JPH05186214A - 結晶ゼオライトの製造方法 - Google Patents
結晶ゼオライトの製造方法Info
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- JPH05186214A JPH05186214A JP3293292A JP29329291A JPH05186214A JP H05186214 A JPH05186214 A JP H05186214A JP 3293292 A JP3293292 A JP 3293292A JP 29329291 A JP29329291 A JP 29329291A JP H05186214 A JPH05186214 A JP H05186214A
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- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 洗剤組成物の助剤として有用なカルシウムイ
オン交換容量の大きな結晶４Ａゼオライトの製造方法。 【構成】 通常の温度よりも高い温度で珪酸ナトリウム
水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを、形成される
ヒドロゲルの組成がモル分率で表して次の式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、0.5 ＜x/y ＜3 2 ＜z/y ＜7 50 ＜t/y ＜400 ） に相当する量で非撹拌反応器中で直接混合し、ヒドロゲ
ルを形成させ、形成されたヒドロゲルを、２〜７重量％
程度のＡl2Ｏ3 及び８〜14重量％の程度のＮa2Ｏを含有
するアルミン酸ナトリウム水溶液からなる基本原料と接
触させ、通常の温度よりも高い温度で結晶化し、洗浄
し、濾過し、そしてもし適切ならば乾燥することからな
る結晶４Ａゼオライトを製造する方法。
オン交換容量の大きな結晶４Ａゼオライトの製造方法。 【構成】 通常の温度よりも高い温度で珪酸ナトリウム
水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを、形成される
ヒドロゲルの組成がモル分率で表して次の式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、0.5 ＜x/y ＜3 2 ＜z/y ＜7 50 ＜t/y ＜400 ） に相当する量で非撹拌反応器中で直接混合し、ヒドロゲ
ルを形成させ、形成されたヒドロゲルを、２〜７重量％
程度のＡl2Ｏ3 及び８〜14重量％の程度のＮa2Ｏを含有
するアルミン酸ナトリウム水溶液からなる基本原料と接
触させ、通常の温度よりも高い温度で結晶化し、洗浄
し、濾過し、そしてもし適切ならば乾燥することからな
る結晶４Ａゼオライトを製造する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルシウムイオンに対
し大きな交換容量を有する結晶４Ａゼオライトの製造方
法及び得られたゼオライトを洗剤組成物の助剤（ビルダ
ー）として使用することに関する。
し大きな交換容量を有する結晶４Ａゼオライトの製造方
法及び得られたゼオライトを洗剤組成物の助剤（ビルダ
ー）として使用することに関する。
【０００２】〔発明の開示〕本発明に従い、関与する方
法は、通常の温度よりも高い温度で珪酸ナトリウム水溶
液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを非撹拌反応器中で
直接混合し、ヒドロゲルを形成させ、通常の温度よりも
高い温度で結晶化し、洗浄し、濾過し、そしてもし適切
ならば乾燥することにより結晶４Ａゼオライトを製造す
る連続的方法において、 − 珪酸ナトリウム水溶液及びアルミン酸ナトリウム水
溶液を連続的に非撹拌反応器中へ導入し、然も、夫々の
流量は、アルミン酸塩溶液の流量／珪酸塩溶液の流量の
比が約４〜８、好ましくは約５〜７である流量であり、
それらの量は、形成されるヒドロゲルの組成が一定で、
モル分率で表して次の式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、0.5 ＜x/y ＜3 、好ましくは 1＜x/y ＜2 2 ＜z/y ＜7 、好ましくは 3＜z/y ＜6 50 ＜t/y ＜400 、好ましくは75＜t/y ＜200 ） に相当する量であり、 − 形成されたヒドロゲルを、２〜７重量％程度、好ま
しくは３〜６重量％程度のＡl2Ｏ3 及び８〜14重量％程
度、好ましくは９〜13重量％程度のＮa2Ｏを含有するア
ルミン酸ナトリウム水溶液からなる基本原料(base stoc
k)と接触させ、然も、前記基本原料は、結晶化によって
形成される生成物が、モル分率で表して次の式、 x′ＳｉＯ2 ； y′Ａl2Ｏ3 ； z′Ｎa2Ｏ； t′Ｈ2 Ｏ （式中、1.5 ＜ x′/y′＜3 、好ましくは 1.8 ＜ x′
/y′＜2.1 0.5 ＜ z′/y′＜1.5 、好ましくは0.8 ＜ z′/y′＜1.
