ｏ］　ｚｃＦ（ＣＦ　３　）ＣＯＮＨ（ＣＩ　Ｈ４
０）　、ｎ■　ｌ？ｆｓｏ、Ｎ（Ｒ”Ｏ）、Ｒ” ■ （式中、ＲｆはＣ６〜Ｃ１゜、好ましくはＣ６〜Ｃ１゜
のパー７０ロアルキル基　Ｒ１及びＲ３はそれぞれ水素
原子又は低級アルキル基、Ｒ：は−Ｃ，Ｈ，−又は−Ｃ
，Ｈ，−ｍは１〜３０、好ましくは２〜１５の整数を示
す）例えば、Ｃ，Ｆ＋　７ＳＯ！ＮＨ（Ｃ２Ｈ３Ｏ）Ｉ
Ｈ。

Ｃ，Ｆ、ＩＳＯ，Ｎ（Ｃ，Ｈ４０）ＩＩＨ。

Ｃ，Ｈ。

■　ＲｆＣＨ，ＣＨＣＨ，Ｏ（Ｒ”０）ｌＩＲ”Ｈ （式中、Ｒｆは０４〜Ｃ１゜、好ましくはＣ６〜Ｃ３゜
のパー７０ロアルキル基　Ｒ１及びＲ３はそれぞれ水素
原子又は低級アルキル基、Ｒ２は−Ｃ，Ｈ，−又は−Ｃ
，Ｈ。

、ｍは１〜３０、好ましくは２〜１５の整数を示す）例
えば、 Ｃ，Ｆ、　ＦＣＨ，ＣＨＣＨ，Ｏ（Ｃ１８，０）ＩＨ。

Ｈ Ｃ９Ｆ＋　ＩＣＨ，ＣＨＣＨ，Ｏ（Ｃ１８，Ｏ）　ｌ。

ＨＨ ＣＦ３ＣＦ、ＣＦ、０［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ□０１　、
ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ３ＣＯＣＨ３（Ｃ２Ｈ３Ｏ）ＪＨＨ （式中、Ｒ’ｆはＣ６〜Ｃ１゜、好ましくはＣ１〜Ｃ１
゜のバー７０ロアルケニル基　Ｒ１及びＲ３はそれぞれ
水素原子又は低級アルキル基、Ｒ２は一〇２Ｈ，−又は
−ＣＪ＠、ｍは１〜３０、好ましくは２〜１５の整数を
示す）（式中、ＲｆはＣ４〜Ｃ０、好ましくはＣ６〜ｃ
１゜のパー７０ロアルキル基、Ｒ−は−Ｃ，Ｈ，−又は
−Ｃ，Ｈ，−Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基、Ｉは
１〜３０、好ましくは２〜１０の整数を示し、平均分子
量は３０００−１０００００、好ましくは５０００〜３
００００である）（式中、Ｒｆはｃｉ〜ｃｉａ、好まし
く　ハｃｓ〜Ｃ＋ｅ（７）パー７０ロアルキル基、Ｒｚ
は０３〜Ｃ５のアルキレン基、Ｒ１は水素原子又は低級
アルキル基、ｌ及びｎは１〜３０、好ましくは２〜１５
の整数を示し、平均分子量は３０００〜１０００００．
好ましくは５０００〜３００００である）（式中、Ｒｆ
はＣ４〜Ｃｉ　Ｃ１好ましくはｃ、〜ｃ１．のパー７０
ロアルキル基　Ｒ１はＣ７〜Ｃ２゜のアルキル基、Ｒ３
は水素原子又は低級アルキル基、ｎは１〜３０゜好まし
くは２〜１５の整数を示し、平均分子量は３０００〜１
０００００、好ましくは５０００〜３００００である）
■　−（ＣＨ−ＣＨ、）−一 ■ Ｃ００（Ｃ１８，Ｏ）、（Ｒ’Ｏ）、ＣＨ，Ｒｆ（式中
、ＲｆはＣ，〜Ｃ１゜、好ましくはＣ，〜Ｃ１゜のバー
　７０　ｏ　７　ルー１−ル基、Ｒ２はＣ３〜Ｃ５のア
ルキレン基、ｍ及びｎは０〜３０、好ましくは２〜ｌＯ
の整数を示し、平均分子量は３０００〜１０００００、
好ましくは５０００〜３００００である） 以上に述べた界面活性剤はそれぞれ単独で用いてもよい
し、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記防霧剤として用いられる市販のものとしては、例え
ばユニダインＤＳ−４０１，二二ダイン０５−４０３、
ユニダインＤＳ−４５１（以上、ダイキン工業社製）、
メガ７アツクＦ−１４２Ｄ、メガ７アツクＦ−１７７（
以上、大日本インキ化学工業社製）、７０ラードＦＣ−
１７０，７０ラードＦＣ−１７６，７０ラードＦＣ−４
３０（以上、住人スリーエム社製）、サーフロンＳ−１
４１、サーフロンＳ−１４５、サーフロンＳ−３８１１
サーフロンＳ−３８２、サーフロンＳ　−３９３Ｄ以上
、旭硝子社製）などが挙げられる。

このフッ素系界面活性剤の配合量は、基材の前記塩化ビ
ニル系樹脂に対し、通常０．０１〜１重量％、好ましく
は０．０２〜０．５重量％の範囲内で選ばれる。

また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂被覆材において
は、フィルムのベタツキを抑制するために、あるいは保
温性を維持するために、シリカ、タルク、水酸化アルミ
ニウム、ヒドロタルサイト、硫酸カルシウム、ケイ酸カ
ルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、カ
オリンクレーマイカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、ア
ルミン酸ソーダ、導電性酸化亜鉛、リン酸リチウム、水
酸化ジルコニウムなどの無機質充てん剤が６加される。

