DE69119544T2 - Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-Typs - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-TypsInfo
- Publication number
- DE69119544T2 DE69119544T2 DE69119544T DE69119544T DE69119544T2 DE 69119544 T2 DE69119544 T2 DE 69119544T2 DE 69119544 T DE69119544 T DE 69119544T DE 69119544 T DE69119544 T DE 69119544T DE 69119544 T2 DE69119544 T2 DE 69119544T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- na2o
- process according
- temperature
- crystallization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 12
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 10
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 101100311330 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) uap56 gene Proteins 0.000 claims 3
- 101150018444 sub2 gene Proteins 0.000 claims 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [OH-].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BFRXZIMAUMUZJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
- C01B33/2823—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L) from aqueous solutions of an alkali metal aluminate and an alkali metal silicate excluding any other source of alumina or silica
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-Typs mit hoher Austauschleistung von Kalziumionen und die Verwendung des erhaltenen Zeoliths als Zusatzstoff ("Builder") für Detergens-Zusammensetzungen.
- Gemäß der Erfindung handelt es sich um ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-Typs durch direkte Mischung bei einer höheren als der normalen Temperatur einer wässerigen Natriumsilikatlösung und einer wässerigen Natriumaluminatlösung in einem nicht gerührten Reaktionsgefäß, Bildung eines Hydrogels, Kristallisation bei einer höheren als der normalen Temperatur, Waschen, Filtern und gegebenenfalls Trocknen, welches Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß die wässerige Natriumsilikat- und Natriumaluminatlösung kontinuierlich in das nicht gerührte Reaktionsgefäß eingebracht wird, wobei die jeweiligen Durchsatzmengenverhältnisse zwischen Aluminatlösung und Silikatlösung zwischen etwa 4 und 8 und vorzugsweise zwischen etwa 5 und 7 liegen und daß solche Mengen zugegeben werden, daß die Zusammensetzung des gebildeten Hydrogels konstant ist und folgender Formel ausgedrückt in Molenbrüchen entspricht:
- x SiO&sub2; ; y Al&sub2;O&sub3; ; z Na&sub2;O ; t H&sub2;O
- wobei 0,5 < x/y< 3 und vorzugsweise 1 < x/y< 2
- 2 < z/y< 7 und vorzugsweise 3 < z/y< 6
- 50 < t/y< 400 und vorzugsweise 75 < t/y< 200,
- das gebildete Hydrogel in eine Ausgangslösung eingebracht wird, die aus einer wässerigen Natriumaluminatlösung besteht, die 2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 8 bis 14, vorzugsweise 9 bis 13 Gew.-% Na&sub2;O enthält, wobei die genannte Ausgangslösung in einer solchen Menge vorliegt, daß das durch Kristallisation gebildete Produkt folgender, in Molenbrüchen ausgedrückter Formel entspricht:
- x' SiO&sub2; ; y' Al&sub2;O&sub3; ; z' Na&sub2;O ; t' H&sub2;O
- wobei 1,5 < x'/y'< 3 und vorzugsweise 1,8 < x'/y'< 2,1
- 0,5 < z'/y'< 1,5 und vorzugsweise 0,8 < z'/y'< 1,2
- 3 < t'/y'< 6 und vorzugsweise 4 < t'/y'< 5
- Der Vorgang der direkten Mischung kann in jedem beliebigen Reaktionsgefäß durchgeführt werden, dessen Geometrie die Erzielung einer linearen Durchflußgeschwindigkeit der Mischung der Silikat- und Aluminatlösung von 7 bis 15 m/s ermöglicht, zum Beispiel einem Rohrrektor, insbesondere des Typs Venturi.
- Diese Mischungsphase wird bei höherer als normaler Temperatur durchgeführt; bevorzugt wird sie durch Einführung einer Natriumsilikatlösung , deren Temperatur 40 bis 90ºC, vorzugsweise 50 bis 80ºC beträgt, und einer Natriumaluminatlösung durchgeführt, deren Temperatur 40 bis 100ºC, vorzugsweise 50 bis 90ºC beträgt.
- Diese Mischungsphase dauert im allgemeinen 1 bis 60 Sekunden.
- Das am Ende des nicht gerührten Reaktors gebildete Hydrogel wird in ein offenes, gerührtes Reaktionsgefäß ausgetragen (z.B. ein solches, das mit einer langsam arbeitenden Rührschaufel oder einem Anker versehen ist.)