2 3 ＜ t′/y′＜6 、好ましくは 4 ＜ t′/y′＜5 に相当する量で存在する、ことを特徴とするゼオライト
の連続的製造方法にある。
法は、通常の温度よりも高い温度で珪酸ナトリウム水溶
液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを非撹拌反応器中で
直接混合し、ヒドロゲルを形成させ、通常の温度よりも
高い温度で結晶化し、洗浄し、濾過し、そしてもし適切
ならば乾燥することにより結晶４Ａゼオライトを製造す
る連続的方法において、 − 珪酸ナトリウム水溶液及びアルミン酸ナトリウム水
溶液を連続的に非撹拌反応器中へ導入し、然も、夫々の
流量は、アルミン酸塩溶液の流量／珪酸塩溶液の流量の
比が約４〜８、好ましくは約５〜７である流量であり、
それらの量は、形成されるヒドロゲルの組成が一定で、
モル分率で表して次の式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、0.5 ＜x/y ＜3 、好ましくは 1＜x/y ＜2 2 ＜z/y ＜7 、好ましくは 3＜z/y ＜6 50 ＜t/y ＜400 、好ましくは75＜t/y ＜200 ） に相当する量であり、 − 形成されたヒドロゲルを、２〜７重量％程度、好ま
しくは３〜６重量％程度のＡl2Ｏ3 及び８〜14重量％程
度、好ましくは９〜13重量％程度のＮa2Ｏを含有するア
ルミン酸ナトリウム水溶液からなる基本原料(base stoc
k)と接触させ、然も、前記基本原料は、結晶化によって
形成される生成物が、モル分率で表して次の式、 x′ＳｉＯ2 ； y′Ａl2Ｏ3 ； z′Ｎa2Ｏ； t′Ｈ2 Ｏ （式中、1.5 ＜ x′/y′＜3 、好ましくは 1.8 ＜ x′
/y′＜2.1 0.5 ＜ z′/y′＜1.5 、好ましくは0.8 ＜ z′/y′＜1.
2 3 ＜ t′/y′＜6 、好ましくは 4 ＜ t′/y′＜5 に相当する量で存在する、ことを特徴とするゼオライト
の連続的製造方法にある。
【０００３】直接の混合操作は、非撹拌反応器で、その
反応器の形状が７〜15m/s の程度の珪酸塩及びアルミン
酸塩の溶液の混合線速度を得ることを可能にする反応
器、例えば、特にベンチュリー型の管状反応器中で行わ
れてもよい。
反応器の形状が７〜15m/s の程度の珪酸塩及びアルミン
酸塩の溶液の混合線速度を得ることを可能にする反応
器、例えば、特にベンチュリー型の管状反応器中で行わ
れてもよい。
【０００４】この混合段階は通常の温度よりも高い温度
で行われ、40〜90℃程度、好ましくは50〜80℃程度の温
度を持つ珪酸ナトリウム溶液と、40〜100 ℃程度、好ま
しくは50〜90℃程度の温度のアルミン酸ナトリウム溶液
を導入することにより行われるのが有利である。この混
合段階は一般に１〜60秒程度かかる。
で行われ、40〜90℃程度、好ましくは50〜80℃程度の温
度を持つ珪酸ナトリウム溶液と、40〜100 ℃程度、好ま
しくは50〜90℃程度の温度のアルミン酸ナトリウム溶液
を導入することにより行われるのが有利である。この混
合段階は一般に１〜60秒程度かかる。
【０００５】非撹拌反応器で終わった時に形成されたヒ
ドロゲルを開放撹拌反応器（例えば、穏やかな撹拌羽
根、固定撹拌器等を取付けた反応器）中へ入れる。その
