JPH0444047A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性、耐
湿性及び耐久性の優れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術） 電子写真感光体には所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応して種々の構成を
とる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１層の光導電層から構成される感光体は、最も−Ｉｌ
ｌｕ的な電子写真プロセスによる、即し、帯電、画像露
光及び現像、更に必要に応じて転写による画像形成に用
いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結着
樹脂中への分散能力が優れるとともに、形成された記録
体層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体
層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減
衰が大きく、前露光疲労が少く、且つ、撮像時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら、従来公知の樹脂においては、特に帯電性
、暗電荷保持性、光感度の静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があり、実用］二満足できるものではな
かった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題があった。

更に、これらの問題点を解決するために、結着樹脂とし
て酸性基を重合体の側鎖に含有する共重合成分を０．０
５〜１０重量％含有する低分子量の樹脂（隔１０″〜１
０４）を用いる又は酸性基を重合体主鎖の片末端にのみ
結合して成る低分子量の樹脂（隔１０３〜１０４）を用
いることにより、光導電層の平滑性及び静電特性を良好
にし、しかも地ｌηれのない画質を得ることが特開昭６
３−２１７３５４号、特開昭６４７０７６１号及び特開
平２−６７５６３号にそれぞれ記載されている。

また結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有し
、又は、重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する技
ｆＩｉが特開平１．−１０２５７３号、同２−８７４号
にそれぞれ開示され、更に前記低分子量の樹脂（重量平
均分子量１０３〜１０４）を高分子量（重量平均分子量
１０４以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭６４
−５６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０
１４８号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６
４３号及び同１−１６９４５５号に、かかる低分子量体
を熱及び／又は光硬化性樹脂と組合せて用いる技術が特
開平１−２１１７６６号及び同２−３４８５９号に、か
かる低分子量体をクシ型ポリマーと組合せ°ζ用いる技
術が特開平２−５３０６４号、同２−５６５５８号及び
特願昭６３−２５４７８６号にそれぞれ開示されている
。これらの技術により、側鎖又は末端に酸性基を含有す
る樹脂を用いたことによる上記特性を阻害せずにさらに
光導電層の膜強度を充分ならしめ、機械的強度が増大さ
れることが記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

本発明は、以」二の様な従来の電子写真感光体の有する
課題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供するごと
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するだめの手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と熱及び／又
は光硬化性樹脂〔Ｂ］及び架橋剤のうちの少なくともい
ずれか１つとを含有して成ることを特徴とする電子写真
感光体により達成されることが見出された。

樹脂（Ａ〕　； ｌＸＩＯ３〜２Ｘ１．Ｏ’の重量平均分子量を有し、Ｐ
Ｏ，ｌｈ基、−ＣＯＯＩ＋基、−３Ｏ３Ｉ＋基、フェノ
ール性基（Ｒ’は炭化水素基）を示す）及び環状酸無水
物含有基から選択される少なくとも１つの酸性基を含有
する重合体成分を少なくとも１種含有するΔブロンクと
、下記−儀式（１）で示される重合体成分を少なくとも
含有するＢブロンクとから構成されるＡ−Ｂブロック共
重合体のＢブロックの重合体主鎖の末端に重合性二重結
合基を結合して成る一官能性マクロモノマー（Ｍ）を少
なくとも１種共重合成分として含有するグラフト型共重
合体。

−儀式（Ｉ） 〜←Ｃ１１−Ｃ→−− ν　−Ｒ 〔弐（１）中、ａｌ及びａ２ばそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わず。

ｖ、は−Ｃ００−１−ｏｃｏ−１→−Ｃ１１２ｆ、ＯＣ
Ｏ表わす）、−〇−−８Ｏ□−−−−Ｃ（１−−ＣＯＮ
を表わす場合、Ｒ１は水素原子又は炭化水素基を表わす
。〕 即ち、本発明に用いられる結着樹脂は、グラフト部分に
」二記の如き特定の酸性基（以下特にことわらない限り
酸性基の中に環状酸無水物含有基を含むこととする）を
含有する成分とメタクリレート分を含有する成分とをそ
れぞれブロック成分として構成するグラフト共重合体樹
脂（Ａ）と、熱及び／又は光硬化性樹脂〔Ｂ〕及び架橋
剤のうちの少なくともいずれか１種とを含有して成る場
合に、得られる感光体の電子写真特性や機械的強度（印
刷版として用いたときには耐刷性）が向上することが判
った。ここで熱及び／又は光硬化性樹脂ＣＢ）と架橋剤
は、両方を同時に用いてもよいし、どちらか一方のみで
もよい。

本発明に用いられる樹脂〔Ａｌは、グラフト共重合体で
あり、グラフト部のＡブロックは、グラフト部の末端に
前記した特定の酸性基から選ばれる少なくとも１種を含
有する少なくとも１つの重合成分から構成され、Ｂブロ
ックは、式（１）で示されるメタクリレート成分を少な
くとも１種含有する重合体成分を含有することから成る
。

前述の光導電層の平滑性及び静電特性を良化させるとし
て公知の酸性基含有結着樹脂の中で低分子量体を用いる
ものは、酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダムに
存在する樹脂あるいは、重合体主鎖の片末端にのみ酸性
基を結合して成る樹脂であった。

これに対し、本発明の結着樹脂で用いられる樹脂（Ａ）
は、樹脂中に含有される酸性基が重合体主鎖中にランダ
ムに存在するものでも重合体主鎖の末端にのみ結合して
いるものでもなく、グラフト部分に存在し、且つ重合体
主鎖から離れた所にブロック（即ちＡブロック）で存在
する様にした、著しくポリマー分子鎖の化学構造を特定
化したものである。

本発明の樹脂（Ａｌは重合体中のグラフト部の末端領域
に偏在する酸性基群が無機光導電体の化学量論的な欠陥
に充分に吸着し、重合体主鎖を構成する他のブロック部
分は、無機光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆
していると推定される。この無機光導電体表面への充分
な吸着と表面近傍の被覆の効果が、公知の樹脂に比べよ
り一層効果的に行なわれることにより、無機光導電体の
化学量論的な欠陥部が多少変動しても充分な吸着領域を
もつ事から、常に安定した無機光導電体と樹脂（Ａ）と
の相互作用が保たれると推論され、本発明に従えば従来
公知の酸性基含有樹脂に比べて一段と良好に光導電体の
トランプを充分に補償すると共に湿度特性を向上させる
一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制す
る七ともに、高温・高温から低温・低湿まで環境変化が
著しく変動しても安定した高性能の電子写真特性を維持
することが判った。そして熱及び／又は光硬化性樹脂〔
Ｂ〕及び／又は架橋剤は、樹脂［Ａｌを用いたことによ
る上記電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂（
Ａ）のめでは不充分な光導電層の機械的強度を充分なら
しめるものである。特ムこ半導体レーザーを用いたスキ
ャニング露光方式を用いる場合に有効である。また、光
導電層表面の平滑性が更に向上する。電子写真式平版印
刷原版として光導電層表面の平滑性の粗らい感光体を用
いると、光導電体である酸化亜鉛粒子と結着樹脂の分散
状態が適切でなく、凝集物が存在する状態で光導電層が
形成されるため、不感脂化処理液による不惑脂化処理を
しても非画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、印
刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結果として印刷
物の非画像部の地汚れが生じてしまう。

本発明の樹脂を用いた場合無機光導電体と結着樹脂の吸
着・被覆の相互作用が適切に行われ、且つ光導電層の膜
強度が保持されるものである。

更に酸性基を重合体主鎖に連結する側鎖に含有するラン
ダム共重合体樹脂に比べて光感度が良好であることが判
った。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用が充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロシアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

本発明における低分子量体の樹脂（Ａ）のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地ｌチれのない画
質が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷
枚数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有され
る。しかし、ここで本発明の如く樹脂（Ｂ）及び／又は
架橋剤を共存させることで、樹脂〔Ａ］の機能を何ら疎
外することなく樹脂（Ａ）のみではいまだ不充分な光導
電層の機械的強度をより向上させることができた。従っ
て、本発明の感光体は、環境条件が変動しても優れた静
電特性を有し且つ、膜強度も充分であり、過酷な印刷条
件下（例えば大型印刷機で印圧が強くなる場合など）で
も最低６０００枚の印刷枚数が可能となった。

本発明の樹脂〔Ａ〕における該マクロモノマー（Ｍ）中
の重合体成分は、上記の如く、Ａ−ブロックとＢ−ブロ
ックとから構成されるが、このＡブロック／Ｂ−ブロッ
クの存在割合は、好ましくは１〜７０／９９〜３０（重
量比）であり、より好ましくは３〜５０／９７〜５０（
重量比）である。

本発明のグラフト共重合体〔Ａ〕において、マクロモノ
マー（Ｍ）と他の単量体（例えば式（ＴＩ）の単量体）
の存在割合は、１〜６０／９９〜４０（重量比）であり
、好ましくは５〜４０／９５〜６０　（重量比）である
。

本発明の樹脂〔Ａ〕における、マクロモノマー（Ｍ）中
に含有される酸性基含有成分の存在量は、樹脂（Ａ）１
００重量部中に１〜３０重量部であり、好ましくは３〜
２０重量部である。即ち、上記樹脂〔Ａ〕中での酸性基
の存在割合は、マクロモノマ（Ｍ）中でのＡ−ブロック
の組成比及び樹脂（Ａ）でのマクロモノマー（Ｍ）の共
重合比によって、好ましい比率に調整することができる
ものである。