そして、フィルムの厚さに応じて、種類と配合量が決め
られるが、基材の塩化ビニル系樹脂に対し、通常０．０
５〜７重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲で用
いられる。

また、前記塩化ビニル系樹脂に対しては、その１００重
量部当り、３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重
量部の可塑剤；０．５〜７重量部、好ましくは１．０〜
５．０重量部の滑剤及び／又は熱安定剤：Ｏ〜３．０重
量部、好ましくは０，１〜０．５重量部の紫外線吸収剤
；０〜５．０重量部、好ましくは０．１〜１．０重量部
の粘着防止剤を配合することができる。

上記可塑剤としては、例えばジーｎ−才クチル７タレー
ト、ジー２−エチルへキシル７タレート、ジイソノニル
フタレート、ジイソデシルフタレート等の７タル酸誘導
体ニジイソオクチルイソ７タレート等のイソフタル酸誘
導体；ジオクチルアジペート等のアジピン酸誘導体；そ
の他リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、エポ
キシ化大豆油等が包含され、中でもジオクチルフタレー
ト、ジオクチルアジペート、エポキシ化大豆油が適して
いる。

上記滑剤又は熱安定剤としては、例えばポリエチレンワ
ックス、脂肪酸アミド、ステアリン酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、
リシノール酸バリウム、有機亜リン酸エステルのような
キレータ−、エポキシ樹脂などが挙げられる。

上記紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系のものなどが用い
られるｉ さらに、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤等の他の通常
の樹脂添加剤を必要に応じて含ませることができる。

上記塩化ビニル系樹脂に各樹脂添加剤を配合するには、
それぞれ必要量秤量し、リボンプレンダ、バンバリーミ
キサ−、スーパーミキサーその他従来から知られている
配合機、混合機に仕込み混練すればよい。

このようにして得られる樹脂配合物は、それ自体既知の
方法、例えばカレンダー法、押出成形法、溶液流延法な
どによりフィルム状に成形することができる。

フィルムの厚さは、あまり薄いと強度が不十分となるの
で好ましくなく、逆に厚すぎるとフィルム化作業その他
に不便をきｔ；すので、一般には０．０３〜０．３ｍ転
好ましくは０．０５〜０．２＋＋ｎの範囲とするのが適
当である。

発明の効果 本発明の農業用塩化ビニル系樹脂被覆材は、保温性、透
明性、防塵性はもちろん、低温時の防曇性、特にその初
期の立ち上がりに優れる上に、温室等に展張して用いる
場合に水滴ボタ落ちを低減することができ、しかも防霧
性に優れているので、温室ハウス用やトンネル栽培用材
料として好適に利用しうる。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

各種被覆材の特性評価を次のとおり行った。

（１）　　低温防曇性 ５００ｃｃビーカーに２００ｃｃの水を入れ、被覆材を
上部に張り２０℃の水槽に入れ、この水槽を５℃の恒温
室に入れ、防曇が開始するまでの経過時間（分）を測定
することにより行った。

（ＩＩ）　　ボタ落ち発生度 被覆材を昭和６３年１０月２０日に傾斜５度の片屋根を
ミニハウスに展張し、１２月３日に被覆材の下側の全表
面積に対する水滴付着面積の割合（％）を測定すること
により行った。

（Ｉ［）　　防霧性 四方を木板で囲んだ霧観察用のフレームの天井傾斜面に
試験フィルムを張り、あらかじめ用意した水温的４０℃
の水槽上に乗せ、２５℃の室温で１週間放置する。次い
で、水浴を４０℃に保持したまま室温を５℃に下げ、１
時間後にフィルムの内表面の近傍における霧の発生状況
を目視で観察する。

防霧性の評価基準 ｌ：霧の発生は全く認められない ２：ごくわずか霧の発生が認められる ３：霧の発生が認められる ４：非常に多く霧の発生が認められる 実施例１〜４、比較例１〜３ 組成成分　　　□ 塩化ビニル系樹脂（重合度１３００）　　　　１００ジ
オクチルフタレート　　　　　　　　４５リン醜トリク
レジル　　　　　　　　　　５エポキシ樹脂　　　　　
　　　　　　　２Ｂａ４ｎ系安定剤　　　　　　　　　
　　　２．５メチレンビスアミド　　　　　　　　　　
０．３上記組成成分から成る組成物に次表に示す各添加
剤を配合し、１９０℃のカレンダー加工で圧延し、横方
向の延伸倍率と縦方向の延伸倍率との積が６．５倍から
４．５倍の厚さ１１００ｕの塩化ビニル系樹脂フィルム
を作製した。得られたフィルムを低温防曇性、ボタ落ち
発生度及び防霧性の評価試験に付し、次表の結果を得た
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　農業用塩化ビニル系樹脂組成物に、グリセリンのア
   ルキレンオキシド付加物と高級脂肪酸とのエステルと共
   にフッ素系界面活性剤を配合することを特徴とする農業
   用塩化ビニル系樹脂被覆材。 ２　無機質充てん剤を含有する請求項１記載の農業用塩
   化ビニル系樹脂被覆材。 ３　無機質充てん剤が炭酸カルシウム、長石、雲母、ケ
   イ酸カルシウム、水酸化アルミニウム又はシリカである
   請求項２記載の農業用塩化ビニル系樹脂被覆材。