- Eine Ausgangslösung aus Natriumaluminat in wässeriger Lösung wurde vorher in den genannten gerührten Reaktor eingebracht; die die Ausgangslösung darstellende Aluminatlösung kann 5 bis 20 % der gesamten Menge an Aluminat darstellen, die für die Hydrothermalsynthese zum Erhalt des gewünschten Produktes erforderlich ist.
- Die Temperatur der genannten Ausgangslösung beträgt im allgemeinen 50 bis 110ºC, vorzugsweise 50 bis 100ºC.
- Der Kristallisationsvorgang läuft bei einer Temperatur ab, die die Resultante der Temperaturen der drei vorliegenden Fluide ist; sie beträgt im allgemeinen 45 bis 95ºC. Die Inertanz des Systems bewirkt, daß sich diese Temperatur während einer Kristallisationsdauer von 30 Minuten bis 30 Stunden je nach der Temperatur der genannten Fluide und dem Volumen der Ausgangslösung aufrechterhalten kann. Falls erforderlich, kann der Kristallisationsreaktor jedoch mit einer Heizvorrichtung versehen werden.
- Während der Kristallisationsphase kann das Reaktionsgemisch mit einer Pumpe entweder permanent oder sequentiell umgewälzt werden, um die Homogenität des Systems zu verbessern.
- Nach der Kristallisation wird das erhaltene Produkt abgefiltert, mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, um den Überschuß an Soda und Natriumaluminat zu entfernen und dann bis zu einem Gehalt an etwa 20 % freiem Wasser getrocknet.
- Der erhaltene Zeolith entspricht in wasserfreier Form der Formel 2 SiO&sub2; Al&sub2;O&sub3; Na&sub2;O. Er weist einen hohen Grad der Phasenreinheit auf und ist quasi frei von Hydroxysodalith.
- Er weist die Form eines Pulvers auf, dessen durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,5 bis 5 Micron beträgt und das hohe Leistung und Kinetik beim Austausch der Kalziumionen aufweist, was es besonders interessant als Zusatzstoff ("Builder") bei Detergentien macht.
- Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung und sind keineswegs einschränkend auf den Schutzumfang der Erfindung und den Erfindungsgedanken anzusehen.
- In ein Venturirohr, dessen Geometrie eine lineare Durchflußgeschwindigkeit von 11 m/s zuläßt, werden bei einer Durchsatzleistung von 90 m³/h 19,5 m³ einer wässerigen Natriumaluminatlösung mit einem Gehalt von 4,95 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 11,16 Gew.-% Na&sub2;O bei einer Temperatur von 59ºC und einer Durchsatzleistung von 14,3 m³/h 2,93 m³ einer wässerigen Natriumsilikatlösung mit einem Gehalt von 28,2 Gew.-% SiO&sub2; und 14,7 Gew.-% Na&sub2;O bei einer Temperatur von 58,3ºC eingebracht.
- Das so gebildete Hydrogel wird in einen Kristallisator mit 25 m³ Fassungsraum eingebracht, der mittels eines Ankers gerührt wird und 3,5 m³ einer wässerigen Natriumaluminatlösung mit einem Gehalt von 4,95 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 11,16 Gew.-% Na&sub2;O mit einer Temperatur von 87ºC enthält.
- Das Reaktionsgemisch, das ohne externe Wärmezufuhr 66ºC erreicht, wird 240 Minuten lang sanft gerührt.
- Die erhaltene Suspension wird dann durch einen Filter mit der Handelsbezeichnung Pannevis (von der Firma PANNEVIS vertrieben) gefiltert und zuerst mit eine wässerigen Sodalösung mit 0,05 Gew.-% und darauf mit entmineralisiertem Wasser gewaschen, wobei das Gesamtvolumen an Lösung und Wasser 5 m³ beträgt.
- Die erhaltene Aufschlämmung, die eine Trockensubstanz von 52 % aufweist, wird darauf in einem Trockenapparat des Typs Spin-Flash getrocknet.
- Das erhaltene Pulver ist ein Zeolith 4A des Typs LTA mit folgenden Eigenschaften:
- einer Kristallinität von 99 %, einem mittleren Teilchendurchmesser von 1,9 Micron, wobei keine Kristalle mit einer Teilchengröße von mehr als 11 Micron festgestellt wurden;einem Glühverlust bei 800ºC von 19,48 %;
- einer Austauschleistung der Kalziumionen von 299 mg CaCO&sub3;/g an wasserfreiem Zeolith
- Die Austauschleistung wurde nach Ablauf von 15 Minuten im Medium aus 3g/l NaCl mittels einer für Kalzium spezifischen Elektrode (ORION-93-20) bestimmt. Die Ausgangskonzentration des eingesetzen Kalziums beträgt 5 x 10&supmin;³ Mol l&supmin;¹ und die Konzentration an wasserfreiem Zeolith 1g/l. Die Temperatur beträgt 25ºC.
- Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wird mit folgenden Abänderungen wiederholt:
- 16,5 m³ Natriumaluminatlösung (5,1 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 12,24 Gew.-% Na&sub2;O bei 76ºC und einer Durchsatzmenge von 78 m³/h) und 2,8 m³ Natriumaluminatlösung (29,9 Gew.-% SiO&sub2; und 14,9 Gew.-% Na&sub2;O) bei 74ºC und einer Durchsatzmenge von 12,3 m³/h.
- Ausgangslösung: 3,4 m³ Natriumaluminatlösung (5,1 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 12,24 Gew.-% Na&sub2;O) bei 72,4ºC, Temperatur (ohne externe Wärmezufuhr) 77,4ºC und Verweilzeit 60 Minuten.
- Zeolith 4A des Typs LTA, Kristallinität 95%, durchschnittliche Teilchengröße 2,58 Micron, Glühverlust bei 800ºC 19,7 %, Austauschleistung für Kalziumionen 295 mg CaCO&sub3;/g.
- Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wird mit folgenden Abänderungen wiederholt:
- 17,1 m³ wässerige Natriumaluminatlösung (5,3 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 11,17 Gew.-% Na&sub2;O) bei 80,5ºC und einer Durchsatzmenge von 50 m³/h und 2,9 m³ Natriumsilikatlösung (30,3 Gew.-% SiO&sub2; und 14,7 Gew.-% Na&sub2;O) bei 79,2ºC und einer Durchsatzmenge von 7,9 m³/h.
- Ausgangslösung: 3,3 m³ Natriumaluminatlösung (5,3 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 11,17 Gew.-% Na&sub2;O) bei 80ºC, Temperatur (ohne externe Wärmezufuhr) 83,7ºC; das Reaktionsgemisch wird während der Kristallisationsphase mittels einer Pumpe mit einer Durchsatzmenge von etwa 100 m³/h umgewälzt, um die Homogenität des Systems zu verbessern, Verweilzeit 150 Minuten.
- Zeolith 4A des Typs LTA, Kristallinität 95 %, mittlere Teilchengröße 3,2 Micron bei maximalem Durchmesser von 15 Micron, Glühverlust bei 800ºC 19,9 %, Austauschleistung für Kalziumionen 300 mg CaCO&sub3;/g.
- Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wird mit folgenden Abänderungen durchgeführt:
- 9 m³ Natriumaluminatlösung (5,7 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 12,4 Gew.-% Na&sub2;O bei 64,5ºC und einer Durchsatzmenge von 82 m³/h und 1,4 m³ Natriumsilikatlösung (28,6 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 14,34 Gew.-% Na&sub2;O) bei 75,5ºC und einer Durchsatzmenge von 13,9 m³/h.
- Fehlen der Ausgangslösung, Ausgangstemperatur der Kristallisation 68ºC, Verweilzeit 22 Stunden, die Temperatur fällt während dieses Zeitraums auf etwa 55ºC ab.
- Es zeigt sich, daß eine lange Verweilzeit für die gute Kristallisation des Produktes erforderlich ist (22 Stunden anstatt der 1 bis 4 Stunden bei den vorhergehenden Beispielen).
- Es wurde auch festgestellt, daß das Produkt weniger gut filterbar ist, da es weniger fluid ist.
- Zeolith 4A des Typs LTA, Kristallinität 99 %, mittlerer Durchmesser 1,8 Micron, Glühverlust bei 800ºC 26 %, Austauschleistung für Kalziumionen 306 mg CaCO&sub3;/g
- Der in Beispiel 1 beschriebene Vorgang wird mit folgenden Abänderungen wiederholt:
- 62,5 l Natriumaluminatlösung (11,58 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 5,3 Gew.-% Na&sub2;O) bei 62,3ºC und einer Durchsatzmenge von 375 l/h und 10 l Natriumsilikatlösung (28,6 Gew.-% SiO&sub2; und 15,2 Gew.-% Na&sub2;O) bei 62,6ºC und einer Durchsatzmenge von 60 l/h.
- Kristallisator mit 100 l Fassungsraum und Ankerrührwerk, Ausgangslösung 10,5 l Natriumaluminatlösung (11,58 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 5,3 Gew.-% Na&sub2;O) bei 80ºC, die Temperatur wird bei externer Wärmezufuhr auf 75ºC erhalten, Verweilzeit 75 Minuten.