更にこの樹脂（Ａ）において、マクロモノマ（Ｍ）と共
重合する成分として、下記−儀式（ＩＩ）で示される単
量体が好ましく、特に下記−儀式（ｌｌａ）及び／又は
（Ｔｕｂ）から選ばれる単量体が好ましい。

式（■）　　　　　ＣＩ＋３ ＣＩ□＝Ｃ ｏｏ−ＲＺ 〔式（ｎ）中、Ｒ２は炭化水素基を表わす。〕（式中、
Ｘ、及び×２は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素
数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯ
Ｚｉ又は−ＣＯＯＺ３　（Ｚ３は各々炭素数１〜１０の
炭化水素基を示す）を表わす。但し、Ｘ　＋　ｈ　Ｘ　
２がともに水素原子を表わすことはない。

Ｌｌ及びＩ７゜はそれぞれ−Ｃ００−とヘンゼン環を結
合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わ
す。〕 樹脂（Ａ）においてマクロモノマー（Ｍ）と共重合する
単量体として上記一般式（ＩＩａ）及び／又は一般式（
ＩＩｂ）で示される置換ヘンゼン環又はナフタレン環を
含有する置換基含有のメタクリレート単量体との共重合
体とを少なくとも含有する樹脂（以降この樹脂〔Ａ〕を
樹脂（Ａ′〕と称する）の場合には、より一層の電子写
真特性（特にＶ＋ｏ　、　Ｉｌ、Ｒ，Ｒ，Ｅｌ／、Ｏ）
の向」二が達成される。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メク
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換語を
有する平面性のヘンセン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

結着樹脂（Ａ）の分子量がｌＸｌ０’より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２×１０４より大きくなると本発明の樹脂であって
も高温・高温・低温・低湿の過酷な条件下での電子写真
特性（特に初期電位、暗減衰保持率）の変動が大きくな
り、安定した複写画像が得られるという本発明の効果が
薄れてしまう。

樹脂（Ａ）のガラス転移点は好ましくは一４０°Ｃ〜１
１０°Ｃである。

結着樹脂（Ａ、　）におけるマクロモノマー含有量が１
．０重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰率、
光感度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の変動
が特に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせにお
いて、大きくなる。これｔ：ＪグラフＩ・部となるマク
ロモノマーが微かとなることで結果として従来のポモポ
リマーあるいはランダム共重合体と殆んど同し組成にな
ってしまうことによると考えられる。

一方マクロ千ツマーの含有量が６０％を越えると、他の
共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマク「１モ
ノマーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂として
用いても充分な電子写真特性が得られなくなってしまう
。

本発明に供される結着樹脂（Ａ）の詳細について説明す
る。

まず、本発明のグラフト型共重合体に供される一官能性
マクロモノマー（Ｍ）について更に具体的に説明する。

マクロモノマ−（Ｍ）のＡ−ブロックを構成する成分中
に含有される酸性基としては、−ＰＯ３１１□基、−Ｃ
ｏｏｌ基、−３Ｏ３１１基、フェノール性叶基、炭化水
素基）を示す）及び／又は環状酸無水物含有基が挙げら
れ、好ましくは、−ＣＯＯＩｌ基、−５Ｏ３＋＋（Ｒ’
は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好まし
くは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−クロ
ロエチル基、２−メト二１−シエヂル基、３−エトキシ
プロピル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘキシ
ル基、ヘンシル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、メチルヘンシル暴、クロロヘンシル基、フロロヘ
ンシル基、メトキシヘンシル基等）、又は置換されても
よいアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、エチ
ルフェニルも（、プ【］ピルフェニル基、クロロフェニ
ル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−
メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフ
ェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基
、アセチルフェニル基、ブトキンフェニル基等）等を表
わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハり酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン用、２−ジカルボン酸無水物環、シクロへ
４−→ノンー１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘ
キセン用、２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ［２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えは塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒトｔコキシル
基、シアノ基、二１・四基、アルコキシカルボニル基（
アルコキシ基としては、例えば、ノドキシ基、工ｌ・キ
シ基等）等が置換されていてもよい。

以」−の如き「特定の酸性基を含有する重合体成分」は
、例えば、本発明のＢブロック成分を構成する重合体成
分、即ち−Ｃ式Ｎ）で示されるメタクリレート成分等の
相当するビニル系化合物と共重合する、該酸性基を含有
するビニル系化合物であれはいずれでも用いるごとがで
きる。

例えば、高分子学会側「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編］」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
Ｍ（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノ〕メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
ンアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
βメトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルヘンゼンカ
ルボン酸、ビニルヘンゼンスルボン酸、ビニルスルボン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルポン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基
中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ａは暑）、−Ｃ
ｔＬ＋、　　−ＣＩ、−Ｂｒ　　、−ＣＮ−１−（ＪＩ
ｚＣＯＯＣＩＩ３又は−Ｃ１１２Ｃ００１１を示し、ｂ
は−１１又は−０１１３を示し、ｎば２〜１８の整数を
示し、ｍは１〜１２の整数を示し、ｌは］〜４の整数を
示す。

（以下余白） （ａ−１） □ Ｃ００Ｉ＋ Ｃ００Ｉ＋ （ａ−３） （ａ−４） Ｃ００（ＣＩ（ｚ）ｎｃＯＯＩ＋ （ａ−５） 〒 （ａ−６） ｂ ＣＨｚ Ｃ００（ＣＣ００（ＣＨｚ）ｎｏｃｏ（Ｃ１ｌｚ）＋（
ａ−７） Ｃ００（Ｃｔｌｚ）ｎｃＯｏ（ＣＨｚ）ｍｃＯＯＩＩ（
ａ−８） （ａ−９） （ａ−１０） （ａ−１，５） Ｃｔｌ２ Ｃ）ｌ ＣＨｚＯＣＯ（Ｃ１ｌｚ）ｍｃＯＯＩＩ（ａ Ｃ１ｌ□ Ｃｔｌ　＋ＣＩＩｚ〒ＣＯＯ１１ （ａ （ａ 〒 （ａ （ａ Ｃ）１３ ＣＯＮ　ＩＩ　ＣＩＩ ＣＩｌ□ＣＯＯ１１ （ａ 〒 （ａ Ｃｔｌ。−Ｃ Ｃ００（Ｃ１１２）ｍ１１８ｃｏ（Ｃｔｌ２）ｍｃＯＯ
ＩＩ（ｍは同しでも異なってもよい） （ａ−２０） 〒 （ａ−２１） 〒 Ｈ （ａ−２２） （ａ−２３） 〒 （ａ−２４） （ａ−２５） （ａ−２６） （ａ−２７） （ａ−３６） （ａ−２８） （ａ−２９） （ａ−３０） 〒 （ａ−３１） （ａ−３７） Ｃ１＋□ テ Ｃ００（ＣＩ＋２）、　Ｃ０Ｎ（ＣＩＩ□Ｃ１１２ＣＯ
ＯＩｌ）　ｚ（ａ−３８） （ａ−３９） （ａ−４０） （ａ−４１） （ａ−４２） （ａ−４３） （ａ−４４） （ａ−４５） 」−記の如き酸性基含有成分ばＡブロック中に２種以上
含有されていてもよく、これら２種以上の酸性基含有成
分ばΔブロック中においてランダム共重合又はブロック
共重合のいずれで含有されてい”ζもよい。　更に、酸
性基含有成分とともに、酸性基を含有しない成分（例え
ば後述式（１）で示される成分）をＡブロック中に含有
していてもよいが、酸性基含有成分はＡブロック中にお
いて３０〜１００重量％存在することが好ましい。

次に上記マクロモノマーにおいて、Ｂ−フロックを構成
する成分即ち−Ｃ式（＋）で表わされる繰り返し単位に
ついて説明する。

一般式（１）においてＶ、は−ＣＯＯ−２−ＯＣＯ−（
−ＣＩ＋・）−ＯＣＯ−＋ＣＩ＋・）７；Ｃ０Ｏ−（ｆ
ｆｉは１〜３の整数を表わす）、−０−−−ＳＯ□Ｚ ＣＯ−−−ＣＯＮ　　−−５Ｏ２Ｎ−−−ＣＯＮＩＩＣ
ＯＯ素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
、２−クロロエチル基、２ブロモエチル基、２−シアノ
エチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メト
キシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜
１８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メ
チル１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニ
ル基、３−メチル−２−ペンテニル基、１ペンテニル基
、１−へキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−
２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジル基
、メチルヘンシル基、エチルヘンシル基、メＩ・キシヘ
ンシル基、ジメチルペンシル基、ジメトキシヘンシル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロペンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２
の置換されてもよい芳香族基（例えば、）ｌニル基、ナ
フチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基
、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ブチルフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、フロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ｌ・デシロイルアミドフェ
ニル基等）があげられる。

Ｒ１は炭化水素基を表わし、好ましくは上記Ｚ１で好ま
しい炭化水素基として挙げたものと同様のものである。

の池水素原子を表わし、更にヘンゼン環は置換基を有し
てもよい。置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メト
キシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げ
られる。

ａ、及びａ２は、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、−ＣＯＯＺ２又は炭化水素を介したＣ００Ｚ２　
　（Ｚ２は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基
、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリー
ル基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体的
には、」−記Ｚ１について説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

−ト記炭化水素を介した一ＣＯＯ−Ｚｚ基における炭化
水素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基
等が挙げられる。