撹拌反応器中には水溶液にしたアルミン酸ナトリウムの
基本原料が既に導入されている。基本原料を構成するア
ルミン酸塩溶液は、希望の生成物を得るための水熱合成
に必要な全アルミン酸塩量の５〜20％程度を占めていて
もよい。その基本原料の温度は、一般に50〜110 ℃程
度、好ましくは50〜100 ℃の程度である。
ドロゲルを開放撹拌反応器（例えば、穏やかな撹拌羽
根、固定撹拌器等を取付けた反応器）中へ入れる。その
撹拌反応器中には水溶液にしたアルミン酸ナトリウムの
基本原料が既に導入されている。基本原料を構成するア
ルミン酸塩溶液は、希望の生成物を得るための水熱合成
に必要な全アルミン酸塩量の５〜20％程度を占めていて
もよい。その基本原料の温度は、一般に50〜110 ℃程
度、好ましくは50〜100 ℃の程度である。
【０００６】結晶化操作は上記三つの流体の温度から得
られる温度で行われる。これは一般に45〜95℃程度であ
る。系の慣性により、前記流体の温度及び基本原料の体
積により、30分〜30時間の範囲にすることができる結晶
化時間の間、その温度を維持することができる。しか
し、もし必要ならば、結晶化反応器を加熱するための手
段を与えてもよい。結晶化段階中、反応混合物をポンプ
により循環させてもよく（系の均質性を改良するた
め）、連続的又は継続的に行ってもよい。
られる温度で行われる。これは一般に45〜95℃程度であ
る。系の慣性により、前記流体の温度及び基本原料の体
積により、30分〜30時間の範囲にすることができる結晶
化時間の間、その温度を維持することができる。しか
し、もし必要ならば、結晶化反応器を加熱するための手
段を与えてもよい。結晶化段階中、反応混合物をポンプ
により循環させてもよく（系の均質性を改良するた
め）、連続的又は継続的に行ってもよい。
【０００７】結晶化後、収集された生成物を濾過し、脱
塩水で洗浄し、過剰の水酸化ナトリウム及びアルミン酸
ナトリウムを除去し、次にその遊離水含有量が約20％に
なるまで乾燥する。得られたゼオライトは無水状態で式
２ＳｉＯ2 Ａl2Ｏ3 Ｎa2Ｏに相当する。それは高純度の
相（実質的にヒドロキシソーダライトを含まないもの）
からなる。
塩水で洗浄し、過剰の水酸化ナトリウム及びアルミン酸
ナトリウムを除去し、次にその遊離水含有量が約20％に
なるまで乾燥する。得られたゼオライトは無水状態で式
２ＳｉＯ2 Ａl2Ｏ3 Ｎa2Ｏに相当する。それは高純度の
相（実質的にヒドロキシソーダライトを含まないもの）
からなる。
【０００８】洗剤中の助剤（ビルダー）として特に価値
あるものにするのは、平均直径が0.5 〜５μ程度で、カ
ルシウムイオンに対し大きな交換容量及び速度を有する
粉末の形のものである。
あるものにするのは、平均直径が0.5 〜５μ程度で、カ
ルシウムイオンに対し大きな交換容量及び速度を有する
粉末の形のものである。
【０００９】
【実施例】次の例は例示のために与えられているのであ
り、本発明の範囲及び本質を限定するものと見做しては
ならない。 例１ 11m/s の流量線速度を得ることを可能にする形状を持つ
ベンチュリー管中に次のものを導入した：90m3／時の流
量で、59℃の温度の、Ａl2Ｏ3 4.95重量％及びＮa2Ｏ1
1.16 重量％含有アルミン酸ナトリウム水溶液19.5m3、
及び14.3m3／時の流量で、58.3℃の温度の、ＳｉＯ228.
2 重量％及びＮa2Ｏ14.7重量％含有珪酸ナトリウム水溶
液2.93m3。
り、本発明の範囲及び本質を限定するものと見做しては
ならない。 例１ 11m/s の流量線速度を得ることを可能にする形状を持つ
ベンチュリー管中に次のものを導入した：90m3／時の流
量で、59℃の温度の、Ａl2Ｏ3 4.95重量％及びＮa2Ｏ1
1.16 重量％含有アルミン酸ナトリウム水溶液19.5m3、
及び14.3m3／時の流量で、58.3℃の温度の、ＳｉＯ228.
2 重量％及びＮa2Ｏ14.7重量％含有珪酸ナトリウム水溶
液2.93m3。
【００１０】このようにして形成されたヒドロゲルを、
固定撹拌器によって撹拌された25m3結晶化器で、87℃の
温度のＡl2Ｏ3 4.95重量％及びＮa2Ｏ11.16 重量％含有
アルミン酸ナトリウム水溶液3.5 m3入っている結晶化器
へ入れた。温度が66℃に到達した（外部から熱を供給せ
ずに）反応混合物を、穏やかに撹拌しながら240 分間維
持した。次に得られた懸濁物をパネビス(Pannevis)（登
録商標名）型のフィルター（パネビス社から市販されて
いる）に通して濾過し、先ず0.05重量％の濃度を有する
水酸化ナトリウム水溶液で、２番目に脱塩水で洗浄し、
それら溶液及び水の全体積は５m3であった。得られた固
形物含有量52％のスラリーを、次に回転フラッシュ型の
装置で乾燥した。
固定撹拌器によって撹拌された25m3結晶化器で、87℃の
温度のＡl2Ｏ3 4.95重量％及びＮa2Ｏ11.16 重量％含有
アルミン酸ナトリウム水溶液3.5 m3入っている結晶化器
へ入れた。温度が66℃に到達した（外部から熱を供給せ
ずに）反応混合物を、穏やかに撹拌しながら240 分間維
持した。次に得られた懸濁物をパネビス(Pannevis)（登
録商標名）型のフィルター（パネビス社から市販されて
いる）に通して濾過し、先ず0.05重量％の濃度を有する
水酸化ナトリウム水溶液で、２番目に脱塩水で洗浄し、
それら溶液及び水の全体積は５m3であった。得られた固
形物含有量52％のスラリーを、次に回転フラッシュ型の
装置で乾燥した。
【００１１】得られた粉末は次の性質を有するＬＴＡ型
の４Ａゼオライトであった： ・ 結晶化度99％、 ・ 平均粒径1.9 μ；11μより大きな結晶は観察されな
かった。 ・ 800 ℃での灼熱減量19.48 ％、及び ・ 無水ゼオライト１g 当たりのカルシウムイオンに対
する交換容量、ＣａＣＯ3 299 mg。 交換容量は、カルシウムに対し特定の電極（ＯＲＩＯＮ
−93−20）を用いて、３g/リットルのＮａＣｌ媒体中に
15分入れた後決定された。用いられた初期カルシウム濃
度は５×10-3モル／リットルで、ゼオライト濃度は１g
（無水）／リットルであった。温度は25℃であった。
の４Ａゼオライトであった： ・ 結晶化度99％、 ・ 平均粒径1.9 μ；11μより大きな結晶は観察されな
かった。 ・ 800 ℃での灼熱減量19.48 ％、及び ・ 無水ゼオライト１g 当たりのカルシウムイオンに対
する交換容量、ＣａＣＯ3 299 mg。 交換容量は、カルシウムに対し特定の電極（ＯＲＩＯＮ
−93−20）を用いて、３g/リットルのＮａＣｌ媒体中に
15分入れた後決定された。用いられた初期カルシウム濃
度は５×10-3モル／リットルで、ゼオライト濃度は１g
（無水）／リットルであった。温度は25℃であった。
【００１２】例２ 例１に記載の操作を繰り返した。但し次の変更を行なっ
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 78m3／時の流量で、76℃のアルミン酸ナトリウム溶
液（Ａl2Ｏ3 5.1 重量％及びＮa2Ｏ12.24 重量％）16.5
m3、及び ・ 12.3m3／時の流量で、74℃の珪酸ナトリウム溶液
（ＳｉＯ2 29.9重量％及びＮa2Ｏ14.9重量％）2.8 m3。結晶化 ・ 基本原料：72.4℃の温度のアルミン酸ナトリウム溶
液（Ａl2Ｏ3 5.1 重量％及びＮa2Ｏ12.24 重量％）3.4