- Zeolith 4A des Typs LTA, Kristallinität 99 %, mittlerer Durchmesser 6,3 Micron, Glühverlust bei 800ºC 17,65 %, Austauschleistung für Kalziumionen 308 mg CaCO&sub3;/g.
Claims (8)
1. Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem
Zeolith des Typs 4A durch direkte Mischung bei höherer als normaler
Temperatur einer wässerigen Natriumsilikatlösung und einer wässerigen
Natriumaluminatlösung in einem nicht gerührten Reaktor, Bildung eines
Hydrogels, Kristallisation bei höherer als normaler Temperatur,
Waschen, Filtern und gegebenenfalls Trocknen, welches Verfahren
dadurch gekennzeichnet ist, daß die wässerigen Natriumsilikat-
und -aluminatlösungen kontinuierlich in den nicht gerührten Reaktor
eingebracht werden, wobei die jeweiligen Durchsatzmengen wie das
Verhältnis der Durchsatzmengen von Natriumaluminatlösung zu
Natriumsilikatlösung zwischen etwa 4 und 8 liegen, daß die
Zusammensetzung des gebildeen Hydrogels konstant ist und der
folgenden, in Molenbrüchen ausgedrückten Formel
x SiO&sub2; ; y Al&sub2;O&sub3; ; z Na&sub2;O ; t H&sub2;O
entspricht, wobei
0,5 < x/y< 3
2 < z/y< 7
50 < t/y< 400,
daß das gebildete Hydrogel in eine Ausgangslösung eingebracht wird,
die aus einer wässerigen Natriumaluminatlösung besteht, die 2 bis 7
Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 8 bis 14 Gew.-% Na&sub2;O enthält und die genannte
Ausgangslösung in einer solchen Menge vorliegt, daß das durch
Kristallisation gebildete Produkt der folgenden, in Molenbrüchen
ausgedrückten Formel
x'SiO&sub2; ; y'Al&sub2;O&sub3; ; z'Na&sub2;O ; t'H&sub2;O
entspricht, wobei
1,5 < x'/y'< 3
0,5 < z'/y'< 1,5
3 < t'/y'< 6
bedeutet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
Verhältnis der Durchsatzmengen von Aluminatlösung zu Silikatlösung
zwischen etwa 5 und 7 liegt, die Zusammensetzung des gebildeten
Hydrogels der folgenden, in Molenbrüchen ausgedrückten Formel
x SiO&sub2; ; y Al&sub2;O&sub3; ; z Na&sub2;O ; t H&sub2;O
entspricht, wobei
1 < x/y< 2
3 < z/y< 6
75 < t/y< 200
bedeutet, daß die Ausgangslösung 3 bis 6 Gew.-% Al&sub2;O&sub3; und 9 bis 13
Gew.-% Na&sub2;O enthält und das durch Kristallisation gebildete Produkt
der folgenden, in Molenbrüchen ausgedrückten Formel
x' SiO&sub2; ; y' Al&sub2;O&sub3; ; z' Na&sub2;O ; t' H&sub2;O
entspricht, wobei
1,8 < x'/y'< 2,1
0,8 < z'/y'< 1,2
4 < t'/y'< 5
bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der
Vorgang der direkten Mischung in einem nicht gerührten Reaktor
durchgeführt wird, dessen Geometrie die Erzielung einer linearen
Durchflußgeschwindigkeit der Mischung aus Silikat- und Aluminatlösung
von 7 bis 15 m/s ermöglicht.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß der Vorgang der direkten Mischung durch Einbringen
einer Natriumsilikatlösung mit einer Temperatur von 40 bis 90ºC und
einer Natriumaluminatlösung mit einer Temperatur von 40 bis 100ºC
vorgenommen wird.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die die Ausgangslösung darstellende
Natriumaluminatlösung 5 bis 20 % der gesamten Aluminatmenge darstellt,
die für die Hydrothermalsynthese zum Erhalt des gewünschten Produktes
erforderlich ist.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Temperatur der Ausgangslösung 50 bis 110ºC
beträgt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Kristallisationstemperatur 45 bis 95ºC
beträgt.