更に好ましくは、−儀式（１）において、ｖｌはＯＣＯ
−−−ＣＩＩｚＯＣＯ−１−Ｃ１１２ＣＯＯ０−−ＣＯ
ＮＨ−−３ｏ□ｔｉｌ＋−又はってもよく、水素原子、
メチル基、　Ｃ００Ｚ２又はＣＩｌ□Ｃ００Ｚ２　（Ｚ
２はより好ましくは水素原子又は炭素数１〜６のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基等）を表わす）を表わす。更により好ま
しくは、ａｌ＋　８２においていずれか一方が水素原子
を表わす。

更には該Ｂ−ブロック中に式（１）の単量体以外の重合
体成分が含有されていてもよく、式（Ｔ）に示される重
合体成分とともに共重合しうる他の繰り返し単位に相当
する単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。これら他の単量体はＢ−フロッ
クの全重合体成分１００重量部中２０重量部を越えない
範囲で用いられる。又、該Ｂブロック中には、該Ａ−ブ
ロックの構成成分である酸性基を含有する重合体成分を
含有しない事が好ましい。Ｂブロックにおいて２種以上
の共重合成分が存在する場合には、これら２種以上の共
重合成分はＢブロックにおいてランダム共重合又はフロ
ック共重合のいずれで含有されていてもよいが、合成の
簡便さよりランダムに含有されることが好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において−に記した
酸性基を含有する成分から成るＡブロックと一般式（１
）で示される重合体成分を含有することから成るＢブロ
ックをＡ−Ｂ型で連結し且つ八−フロックと連結するＢ
ブロックの他の末端に連結される重合性二重合基につい
て説明する。

具体的には下記−儀式（１）で示される重合性二重結合
基が例として挙げられる。

−儀式（Ｉ［Ｉ） ｂ、　　　ｂ２ ＣＨ＝Ｃ 〔式（ＩＩＩ）中、ｖ２は式（Ｉ）中のＶ＋と同一の内
容を表わす。ｌ）ｚ　ｂ２は互いに同一でも異なっても
よく、式（１）中のａｌ＋　８２と同一の内容を表わす
。〕即ち、−儀式（ＩＩＩ）で示される重合性二重結合
基として、より具体的には、ＣＩｌ□−ＣＨ−Ｃ−０Ｏ
＝Ｃ−Ｏ Ｏ＝Ｃ−Ｏ ＣＩｌ□−Ｃ１１−０ ＣＯＯ１＋　　　　０ Ｃ１ｌ□−Ｃ−Ｃ１１２−Ｃ−０ Ｃｔｌ。−Ｃｔｌ　（Ｃｌｌｚ）　２−Ｃｏ。

ＣＩｌ□−ＣＨ−ＣＯ ＣＨ２＝ＣＪＩＩＣＨ２）２　０　　Ｃ−等が挙げられ
る。

本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は上述の如きＢ
−ブロンクの片末端に、−儀式（ＩＩＩ）で示される如
き重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任
意の連結基で結合された化学構造を有するものである。

連結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるい
は二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子とし
ては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意
の組合せで構成されるものである。即ち、具体的には、
れ水素原子、ハロゲン原子（例えば、）・ン素原子、塩
素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、子、前記式（１
）におけるＲ１と同様の内容を表わす炭化水素基等を示
す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意
の組合−Ｕで構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０４を
超えると、他のモノマー（例えば式（Ｉｔ）との共重合
性が低下するため好ましくない。他方、重量平均分子量
が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小
さくなるため、■×１０３以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマ−（Ｍ）は、従来公知の合成方法
よって製造することができる。例えば、該特定の酸性基
を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸性
基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物（
例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプルアミド
、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨウ化
水素、ヨウ素系等によるイオン重合反応で、ポルフィリ
ン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグループ
移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応でＡ
−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合基
を導入する。この後、酸性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは、光分
解反応等によって、脱保護反応を行ない、酸性基を形成
させる方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応ス
キーム（１）に示した。

例えば、Ｐ、Ｌｕｔｚ、　Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔａｌ
、　Ｐｏｌｙｍ、Ｂｕｌｌ、。

１２、　７９（１９８４）　　　Ｂ、Ｃ，八ｎｄｅｒｓ
ｏｎ、　　Ｇ、Ｄ、八ｎｄｒｅｉｙｓ　　ｅｔａｌＭａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　　１４．　１６０１（１
９８１）　　Ｋ、ｔｌａｔａｄａ＋　Ｋ。

Ｕｔｅ、ｅｔａｌ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｊ、１７．９７７（
１９８５）、１８．１０３７（１９８６）。

右手浩−１畑田耕−１高分子加工、共、　３６６（１９
８７）東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６．１８
９（１９８９）　　Ｍ、Ｋｕｒｏｋｉ、　Ｔ、Ａｉｄａ
、　Ｔ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１０９４７３７　
（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４
３、３００（１９８５）　　Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇａｈ、　Ｗ
、Ｒ，ｌ１ｅｒｔｌｅｒ　ｅｔａｌＭａｃｒｏｍｏｌｅ
ｃｕｌｅｓ、　２０．１４７３（１９８７）等に記載の
合成方法に従って容易にリビングポリマーを合成するこ
とができる。又、該リビングポリマーの末端に重合性二
重結合基を導入する方法としては、従来公知のマクロモ
ノマー法の合成法に従って容易に本発明のマクロモノマ
ーとすることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、　ｌＥｎｃｙｃＰｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
、　１．５５１（１９８７）、　Ｐ、Ｆ、ＲｅｍｐｐＥ
、Ｆｒａｎｔａ＋　＾ｄｕ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、
５８．１（１９８４）、Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ＋Ａｐｐ１．
、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、＋銘Ｌ−９５（１９８４）、
　Ｒ，Ａｓａｍｉ。

Ｍ、ＴａｋａＲｉ、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５
ｕｐｐ１．１２．１６３（１９８５）Ｐ、Ｒｅｍｐｐ、
ｅｔａｌ、　　Ｍａｋｖａｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、５ｕｐｐ
１．８．　３（１９８４）用上雄資、化学工業、共、　
５６（１，９８７）、山下雄也、高分子、鉦、　９８８
（１９８２）　、小林四部、高分子、別。

６２５（１９８１）　、東村敏延、日本接着協会誌　測
、５３６（１９８２）、伊藤浩−１高分子加工、剥、２
６２（１９８６）、乗置四部、津田隆、機能材料、１９
８７　　Ｎｏ、１０．５等の総説及びそれに引例の文献
・特許等に記載の方法に従って合成することができる。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱離（脱保護反応）については、従来公知の知見
を利用して容易に行なうことができる。例えば前記した
引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉善男、
栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７７年）
　、Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅｎｅ’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇ
ｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ」、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｕｓ（１９８１
年）　、Ｊ、Ｆ、Ｗ、ＭｃＯｍｉｅｒＰｒｏｔｅｃｔｉ
ｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ、　（１９７３
年）等の総説に詳細に記載されている方法を適宜選択し
て行なうことができる。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法とじては、ジシ
オカーハメント化合物を開始剤とした光イニファークー
重合法によって合成することもできる。例えば、大津除
行、高分子、鉦、　２４８（］、９８８）、検査役−１
大津隆−１Ｐｏｌｙｍ、Ｒｅｐ、Ｊａｐ、３７．３５０
８（１９８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−
２６６１９号等に記載の合成方法に従って合成される。

これを上記したマクロモノマー合成法を利用して本発明
のマクロモノマーを得ることができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。但し、下記
化合物例において、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、＝■、−
Ｃ１，又は−ＣＩＩ□ＣＯＯＣＨ３を示し、ｆは−ＩＩ
又は−ＣＨ３を示し、Ｒ１＋はへＣ，ｌｈ、。１（ｐは
１〜１８の整数）　、−（ＣＯ□）ＱＣ６Ｈ５（ｑは１
〜を示ず、Ｒ１２は−Ｃｓｌｌｚｓ＋＋（Ｓは１〜８の
整数）又は−（Ｃ；ｆｉｚ）　９Ｃ６＋１５を示し、Ｙ
２はＣ００Ｉ＋。

を示し、ｔ＝２〜１２の整数を示し、 Ｕは２〜６の 整数を示す。

（ト１） （ト２） Ｃ１ｈ　、−０ＣＨ３又は−ＣＯＣＩ＋３を示ず）又は
（ト３） （トロ） （ト４） （ドア） （ト５） （ト８） Ｚ （ト９） ｆ □ （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） （Ｍ−１６） 前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は例
えば前記−儀式（ＩＩ）で示される。式（ＩＩ）におい
てＲ２は式（１）中のＲ１と同一の内容を表わす。

又、重合体主鎖中には、−ＰＯ，ｌ＋□基、−３Ｏ３１
１基、Ｃ００１１基、−Ｃ１１基、−８１１基及び−Ｐ
Ｏ，ＲＩ＋基の酸性基を含有する共重合成分を含有しな
いものが好ましい。

更に、本発明の低分子量の樹脂（Ａ）は、−儀式（ｎａ
）及び／又は−儀式（Ｉｌｂ）で示される２位又は２，
６−位に特定の置換基を有するヘンゼン環又はナフタレ
ン環を含有する特定の置換基をもつメタクリレートを共
重合成分として含有するグラフト共重合体（以下樹脂〔
Ａ′〕と称することもある）である事が好ましい。

（？ｌ−１２） Ｈ３ （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） −Ｓ式（ＩＩａ）において、好ましいＸ、及びｘ２とし
てそれぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘンシル基
、フェネチル基、３フエニルプロピル基、クロロベンジ
ル基、ジクロロヘンシル基、ブロモヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシヘンシル基、クロロ−メチルヘン
シル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基
、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並びに
−ＣＯＺ３及び−ＣＯＯＺ３　　（好ましいＺ３として
は上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙げる
ことができる）を挙げることができる。但し、×、とｘ
２がともに水素原子を表わすことはない。

式（Ｉｌａ）において、Ｌ、は−ＣＯＯ−とヘンゼン環
を結合する、単結合又は　＋Ｃｔｌｚ　＋［（ＩＬは１
〜３の整数を表わず）　、ｃＬｃｌｌｚＯｃｏ　−１ｎ
ｃｔｌｚ０）蒼２−（ｍｚは１又は２の整数を表わす）
、 ＣＨ２Ｃｌ＋２０ 等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす。

式（Ｉｌｂ）におけるＬ２はＬ と同一の内容を表わす。

本発明の樹脂（Ａ’ 〕で用いられる、 式（ＩＩａ） 又は（Ｉｌｂ）で示される単量体の具体例を以下に挙げ
ろ。

しかし、 本発明の範囲は、 これらに限定さ されるものではない。

ＣＨ。

ｌ１ｉ し！ Ｃ１ｌ：＋ ＣＨ３ ■４） ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＩ＋３ Ｃ１（３ ＣＨ３ ｒ ＣＩ＋３ Ｃ）１３ し■３ Ｃ１１３ ＣｔＬ＋ Ｃｔｌ＋ Ｃ１１゜ １ｌｉ Ｃ１（。

ＣＩ＋３ ＣＨ３ Ｃ１ｌ□ ＣＨ。

ＣＩ（２ ＣＨ３ Ｃ１１２＝Ｃ ３Ｇ） Ｃａ＋３ ｉ　−３４） ＣＩ＋３ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ ＣＨ：＋ ＣＩ＋２＝（１： 更には、本発明のグラフト型共重合体において」１記マ
クロモノマー（Ｍ）と共重合する成分としては、−儀式
（ＩＴ）、（ＩＩａ）又は（Ｉｌｂ）以外の単量体であ
ってもよく、例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビ
ニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、
メタクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例
えば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子
等）を１〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、
具体的な化合物として、ビニルチオフェン、ビニルジオ
キサン、ビニルフラン等〕等が挙げられる。

好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカン
酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリｌコニＩ・リル、スチレン及びスチｌ／　ン誘ｉ
体（例えばビニルトルエン、ブチルスチレン、メト；ト
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチＩ／ン、ブ
ロモスチレン、工ｌ−キシスチレン笠）等が挙げられる
。

更に、本発明の樹脂（Ａ）は、更に、熱及び光のうちの
少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官能
基、即ら「熱及び／又は光硬化性官能基」を含有するこ
とが好ましい。即ら、樹脂（Ａ）は前記マクロモノマー
（Ｍ）及び他の単量体（例えば弐（ＩＩ）、好ましくは
（Ｉｌａ）、（Ｉｌｂ）の単量体）にそれぞれ相当する
共重合成分に加えて、更に熱及び／又は光硬化性官能基
を含有する共重合体成分を含有することが好ましく、そ
れにより膜強度が向」ニし、電子写真感光体の機械的強
度が増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕における上記［熱及び／又は光硬化
性官能基を含有する共重合体成分」の割合は、該樹脂〔
Ａ〕中好ましくは１〜３０重量％である。より好ましく
は、５〜３０重量％である。

結着樹脂における熱及び／又は光硬化性の官能基が存在
する場合に、その含有量が１重量％より少ないと硬化反
応不足で硬化性官能基による光導電層の膜強度向上の効
果が見られない。−刃金有量が３０重世％を超えると、
本発明の結着樹脂（Ａ）においても、優れた電子写真特
性の保持が難しくなり、従来公知の結着樹脂と同様の特
性に低下してしまう。更にオフセットマスターとして用
いた時に、印刷物の非画像部の地汚れが発生してしまつ
。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、角田
隆弘、「新感光性樹脂」　（印刷学会出版部、１９８１
年刊）加藤清視、［紫外線硬化システム　第５章〜第７
章、総合技術センター（１９８９年刊）、Ｇ、Ｅ、Ｇｒ
ｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｉ’、５ｔｒａｒｋ、Ｊ、Ｍａｃ
ｒｏ、Ｓｃｉ、Ｒｅａｓ。

Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｍ、　Ｃ２］（２）、１８７〜２７
３（１９８１〜Ｂ２）　、Ｃ，ＧＲａｔｔｅｙ、　　’
Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｉｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕ
ｒｆａｃｅ　Ｃｏ。

ｔｉｎｇｓ　」（八、Ｗｉｌｅｙ　ＩｎｔｅｒＳｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｐｕｂ、　１９８２年刊）、等の総説に引例さ
れた光硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用い
られる官能基が用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ，Ｍ、Ｃ，■、１９８６年刊）
、原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第Ｈ−１章（総
合技術センター、１９８５年刊）、大津除行「アクリル
樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センタ
ー出版部、１９８５年刊）、大森英三［機能性アクリル
系樹脂」　（テクノシステＪ１．１９８５年刊）等の総
説に引例の官能基を用いることができる。

例えば−〇ｉ＋基、−５ｌ＋基、−Ｎｉ１□基、−ＮＩ
ＩＲ７基［Ｒ７は炭化水素基を表わし、例えば炭素数１
〜１０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキシエ
チル基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換
されてもよいシクロアルキル基（例えばソクロヘプチル
基、シクロヘキシルｗ等）、炭素数７〜１２の置換され
てもよいアラルキル基（例えばヘンシル基、）ｌネチル
基、３−フェニルプロピル基、クロロヘンシル基、メチ
ルｌ＼ンジル基、メトキシヘンシル基等）、置換されて
もよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、キシ
リル基、クロロエチル基、ブロモフェニル基、メＩ・キ
シフェニル基、ナフチル基等）等が挙げられる〕、 Ｃ０ＮＩＩＣＩ＋２０Ｒ８ＣＲｏは水素原子又は炭素数
１〜８のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）ｄ、
　　ｄ２ を表わす）　、−Ｊｌ−Ｃ＝Ｏ基及び−Ｃ＝　Ｃ１１基
（ｄＩ及びｄ２は、各々水素原子、ハロゲン原子（例え
ば塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げ
ることができる。又該重合性二重結合基として、例えば
、 Ｃｌ１３ＣＨ３０ Ｃ１＋２＝Ｃ−ＣＯＮＩ＋−１ＣＩｌ＝ＣＩ＋、、Ｃ０
ＮＨ−８ＣＨ２・Ｃ１ｌ−０−ＣＣ１ｈ　　ＯＯ Ｉ　　ＩＩ　　　　　　　　ｌＩ Ｃ１ｌ□：Ｃ−０−Ｃ−１Ｃ１ｌ□＝ＣＨ−Ｃ１１□−
０−ＣＣ１＋２・Ｃｌ１−ＣＩＬ、−ＮＨＣＯ−１Ｃ１
１２・Ｃｌｌ−８０２Ｃ１１２＝Ｃ）１−（１−１Ｃ１
１２＝ＣＩｌ−Ｃ１１□０、Ｃ１ｌ、＝Ｃｌｌ−Ｃ０−
１ ［熱／光硬化性官能基］含有の繰返し単位について例示
する。但し、以下の各側において、ｂ及びＣは前記と同
様の意味を表わし、Ｒ２１は−ＣＩＩ＝ＣＨ２又は−Ｃ
１１２ＣＩｌ＝ＣＩ＋２を表わし、Ｒ２゜はＣＨ３ １ｉ　−３） は ＣＩＩ　＝　ＣＩＩ。、 Ｃ１ｌ□又は ＣＩｌ １ｌｉ −←ＣＨ２ Ｃ→− ＣＨ。

Ｃｏｏ（Ｃ１ｈ）ｖ−Ｃｏｏ−Ｒ２゜ を表わし、Ｉ？ｚｓ は Ｃ）Ｉ＝ＣＩ＋、、 ＣＩｌ２又は １〜１１の整数 ｉｉ　−４） 千ＣＨ２ Ｃ→− のアルキル基を表わし、ＯＩは 又は を表 Ｃｏｏ（Ｃ１１２）　ｖＯＣＯ（ＣＨ２）　ｖ−ＣＯＯ
−Ｒ２わし、０□は ０１１又は Ｎｌ＋□ を表わし、■ は１〜１１ （Ｖは同一でも異なってもよい） の整数を表わし、 Ｘは１〜１０の整数を表わし、 は１〜４の整数を表わし、 Ｚは２〜１１の整数を表 わす。

ｉｉ　−１） −（−ｃ　ｌ（２ Ｃ→□ Ｃｏｏ−Ｒ２ ＣＯＯＣ）Ｉ＝Ｃ１１□ ｉｉ　−２） Ｃ００（Ｃ１ｖＯＣＯ−１？２２ 一←ＣＨ２ Ｃ→− ＣＯＯＣＩＩ□Ｃｌ１＝ＣＩ＋２ ｉｉ　−８） ｉｉ　−１２） −（−ＣＩ「Ｃ→−− ＣＯＮＩＩ（ＣＩｌ２）　Ｘ−０ＣＯ−Ｒ２４ｉｉ　−
９） ｉｉ　−１３） −６Ｈ２ Ｃ→−□ −ｔｅｌ＋ Ｃ→□□ Ｃ００（ＣＨ２）、−ＣＩｌ−ＣＩ＋□−０−ＧＯ−Ｒ
ｚｓＣＯＮｌｌＣＩ＋２０１１ ０〜Ｃｏ−Ｒｚｓ （Ｒ２゜ は同じでも異なってもよい） ｉｉ　−１４） ｉｉ　−１０） −（−ＣＩ Ｃ→□□ １℃Ｉ■２ Ｃ→−− Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｒ２６ ＣＯＮＩＩ　（Ｃ１１２）ｖＣ００Ｃ１１２−ＣＩＩＣ
１１２００Ｃ−Ｒ２４ｉｉ　−１５） ｉｉ　−１１） 一＋ＣｌＩ Ｃ→− ｉｉ　−２１） ｂ −（−ＣＩｌ□−Ｃ→− ＣＯＯ（Ｃｔｈ）　２−ＮＧＯ ｉｉ　−１８） ｃ ｍｆｃ）Ｉ　−Ｃ？ ＣＯＯ（ＣＩ＋２）　２−Ｑ□ ｉｉ　−１９） □（−ＣＨ−ＣＨ−ナー ｉｉ　−２０） 本発明の結着樹脂は、前記マクロモノマー（Ｍ）及び他
の単量体（例えば−儀式（ｎ）で示される単量体、更に
は任意の光及び／又は熱硬化性官能基含有単量体）のう
ちから各々少なくとも１種選ばれた化合物を所望の割合
で共重合させることによって製造することができる。重
合方法としては溶液重合、懸濁重合、沈殿重合、乳化重
合等の公知の方法を用いることにより製造することがで
きる。例えば溶液重合ではヘンゼン、トルエン等の溶媒
中、単量体を所定の割合で添加し、アゾビス系化合物、
過酸化化合物、ラジカル重合開始剤によって重合せしめ
共重合体溶液を得ることができる。これを乾燥または負
溶剤に添加することにより所望の共重合体を得ることが
できる。また、懸濁重合ではポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン等の分散剤の存在下、単量体を懸濁
させ、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合せしめ共重
合体を得ることができる。

樹脂（Ａ）において、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体中にお
ける該特定の酸性基を含有する重合体成分の存在量は、
樹脂（Ａ）１００重量部中、好ましくは１〜３０重景％
で、より好ましくは３〜２０重世％である。

樹脂（Ａ）の重量平均分子量は好ましくは３×１０３〜
ｌＸｌ０’である。

本発明では、本発明に従う樹脂（Ａ）とともに、熱及び
／光硬化性樹脂ＣＢ）の少なくとも１種あるいは架橋剤
の少なくともいずれか一方を共存させる。これにより樹
脂（Ａ）の特性を何ら阻害せずに電子写真感光体の膜強
度を向上させることができる。

樹脂（Ｂ）は、架橋性官能基、即ち熱及び光のうちの少
なくともいずれか一方により感光層を形成後、膜中で架
橋反応を生成し、ポリマー間の橋かけを形成する官能基
を含有する熱及び／又は光硬化性樹脂であり、好ましく
は、樹脂〔Ａ〕中に含有され得る前記熱及び／又は光硬
化性官能基と反応して架橋構造を形成するものである。

即ち、縮合反応、付加反応等による分子間の結合、ある
いは重合反応による架橋等を熱及び／又は光によって生
じさせる反応様式を利用するものである。

熱硬化性官能基としては具体的には解離性の水素原子を
有する官能基（例えば−０１１基、−ｓｎｇ、Ｎ１（１
？３．基（Ｒ３，は、水素原子、炭素数１〜１２の置換
されてもよい脂肪族基又は置換されてもよいアリル基を
表わす））と ＮＣ５、環状ジカルボン酸無水物との群から各々選ばれ
た官能基の組合せを少なくとも１組含有する場合あるい
は−ＣＯＮ１（（：１（２０１？３□（Ｒ３゜は水素原
子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、へ
キシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を表わす）又は
重合性二重結合基等が挙げられる。

解離性の水素原子を有する官能基として好ましくは一０
１１基、−５１１基、−ＮＩＩＲ３□基が４Ｓげられる
。

該重合性二重結合基及び光硬化性官能基としては、具体
的には前記樹脂（Ａ］中に含有される「熱及び／光硬化
性官能基」に記載した内容と同様のものがあげられる。

かかる官能基を含有する重合体又は共重合体が本発明の
樹脂ＣＢ）の例として挙げられる。具体的には、遠藤剛
「熱硬化性高分子の精密化」（Ｃ１Ｍ、Ｃ（株）　、１
．９８６年刊）、原崎勇次「最新バインダー技術便覧」
第１１−１章（総合技術センター１９８５年刊）、大津
除行［アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」（中部
経営開発センター出版部１９８５年刊ン、大森英三「機
能性アクリル系樹脂Ｊ（テクノシステム１９８５年刊）
等の総説に引例された従来公知の樹脂が用いられる。例
えば、ポリエステル樹脂、変圧されていないエポキシ樹
脂、ポリカーボネ−１・樹脂、アルカン酸ビニル樹脂、
変性ポリアミ］・樹脂、フェノール樹脂、変性アルキ７
ト樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂等
が挙げられ、これら樹脂中に前記した架橋反応形成の官
能基が含有されていればよい。好ましくは、これらの樹
脂中に樹脂（Ａ）で示される酸性基は含有しないか又は
変性されているものを本発明の樹脂として用いることが
できる。

これらの官能基を含有する共重合体成分に相当する単量
体の具体的なものとして、例えば該官能基を含有するビ
ニル系化合物を挙げることができる。

例えば、高分子学会′ｔＦＡｒ高分子データ・ハンドブ
ンク（基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されて
いる。具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換ア
クリル酸（例えばα−アセトキン体、α−アセ１へキシ
メチル体、α−（２−アミノ）メチル体、α−り四日体
、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブヂルシリル
体、α−シアノ体、β−りｌコロ体、α−ブロモ体、α
−クロロ−βメトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メ
タクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イ
タコン酸半アミＦ類、クロトン酸、２−アルケニルカル
ボン酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘ
キセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン
酸、４−エチル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マ
レイン酸半エステル類、マレイン酸半アミド頻、ビニル
ベンゼンスルボン酸、ビニルベンゼンスルボン酸、ビニ
ルスルボン酸、ビニルポスボン酸、ジカルボン酸類のビ
ニル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらの
カルボン酸又はスルボン酸のニスデル誘導体、アミド誘
導体の置換基中に、又はスチレン誘導体の置換基中に、
前記官能基が含有されたビニル化合物類が挙げられる。

更に具体的には、前記した一般式（Ｉ）で示される単量
体を共重合成分として、その総量で３０重量％以上含有
する（メタ）アクリル系共重合体を樹脂（Ｂ）の例とし
て挙げることができる。

樹脂ＣＢ）における「架橋し得る（架橋性）官能基を含
有する共重合成分ｊの含有量は０．５〜４０モル％が好
ましい。

樹脂（１３）の重量平均分子量は好ましくは１×１０３
〜１×１０５であり、より好ましくは５Ｘ１０’〜５Ｘ
１０’である。

また、樹脂ＣＢ）のガラス転移点は好ましくは２０°Ｃ
〜１２０°Ｃ１より好ましくは０°Ｃ〜１００°Ｃであ
る。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂ＣＢ）の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるが一般に樹脂（Ａ）と樹脂ＣＢ）の用いる
割合は５〜６０対９５〜４０（重量比）であり、好まし
くは１０〜４０対９０〜６０（重量比）である。

一方、本発明においては樹脂〔Ａ〕とともに架橋剤を併
用することができる。とくに樹脂（Ａ）及び／又は樹脂
〔Ｂ〕が光及び／又は熱硬化性官能基を含有する場合に
は、架橋剤を併用して膜中での架橋を促進させることが
できる。用いられる架橋剤としては、通常架橋剤として
用いられる化合物を使用することができる。具体的には
、山下昔三、金子東助編「架橋剤ハンＦブック」大成社
刊（１９８１年）高分子学会編「高分子データハフ１−
ブック基礎編」培風館（１９８６年）等に記載されてい
る化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリブト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロピルトリフ１−キンシラン、γ　メルカプトプ
ロピルＩ−リエトキシシラン、Ｔアミノプロピルトリエ
トキシシラン等のシランカップリング剤等）、ポリイソ
シアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシアナ
ート、０トルイレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンシイソシアナ−１〜、１〜リフェニルメタントリイソ
シアナート、ポリメチレンボリフェニルイソシアナ−１
・、ヘキシメチレンジイソシアナート、イソポロンジイ
ソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオ
ール系化合物（例えば、１．４ブタンジオール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシアルギレングリ
コール、■、１１−トリメヂロールプロパン等）、ポリ
アミン系化合物（例えば、エチレンジアミン、Ｔ−ヒド
ロキソプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ヘキシメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含
有化合物及びエポキシ樹脂（例えば、垣内弘編著「エポ
キシ樹脂」昭晃堂（１９８５年刊）、橋本邦之編著「エ
ポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載
された化合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一部、
松永英夫編著［ユリア・メラミン樹脂］日刊工業新聞社
（１９６９年刊）、等に記載された化合物類）、ポリ（
メタ）アクリレート系化合物（例えば、大河原信、三枝
武夫、東イ４敏延編「オリゴマー」講談社（１９７６年
）、大森英三「機能性アクリル系樹脂」テクノシステム
（１９８５年刊）等に記載された化合物類が挙げられ、
具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、
ネノペンナルグリコールジアクリラト、１．６−ヘキザ
ンジオールアクリラート、トリメチロールプロパントリ
アクリラート、ペンタエリスリト−ルポリアクリラーＩ
〜、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリ
ラート、オリゴエステルアクリラーＩ・＝これらのメタ
クリラド体等がある。）等を挙げることができる本発明
に用いられる架橋剤の使用量は全結着樹脂量に対し０．
５〜３０重量％、特に１〜１０重量％であることが好ま
しい。

本発明では、感光層膜中での架橋反応を促進さゼるため
に、結着樹脂に必要に応して反応促進剤を添加してもよ
い。

架橋反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオンＬ　１酸、ヘ
ンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙
げられる。

架橋反応が重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過
酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、
アゾビス系重合開始剤である）、多官能重合性含有の単
量体（例えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステ
ル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エ
ステル、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルベ
ンゼン等）等が挙げられる。

更に、本発明では、本発明の樹脂以外の他の樹脂を併用
させるごともできる。それらの樹脂としては、例えば、
アルキッド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン
類、エチレン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン
−ブタジェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アル
カン酸ビニル樹脂等が挙げられる。

アクリレ−１−ブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル樹脂
等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向」二）が失われる。

本発明の結着樹脂は、感光層形成物を塗布した後、架橋
又は熱硬化される。架橋又は熱硬化を行なうためには、
例えば、乾燥条件を従来の感光体作製時の乾燥条件より
厳しくする。例えば、乾燥条件を高温度及び／又は長時
間とする。あるいは塗布溶剤の乾燥後、更に加熱処理す
ることが好ましい。例えば６０’Ｃ〜１２０°Ｃで５〜
１２０分間処理する。上述の反応促進剤を併用すると、
より穏やかな条件で処理することができる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン他力１′ミウム、セレン化テ
ルル、硫化鉛等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電対１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ、　８　）第１２頁、
Ｃ，Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　１５
　４６９（１９５４）、清田航平等、電気通信学会論文
誌ユ６３−Ｃ（Ｎｏ、２）９７（１９８０）、原崎勇次
等、工業科学雑誌朋７８及び１８８（１９６３）　、谷
忠昭、日本写真学会誌器、２０８（１９７２）等の総説
引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレイン
系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色素、
メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色素、
スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属含有して
もよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特開
昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米
国特許筒３，０５２，５４０号、米国特許筒４　、０５
４　、４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載の
ものが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、　
Ｍ、　Ｈａｒｍｍｅｒ　　「Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
　Ｊ等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許筒３，０４７，３８４号、米国特許筒３，
１１０，５９１号、米国特許筒３，１２１，００８号、
米国特許筒３，１２５．４４７号、米国特許筒３．　］
２８．１７９号、米国特許筒３，１３２．９４２号、米
国特許筒３．６２２．３１７号、英国特許第１，２２６
，８９２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国特
許第１．４０５，８９８号、特公昭４Ｂ−７８１４号、
特公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる
。

更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号、
特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１号
、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２号
、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４１号
、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６０４
４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許筒３，６１
９，１５４号、米国特許筒４．１７５，９５６号、ｒＲ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８２
年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙げ
られる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させて
も、その性能が増悪色素により変動しにくい点において
優れている。更には、必要に応して、化学増感剤等の従
来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用する
こともできる。例えば、前記した総説・イメージング１
９フ３　（Ｎｏ、８）第１２頁等の総説引例の電子受容
性化合物（例えば、ハロゲン、ヘンヅキノン、クロラニ
ル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近
の光導電材料と感光体の開発。

実用化」第４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（
１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合物
、ヒンダードフェノール化合物、Ｐ−フェニレンジアミ
ン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対してｏ、ｏｏｏｔ〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０〜５０μが好
適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特に０．０５〜０．５μが好適であ
る。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルハ
ソール、オキザゾール系色素、ビラプリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものば、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹
脂の熱可塑性樹脂及び効果性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基本に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基本の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なく々も１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、八を等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ、１）、Ｐ２〜１１（
１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（１９７５）、Ｍ、　Ｆ、　Ｈｏｏｖｅｒ、　Ｊ、
　Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ。

Ｃｈｅｍ、　Ａ　　４　（６）、第１３２７〜第１４１
７頁（１９７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマー（Ｍ）の合成例］：（Ｍ−１）トリフェ
ニルメチルメタクリレ−１・３０ｇ及びトルエン１００
ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し一２０°Ｃに
冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム１．０ｇ
を加え１０時間反応した。

更にこの混合溶液に、エチルメタクリレート７０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後、添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０°Ｃにした後炭酸ガスを６０＃ｌＩｌ／
ｍｉｎの流量で３０分間通気し、重合反応を停止させた
。

得られた反応液を攪拌下に、温度２５°Ｃとし、２ヒド
ロキシ工チルメタクリレート６ｇを加え、更に、シシク
ロヘキシル力ルボジイミＦＬ２ｇ、４Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノピリジン１．０ｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合
溶液を３０分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に、３０％塩化
水素エタノール溶液１０　ｍｌを加え１時間攪拌した。

次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶
媒を留去した後、石油エーテル１１中に再沈した。沈殿
物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体は、Ｆｅｗ　
６．５ＸＩＯ’で収量５６ｇであっ（Ｍ−１） ｌｈ マクロモノマ−（Ｍ）の合成例２；　（Ｍ−２）ヘンシ
ルメタクリレート５ｇ１　（テトラフェニルボルフイナ
ート）アルミニウムメチルＯ，Ｉｇ及び塩化メチレン６
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０°Ｃとした。こ
れに３００に一キセノンランプ光をガラスフィルターを
通して２５印の距離から光照射し、１２時間反応した。

この混合物に更にブチルメタクリレ−）４５ｇを加え、
同様に８時間光照射した後、この反Ｔｊ５混合物に４−
ブロモメチルスチレン１０ｇを加え、３０分間攪拌し反
応を停止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５°Ｃで
１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後石油エーテル５００ｍＲ中に再沈し
、沈殿物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量３３
ｇで日ｗ７×１０１であった。

（Ｍ−２） マクロモノマ−（Ｍ）の合成例３　：　　（Ｍ−３）４
−ビニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及びト
ルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱気
し、０°Ｃに冷却した。１，１−ジフェニル３−メチル
ペンチルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更にこ
の混合物に２−クロロ−６メチルフ工ニルメタクリレー
ト８０ｇ及び１、ルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流
下に充分脱気した後、添加して８時間反応した。この反
応混合物に充分に攪（牛しながらエチレンオニトザイド
を３０ｍＲ／ｍｉｎの流量で３０分間通気した後、温度
１５°Ｃに冷却しメタクリル酸クロライド１２ｇを３０
分間で滴下し、更にそのまま３時間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液］
Ｏｇを加え、２５°Ｃで１時間攪拌した後、石油エーテ
ル１ｐ中に再沈し、補集した沈殿物をジエヂルエーテル
３００ｍ１で２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、
収量５５ｇでＦｔｗ７，８ＸＩＱ″であった。

（Ｍ〜３） ＣＩＬ＋ マクロモノマー（Ｍ）の合成例４　：　　（Ｍ−／ｌ）
トリフェニルメチルメタクリレート４０ｇ及びトルエン
１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−２
０°Ｃに冷却した。

５ｅｃ−ブチルリチウム２ｇを加え１０時間反応した。

次に、この混合？８液に、スチレン６０ｇ及びトルエン
１００ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後、
添加し１２時間反応した。この混合物をＯ′Ｃにした後
、ベンジルプロマイｌ”］、１．ｇを加え１時間反応し
、温度２５°Ｃで更に２時間反応させた。

この反応混合物に３０％塩水素含有エタノール溶液溶液
ｇを加え、２時間攪拌した。不）容器を濾別後、ｎ−ヘ
キサンｉｆｆ中に再沈し、沈殿物を補集して減圧乾燥し
た。得られた重合体の収量は５８ｇＴＦｉＷ４．５Ｘ１
０３であった。

（Ｍ−４） し再び１０時間光照射した。

得られた反応混合物に、２−イソシアナートエチルメタ
クリレ−１・１２ｇを、温度３０°Ｃで１時間で滴下し
、更に２時間攪拌した。

得られた反応物をヘキサン１．５ρに再沈、補集し乾燥
した。得られた重合体ば、６８　ｇ　Ｔ：〜６．Ｏ×１
０３であった。

（Ｍ−５） ＣＩ＋３ マクロモノマー（Ｍ）の合成例５：（Ｍ−５）フェニル
メタクリレ−１−７０ｇ、ヘンシル−Ｎヒドロキシルエ
チル−Ｎ−エチルジチオカーハノ−ｌ・４．ｈの混合物
を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０゛Ｃに加温し
た。これに４００弱の高圧水銀灯で１０ｃｍの距離から
ガラスフィルターを通して、１０時間光照射し光重合し
た。これにアクリル酸３０ｇ及びメヂルエチルケ１−ン
１８０ｇを加えた後、窒素置換樹脂［Ａｌの合成例］、
：［Ａ−１］ エチルメタクリレ−１・８０ｇ１マクロモノマー（Ｍ−
１）１２０ｇ、）・ルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度９５゛Ｃに加温した。２．２’−アヅビス（
イソブチロニトリル）（ＡＩ［Ｎ）　６　ｇを加え３時
間反応し、更に２時間毎にＡ、１．−Ｂ、Ｎ　２　ｇを
加え反応した。

得られた共重合体の隔は９ＸＩ０３であった。

〔Ａ １〕 樹脂（Ａ）の合成例２：ｌ：Ａ−２］ ２−りｒ１ｒ７フエニルメククリレー１−７０ｇ、マク
ｌｖモ）マー　（Ｍ−２）３０ｇ、ｎ−ドデシルメルカ
プタン２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流
下に温度８０°Ｃに加温した。２，２′−アゾビス（イ
ソバレロニトリル）　　（ＡＩＶＮ）　　３ｇを加え３
時間反応し、更にＡ、１．Ｖ、１１．１　ｇを加え２時
間反応した。

次に　＾、１．Ｂ、Ｎ、　１　ｇを加え温度９０°Ｃに
加温して３時間反応した。得られた共重合体の隔は７．
６ＸＩＯ’であった。

（以下余白） 樹脂〔Ａ〕の合成例３〜１８　：　ｆＡ−３１〜［Ａ４
８］樹脂〔Ａ）の合成例Ｊと同様の重合条件で、エチル
メタクリレートを他の単量体に代えて下記表１の共重合
体を合成した。得られた各重合体のｈは５×１０３〜９
ＸＩＯ’であった。

表−１ ＣＩＩ３ＣＩ＋、＋ ｘ　＋ｙ　＋２０＝１００（重量比） 樹脂（Ａ）の合成例１９〜３５　：　［Ａ−１９］〜［
Ａ−３５１樹〔Ａ〕の合成例２において、マクロモノマ
ー（Ｍ−２）の代わりに他のマクロモノマー（Ｍ）を用
いた他は、合成例２と同様の重合条件で下記表−２の共
重合体を合成した。得られた各重合体の隔は２Ｘ１０’
〜ｌＸｌ０’であった。

１〜２　　び　　”Ａ−Ｂ 樹脂（Ａ−１）６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂ＣＢ−］、　）　３０ｇ　（固形分量として）、下記
構造のシアニン色素（１：］　０．０１８ｇ、サリチル
酸０．１．５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボール
ミル中で４時間分散し、更にグルタル酸無水物３ｇわ加
えボールミル中５分間分散して、感光層形成物を調製し
、ごれを導電処理した紙に、１＞２燥イ」着量が２５ｇ
／　％となる様に、ワイヤーバーで塗布し、］　１０　
’Ｃで３０秒間乾燥した後、更に１２０°Ｃで２時間加
熱した。ついで暗所で２０°Ｃ６５％Ｒ１＋の条件下で
２４時間放置することにより、電子写真感光材料を作製
した。

樹脂ＣＢ−１） シアニン色素（１） （ＣＨ２）４ＳＯ。

（ＣＩ＋２）　４ＳＯ３に 実施例２ 実施例１において、樹脂［Ａ−１）　６　ｇ（７）代わ
りに、樹脂［Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）を用いた
他は、実施例１と同様に操作して、電子写真感光写真材
料を作製した。

北較尉Ａ： 実施例１において、樹脂［Ａ−１）６ｇの代わりに下記
に示す樹脂［Ｒ−１）６ｇを用いる以外は、実施例１と
同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

［Ｒ−１） ＣＩ（３Ｃ１（：１ 十０１１□−Ｃ−）■「□＋Ｃ＋＋Ｚ−Ｃ±「　　（重
量比）ＣＯＯＣ２１１ｓ　　　　　　ＣＯＣｏｏＨ６Ｘ
ＩＯ３（ランダム共重合体） 此ｔ］澹Ｗ； 実施例１において、樹脂（Ａ−１）６ｇの代わりに下記
に示す樹脂〔Ｒ−２〕６ｇを用いる以外は、実施例］と
同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

（Ｒ−２） Ｃ１ｌ。

１１００ｃｍＣＩ＋。−５−（ＣＩ＋　２−Ｃ）−−Ｃ
ＯＯＣ２１１５ Ｍｗ　　８．０Ｘ１０３ これらの感光材料について、静電特性、撮像性及び環境
条件（２０°Ｃ１６５％Ｒ１１）及び（３０°Ｃ１８０
％ＲＨ）とした時の撮像性を調べた。

以上の結果をまとめて表−３に示す。

（以下余白） ■ ■ 表−３に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ１１の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機Ｑ菊製ペーパーアナラ
イザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋｖで２０秒間コ
ロナ放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
Ｖ、。を測定した。次いでそのまま暗中で９０秒間静置
させた後の電位Ｖ１００を測定し、９０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率ＣＤＩＩＲ（
り　）を（Ｖ＋ｏｏ／Ｌｏ）　Ｘ１００（％）で求めた
。

又コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電さ
せた後、該光導電層表面をガリウム−アルミニウムーヒ
素半導体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）光で照射し、
表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１／１０に減衰するまでの時間を
求め、これから露光ｔＥ＋ｚ＋ｏ（ｅｒｇ／ＣＡ）を算
出する。又、同様に表面電位（Ｖ＋。）が１　／１００
に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ１ｚ＋
ｏｏ（ｅｒｇ／ｃＪ）を算出する。測定時の環境条件は
、２０°Ｃ６５％Ｒ１１（１）と３０°Ｃ９８０％Ｒ１
１（ＩＩ）で行なった。

注２）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、各感
光材料を一６ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍ−出力
のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導体レーザー（発
振波長７８０ｎｍ　）を用いて、感光材料表面」−で５
０ｅｒｇ／ｃＪの照射量下、ピッチ２５μｌ及びスキャ
ニング速度３００ｍ／ｓｅｅのスピード露光後液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ　（富士写真フィルム■製）を用
いて現像し、定着することで得られた複写画像（カブリ
、画像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％１７１１　（１）と
３０°Ｃ８０％Ｒ１１（ＩＩ）で実施した。

表−３に示す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良
好で、実際の複写画像も地力ブリがなく複写画質も鮮明
であった。一方比較例Ａ、Ｂは、帯電電位（Ｖ＋Ｏ）の
低下あるいは、光感度（ＩＥＩ／＋ｏ及びＥ＋／＋Ｏｏ
）の低下が生し、実際の複写画像でも画像の濃度（ＤＨ
）の低下、それによる細線・文字等のカスレ、地力ブリ
の発生が生してしまった。

特に、本発明の感光体と比較例の感光体とてはＥ＋ｚ＋
ｏｏ値が大きく異なる。Ｅ、７．。。値は、実際の撮像
性において、露光後、非画像部（既に露光された部位）
にどれだけの電位が残っているかを示すものであり、こ
の値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなくな
る事を示す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際には■、ｌ−１０Ｖ以下とするために、
どれだけ露光量が必要となるかということで、半導体レ
ーザー光によるスギャンニング露光方式では、小さい露
光量で■８を一１０Ｖ以下にするごとは、複写機の光学
系の設計」二（装置のコスト、光学系光路の精度等）非
常に重要なことである。

以」二のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静
電特性を満足する電子写真感光体が得られる。

更に、本発明の樹脂を用いた場合においても、特定の置
換基を有するメタクリレート成分を含有する樹脂〔Ａ〕
から成る実施例２の方が実施例１に比べてより静電特性
が向上し、特に半導体レザー光スキヤニング露光方式の
感光体システムにイ憂位になることが明らかとなった。

実施例３ 樹脂（Ａ　−１９］　５．４ｇ　（固形分量として）、
下記構造の樹脂ＣＢ　−２）　３０．６ｇ　、酸化亜鉛
２００ｇ、下記構造のシアニン色素（ＩＩ　’Ｊ　Ｏ，
０１８ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中
で４時間分散した。

更に、これに１，３−ギシリレンジイソシアナート２．
５ｇを加えてボールミル中５分間分散した。これを導電
処理した紙に、乾燥付着量が２２ｇ／　ｎＴとなる様に
、ワイヤーバーで塗布し、］００°Ｃで３０秒間乾燥し
た。ついで１２０°Ｃで１．５時間加熱した。

ついで暗所で２０°Ｃ１６５％Ｒ１１の条件下で２４時
間放置することにより、電子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ｂ−２） Ｍｗ　　３．８　　ＸＩＯ’ （重量比） シアニン色素〔■］ 表 Ｃ４１１９ＣｄＬ この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性、撮
像性、印刷性及び環境条件を３０’Ｃ，８０％Ｒ１＋と
した時の静電特性、撮像性及び印刷性を調べた。

結果を表−４に示す。

（以下余白） 表−４に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注３）表面層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘンク平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注４）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料をヘイトン−１４型表面製試験祠（新
来化学■製）を用いて児荷重７０ｇ／ｃｍ２／のちので
エメリー紙（１１０００）で５００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（χ）を求め
機械的強度とした。

注５）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エツチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２Ａｌの水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）耐刷性： 各感光材料を、前記性２）の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記性５）と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機（桜井製作所■オリバー５２型）にかけ、
印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生
しないで印刷できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐
剛性が良好なことを表わす）。

表−４に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の機械的強度及び静電特性が良好で、実際の複写
画像も地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このこ
とは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表
面を被覆していることによるものと推定される。同様の
理由で、オフセントマスター原版として用いた場合でも
不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非
画像部の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親
水化されていることが判る。実際に印刷して印刷物の地
汚れを観察しても地汚れは全く認められず、鮮明な画質
の印刷物が一万枚得られた。

以上の事は、樹脂（Ａ）の作用を疎外することなく、樹
脂〔Ｂ〕あるいは樹脂ＣＢ）と架橋剤の働きによって、
膜の強度を著しく向上させていることを示すものである
。

実施例４〜１１ 実施例３において、樹脂［Ａ−Ｉｎ２．４ｇ、樹脂ＣＢ
　−２’Ｊ　３０．６ｇ及び架橋剤としての１，３−キ
シリレンジイソシアナ−１・２．５ｇの代わりに下記表
５の各樹脂及び架橋剤を各々用い、又、シアン色素ＣＢ
）の代わりに下記構造のシアニン色素〔Ｄ〕を０．０２
０ｇ用いた他は、実施例３と同様にし゛ＣＣ悪感光材料
作製した。

シアニン色素ＣＤ） Ｃ２Ｈｓ　　　　　　　　　　　　Ｃ２ＩＩ　５実施例
３と同様にして、各特性を測定した。表５には（３０°
Ｃ５８０％ＲＨ）条件下の静電特性を示した。

本発明の各感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に
優れ、実際の複写画像を高温高湿（３０”Ｃ１８０％Ｒ
１１）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛
びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

オフセットマスター原版として印刷した所、いずれも、
地汚れのない、鮮明な画像の印刷物を一万枚以上印刷で
きた。

実施例１２〜Ｉ５ 下記の表−６樹脂（Ａ）６ｇ、下記表−６の樹脂（Ｂ）
Ｘ群１８ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、前記ンアニン色素（Ａ
）０．０１８ｇ、及びトルエン３００ｇの混合物をボー
ルミル中で３時間分散した。

これに下記表−６の樹脂（Ｂ）Ｙ群を１２ｇ加え、ボー
ルミル中１０分間更に分散した。これを導電処理した紙
に、乾燥付着量が２０ｇ／ｍ２となる様にワイヤーパー
で塗布し、１００°Ｃで１５秒間加熱した後、１２０°
Ｃで２時間更に加熱した。次いで、２０°Ｃ１６５％Ｒ
Ｈの条件下で２４時間放置することにより電子写真感光
材料を作製した。

本発明の各感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０°Ｃ８
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発生
のない鮮明な画像を得た。

更に、これをオフセントマスター原版として用いて印刷
した所、一方杖でも鮮明な画質の印刷物を得た。

実施例Ｊ６ 樹脂［Ａ−１５］　６　ｇ、下記樹脂ＣＢ　−１５）　
１８ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ローズヘンガルを０．５０
ｇ、テトラブロムフェノールブルーを０．２５　ｇ　、
ウラニンをｏ、３ｏｇ及びトルエンを２４０ｇ混合し、
ボールミル中で４時間分散した。これに下記の樹脂（Ｂ
−１５）１２ｇを加え、５分間分散した。これを導電処
理した紙に、乾燥付着量が２０　ｇ　７ｍ２となる様に
ワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで３０秒間加熱した
後、１２０゛Ｃで２時間加熱した。次いで、２０℃、６
５％Ｒ１１の条件下で２４時間放置することにより電子
写真感光材料を作製した。

樹月旨　（Ｂ−１５） Ｃ１ｈ　　　　　　　　　　ＣＩＬ。

＋ＣＨｚ−Ｃ−ｈＴ−ｆＣ１ｌｚ　　Ｃ−ｈ−ＣＯＯＣ
Ｈ２Ｃ６Ｈ５Ｃ００（Ｃ１１２）２０ＣＯ（ＣＩ＋２）
２ＣＯＯＩＩＭｗ　　３．ＯＸＩＯ’　（重量組成比）
実施例１と同様にして、各特性を測定したところ以下の
結果が得られた。

光導電層の平滑性：　　４３０（ｃｃ／５ｅｃ）光導電
層の強度　：９７％ 撮像性；（２０°Ｃ１６５χＲ１１）及び（３０’Ｃ，
８０χＲ１＋）　イずれの条件でも、良好な複写画像を
得た。

耐刷性：１万枚まで良好な印刷画像を得た。

以上の様に、本発明の感光材料は優れた電子写真特性と
高耐刷性を得ることができた。

但し、静電特性及び撮像性は以下の通りに行なった。

静電特性： 温度２０゛Ｃ１６５％Ｒ１１の暗室中で、各感光材料に
ペバーアナライサー（川口電機（株）製ペーパーアナラ
イザー５Ｐ−４２８型）を用いて６ｋＶで２０秒間コロ
ナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電位
ＶＩＧを測定した。次いでそのまま暗中で６０秒間静置
した後の電位Ｖ７０を測定し、６０秒間暗減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（χ）］
を、（Ｖ７ｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ１００（χ）で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００Ｖに帯電
させた後、該光導電層表面を照射２，０ルツクスの可視
光で照射し、表面電位（Ｖ＋Ｏ）が１７１０に減衰する
までの時間を求め、これから露光量Ｅｌ／Ｉｎ（ルンク
ス秒）を算出する。

撮像性： 感光材料の製版は、全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士
写真フィルム（株）製）でＥ　Ｌ　Ｐ−Ｔをトナーとし
て用いて、トナー画像を形成した。

実施例１７及び１８ 樹脂（Ａ−３）及び［Ａ−２１）各７ｇ、下記表７の樹
脂［Ｉ３］各２９ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニンｏ、
ｏ２ｇ、ローズヘンガル０．０４ｇ、ブロムフェノール
ブルー０．０３　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物を、
ボールミル中で４時間分散して感光層形成物を調整し、
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇ　／ｍ２
となる様にワイヤーバーで塗布し、］　１０　’Ｃで１
分間乾燥した。次に、高圧水銀灯で３分間露光した後、
次いで暗所で２０°Ｃ１６５％Ｒ１＋の条件下で２４時
間放置することにより各電子写真感光体を作製した。得
られた感光体の特性を表−８に示した。

（以下余白） 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ−８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセントマスターの原版として用いて、
印刷した所、８５００〜９０００枚でも鮮明な画質の印
刷物を得た。

実施例１９〜２７ 結着樹脂として、下記表−９に記した樹脂〔Ａ〕５．４
ｇ及び樹脂（Ｂ　）　３０．６ｇ　、酸化亜鉛２００ｇ
、ローズヘンガル０．０５ｇ　、テトラブロムフェノー
ルブルー０．０３ｇ、ウラニン０．０２ｇ及びトルエン
２４０ｇの？捏合物をボールミル中で４時間分散した。

この分散物に下記表−９の架橋剤を所定量添加し、更に
、ボールミル中で５分間分散した。これを導電処理した
紙に、乾燥付着量２０　ｇ　／ｍｉ！となる様にワイヤ
バーで塗布し１１０’ｃで３０秒間加熱し、後、１２０
°Ｃで２時間加熱した。次いで２０°Ｃ１６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより電子写真感光材料
を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の（３０°
Ｃ−８０％Ｒ１＋）の過酷な条件においても、地力ブリ
の発生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、８０００枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得
た。

（発明の効果） 本発明によれば、静電特性（とくに厳しい条件下での静
電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を得ることができる。特に半導体レーザー光を用
いたスキャニング露光方式に有効である。

また、とくに樹脂［Ａ］において、式（Ｈａ）及び／又
は（ｎｂ）で示される単量体から成る重合成分をマクロ
モノマー（Ｍ）とともに用いることにより更に電子写真
特性が向上する。

更に、熱及び／又は光硬化性官能基を本発明の樹脂に含
有させることにより得られる電子写真感光体の機械的強
度が増大する。

更に、本発明の樹脂を熱及び／又は光硬化性樹脂、及び
／又は架橋剤と併用することによっても、電子写真感光
体の機械的強度が増大する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種と熱及び／又は光
   硬化性樹脂〔Ｂ〕及び架橋剤のうちの少なくともいずれ
   か１つとを含有して成ることを特徴とする電子写真感光
   体。 樹脂〔Ａ〕； −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、
   フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素
   基を示す）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択さ
   れる少なくとも１つの酸性基を含有する重合体成分を少
   なくとも１種含有するＡブロックと、下記一般式（ I
   ）で示される重合体成分を少なくとも含有するＢブロッ
   クとから構成されるＡ・Ｂブロック共重合体のＢブロッ
   クの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合して成
   る一官能性マクロモノマー（Ｍ）を少なくとも１種共重
   合成分として含有する重量平均分子量１×１０＾３〜２
   ×１０＾４のグラフト型共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。 Ｖ＿１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（
   ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を 表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−
   又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここ
   でＺ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿１は、炭化水素基を表わす。但しＶ＿１が▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿１は水素
   原子又は炭化水素基を表わす。〕
2. （２）該樹脂〔Ａ〕が、更に熱及び／又は光硬化性官能
   基を含有する繰り返し単位を重合体成分として１〜３０
   重量％含有する事を特徴とする請求項（１）に記載の電
   子写真感光体。
3. （３）該樹脂〔Ａ〕において、該マクロモノマー（Ｍ）
   とともに、下記一般式（IIａ）及び一般式（IIｂ）で示
   される単量体のうちの少なくとも１種を共重合成分とし
   て３０重量％以上含有する事を特徴とする請求項（１）
   又は（２）記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ水
   素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素
   原子、−ＣＯＺ＿３又は−ＣＯＯＺ＿３（Ｚ＿３は各々
   炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わす。但し、
   Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすことはない。 Ｌ＿１及びＬ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