m3、 ・ 温度（外部からの加熱無し）：77.4℃、 ・ 滞留時間：60分ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：95％、 ・ 平均粒径：2.58 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：19.7％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：295mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 78m3／時の流量で、76℃のアルミン酸ナトリウム溶
液（Ａl2Ｏ3 5.1 重量％及びＮa2Ｏ12.24 重量％）16.5
m3、及び ・ 12.3m3／時の流量で、74℃の珪酸ナトリウム溶液
（ＳｉＯ2 29.9重量％及びＮa2Ｏ14.9重量％）2.8 m3。結晶化 ・ 基本原料：72.4℃の温度のアルミン酸ナトリウム溶
液（Ａl2Ｏ3 5.1 重量％及びＮa2Ｏ12.24 重量％）3.4
m3、 ・ 温度（外部からの加熱無し）：77.4℃、 ・ 滞留時間：60分ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：95％、 ・ 平均粒径：2.58 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：19.7％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：295mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
【００１３】例３ 例１に記載の操作を繰り返した。但し次の変更を行なっ
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 50m3／時の流量で、80.5℃のアルミン酸ナトリウム
水溶液（Ａl2Ｏ3 5.3重量％及びＮa2Ｏ11.17 重量％）1
7.1m3、及び ・ 7.9 m3／時の流量で、79.2℃の珪酸ナトリウム溶液
（ＳｉＯ2 30.3重量％及びＮa2Ｏ14.7重量％）2.9 m3。結晶化 ・ 基本原料：80℃の温度のアルミン酸ナトリウム溶液
（Ａl2Ｏ3 5.3 重量％及びＮa2Ｏ11.17 重量％）3.3
m3、 ・ 温度（外部からの加熱無し）：83.7℃、 ・ 系の均一性を改良するため、結晶化段階中、ポンプ
を用いて100 m3／時に近い流量で反応混合物を再循環し
た、 ・ 滞留時間：150 分ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：95％、 ・ 平均粒径：3.2 μ、最大粒径15μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：19.9％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：300mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 50m3／時の流量で、80.5℃のアルミン酸ナトリウム
水溶液（Ａl2Ｏ3 5.3重量％及びＮa2Ｏ11.17 重量％）1
7.1m3、及び ・ 7.9 m3／時の流量で、79.2℃の珪酸ナトリウム溶液
（ＳｉＯ2 30.3重量％及びＮa2Ｏ14.7重量％）2.9 m3。結晶化 ・ 基本原料：80℃の温度のアルミン酸ナトリウム溶液
（Ａl2Ｏ3 5.3 重量％及びＮa2Ｏ11.17 重量％）3.3
m3、 ・ 温度（外部からの加熱無し）：83.7℃、 ・ 系の均一性を改良するため、結晶化段階中、ポンプ
を用いて100 m3／時に近い流量で反応混合物を再循環し
た、 ・ 滞留時間：150 分ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：95％、 ・ 平均粒径：3.2 μ、最大粒径15μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：19.9％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：300mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
【００１４】例４（比較例） 例１に記載の操作を繰り返した。但し次の変更を行なっ
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 82m3／時の流量で、64.5℃のアルミン酸ナトリウム
溶液（Ａl2Ｏ3 5.7 重量％及びＮa2Ｏ12.4重量％）９
m3、及び ・ 13.9m3／時の流量で、75.5℃の珪酸ナトリウム溶液
（Ａl2Ｏ3 28.6重量％及びＮa2Ｏ14.34 重量％）1.4
m3。結晶化 ・ 基本原料無し、 ・ 初期結晶化温度：68℃、 ・ 滞留時間：22時間；この期間中温度は約55℃へ低下
した、生成物の良好な結晶化を達成するためには長い滞
留時間が必要であることが見出された（前の例の１〜４
時間の代わりに22時間）。生成物は流動性が少ないため
濾過性は良くないことも判明した。ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：99％、 ・ 平均粒径：1.8 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：26％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：306mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 82m3／時の流量で、64.5℃のアルミン酸ナトリウム
溶液（Ａl2Ｏ3 5.7 重量％及びＮa2Ｏ12.4重量％）９
m3、及び ・ 13.9m3／時の流量で、75.5℃の珪酸ナトリウム溶液
（Ａl2Ｏ3 28.6重量％及びＮa2Ｏ14.34 重量％）1.4
m3。結晶化 ・ 基本原料無し、 ・ 初期結晶化温度：68℃、 ・ 滞留時間：22時間；この期間中温度は約55℃へ低下
した、生成物の良好な結晶化を達成するためには長い滞
留時間が必要であることが見出された（前の例の１〜４
時間の代わりに22時間）。生成物は流動性が少ないため
濾過性は良くないことも判明した。ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：99％、 ・ 平均粒径：1.8 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：26％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：306mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
【００１５】例５ 例１に記載の操作を繰り返した。但し次の変更を行なっ
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 375 リットル／時の流量で、62.3℃のアルミン酸ナ
トリウム溶液（Ａl2Ｏ 3 11.58 重量％及びＮa2Ｏ5.3 重
量％）62.5リットル、及び ・ 60リットル／時の流量で、62.6℃の珪酸ナトリウム
溶液（ＳｉＯ2 28.6重量％及びＮa2Ｏ15.2重量％）10リ
ットル。結晶化 ・ 固定撹拌器付き100 リットル結晶化器、 ・ 基本原料：80℃のアルミン酸ナトリウム溶液（Ａl2
Ｏ3 11.58 重量％及びＮa2Ｏ5.3 重量％）10.5リット
ル、 ・ 温度（外部からの加熱有り）：75℃に維持、 ・ 滞留時間：75分。ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：99％、 ・ 平均粒径：6.3 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：17.65 ％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：308mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
た：ベンチュリー管への導入溶液 ・ 375 リットル／時の流量で、62.3℃のアルミン酸ナ
トリウム溶液（Ａl2Ｏ 3 11.58 重量％及びＮa2Ｏ5.3 重
量％）62.5リットル、及び ・ 60リットル／時の流量で、62.6℃の珪酸ナトリウム
溶液（ＳｉＯ2 28.6重量％及びＮa2Ｏ15.2重量％）10リ
ットル。結晶化 ・ 固定撹拌器付き100 リットル結晶化器、 ・ 基本原料：80℃のアルミン酸ナトリウム溶液（Ａl2
Ｏ3 11.58 重量％及びＮa2Ｏ5.3 重量％）10.5リット
ル、 ・ 温度（外部からの加熱有り）：75℃に維持、 ・ 滞留時間：75分。ゼオライトの特性 ・ ＬＴＡ型の４Ａゼオライト、 ・ 結晶化度：99％、 ・ 平均粒径：6.3 μ、 ・ 800 ℃での灼熱減量：17.65 ％、 ・ カルシウムイオンに対する交換容量：308mg ＣａＣ
Ｏ3 ／g 。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルク マラシス フランス国ラ シオタ，バティマン オウ ロル，レジダンス ル パン デ ラ フ ァドゥ（番地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 通常の温度よりも高い温度で珪酸ナトリ
ウム水溶液とアルミン酸ナトリウム水溶液とを非撹拌反
応器中で直接混合し、ヒドロゲルを形成させ、通常の温
度よりも高い温度で結晶化し、洗浄し、濾過し、そして
もし適切ならば乾燥することにより結晶４Ａゼオライト
を製造する連続的方法において、 − 珪酸ナトリウム水溶液及びアルミン酸ナトリウム水
溶液を連続的に非撹拌反応器中へ導入し、然も、夫々の
流量は、アルミン酸塩溶液の流量／珪酸塩水溶液の流量
の比が約４〜８である流量であり、それらの量は形成さ
れるヒドロゲルの組成が一定で、モル分率で表して次の
式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、0.5 ＜x/y ＜3 2 ＜z/y ＜7 50 ＜t/y ＜400 ） に相当する量であり、 − 形成されたヒドロゲルを、２〜７重量％程度のＡl2
Ｏ3 及び８〜14重量％の程度のＮa2Ｏを含有するアルミ
ン酸ナトリウム水溶液からなる基本原料と接触させ、然
も、前記基本原料は、結晶化によって形成される生成物
が、モル分率で表して次の式、 x′ＳｉＯ2 ； y′Ａl2Ｏ3 ； z′Ｎa2Ｏ； t′Ｈ2 Ｏ （式中、1.5 ＜ x′/y′＜3 0.5 ＜ z′/y′＜1.5 3 ＜ t′/y′＜6 ） に相当する量で存在する、ことを特徴とするゼオライト
連続的製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法において、 − アルミン酸塩溶液の流量／珪酸塩溶液の流量の比が
約５〜７であり、 − 形成されるヒドロゲルの組成が、モル分率で表して
次の式、 x ＳｉＯ2 ；y Ａl2Ｏ3 ；z Ｎa2Ｏ；t Ｈ2 Ｏ （式中、1 ＜x/y ＜2 3 ＜z/y ＜6 75 ＜t/y ＜200 ） に相当し、 − 基本原料が、３〜６重量％程度のＡl2Ｏ3 及び９〜
13重量％の程度のＮa2Ｏを含有し、そして − 結晶化によって形成された生成物が、モル分率で表
して次の式、 x′ＳｉＯ2 ； y′Ａl2Ｏ3 ； z′Ｎa2Ｏ； t′Ｈ2 Ｏ （式中、1.8 ＜ x′/y′＜2.1 0.8 ＜ z′/y′＜1.2 4 ＜ t′/y′＜5 ） に相当する、ことを特徴とする請求項1 に記載の方法。 - 【請求項３】 直接の混合操作が非撹拌反応器中で行わ
れ、その反応器の形状が７〜15m/s の程度の珪酸塩及び
アルミン酸塩の溶液の線速度を得ることを可能にする形
状であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方
法。 - 【請求項４】 直接の混合操作が、40〜90℃の程度の温
度を持つ珪酸ナトリウム溶液と、40〜100 ℃の程度の温
度のアルミン酸ナトリウム溶液とを導入することにより
行われることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項５】 基本原料を構成するアルミン酸ナトリウ
ム溶液が、希望の生成物を得るための水熱合成に必要な
全アルミン酸塩量の５〜20％程度を占めることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 基本原料の温度が50〜110 ℃の程度であ
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項７】 結晶化温度が45〜95℃の程度であること
を特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の方
法により得られた結晶４Ａゼオライトを洗剤組成物の助
剤（ビルダー）として用いる使用法。
Applications Claiming Priority (2)
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