8. Verwendung der nach dem den Gegenstand der vorhergehenden Ansprüche
darstellenden, erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten,
kristallisierten Zeolithe des Typs 4A als Zusatzstoff ("Builder") in
Detergens-Zusammensetzungen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9013904A FR2669017B1 (fr) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | Procede de preparation de zeolithe 4a cristallisee. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69119544D1 DE69119544D1 (de) | 1996-06-20 |
| DE69119544T2 true DE69119544T2 (de) | 1996-11-28 |
Family
ID=9402009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69119544T Expired - Fee Related DE69119544T2 (de) | 1990-11-09 | 1991-10-31 | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-Typs |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0485262B1 (de) |
| JP (1) | JPH05186214A (de) |
| AT (1) | ATE138047T1 (de) |
| CA (1) | CA2055228C (de) |
| DE (1) | DE69119544T2 (de) |
| DK (1) | DK0485262T3 (de) |
| ES (1) | ES2089166T3 (de) |
| FR (1) | FR2669017B1 (de) |
| GR (1) | GR3020633T3 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4309656A1 (de) * | 1993-03-25 | 1994-09-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von feinstteiligen zeolithischen Alkalimetallaluminiumsilicaten |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2517218B2 (de) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Kristallines zeolithpulver des typs a |
| FR2392932A1 (fr) * | 1977-06-03 | 1978-12-29 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'un silico-aluminate alcalin cristallin, produit obtenu et application |
| DE3004060A1 (de) * | 1979-02-07 | 1980-08-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Verfahren zum herstellen von y-zeolith |
| FR2552070B1 (fr) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence |
-
1990
- 1990-11-09 FR FR9013904A patent/FR2669017B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-10-31 EP EP91402923A patent/EP0485262B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 DE DE69119544T patent/DE69119544T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 DK DK91402923.6T patent/DK0485262T3/da active
- 1991-10-31 ES ES91402923T patent/ES2089166T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 AT AT91402923T patent/ATE138047T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-08 JP JP3293292A patent/JPH05186214A/ja active Pending
- 1991-11-08 CA CA002055228A patent/CA2055228C/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-25 GR GR960401989T patent/GR3020633T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2089166T3 (es) | 1996-10-01 |
| ATE138047T1 (de) | 1996-06-15 |
| FR2669017B1 (fr) | 1993-09-10 |
| EP0485262A1 (de) | 1992-05-13 |
| DK0485262T3 (da) | 1996-09-09 |
| GR3020633T3 (en) | 1996-10-31 |
| EP0485262B1 (de) | 1996-05-15 |
| DE69119544D1 (de) | 1996-06-20 |
| FR2669017A1 (fr) | 1992-05-15 |
| CA2055228A1 (fr) | 1992-05-10 |
| CA2055228C (fr) | 2001-06-12 |
| JPH05186214A (ja) | 1993-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2140481C3 (de) | Verfahren zur Herstellung kristalliner Alumosilikate mit Faujasitstruktur | |
| DE69321987T2 (de) | Aluminosilikate | |
| EP0151295A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinen Alkalischichtsilikaten | |
| DE3382652T2 (de) | Verfahren zur herstellung von mordenit. | |
| CH634281A5 (de) | Verfahren zur herstellung von ueberwiegend kristallinen natriumaluminiumsilikaten. | |
| EP0690821B1 (de) | Verfahren zur herstellung von feinstteiligen zeolithischen alkalimetallaluminiumsilicaten | |
| DE3311339C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Impfmischung für die Faujasit-Synthese | |
| DE69005707T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinen und zeolithischen Aluminosilikaten. | |
| DE69406655T2 (de) | Amorphes Aluminosilikat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69119544T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Zeolith des 4A-Typs | |
| DE2437914A1 (de) | Verfahren zur herstellung von synthetischem zeolith mit faujasitstruktur | |
| DE3788412T2 (de) | Verfahren zur Herstellung synthetischen Mazzits. | |
| EP0034696A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallinem Zeolithpulver des Typs A | |
| DE1814488A1 (de) | Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur | |
| DE69511319T2 (de) | Clinoptilolit und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE1812339A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur | |
| DE60014721T2 (de) | Verfahren zur herstellung von zur verwendung als waschmittelbuilder geeignetem zeolith a | |
| DE2002626A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolithen mit Faujasit-Struktur | |
| EP0034695B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zeolith A | |
| DE69504764T2 (de) | Galliumsilikat mit 12-Ring Poren (ECR-34) sowie Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE451112T1 (de) | Verfahren zur herstellung von zeolithen. | |
| DE1467036C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kristallinen zeolithischen Natriumaluminosilikaten vom Typ Y | |
| DE2722535A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zeolithen des typs a | |
| DE1903204A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischen,kristallinen Zeolithen,insbesondere des Typs A,X und Mordenit | |
| DE2605113A1 (de) | Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit faujasit-struktur |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CONDEA AUGUSTA S.P.A, PALERMO, IT |
|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |