JPH0443345A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明線ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは、高感度で色再現に優ｎ１かり
酸化力の弱い漂白処理剤を用いた漂白処理液でも充分な
シアン５１１Ｎ７Ｌｔ与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料
ともいう。）に要求さｎる糧々の特性の一つに色再現性
がある。この色再現改良の一つの手段として、発色々儂
の不要吸収を補正するために、ガえば、カラーネガ感光
材料ではカラードカプラーが費用さｎている。これらカ
ラードカプラーに関しては、数多くの刊行−、特許など
に記載を見ることができ、向見はリサーチディスクロー
ジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）Ａ／　７６４Ａ３の■−Ｇ項に記載さｎている。

力２−ドカプラ−を使用し、シアン色儂の不要吸収を補
正するために、現在はカプラーの可視域の吸収極大波長
が約ｚｏｏ−ｔｏｏｎｍの領域に吸収ｔＶし、芳香族第
一級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反応し、吸
収極大波長が約６３０〜７７Ｏｎｍのシアン色像を形成
するカプラーが用いられている。

しかしながら、シアン色像の可視域の吸収は、参０００
−７００ｎの領域にも吸収を有しており、この不要吸収
ｔ−％、いわゆるイエローカラードシアンカプラーによ
り補正すればシアン発色々儂からイエロー発色々儂への
層間効果と類僚の効果が得らｎ、色再現的には好ｌしい
事が予想さｆ、４！開昭４７−２２　／　７４Ａ７号、
特開平／−Ｊ／り７シ亭号等に可能性がおる事が記載さ
ｆている。

しかしながら、単純にイエローカラードシアンカプラー
を、感光材料に組み込んだ場合、撮影後の経時（いわゆ
る潜像経時）すると組み込んだ感色性層Ｆｉｖちるん、
他の感色性層も減感するという現象がおこｖ冥用化上の
大きな障害となっており、この解決手段が強く求めらｎ
ていた。減感の原因は、化合物そのものの潜像漂白的作
用が考えらｆるが必ずし％ＢＡ確で＃ｉない。

１だ、一方近年ハロゲ／化銀カラー写真感光材料は、現
像処理の迅速化、低補充化が進み、高感度でかっ色再現
性に優ｎていると同時に、疲労した漂白液など酸化力の
弱い漂白処理剤を用いた漂白処理酒でも充分なシアンｌ
！Ｉ度を与えるハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発
が強く求めらｆているのが、現状である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、高感度で色再現に優ｎ、ａｍ保存性が
改良さｎたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことでわる。さらに別な目的、′−ｉ、疲労した漂白液
など酸化力の弱い漂白処理剤を用いた漂白処理液でも光
分なシア／濃ＦＩＩＬを与えるノ・ロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することである。

（！！題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果上記諸目的は、以下の手
段により達成さすることを見出だした。

（１）支持体上に少なくとも１層のノ・ロゲン化銀乳剤
層ｔＶするハロゲン化銀カラーネガ感光材料において、
その製造工程において還元増感が施さｎた乳剤金少なく
とも一つ、かつ、イエローカラードシア／カプラー金少
なくとも一つ含有することを特徴とするノ・ロゲン化銀
カラー写真感光材料、（２）５位に７ミノ基ｋｌｊする
無色の／−ナフトール娶シアンカプラーを少なくとも一
つ含有すること１に％徴とする請求項（１）に記載のＩ
・ロゲン化銀カラー与真感元材料、 （３）　　−位にウレイド基および５位に７シルアミノ
基を有する無色のフェノール型シアンカプラーを少なく
とも一つ含有することｔ−特徴とする請求項（１）に記
載のハロゲン化銀カラー写真ｇ元材料、（４）　　イエ
ローカラードシアンカプラーが芳香族第一級アミン現像
主薬酸化体との反応により、水溶性の６−ヒトロキシー
ーービリドンー！−イルアゾ基、コーアフルアミノフェ
ニルアゾ基、コースルホンアミドフェニルアゾ基、もし
くは、ピラゾロン−弘−イルアゾ基のいすｆかを含む化
合物残基を放出可能なシアンカプラーでるることを特徴
とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料、 （５）還元増感が、アスコルビン酸またはその誘導体の
少なくと％ｌｌ′！Ｍによりて施さｎていることｔ−特
徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、 （６）少なくとも一種の銀に対する酸化剤の存在下で還
元増感が施されていることを特徴とする請求項（１）に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、（７）銀に対
する酸化剤が、下記−数式（１）、［１１）ｔたはＣＤ
Ｉ）で示さｎることを特徴とする請求項第（６）に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料、 （１）　　Ｒ−８０□８−Ｍ （ＩＩ）　　Ｒ−８０□８−Ｂ’ （１）’Ｒ−８０２８−Ｌｍ−１０２−Ｒ２（式中、Ｒ
，Ｒ”、Ｒ２は、同じでありても異なりて％ｌｌ工く、
脂肪族基、芳香族基、ｉ＊はヘテロ環基を式し、ＭＦｉ
陽イオンを艮す。Ｌは二価の連結基を表し、ｍはＯ又は
ｌでるる。

−数式（１）ないしくＩＩ［）の化合物は、ＣＩ）ない
しＬＩ［ｌ）で示す構造から誘導さｎる２価の基を繰り
返し単位として含有するポリマーであってもよい。） により達成さｎた。

以下に、本発明の内容について評細に説明する。

ハロゲン化鉄乳剤の製造工程は粒子形成・脱塩・化学増
感・塗布などの工程に大別−１ｘｎる。粒子形成＃′ｉ
核形成・熟成・成長などに分れる。こｎらの工程は一律
に行なわｎるものでなく工程の順番が逆になったり、工
程が繰り返し行なわｎたりする。還元増ＮＡをハロゲン
化銀乳剤の製造工程中に箆こ丁というのは基本的にはど
の工程で行なってもよいことを意味する。還元増１ＩＡ
Ｆｉ粒子形成の初期段階である核形成時でも＠理熟成時
でも、成長時でもよ＜、Ｘた化学増感に先立って行って
も化学増感以降に行ってもよい。金増感を併用する化学
増感を行なう場合には好１しくないかぶＶｔ−生じない
よう化学増感に先立って還元増感を行なうのが好ましい
。ＩＩＬも好ましいのはハロゲン化銀粒子の成長中に還
元増感する方法でおる。ここで成長中とは、ハロゲン化
銀粒子が物理熟成あるいは水溶性銀塩と水浴性ハロゲン
化アルカリの添加によって成長しつつめる状態で還元増
感を施こ子方法も、成長途中に成長を一時止めた状態で
還元増感を施こした抜に芒らに成長させる方法も含Ｍす
ること全意味する。

本発明の還元増感とはハロゲン化銀乳剤に公知の還元剤
を添加する方法１、銀熟成と呼はｎるｐＡｇ／〜７の低
ｐＡｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法、
１１１ｉｐＨ熟成と呼はｎるｐＨｆ〜／／の高ｐＨの雰
囲気で成長きせるわるいは熟成さぜる方法のいすｎｆ選
ぷことができる。

１ｆＣ２つ以上の方法を併用することもできる。

還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に
論節できる点で好ましい方法である。

還元増感剤として第一錫塩、アミンおよびポリアミン胞
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン醒、シ
ラン化合物、ボラン仕置＠なとが公知である。不発明に
はこｎら公知の化合物から選んで用いることができ、ま
たコミ！以上の化合物を併用することもできる。還元増
感剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメテルアミ
ンホラン、アスコルビン酸及びその誘導体が好ましい化
合物であり、中でもアスコルビン酸及びその誘導体が竹
に好ｌしい。

アスコルビン酸および七の誘導体（以下、「アスコルビ
ン酸化合物」という。）の具体例としては以下のものが
挙げらｎる。

（Ａ−／）　　Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−コ）　Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムＬ−アスコ
ルビン酸カリウム ＤＬ−７スコルビン酸 Ｄ−７スコルビ／酸ナトリウム Ｌ−アスコルビン酸−６−アセテ ート Ｌ−７スコルビン＠−４−パルミ テート Ｌ−アスコルビン酸−６−ベンゾ エート Ｌ−アスコルビン酸−６−ジアセ テート Ｌ−７スコルビン酸−ｊ、ｊ−０ 一インプロピリデン 還元増感剤の添加量は乳剤製造条件に依存するので添加
量を選ぶ必要があるが、ノ・ログン化＃１モル当り１ｏ
−７〜ｌ０−２モルの範囲が適西である。

還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール類、
ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶かし粒
子形成中、化学増感前あるいは抜（Ａ−タ〕 （Ａ−１０） （Ａ−Ｊ） （人−ダ〕 （Ａ−ｓ） （Ａ−基） （ｈ−ｒ） （Ａ−ｊ） に添加することができる。乳剤製造行程のどの過程で添
加してもよいが、特に好ましいのは粒子成長中に添加す
る方法である。ろらかしめ反応容器に添加するのもよい
が、粒子形成の適当な時期に添加する方が好フしい。ｌ
た水溶性銀塩あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液
にあらかじめ還元増感剤を添加しておき、こｎらの水溶
液を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成に併って
還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連続して
長時間添加するのも好ましい方法である。

本発明においては、還元増感は銀に対する酸化剤の存在
下に行うとより好ましい。

銀に対する酸化剤は、無機物であっても、有機物であっ
てもよい。無機の酸化剤としては、オゾン、過酸化水素
およびその付原物（ガえば、ＮａＢＯ□・Ｈ２０□・３
Ｈ２０、コＮａＣ０３ｊＨ２０□、Ｎａ４Ｐ２Ｏ７・２
Ｈ２０□、コＮａ２８０゜・ＨＯ・−２Ｈ２０）　、は
ルオキシ識塩（例えば、に２Ｓ２０８、Ｋ２Ｃ２Ｏ４、
Ｋ４Ｐ２Ｏ７）、はルオキシ錯体化合物（ガえば、 Ｋ　２　（Ｔ　ｒ　（０□）Ｃ２０４〕・３Ｈ２０、＜
ｚＫ　２　Ｓｏ　４　・　Ｔ　鳳　（０□　）ＯＨ−８
０４・　２Ｈ２０、Ｎａ３〔ＶＯ（Ｕ２）＜Ｃ２０４）
２−ｔＨ２０）、過マンカン阪［（ガえは、ＫＭ　ｎ　
（Ｊ　４　）、クロム酸塩（ガえば、Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７）
などの酸素酸塩、法度や臭素などのハロゲン元素、過ノ
・ロゲン酸塩（例えば、過沃累酸カリワム）ｉ％原子価
の金属の塩（ガえば、ヘキサシアノ第二鉄散カリウム）
およびチオスルフォン酸塩などがある。

又、有機の酸化剤としてに、ｐ−キノンなどのキノ７類
、過酢散や過安息香酸などの有機過酸化物、活性・・ロ
ケンを放出する化合物（ガえは、Ｎ−７−ロムサクジイ
ミド、クロラミンＴ１クロラミンＢ）がガとして挙けら
ｎる。

不発明の好ましい酸化剤は、オゾン、過敏化水素および
その付７Ｘｌ物、ノ・ロゲン元素、ナオスルフオ／１ｍ
ｌ！塩の無機酸化剤及びキノ７類の有機酸化剤である。

より好ｌしい酸化剤は、チオスルフォン厳塩でおり、式
［１）ないしくＩｎ）で示される化合物の中から選ぶこ
とができる。この中で最も好ｌしいのは式（１）で示さ
ｎる化合物である。

銀が存在するとチオスルフォン酸が下記の反応式で鋏を
酸化し硫化銀を形成することがＳ、Ｇａｈｌｅｒに工つ
てＶｅｒｏｆｆ　ｗｉＳｓ、ＰｈｏｔｏｌａｂＷｏ目ｅ
ｎＸ、ＪＪ（／？Ａｊ）Ｋ報告＃ｎｌいる。

Ｒ８０２５Ｍ＋コＡｇ　　→　Ｒ８０２Ｍ＋Ａｇ２Ｓこ
の工うな酸化がおこっていることが実験的に確認妊ｆて
いる。

（１）　　Ｋ−ｓｏ。８−Ｍ （ｎ）　　扛−８Ｏ□Ｓ−Ｒ’ ［ｎｌ　）　　Ｒ−ｂＯ□Ｓ−Ｌｍ−８ＳＯ２−Ｒ２式
中、几、）ｔｌ、）ｔ２は同じでも異なってもよく、脂
肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
／を氏子。Ｌは２価の連結基を六わし１ｍＦｉＯ又は／
である。

一般式ＣＩ）ないし［Ｉｎ）の化合Ｐ＠は、〔ｌ〕ない
しＣＩ［Ｉ）で示す構造から誘導さする一価の基ないし
〔■〕で示す構造から誘導さｔ７）−価の基を繰り返し
単位として含Ｍｊるポリマーでろってもよい。ｌた可能
なとき＃′ｉ、Ｒ，Ｒ％　Ｒ，Ｌが互いに結合して環を
形成してもよい。

−数式（１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のチオフルフ
オン酸系化合物を更に詳しく説明すると、Ｒ％Ｒ１及び
Ｒが脂肪族基の場合、飽和又祉不飽和の、直鎖、分岐状
又は環状の、脂肪族炭化水Ｆ！基であり、好１しくは炭
素数がｌから−２２のアルキル基、炭素数がλからコ一
のアルケニル基、アルキニル基でおり、とｎらは、置換
基を有していてもよい。アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、はメチル、ヘキシル
、オクチル、コーエチルヘキシル、デシル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、シクｔ＝ヘキシル、イソ
プロピル、ｔ−ブチルがあけらｎる。

アルケニル基としては、例えばアリル、ブテニルがわけ
らｆる。

アルキニル基としては、例えはプロパルギル、ブチニル
妙；あけらｆる。

Ｒ，Ｒ及び凡　の芳香族基としては、単環又は縮合環の
芳香族基が含１ｎ、好１しくは炭素数がｔから２０のも
ので、阿えばフェニル、ナフチルがめけらｎる。こｎら
は、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ及びＲのヘアロ環基としては、窒素、ＩＩＩ素、
硫黄、セレン、テルルから選はｎる元素を少なくとも一
つＭし、かり羨紫原子を少なくとも１つ有する３ないし
ｌｊ員環のものでめり、好ｌしくは３〜６員環が好ｌし
く、飼えはピロリジン、ビはリジン、ピリジン、テトラ
ヒドロフラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール
、イミダゾール、ベンゾテアゾール、ベンズオキサン°
−ル、ベンズイばダソール、セレナゾール、ベンゾセレ
ナゾール、テトラゾール、トリエノ”−ル、ベンツ。

トリアゾール、テトラゾール、オキサシアツール、チア
デアゾール環があけらｎる。

Ｒ，Ｒ”及びＲ２のｔ換基として顛例えばアルキル基（
ガえば、メチル、エテル、ヘキシル）、アルコキシ基（
向えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ）、アリ
ール基（ガえは、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒド
ロキシ基、ハロゲン原子（ガえはフン票、塩素、臭素、
沃素）、アリーロキシ基（例えは、フェノキシ）、アル
キルチオ基（例えは、メナルテオ、ブナルチオリ、アリ
ールチオ基（−」えは、フェニルチオ）、アシル基（列
えは、アセナル、プロピオニル、ブチリル、バレリル）
、スルホニル１ｌＬｔは、メチルスルホニル、フェニル
スルホニル）、アシルアミノ基（汐すえは、アセナルア
ミノ、べ／シイルアζ））、スルホニルアミノ基１１Ｊ
、ｔ［、メタンスルホニルアミノ、べ／ゼンスルホニル
アミノ）、アンロキン基（例えば、アセトキン、ベンツ
キシ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、アミ７
基、５０２５Ｍ基、（Ｍは７価の陽イオンを示す）−８
（Ｊ２Ｒ基がめけらｎる。

Ｌで表わさｆる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓお工
びＯから選ばｎた少なくとも／＆Ｉを含む原子又は原子
団である。具体的にはアルキレン基、アルケニレン基、
アルキニレ７基、アリーレン基、−０−−８−−ＮＨ−
−ＣＵ−−Ｒ０２−等の単独またはこｎらの組合ぜから
なるものでめる。

Ｌは好ＩＬ＜は二価の脂肪族基又は二価の芳香族基であ
る。Ｌは二価の脂肪族基としては例えは（−Ｃ１２＋。

　　（ｎは／、、、／Ｊ）、−ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ）１−
ＣＩ（２ −ＣＨ２ＣミＣＣＨ２ ろけらｆる。Ｌの二価の芳香族基としては、ガえはフェ
ニレン基、ナフチレン基などがろけらｎる。

こｆらの置換基は、更にこｎｌで述べた置換基で置換さ
ｎていて％ｊい。

Ｍとして好１しくに、金属イオン又は有機カチオンでろ
る。金属イオンとしては、例えはリチウムイオン、ナト
リウムイオン、カリウムイオンがろけらｎる。Ｔ３機カ
チオンとしては、釣えはアンモニウムイオン（アンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
ニウム等）、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホス
ホニウム）、グアニジル基がわけらｎる。

−数式（１）ないしくｎｌ）がポリマーでるる場合、そ
の繰り返し巣位としてガえは以下のものがめけらｎる。

（Ｃ）１−Ｃ）１２う Ｃｏ、Ｃ）１２Ｃ１２（ＪＣ）ｌ、Ｃ）１，８０□８Ｍ
ｆＣ−ＣＩ−１２す ＣＨ３ ！ こｎらのポリマーけ、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合モノマーとのコポリマーで％ｌ工い。

−数式〔１〕、〔■〕又は（ＩＩＩ）で式さｎる化合物
の具体的ｔ−第λ表にろけるが、こｎらに限定さｎるわ
けてＦｉない。

一般式（１）、〔ｌｌ）および（ＩＩＩ）の化＠ｒ物は
、特開昭！≠−１０／り；英国特許り７λ、２／／−。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｑｒｇａｎｉｃ　（ｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（ジャーナル　オシ　オーガニック　ケミストリ
ー）ｊ３巻、３２を員＜１ｙｒｒ） （／　　／　）　　　ＣＨ３５０２ｂＮａ（ｉ　−ｘ　
）　　　Ｃ２Ｈ５８０□８Ｎａ（ｔ−Ｊ　）　　　Ｃ３
Ｈ，ＳＯ□８Ｋ（ｌ−≠）　　Ｃ４）ｌ、５Ｏ２ＳＬ１
（／−ｊ　）　　　Ｃ，）１□３ＳＯ□５Ｎａ（／−６
）　　　Ｃ３）１□７Ｓｏ　２ＳＮｍ（／−７） ＳＯ□ＳＭ （／−４）　　　Ｃ□。Ｈ２１Ｓｏ□５Ｎａ（／−タ）
　　　Ｃ１２Ｈ２ｓ　ＳＯ２ＳＮ　ａ（／−１０）　　
Ｃ□、Ｈ３３８０２ＳＮａ（ｌ−／コ）　　ｔ　　Ｃ，
Ｈ，８０２ＳＮａ（／　　／Ｊ）　　ＣＨ３０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２８０□Ｓ’Ｎａ（１−／ｊ）　　Ｃ）ｌ　　＝Ｃ）
ｉｃ）（２８０２８Ｎａ（ｌ−λより （／−，２７，） （／−ＪＪ） （ｌ−コｒ） （／−コタ） ｘ：ｙ＝／／／（モル比） Ｎ８ＳＯ□（ＣＨ２）２８０２８Ｋ （コー１） Ｃ２）１５８０．８−Ｃ）１３ （／−３０） （コーコ） Ｃ８Ｈ□７Ｓｏ□５Ｃ）１２Ｃ１（３ ＮａＳＳ０２（ＣＨ２ン、Ｓｏ□８Ｎｍ（／−３１） Ｎａ８ＳＯ２＜ＣＨ２）４Ｓ（ＣＨ２）、８０□８Ｎｍ
（２−μ〕 （コー６） Ｃ）１８０　８Ｃ）１２ＣＨ２ＣＮ （−一６　） ＳＯ□ＳＮａ （コー７） ＣＨ３ （−一／Ｊ） Ｃ４）ｉ、８０２ＳＣＨＣ）１２ＣＮ （ｘ−ｒ） （，２−／　μ〕 （，２−／Ａ （コ ／　ｌ （＋２−／７） （２−／＋２　） （，２ ／ｒ） Ｃ）ｉ　　ＳＯｂｃ）１２Ｃ）ｉ２Ｃ）１２Ｃ）１２０
）−１（コーｌり） （λ−λａ） ｘ：ｙ＝２／／（モル比） （コーコノ） Ｃ）１３８８０２（ＣＩ−１２）４Ｓ０２８Ｃ）ｉ。

（Ｊ−／） （−一２２） ＣＩ−１３８８０２（ＣＩ−１２）２８０２８ＣＨ３（
３−コ） Ｌ２−＋２３） Ｃ２Ｈ５Ｓｏ２ＳＣ）１２ＣＭ２８０２ＣＨ２ＣＭ２Ｓ
８０２Ｃ２Ｈ５（Ｊ−Ｊ） （３−参） （Ｊ−ｊ） （Ｊ−７） Ｃ２Ｈ５Ｓ０２８８８０□（：２）１゜（Ｊ−４） （ｔｌｃ３Ｈ７８０□５ｂ８Ｕ２Ｃ３）ｔ７（ｎ）本発
明の銀１モルに対する酸化剤の銑加量は１０　　　から
１０　　　モルの範囲から選ぶのが望ｌしい。好１しく
け１０　　モルからｉｏ　　　モルでめりざらに好１し
く＃：ｔ１０　　　モルから１ｏ−３モルでおる。酸化
剤のｆＡ加時期として粒子形成中を選ぶことが好フしい
。粒子形成終了後、脱塩および再分散工程を通して化学
増感ｓｎるが、化学増感の前あるいは化学増感中あるい
は化学増感後の添加でに不発明の好ましい効果Ｆ′ｉ、
得らｎない。

粒子形成中に添加するとぎに／・ロゲン組成のちがいに
よる１ｆｆ造を作る＃あるいは作っている過程で酸化剤
全存在させるのが好ｌしい。

−数式（１）〜（Ｉ［ｌ）で跣わさｎる酸化剤を製造工
程中に添加せしめるには、写真乳剤ｌに添加剤を加える
場合に通常用いらｎる方法を適用できる。

たとえば、水溶性の化合物Ｆｉ適邑な＃度の水溶液とし
、水に不＠ｘ　ｆｃＦｉ難溶性の化合物は水と混和しう
る適当なＭ機溶媒、たとえばアルコール類、グリコール
類、ケトン類、エステル類、アミド類などのうちで、写
真特性に悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として
添加出来る。

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を４００　
ｎｍから５００ｎｍの間に存し、かつ芳香族第１級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域にお
ける吸収極大が６３０ｎｍから７５０　ｎｍの間のシア
ン色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イルアゾ基、水溶
性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記−数式（（１）〜（ＣＩＶ）で表わされる。

一般式（ＣＩ） 一般式（Ｃｎ） 一般式（ＣＩ［） ｐ＋ Ｒ１゜ 一般式（ＣＩＶ） ｐ＋ Ｒ１゜ 一般式（ｃｒ）〜（ＣＩＶ）においてＣＰはシアンカプ
ラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を
、Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘは
Ｎ、ＯｌまたはＳを含みそれらにより、（Ｔ）、と結合
しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレ
ン基または２価の複素環基を表わす。

一般式（ＣＩ）において、Ｒ，及びＲ２は独立に水素原
子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基またはアルキルスルホニル基を、Ｒ１は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、了り−ル基また
は複素環基をそれぞれ表わす。ただし、Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ
Ｒ２またはＲ１のうち少なくとも一つは水溶性基（例え
ばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミン、アン
モニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキンスルホ
ニルオキシ）を含むものとする。

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式（
ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

（Ｒ，３ が水素原子のとき） （Ｒ３が水素原子のとき） （Ｒｉが水素原子のとき） （Ｒ３が水素原子のとき） 一般式（ＣＩＩ）においてＲ４はアシル基またはスルホ
ニル基を、Ｒ１は置換可能な基を、ｊは０ないし４の整
数を表わす、ｊが２以上の整数のときＲ４は同じであっ
ても異なっていてもよい。但しＴ、　Ｘ、　Ｑ、　Ｒ４
またはＲ３のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒ
ドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフ
ィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニ
ラミル）を含むものとする。

一般式（ＣＩ［ｌ）および（ＣＩＶ）において、Ｒ１は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしＴ
、　ＸＱ、Ｒ９またはＲ，ゎのうち少なくとも一つは水
溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、
ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、
アミノ、アンモニラミル）を含むものとする。

Ｒ１゜ ＩＯ 異性体の関係にあり同じ化合物である。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。

Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基（例えばフェノール型、ナフトール型など）が挙
げられる。

Ｃｐの好ましい例としては、次の一般式（Ｃｐ−６）、
（Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）で表わされるカプラー残
基を挙げることができる。

−数式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５ｌ＋　　Ｒｓｚ＋　　Ｒ５３１Ｒ１４
またはＲ５Ｓが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が８ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以
下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。

以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ｒａｔは芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ４
）＋　Ｒａ＆およびＲ４Ｓは水素原子、脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。

以下にＲｓｌ、Ｒｓｚ　、Ｒｓｓ　、Ｒｓ−、Ｒｓｓ　
、ｄおよびｅについて詳しく説明する。

ＲａｔはＲ４□と同し意味を表わす。Ｒｉ４はＲ４１と
同じ意味の基、 Ｒ□Ｃ０Ｎ−基、Ｒａ　＋　ＯＣＯＮ−基、Ｒ４１Ｒ４
３ Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−１、Ｒａｓ　　
　　　　　Ｒａａ　　Ｒ４５Ｒ０〇−基、Ｒ４ｌ５−基
、ハロゲン原子、またはＲ４１Ｎ−基を表わす、ｄは０
ないし３を表わす。

ｄが複数のとき複数個のＲｉｚは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲ”Ａ２が２価基と
なって連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、
ｇはＯないし２の整数、を各々表わす。Ｒ５３はＲ４１
と同じ意味の基を表わす。Ｒ５４はＲ４１と同し意味の
基、ＲｓｓはＲ４，と同じ意味の基、Ｒａ　＋　ＯＣＯ
Ｎ　Ｈ−基、Ｒ４１Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　Ｈ−基、Ｒ，、ＮＣ
０Ｎ−基、Ｒａ５ＮＳＯ，Ｎ−基、Ｒａｍ　　Ｒｏ　　
　　　　　Ｒａａ　　　　Ｒ４５Ｒ４，〇−基、Ｒａｌ
５−基、ハロゲン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす、複
数個のＲｓｓがあるとき各々同じものまたは異なるもの
を表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）ブチル、（ｉ）ブチル、（
１）アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘ
キシル、オクチル、１，１，３．３−テトラメチルブチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオクタデ
シルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、］、］３．４−チアジアゾールー２
−イル２．４−ジオキソ−１３−イミダゾリジン−５−
イル、１，２．４−１−リアゾール−２−イルまたは１
−ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ４，〇−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ
、？Ｎ　ＣＯ−基、Ｒ，，０ＣＯＮ−Ｒａｓ　　　　　
Ｒ４１１Ｒ４？ 基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ□−基、Ｒ４７
Ｒ４１ Ｒ，、ＳＯ２−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒａｂと同じ意味の基、４１Ｒ４Ｑ ○ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲａ
ｂは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
４？、Ｒ４１１およびＲａｑは各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同し意味で
ある。

一般式（Ｃｐ−６）において、Ｒ５Ｉは脂肪族基または
芳香族基が好ましい。Ｒ５２はクロル原子、脂肪族基ま
たはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が
好ましい。Ｒ５３は芳香族基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−７）において、Ｒ５２はＲ，、Ｃ０ＮＨ
−基が好ましい。ｄは１が好ましい。

Ｒ５４は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

−数式（Ｃｐ−８）において、ｅは０または１が好まし
い、Ｒ３，としてはＲ，、ＯＣＯＮＨ基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ−基またはＲ４□Ｓｏ！ＮＨ−基が好ましくこれらの
置換位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第１級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などが挙げられる。

下記において＊印はＣｐ、＊＊印はＸと、または＊印は
ＣＰ、＊＊印はＱと各々結合する。

（Ｔ−１） （Ｔ−２） （Ｔ−３） （Ｔ〜４） （Ｔ−５） （Ｔ−６） ＊−ｏｃＨｚ　　−＊ （Ｔ−７） ＊−ＱＣ−＊＊ ＣＨ，−＊＊ 式中、Ｒｈｏはベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ
１１はＲ４＋について説明したものと同義であり、Ｒ１
□は水素原子または置換基を表わす。ｔは０ないし４の
整数を表わす、Ｒ１゜およびＲ１２の置換基としてはＲ
４１、ハロゲン原子、ＲｏＯＲ，３Ｓ−１Ｒ４ｓ　（Ｒ
，、）ＮＧＯ−１Ｒ，３０ＯＣＲ，、ＳＯ□−１Ｒ４ｓ
　（Ｒ４４）　Ｎ５Ｃｈ−Ｒ４ｘ　ＣＯＮ　（Ｒ４３）
−１Ｒ４，ｓｏ、Ｎ　（Ｒ，３）Ｒ−ｓＣ○−１Ｒ，、
ＣＯＯ−１Ｒ，、ＳＯ−、ニトロ、Ｒ４３（Ｒ−４）　
ＮＣ０Ｎ　（Ｒ４Ｓ）−、シアノ、Ｒａ　１０　ＣＯＮ
　（Ｒ４３）−１Ｒ，、Ｏ３Ｏ□−Ｒ，、（Ｒ，、）Ｎ
− Ｒ，、（Ｒ，、）ＮＳＯＺ　Ｎ　（Ｒ，５）−１または
ｋはＯまたはｌの整数であるが一般にｋがＯである場合
、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合が好ましい。

ＸはＮ、　ＯまたはＳにより（Ｔ）ｍ以上と結合する２
価の連結基であり、−Ｏ−−５−ＩＩ　　　　　　　Ｉ
Ｉ　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　ｌｌ−０Ｃ−
−０ＣＯ−−０Ｃ３−−０ＣＮＨ−ＯＳＣｈ　　　　０
５ＣｈＮＨ−もしクハＮテ（Ｔ）ｋ以上と結合する複素
環基（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピ
ペラジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１２
．４−１−リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシン
イミド、フタルイミド、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダプリジン−２，４〜ジオン、１．２．４−ト
リアシリジン−３，５〜ジオンなどから誘導される基）
またはこれらの基とアルキレン基（例えばメチレン、エ
チレン、プロピレン）、シクロアルキレン基（例えば１
．４−シクロヘキシレン）、７１Ｊ−レン基（例工ば０
−フェニレン、Ｉ）−’フェニレン）、２価の複素環基
（例えばピリジン、チオフェンなどから誘導される。り
　、−ＣＯ−３Ｏ，−−ＣＯＯ−−ＣＯＮＨ− ３Ｏ，ＮＨ−−５ｏｔ　Ｃ１−−ＮＨＣＯ−−ＮＨ３Ｏ
□−−ＮＴ（ＣＯＮＨ− ＮＨＳ　Ｏｘ　ＮＨ−ＮＨＣｏｏ−ナトヲ複合した連結
基が好ましい、Ｘはさらに好ましくは一般式（ＩＩ）で
表わされる。

一般式（Ｉｆ） ”　−Ｘ　ｒ　　　（Ｌ　−Ｘ　ｚ）　；　＊　＊−数
式（ＩＩ）において＊は（’ｒ）ｍ以上と結合する位置
を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘｌは一〇−また
は−５−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ２は単結合、−ｏ
−−ｓ−−ｃｏ− −ＣＮＨ−−３ｏ□　ＮＨ−−ＮＨＳＯ□　−−ＳＯ□
　ｏ−−ｏｓｏ□　−−０ＣＯ−ＮＨＳ○ｚＮＨＯＣ３
５ＣＯ ＩＩ　　　　　　　　ＩＩ −ｏｓｏｉ　ＮＨ−または−ＮＨ３Ｏ，Ｏ−をｍは０〜
３の整数を表わす、Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数という
）は好ましくはＯ〜１２、より好ましくは０〜８である
。Ｘとして最も好ましいものは０ＣＨｚ　ＣＨｉ　Ｏ−
である。

Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を表わす、Ｑが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル）を有していてもよく
、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好ましくは６〜１０
である。Ｑが２価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも１個のＮ、　Ｏ，Ｓ、　　Ｐ、　ＳｅまたはＴｅか
ら選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、好ましく
は５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばピ
リジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、
イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチア
ゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチ
オフェン、１，３．４−チアジアゾール、インドール、
キノリンなどから誘導される基）であって、置換基（Ｑ
がアリーレン基の場合の置換基に同し）を有していても
よく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜
１０である。Ｑとして最も好である。

Ｒ＋、ＲｔまたはＲ３がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、シアノ、アルコキン、アリール、アルコキシカ
ルボニル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボン
アミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイ
ル、スルホニル）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基（Ｒ，、Ｒ，またはＲ３がアルキル基の場合の
置換基に同し、）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ，またはＲ１がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基（ＲＲ２またはＲ１が
アルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロアル
キルなどがある。）を有していてもよい。

Ｒ，、Ｒ２またはＲ３が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ，Ｐ。

ＳｅまたはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３
〜８員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の
複素環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換
基（Ｒ，、Ｒ２またはＲｚがアリール基の場合の置換基
に同し）を有していでもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉ゛Ｎａ’、Ｋ’、アンモニウ
ム等である。

Ｒ，は好ましくは水素原子、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のアルキル基（例えばメチル、１−ブチル、カルホ
メチル、２−スルホメチル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２のアリール基
（例えばフェニル、４−メトキシフェニル、４−スルホ
フェニル）であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。

ＲＺは好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃ数１〜
１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル
基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル、スルホメチルＬ’Ｃｌｌ１ｉ１〜１０のスルホニル
基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、
Ｃｌ２ｋｌ〜１０のカルボンアミド基（例えばアセトア
ミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホンア
ミド１＆（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

Ｒ３は好ましくは水素原子、Ｃ数１−１２のアＪＬ／−
１−ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルホキジメ
チル、２−スルホメチル、２−カルボキシメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）また
はＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、４−カ
ルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−メト
キシフェニル、２．４−ジカルボキシフェニル、２−ス
ルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニ
ル、２．４−ジスルホフェニル、２．５−ジスルホフェ
ニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキル基
またはＣ数６〜１０のアリール基である。

Ｒ４は具体的には一般式（Ｉ［［）で表わされるアシル
基もしくは一般式（■）で表わされるスルホニル基であ
る。

一般式（Ｉ［［） 一般式（ＩＶ） Ｒ＋　＋　Ｓ　Ｏｚ Ｒ１＋がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分
岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいても
よく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、了り−ル、アルコキシカルボニル、アミノ
、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホン
アミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）
を有していてもよい。

Ｒ１１がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は３〜８員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基（Ｒ
１がアルキル基の場合の置換基に同じ）を有していても
よい。

Ｒ１１がアリール基であるとき、アリール基は縮合環で
あっても、置換基（Ｒ＋＋がアルキル基の場合の置換基
のほか、アルキル、シクロアルキルなどがある）を有し
ていてもよい。

Ｒ１１が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも１
個のＮ、　Ｓ、　Ｏ，Ｐ、　ＳｅまたはＴｅから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５〜７
員〕の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミダゾ
リル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、
キノリニル）であって、置換基（Ｒｚがアリール基の場
合の置換基に同じ）を有していてもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｉＮａ”、に’、　　アンモニ
ウム等である。

ＲＩ＋は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル基、（例え
ばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエ
チル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロ
ヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、もしくは
Ｃ数６〜１０の了り−ル基（フェニル、１−ナフチル、
４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは、Ｃ数１
〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基である。

Ｒ３は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−ＮＲ，□Ｒ１，もしくは一０Ｒ
８４である。置換位置としては４−位が好ましいａ　Ｒ
ａｔｓ　Ｒ１！およびＲＩ４は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
る。またＲ１！とＲＩ３の間で環を形成してもよく、形
成される窒素へテロ環としては脂環式のものが好ましい
。

ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましくは１もしくは
２であり、特に好ましくは１である。

Ｒ９またはＲＩｏがアルキル基であるときアルキル基は
直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含
んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロ
キシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲ１゜がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であって
、架橋基を有していても、不飽和結合ヲ有していても、
置換基（Ｒ９またはＲｏ。がアルキル基の場合の置換基
に同じ）を有していてもよい。

Ｒ７またはＲ１゜がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ９またはＲ１゜がアル
キル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロアルキ
ルなどがある）を有していてもよい。

Ｒ９またはＲｏ。が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、　　Ｓ、○、Ｐ、ＳｅまたはＴｅか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましく
は５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
イミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピ
リジル、キノリニル）、であって、置換基（Ｒ，または
Ｒ１゜がアリール基の場合の置換基に同じ）を有してい
てもよい。

ここでカルボキシル基はカルボキシラードＭを、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはＬｌ・Ｎａ”、に０．アンモニウ
ム等である。

Ｒ９は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、Ｃｆ１ｌ
〜１０のカルバモイル基、ｃ数２〜１ｏのアルコキシカ
ルボニル基、Ｃ数７〜１１の了り−ルオキシカルボニル
基、Ｃ数ｏ−ｉｏのスルファモイル基、スルホ基、Ｃ数
１〜１ｏのアルキル基（例えばメチル、カルボキシメチ
ル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホニル基（例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、ｃ数１
〜１０のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、ヘン
ズアミド）、Ｃ数１〜１ｏのスルボンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、ア
ルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）またはア
リールオキソ基（例えばフェノキシ）であり、特に好ま
しくはシアノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、カルボキシル基である。

Ｒ３゜は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１２のアルキ
ル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキンメチル
、エチル、２−スルホエチル、２カルボキシエチル、３
−スルホプロピル、３−カルボキシプロピル、５−スル
ホペンチル、５−カルボキシペンチル、４−スルホベン
ジル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニ
ル、４カルボキンフエニル、３−カルボキンフェニル、
２．４−ジカルボキシフェニル、４−スルホフェニル、
３−スルホフェニル、２５−ジスルホフェニル、２．４
−ジスルホフェニル）でアリ、より好ましくはＣ数１〜
７のアルキル基またはＣ数６〜１０のアリール基である
。

以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＴＶ）におけるＣｐ、の具
体例を示す。

（Ｃｒ２例） Ｈ ＣＩ　Ｈ＋ｔ（ｎ） Ｈ Ｈ Ｈ （ｉ）Ｃ＝　Ｈ９ＯＣＮ １Ｈ （ｉ）Ｃ４Ｈｑ　ＯＣＮ Ｈ （ｉ）Ｃ４Ｈｑ　ＯＣＮ １Ｈ Ｈ Ｈ ＣｚＨｓ −ＳＣＨ，Ｃｏｏ−、−０ＣＨＣＯＮＨ−ＣＨｌ −○ＣＨｚ　ＣＨｚ　０３０□−、−０ＣＯ−−ＯＣＨ
，ＣＨ−、−０ＣＨｚ　ＣＨＣＨ，−ＣＯｚ　ＨＣＣｈ
　Ｈ −ＯＣＲ，ＣＨＯ−、−０ＣＲＣＨ！　０−Ｃｏ、Ｈ ＣＯ□Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨ３−、−０ＣＨｔ　ＣＨＯ−Ｃｏ、Ｈ ３Ｏ，１Ｎａ （Ｑの例） （Ｘの例） −Ｏ−，−３−、−０ＣＨ２−、−ＯＣＨ，ＣＨ２−−
ＯＣＨｚ　ＣＨ，Ｏ−、−０ＣＨｚ　ＣＨ，ＣＨｚ　Ｏ
−一〇（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）　ｔ　−、−０ＣＨ２ＣＨｌ
　５−ＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＮＨＣＯ、０ＣＨｔ　ＣＨｚ
　ＮＨＳＯｔ−ＯＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｓｏｗ　　、　　０
ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＯ。

０ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｃｏ−、−５ＣＨ２Ｃ０ＮＨ−。

（”、Ｔ（、Ｓｏ、Ｎａ Ｒ３゜ Ｈ ＣＨ。

ＣＨ２ＣＨ。

Ｏ３Ｎａ Ｒ１゜ ＣＨｔＣ［１ｚＳＯｚＮａ ＣＨ２ＣＯ２Ｈ ＣＨｔＣＨ２ＳｔＪＪａ ＣＨ２ＣＨｚＳＯｓＮａ ＣＨｚＣＨｉＳＯＪａ ＣＨｌ　Ｃｏ、Ｈ Ｏｘ　Ｎａ ＯｓＮａ 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリドン類はタリン
スベルグ編“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類〜第３部”　（インターサイエンス出版、１９６２
年）、ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン”ケミカル・
ソサエティー（Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　１９４３年、６５巻、
４４９頁、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカルテクノロジ
ー・アンド・バイオテクノロジー（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、
Ｔｅｃｈ。

Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ、）　１９８６年、３６巻、４１
０頁、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）　１
９６６年、２２巻４４５頁、特公昭６１−５２８２７号
、***特許第２，１６２．６１２号、同２，３４９，７
０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許３，７６３
．１７０号等に記載の方法で合成することができる。

後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，００４゜９２９
号、同４，１３ｓ、２５８号、特開昭６１−７２２４４
号、同６１−２７３５４３号等に記載の方法により合成
することができる。６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応はメタノー
ル、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とができる。

反応温度は通常−７８°Ｃ〜６０°Ｃ５好ましくは２０
°Ｃ〜３０′Ｃである。

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。

化治１票口針組皮 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００ｍｆｆ１を加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸
メチル１１０ｇを約１時間で滴下した。

５時間加熱還流後１晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物ａの結
晶を２０２．６ｇ得た。

化企隻工二金基 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１］
、５ｍｊ２を加え、スチームバス上で加熱攪拌しながら
アセト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間攪拌
した。放冷後濃塩酸９．２ｍｎを加え攪拌することによ
り結晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥す
ることにより化合物すの結晶を１０．４ｇ得た。

一カブーー　　ＹＣ−１の人 米国特許第４．１３８．２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃｌＯ，ＩｇをＮ、　Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド６０ｍｊ！及びメチルセロソルブ６０ｍｊ２
に溶解し、水冷下潮塩酸４．３　ｍ　１を加え、次いで
亜硫酸ナトリウム１．８４ｇの水５ｍｆ溶液を滴下し、
ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物ｂ７．８ｇ及
び酢酸ナトリウム８゜２ｇにメチルセロソルブ６０ｍ１
及び水２０ｍ！！。

を加え水冷上攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴
下した０滴下後さらに１時間、室温で２時間攪拌し、析
出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後結晶をメタノー
ル５００ｍｊ！に分散し、加熱還流１時間の後放冷した
。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥することにより、
目的とする例示カプラー（ｙｃ〜１）の赤色結晶１３．
６ｇを得た。

この化合物の融点は２６９〜２７２℃（分解）であり、
構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素
分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中での
最大吸収波長は４５７．７ｎｍ、分子吸光係数は４１３
００であり、イエローカラードカプラーとして良好な分
光吸収特性を示した。

（合成例２）例示カプラー（ＹＣ−３）の合成特開昭６
２−８５２４２号に記載の合成方法により合成した化合
物ｄ１９．２ｇにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド７５＋
ｎｊ！及びメチルセロソルブ７５ｍＩ！、を加え溶解し
、水冷上攪拌しながら濃塩酸５．６ｍｆを加え、次いで
亜硝酸ナトリウム２５ｇの水５ｍｊ！溶液を滴下した０
滴下後１時間、室温でさらに１時間攪拌し、ジアゾニウ
ム溶液を調製した。

化合物ｂｌＯ，１ｇ及び酢酸ナトリウム１０゜７ｇにメ
チルセロソルブ７５ｍｆ及び水２６ｍ１を加え、水冷上
攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下
後１時間、室温でさらに２時間攪拌し、析出した結晶を
濾過した。つぎに結晶を２００ｍｆｆ１のメタノールに
分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ｍ！溶液を
滴下し、３時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した結
晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗結
晶を合成例１と同しく熱メタノールにより精製すること
により、目的とする例示カプラー（ＹＣ３）を１４．８
ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５１°Ｃ（分解
）であり、構造はＩＨＮＭＲスペクトル、マススペクト
ル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノ
ール中での最大吸収波長は４５７．６ｎｍ、分子吸収係
数は４２７００であり、イエローカラードカプラーとし
て良好な分光吸収特性を示した。

＝　　Ｏ 化冶ｊロゴ針鉦衣 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ｍ
ｊ！中に加え、加熱攪拌し、ジケテン９２゜５ｇを約１
時間で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、
析出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥
して化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。

止金ｌ工Ω豆底 化合物ｅ１９９．Ｉｇ、シアノ酢酸エチル８９゜２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９！に加え、オートクレーブ中１２０℃で８時間反応し
た。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７００ｍ
ｆｆ１を加え、濃塩酸２３０ｍ１で塩酸酸性とした。析
出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、ア
セトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１５
２ｇを得た。

例示カプラー（ＹＣ−２８）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１３．０ｇをＮＮ−ジメチルホ
ルムアミド４０ｍＩ２に７容解し、水冷下部塩酸４．５
ｍｊ！を加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．４８ｇの水
５ｍｌ溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整した。次
に化合物ｆ６．ｏｇ及び酢酸ナトリウム８ｇにＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド２０ｍｆ及び水１５ｍｆを加え、
水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液を滴下した。

滴下後室温でさらに３０分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー（ＹＣ−２８）の黄色結晶１３ｇを得た。

このカプラー（ＹＣ−２８）の融点は１５４〜６　’Ｃ
であり、構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル
及び元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール
中での最大吸収波長は４５８．２ｎｍ、分子吸光係数は
４２８００であり、イエローカラードカプラーとして良
好な分光吸収特性を示した。

−数式（Ｃｎ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカラ
ードシアンカプラーは特公昭５　Ｂ−６９３９号、特開
平１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することができる。

本発明においては、−数式（ｃｒ）および−数式（ＣＩ
Ｏ）で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、−Ｃ式（ＣＩ）で表わされるもの
が特に好ましく用いられる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特
に好ましい。その感材中への総添加量は、０．００５〜
０．３０ｇ／ボであり、好ましくは０．０２〜０．２０
ｇ／ボ、より好ましくは０．０３〜０．１５８／ｒｒｆ
である。

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することが
できる。

本発明のイエローカラードシアンカプラーの具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

（ＹＣ−１） （ＹＣ−２） （ＹＣ−３） （ＹＣ （ＹＣ−５） （ＹＣ−６） （ＹＣ−１０） （ＹＣ−１１） （ＹＣ−７） （ＹＣ （ＹＣ−９） （ＹＣ−１３） （ＹＣ−１４） （ＶＣ−１５） （ＹＣ−１６） （ＹＣ−１７） （ＹＣ ＣＨ ＣＨ ３ｏ、Ｎａ （ＹＣ （ＹＣ−２０） ＣＨ （ＹＣ−２４） （ＶＣ−２５） Ｃｂ　ＨＩ５（ｎ） Ｃ−ＨＩ３（ｎ） ＣＨ，ＣＨ２Ｓ○ｓＮａ ＯＯＨ （ＹＣ−２６） （ＹＣ−２７） （ＹＣ−３０） （ＹＣ （ＹＣ−３２） Ｈ （ＹＣ Ｃｈ　Ｔ（＋３（ｎ） ＯＯＨ ｔＨｓ （ＹＣ−２９） （ＹＣ−３３） Ｃ，Ｈ，ｚ（ｎ） （ＹＣ−３４） ｚＨｓ （ＹＣ−３５） ＯＯＨ （ＹＣ （ＹＣ−３７） （ＹＣ （ＹＣ−４１） （ＶＣ （ＹＣ−３９） （ＹＣ−４３） （ＹＣ ＮｔｉシＵｌ、４１゜ （ＹＣ−４５） （ＹＣ−４６） （ＹＣ−４９） （ＹＣ （ＹＣ−４７） （ＹＣ−４８） （ＹＣ−５１） ＣＨ，ＣＨ２ ＣＨ２Ｃｏ、Ｈ （ＶＣ Ｈ 次に本発明に使用するｊ位にアミノ基ｆ：Ｖする無色の
１−ナフトール型シアンカプラーについて説明する。本
発明に使用するｊ位にアミノ基七臂する無色の／−す７
トール型シアンカプラーは下記−数式〔Ｃ，）で表ゎさ
ｎる。

なおＦ無色シアンカゾラーコを以下単に「シアン刀プラ
ー」とも言う。ｌたここでぃう「無色シアンカプラー」
には、現像抑制剤放出型シアン刀プラー、いわゆるｒＤ
ＩＲシアンカプラー」も含１ｎる。

Ｈ ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＳＯｘ　Ｎａ 式（Ｃ） 式（Ｃ）においてＲ９は−ＣＯＮ　Ｒａ　Ｒｓ、−３ｏ
、ＮＲ，Ｒ，、−ＮＨＣＯＲ４、ＮＨＣＯＯＲ，、−Ｎ
ＨＳＯ，Ｒ，、 ＮＨＣＯＮＲ，Ｒ，または−ＮＨＳＯｔ　ＮＲａＲ５を
、Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基を、ｌは０ないし
３の整数を、Ｒ１は置換基を、χは水素原子または芳香
族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基をそれぞれ表わす、ただし、Ｒ４及びＲ
１は同しでも異なっていてもよく、独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ６はアルキ
ル基、アリール基または複素環基を表わす。！が複数の
ときはＲ２は同しでも異なっていてもよく、また互いに
結合して環を形成してもよい。Ｒ２とＲ３、またはＲ３
とＸとが互いに結合して環を形成してもよい、また、Ｒ
＋　、Ｒｚ　、ＲｘまたはＸにおいて２価もしくは２価
以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上
の多量体を形成してもよい。

以下に式（Ｃ）における各置換基について詳しく述べる
。

Ｒ，は−ＣＯＮＲ＝　Ｒｓ　、　Ｓｏｗ　ＮＲ−Ｒｓ、
−ＮＨＣＯＲ，、−ＮＨＣＯＯＲ，、−ＮＨ５ＯＺＲ＆
、ＮＨＣＯＮＲ＝　Ｒｓ　または−ＮＨ３Ｏ，ＮＲ４Ｒ
５を表わし、Ｒ，、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に総炭
素原子数Ｃ以下Ｃ数という）１〜３ｏのアルキル基、Ｃ
数６〜３０のアリール基またはＣ数２〜３０の複素環基
を表わす。Ｒ４及びＲ２はまた水素原子であってもよい
。

Ｒ２はナフタレン環に置換可能な基（原子を含む。以下
間し）を表わし、代表例としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃｆ
ｆ１．Ｂｒ、■）、ヒドロキンル基、カルポキソル基、
アミノ基、スルホ基、シア／ｉ、７／Ｌ４ルｉ、アリー
ル基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
シル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミ
ド基を挙げることができる。Ａ＝２のときの例としてジ
オキシメチレン基、トリメチレン基等がある。（Ｒｚ）
ｆのＣ数はＯ〜３０である。

Ｒ３は置換基を表わし、好ましくは下記式〔Ｃ−１〕で
表わされる。

式（Ｃ−１）　　　　Ｒｆｆ（Ｙ）。

式（Ｃ−１）においてＹは〉ＮＨｌ＞ＣＯまたは〉Ｓ　
Ｏ，を、ｍはＯまたば１の整数を、Ｒ？は水素原子、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、
Ｃ数２〜３０の複素環基、−ＣＯＲ，、たは−３Ｏ□Ｒ
＋ｏをそれぞれ表わす。ここでＲ−２Ｒ７及びＲ１゜は
前記Ｒ４、Ｒｓ及びＲｈにそれぞれ同じ意味である。

Ｋ雫 に結合して含窒素複素環（例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環）形成してもよい。

Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（離脱基という
。離脱原子を含む、以下同じ。）を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−〇Ｒ１１、−３Ｒ，、、−
０ＣＲ，、、−ＮＨＣＯＲ，、、−ＮＨＣ３Ｒ，，、−
０ＣＯＲＩ、、　　０ＣＮＨＲ＋＋、ＩＩ　　　　　　
　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩｏ　　　　　　
　　　０　　　　　　　　０チオシアナート基、Ｃ数１
〜３０で窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基（例えばコハク酸イミド基、フタルイミド基、ピラ
ゾリル基、ヒダントイニル基、２−ベンゾトリアゾリル
基）を挙げることができる。ここでＲ８は前記Ｒ６に同
し意味である。

以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでいて
も置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリ
ール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基）を有し
ていてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ンクロ
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデンル、２−メト
キシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、３−ドデ
シルオキンプロピル、３（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピルがある。

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、２−クロロフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル、４−シアノフェニル、２−テトラデシル
オキンフェニル、２−クロロ−５−ドデシルオキシフェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニルがある。

また複素環基はＯ，Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくと
も１個の−・テロ原子を環内に含む３〜８員の単環もし
くは縮合環の複素環基であって、置換基（例えばハロゲ
ン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
アルキル基、アリール基、アルコキン基、アリールレオ
キン基、アフレコキシ力ルポニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基）
を有していてもよく、代表例として２−ピリジル、４−
ピリジル、２−フリル、４−チエニル、ベンゾトリアゾ
ール−１−イル、５−フェニルテトラゾール−１−イル
、５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−
イル、５−メチル−１゜３．４−オキサジアゾール−２
−イルがある。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

Ｒ３としては−ＣＯＮＲ，Ｒ，または ＳＯｔ　ＮＲａ　Ｒｓが好ましく、具体例としてカルバ
モイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ドデシ
ルカルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピ
ル）カルバモイル、Ｎ−シクロへキシルカルバモイル、
Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル
、Ｎ（４（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチ
ルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシ−２−メチ
ルプロピル）カルバモイル、Ｎ−Ｃ３−（４−ｔ−オク
チルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル、Ｎ−ヘキサ
デシル−Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシル
オキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−て４−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルカルバモイルが
あるｅＲＩは特に好ましくは−ＣＯＮ　Ｒ４Ｒｓである
。

Ｒ，、ｘとしてはｆ＝ｏすなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでｆ＝１が好ましい、Ｒ２は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル
、ｔ−ブチル、シクロペンチル）、カルボンアミド基（
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セトアミド、ベンズアミド）、スルホンアミド（例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）また
はシアノ基である。

Ｒ３は好ましくは式（Ｃ−１）においてｍ−０であり、
さらに好ましくはＲ１が−ＣＯＲ＠　　Ｃ例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、２−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、４−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタノイル］、ｃ　ｏ　ＯＲＩｅ　（例えばメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカル
ボニル、２エチルへキシルオキシカルボニル、ｎ−ドデ
シルオキシカルボニル、２−メトキシエトキシカルボニ
ル〕または−５Ｏ２ＲＩ０〔例えばメチルスルホニル、
ｎ−ブチルスルホニル、ｎ−ヘキサデシルスルホニル、
フェニルスルホニル、ｐ−）リルスルホニル、Ｐ−クロ
ロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル
〕であり、特に好ましくはＲ１が−Ｃ００Ｒ１゜である
。

Ｘは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ，、（例
えばエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、
２−メチルスルホニルエトキン、エトキシカルボニルメ
トキシ、カルボキシメトキシ、３〜カルボキシプロポキ
シ、Ｎ（２−メトキシエチル）カルバモイルメトキシ、
ｌ−カルボキシトリデシルオキシ、２−メタンスルホン
アミドエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エトキ
シ、２−（１−カルボキシトリデシルチオ）エトキシの
ようなアルコキシ基、例えば４−シアノフェノキシ、４
−カルボキシフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４
−ｔ−オクチルフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ、４−
アセトアミドフェノキシ基のようなアリールオキシ基〕
または−ＳＲ，，Ｃ例えばカルボキンメチルチオ、２−
カルボキシメチルチオ、２−メトキシエチルチオ、エト
キシカルボニルメチルチオ、２３−ジヒドロキシプロピ
ルチオ、２−（ＮＮ−ジメチルアミノ）エチルチオのよ
うなアルキルチオ基、例えば４−カルボキシフェニルチ
オ、４−メトキンフェニルチオ、４−（３−カルボキノ
プロパンアミド）フェニルチオのようなアリールチオ基
〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、アルコ
キシ基またはアルキルチオ基である。

一般式〔Ｃ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ１、Ｒｚ
、ＲｔまたはＸにおいてそれぞれ２価もしくは２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式（Ｃ）で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式（Ｃ−２）
で表わされる。

式（Ｃ−２） （Ｇ□）、ｉ−（Ｈ４）ｈ、 式（Ｃ−２）において０１は発色性モノマーから誘導さ
れるくり返し単位であり式（Ｃ−３）により表わされる
基であり、Ｈｌは非発色性モノマーから誘導されるくり
返し単位である基であり、ｉは正の整数を、ｊはＯまた
は正の整数をそれぞれ表わし、ｇｉ及びｈｉはそれぞれ
Ｇ１またはＨｊの重量分率を　表わす。ここでｉまたは
ｊが複数のとき、ＧｉまたはＨｉは複数の種類のくり返
し単位を含むことを表わす。

式（Ｃ−３） 式（Ｃ−３）においてＲは水素原子、炭素原子数１〜４
のアルキル基または塩素原子を表わし、Ａは−ＣＯＮＨ
−−ＣＯＯ−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Ｂは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する２価の基を表わし、Ｌは−ＣＯＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−ＯＣＯＮＨ
−−ＮＨ−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−ＣＯＯＳ　ＯＺ　　　
　Ｎ　ＨＳ　Ｏｔまたは一３Ｏ，ＮＨ−を表わす。ａ、
ｂ、ｃはＯまたは１の整数を表わす。Ｑは一般式〔Ｃ〕
で表わされる化合物のＲ，、Ｒ，、Ｒ３またはＸより水
素原子１個を除去したシアンカプラー残基を表わす。

くり返し単位Ｈｊを与える芳香族−級アミン現像藁の酸
化性成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸など）これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブ
チルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト）、ヒニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（
例エハヒニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、
Ｎビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび
２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔Ｃ−３〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び／または化学
的性質、例えば溶解性（水あるいは有機溶媒への溶解性
）、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス（例えば
ブロック共重合体、交互共重合体）を持った共重合体で
あってもよい。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、５ｏｏ
ｏ以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有機溶媒
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化メ
チレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、トリ
クレジルホスフェート）に可溶の親油性ポリマーであっ
てもゼラチン水溶液等親水コロイドに混和可能な親水性
ポリマーであっても、また親水コロイド中でミセル形成
可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記−数式（Ｃ−３）で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有Ｉ！溶媒に熔かしたものをゼラチン水溶液
中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、ある
いは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３．４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、Ｎ−（１，１ジメチル−２−
スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホナー
トプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリウ
ム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水性の非発
色性エチレン様モノマーを共重合成分として用いるのが
好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等の水と混和するを機溶媒と水との混合溶媒に溶解
し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、ア
ルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい。ま
た、界面活性剤を少量添加してもよい。

以下に式〔Ｃ〕における各置換基及び弐（Ｃ）で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。

Ｒ１の例 Ｃ０ＮＨ（ＣＨＪｓ　Ｏ−Ａ　　　　　−ＣＯＮＨ（Ｃ
ＨＨＯ２ＡＣＯＮＨ（ＣＨｔ）ｓ　ＯＣ＋ｔＨｚｓ−ｎ
　　　　Ｃ０ＮＨ（ＣＨＪｓ　ＯＣ＋ｏＨｚ＋−ｎＣｚ
Ｈｓ ＣＯＮ　Ｈ（ＣＨＪ　ｚ　ＯＣＨｚ　ＣＨＣ−Ｈｑ−ｎ
　　　　ＣＯＮＨＣ１６Ｈ３３−ｎＣＨ。

Ｃ０ＮＨＣＨｚ　ＣＨＣＨｚ　Ｃ４ｚＨｚｓ−ｎ−ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ，ＣＨ，○）　ｚ　Ｃ４ｚＨｚｓ−ｎ−ＣＯ
ＮＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣ，、Ｈｚｓ−ｎＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ２）３　ＱＣ１４Ｈｚ−ｎＣＯＮ　Ｈ（ＣＨ２）　３
０Ｃ＋　＋　Ｈｚｓ−ｎＲ，ＮＨ−の例 −ＮＨ３Ｏ，ＣＦ！ −ＮＨＳＯｚ　Ｃａ　Ｈｑ　−ｎ Ｒ２の例 Ｆ ＣＺ ＣＮ ＣＨｘ −ＣＦ。

Ｃ＜Ｈｑ−ｔ Ｃ，Ｈ，、−ｔ ＮＨＣＯＣＨ。

−ＮＨ３Ｏ，ＣＨ。

Ｎ　ＨＣＯＯＣ２Ｈｓ 〜０ＣＨｘ　ＣＨｚ　０ＣＨｓ ＯＣＨｔ　ＣＨｔ　ＮＨ３０ｚ　ＣＨｓＮＨＣＯＯＣ４
Ｈ４−ｎ −ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨｚ○ＣＨ３ ＣＨ。

５ＣＨＣＯＯＨ ３ＣＨｔ　ＣＯＯＣｔ　Ｈ５ ＳＣＨＩ　ＧＨｌ　０Ｈ −ＮＨＣＯＯＣＨ，ＣＨｚ　０−Ａ −ＮＨＣＯＣＯＣＨ３ ＣＨ Ｘの例 Ｃ２Ｈ５ 一０ＣＲ，ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ３ −０（ＣＨｚ　ＣＨ２０）２Ｈ ＯＣＩｈ　Ｃ００Ｈ −〇（ＣＨＩ）、Ｃ００Ｈ −ＯＣＨｚ　Ｃ００Ｃｚ　Ｈｓ −ＯＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，ＣＨｌＯＣＨ。

Ｃ１□Ｌｓ−ｎ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ２ＣＨｚ　ＳＣＨＣＯＯＨ その他のカプラー １−Ｃａ　Ｈｑ○Ｃ０ＮＨ ｉ−Ｃ４Ｈ１ＯＣＯＮＨ ｉ−ＣＪｂＯＣＯＮＨ 数平均分子量約６０゜ Ｃ−５２ ＣＨ，ＣＩ（。

ｘ　：　ｙＮ７０　：　３０ 数平均分子量的５５．０００ 表わす。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８号
、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号、
同６３−２０８０４２号、同６４−３１１５９号、及び
***特許第３８２３０４９Ａ号に記載されている。

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、併せて用いる
高沸点有Ｉ！溶媒が少量で済み、その結果バインダー量
を削減できるため、高感・硬調化が達成できる。更に、
処理依存性が小さくなり、鮮鋭性及び脱銀性を改良する
上で好ましい、この観点で、特開昭６２−２６９９５８
号に記載されているような高沸点有機溶媒量、即ち、シ
アンカプラーに対して高沸点有機溶媒量を０．　３以下
で、より好ましくは０．１以下で使用する。

弐（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。

式〔Ｃ〕で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−惑色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高悪度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい、それら以外の同−惑色
性層には、どちらか一方、又は併用することが好ましい
。

次に本発明に使用する一位にウレイド基およびｊ位に７
シルアミノ基ｔＶする無色のフェノールｆＪシアンカブ
シーについてｉ明する。なおＵ無色シアンカプラー」を
以下率に「シアンカプラー」とも言う、Ｉた、ここで言
う「無色シアンカプラー」には現儂抑制剤放出型シア／
カプラー、いわゆる「ＤＩＲシアンカプラー」も含１ｒ
する。

不発明に便用する２位にウレイド基および１位に７シル
アミノ基金有する無色の７エノール型シアンカプラーは
、下記−設入〔Ｉ〕で茨わさＩしる。

−設入（１’１ ０Ｈ 一般式（１）において、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わす。

ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表わしく以下同
じ）、直鎖状、分枝状もしくは環状の、アルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を含み、置換もしくは無
置換のいずれであってもよい、芳香族基とは置換もしく
は無置換のアリール基を示し、縮合環であってもよい。

複素環とは、置換もしくは無置換の、単環または縮合環
複素環基を示す。

Ｒ，は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の芳
香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好ま
しくは炭素数４〜３６の３級アルキル基または炭素数７
〜３６の下記−設入〔ビ〕で表わされる基である。

一般式〔Ｉ′〕 ｚ 式中、Ｒ，及びＲ３は同じでも異なっていてもよく、水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基または炭素数６〜３
０の芳香族基を表わし、Ｒ１４は１価の基を表わし、Ｚ
は−ｏ−−ｓ−−５ｏ−または−５Ｏｚ−を表わす、ｌ
はＯ〜５の整数を表わしｌが複数のとき複数個のＲ４は
同じでも異なっていてもよい、好ましい置換基としては
Ｒ２及びＲ８は炭素数１〜１８の直鎖または分岐アルキ
ル基を、Ｒ４はハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基及
び芳香族スルホニル基をＺは一〇−をそれぞれ挙げるこ
とができる。

ここでＲ４の炭素数はＯ〜３０であり、Ｅは１〜３が好
ましい。

Ａｒは置換または無置換のアリール基を表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な＆換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、
　Ｃ００Ｒｓ　、ＣＯＲ３，−５ＯｚＯＲｓ、Ｒ４は同
しでも異なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前
記置換基を有するフェニル基が好ましい。

Ｘは水素原子またはカップリングＨ脱基（Ｍ脱原子を含
む、以下同し）を示す、カップリング離脱基の代表例と
しては、ハロゲン原子、−〇Ｒ＠、ＳＲ＊　　、　　０
ＣＲｓ、−ＮＨＣＯＲＩ、−ＮＨＣＳＲＩ、ＱＣＯＲｓ
　、０ＣＮＨＲａ、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基、炭
素数１〜３０でかつ窒素原子でカプラーのカップリング
活性位に連結する複素環基（コハク酸イミド、フタルイ
ミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリア
ゾリルなど）などを挙げることができる。ここでＲ８は
炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基
または炭素数２〜３０の複素環基をかす。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無１換、直鎖状・分枝状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル、エチル、ブチル、
シクロヘキシル、アリル、プロパルギル ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ヘ
プタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロピル、２　
４−ジーｔｅｒｔーアミルフェノキシプロピル、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシブチルなどが含まれ
る。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル、トリル、２−テトラデシ
ルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、２−クロ
ロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル、４−クロ
ロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキシフェ
ニルなどが含まれる。

また複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−ピリジル基、
２−フリル基、４−チエニル基、キノリニル基などが含
まれる。

以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。

好ましいＲ，としては１−（２，４−ジーＬｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）アミル、１−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）へブチル、ｔ−ブチルなどである
。

特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェニル、４−ア
ルキルスルホニルフェニル（４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−プロパンスルホンアミドフェニル、４−
ブタンスルホンアミドなど）、４−トリフルオロメチル
フェニル及びハロゲン置換フェニル（４−フルオロフェ
ニル、４−クロロフェニル、４−クロロ−３−シアノフ
ェニル、３゜４−’；クロロフェニル、２．４．５−）
ＩＪクロロフェニルなど）である。

好ましいＸとしては、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲｓ
である。Ｒ７として好ましくは、カルボキシル基、スル
ホ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシスルホニル基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、アリールフルフィニル基、ホスホノ基
またはホスホノイル基である。Ｒ９は好ましくは下記−
設入（Ａ）により表わされる。

一般式（Ａ） 〔式中、Ｒ９及びＲ１゜はそれぞれ水素原子またまたは
−Ｐ−を、ＲＩＩ及びＲ１□はそれぞれヒドロＲ１！ キシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしく
は無置換アミノ基を、ｌは１〜６の整数を表わす、〕 一般式（Ａ）において、Ｒ９及び／またはＲ３゜が−価
の基であるとき、好ましくはアルキル基（例えばメチル
、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、ベ
ンジル、ｎ−デシル、ｎ　−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチル力ルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ９及びＲ３゜はさらに好ましくは水素原子、
アルキル基またはアリール基である。−設入］ （Ａ）においてＹは好ましくは−Ｃ−１−３−であり、
さらに好ましくは−Ｃ−である。−設入（Ａ）において
Ｒ１＋は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無
置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキノ基で
ある。−設入ＣＡ）においてｌは好ましくは１〜３の整
数であり、さらに好ましくは１である。

Ｒ，は最も好ましくは下記−設入ＣＢ）により表わされ
る。

一般式（Ｂ） Ｒ１！ 〔式中、Ｒ１ｆｆ及びＲｌａはそれぞれ水素原子、置換
もしくは無置換の、アルキル基またはアリール基を、Ｒ
Ｉ５は置換もくしは無置換のアルキル基、アルケニル基
またはアリール基である。

−設入（１）で表わされるカプラーは置換基Ｒ，，Ａｒ
またはＸにおいて、２価もしくは２価以上の基を介して
結合する２量体、オリゴマーまたはそれ以上の多量体を
形成してもよい、この場合前記の各置換基におてい示し
た炭素数範囲は、規定外となってもよい。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性
エチレン型不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独
もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は
一般式〔１′〕のくり返し単位を含有し、−設入〔１″
〕で示されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種
類以上含有されていてもよく、共重合成分として非発色
性のエチレン型上ツマ−の１種または２種以上を含む共
重合体であってもよい。

一般式〔■″〕 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−ＮＨＣＯＮＨ−−Ｎ
ＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−ＣＯ
Ｏ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−０−ＳＯ□−−ＮＨ３０□−
または−ＳＯ□ＮＨ−を表わす。

ａ、ｂ、ｃは０またはｌを示す。Ｑは一般式（Ｉ）で表
わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外の水素
原子が離脱したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式〔１′〕のカブラーユニントを与
えるシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン棒上ツ
マ−の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアルリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロ
キシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビニル
アセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルア
ルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリジン等
がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は２種以上を一緒に使用することも
できる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記−設入〔Ｉ″〕
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン型不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その軟化温
度、可撓性、熱安定性等が好影響を受けるように選択す
ることができる。

本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは、前記−
設入ＣＩ＃〕で表わされるカプラーユニットを与えるビ
ニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー
を有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテッ
クスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳
化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，
０８０，２１１号、同第３３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

−ｉ式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これに限定されるものではない。

しＩ５１１３１ Ｎ）ＩＣＯＣＨｚｃＨｚｃＯＯＨ （Ｉ　−１７） ＣｓＨ＋、（ｔ） （■ （Ｉ　−２８） Ｎ （Ｔ　−３０） Ｎ 一般式（１）で表わされるカプラーは米国特許第４．３
３３，９９９号及び同第４，４２７，７６７号、特開昭
５７−２０４５４３号、同５７２０４５４４号、同５７
−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同６０−
３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−４２６
５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成法によ
り合成することができる。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は本発明の
一般式［１）で表わされるカプラー１ｇ当たり多くとも
０．２ｇであり、これ以上の高沸点有ａ溶媒の使用量で
は鮮鋭度の劣化が問題になる。使用量として好ましくは
カプラー１ｇ当たり０．１５ｇ、より好ましくは０．０
５ｇ以下でありＯｇでも良い０本発明の一般式（１）で
表わされるシアンカプラーの添加量は本発明の感光材料
当たり通常１．０ＸＩＯ−’モル／ｒｒｒないし３．０
ＸＩＯ−”モル／ボないし１．５Ｘ１０−３モル／ボの
範囲である。

本発明の感光材料が多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の場合、本発明のシアンカプラーはどの層に用いても
良いが、本発明の構成で用いられる場合には、赤感色性
層に用いた場合にその改良効果が大きい、また同−感色
性層が複数のハロゲン化銀乳剤層により構成されている
とき本発明のシアンカプラーは低怒度乳剤層に用いるこ
とが好ましい。

本発明においては、ｊ位にアミノ基を有する無色の１−
ナフトール淑シアンカプラーおよび２位にフレイド基お
よび１位に７シルアミノ基ｔ−苓ｆる無色のフェノール
型シアンカブ２−を併用することが出来る。併用の方法
として嬬、同一層で６っても・異なる層であって％ＪＬ
％Ａが、高ｌｌＡｔ層に７−す７トール履シアンカプラ
ー、それよりも低感度層にフェノール波シアンカプラー
を使用するのがより好ましい。

本発明に用いらｎる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずｎのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル囁以下の沃化鎖を含む、沃臭化銀％Ｌ
＜は臭化銀、塩臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀親子は双晶面を含１ない正
常晶でも１日本写真学会纏、写真工業の基礎銀塩写真膳
（コロナ社）、Ｐ、／ｌＪに解説さｎているようなガ、
たとえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面ｔ−
コク以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面ｔ−一つ以
上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用い
ることができる。正常晶の場合には（１００）面からな
る立方体、（／／／）面からなる八面体、脣公１ｆ３！
ｒ！−４ＬコアＪ７−１％開１８４０−２２コｌ参コに
開示されている＜１ｔｏ）面からなる／コ面体粒子を用
いることができる。さらにＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＩｍ
ａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ　Ｊ　Ｏ巻コ参７は−ジｌ
り１６年に報告さ れているような（２１１）を代表とする（ｈｌｌ）面粒
子、（３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粒子、（２１
０）面を代表する（ｈｋＯ）面粒子と（３２１）面を代
表とする（ｈｋｌ）面粒子も調製法に工夫を要するが目
的に応じて選んで用いることができる。（１００）面と
（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒子、（
１００）面と（１１０）面が共存する粒子あるいは（１
１１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２つの面
あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて選んで
用いることができる。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の悪徳性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２ｆｉ以上の単分散ハロゲン化
銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布することが
できる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あ
るいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合ある
いは重層して使用することもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｉｓｉｅ　　ｅｔ　　Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ　　ＰｈｏｔＯｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７　）　、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　
ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ１
９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ａｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれ
を用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェント法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）
、　１２　Ｓ。

２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３゜６５５
．３９４号および英国特許第１，４１３゜７４８号に記
載されている。

また、アスペクト比が３以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａ
ｐｈｙ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ａｎｄ　　Ｐｒａｃｔｉｃ
ｅ　　（１９３０）　　）　　、　　　１３１頁；ガト
フ著、フォトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリング（ＣｕｔｏｆｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　
、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特
許第４，４３４．２２６号、同４．　４１４．　３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９゜５２０号
および英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。平板状粒子を用
いた場合、被覆力が上がること、増感色素による色増感
効率が上がることなどの利点があり、先に引用した米国
特許第４．４３４．２２６号に詳しく述べられている。

本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。

特にアスペクト比３から８の粒子が全投影面積の５０％
以上を占めるような平板状粒子は好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，
１４６号、米国特許第３５０５；　　０６８号、同４．
４４４，８７７号および特願昭５８−２４８４’６９号
等に開示されている。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を存することが好ましい、
その典型的なものは特公昭４３−１３１６２、特開昭６
１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開昭
６１−７５３３７などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。具体的にはコア部が
立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状が立方
体のこともあれば八面体のこともある。逆にコア部が八
面体で、シェル付き粒子が立方体あるいは八面体の形状
をしていることもある。またコア部は明確なレギュラー
粒子であるのにシェル付き粒子はやや形状がくずれてい
たり、不定形状であることもある。また単なる二重構造
でなく、特開昭６０−２２２８４４に開示されているよ
うな三重構造にしたりそれ以上の多層ＦＲａにすること
や、コアーンエルの二重構造の粒子の表面に異なる組成
を有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができる
。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５９−１３３５４
０、特開昭５８−１０８５２６、ＥＰ１９９２９０Ａ２
、特公昭５Ｂ−２４７７２、特開昭５９−１６２５４な
どに開示されている。接合する結晶はホストとなる結晶
と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一部
、あるいは面部に接合して生成させることができる。

このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を存す
るものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭ｅＩＩｍなどの岩塩構造で
ない銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をと
ることができる。またＰｂｏのような非銀塩化合物も接
合構造が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい、同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀金を率が高く、結合結晶の沃化銀金を率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７８１、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＥ−２
３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをかぶ
せる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である０例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、またＩもしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。

本発明において硫黄増感、金増感に代表される化学増感
を施こすことが極めて重要であり、化学増感したときに
顕著な効果があられれている。化学増感を施こす場所は
乳剤粒子の組成・構造・形状によって、またその乳剤が
用いられる使用用途とによって異なる０粒子の内部に化
学増感核をうめ込む場合、粒子表面から浅い位置にうめ
込む場合、あるいは表面に化学増惑核を作る場合がある
。

本発明の効果などの場合にも有効であるが、特に好まし
いのは表面近傍に化学増怒核を作った場合である。つま
り内部潜像型よりは表面潜像型乳剤でよりを効である。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、　Ｉｔ、　Ｊａｍｅｓ
　）著、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、
マクラミン社刊、１９７７年、（Ｔ、　Ｉｔ、　Ｊａｍ
ｅｓ、　ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　４　ｔｈ　ｅ
ｄＭａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）　　６７−７６頁
に記載されるように活性ゼラチンを用いて行うことがで
きるし、またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、
１９７４年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロー
ジャー、３４Ｓ、１９７５年６月、１３４５２、米国特
許第２．６４２．３６１号、同３，２９７．４４６号、
同３，７７２．０３１号、同３゜８５７．７１１号、同
３，９０１．７１４号、同４．２６６．０１８号、およ
び同３．９０４，４１５号、並びに英国特許第１，３１
５．７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１０．ｐＨ
５〜Ｂおよび温度３０〜８０℃において硫黄、セレン、
テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれ
ら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。化
学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の
存在下に、また米国特許第３゜８５７．７１１号、同４
，２６６．０１８号および同４，０５４，４５７号に記
載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系化
合物、ロダニン系化合物などの硫黄素を化合物の存在下
に行う、化学増感助剤の存在下に化学増感することもで
きる。用いられる化学増感助剤には、アザインデン、ア
ザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過
程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとして知ら
れた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、
米国特許第２，１３１゜０３８号、同３，４１１．９１
４号、同３．５５４．７５７号、特開昭５８−１２６５
２６号および前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８
〜１４３真に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾールＩ！（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
Ｒ：たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
［（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テト
ラアザインデン類）、ペンタアザインデン類などのよう
なカブリ防止剤または安定例として知られた、多くの化
合物を加えることができる。たとえば米国特許３．９５
４．４７４号、同３，９８２．９４７号、特公昭５２−
２８．６６０号に記載されたものを用いることができる
。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい、用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、？ｌシアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
ソアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てンアニン色素類に通常利用される核のいずれをも通用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チオ
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増悪色素の組合せは特に、強色増
悪の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３．５２７．６４１号、同３，６１７
，２９３号、同３．　６２８．　９６４号、同３，６６
６．４８０号、同３，６７２８９８号、同３，６７９，
４２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９，３
０１号、同３゜８１４．６０９号、同３，８３７，８６
２号、同４．０２６，７０７号、英国特許１．　３４４
．　２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１
１０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に記載され
ている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい、
もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第３．６２８，９６９号、およ
び同第４．２２５６６６号に記載されているように化学
増悪剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３．９２８号に記載され
ているように化学増感に先立って行なうことも出来、ま
たハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感
を開始することも出来る。更にまた米国特許第４，２２
５，６６６号に教示されているようにこれらの前記化合
物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部を
化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加
することも可能であり、米国特許第４．１８３，７５６
号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子
形成中のどの時期であってもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４×１０−’〜８
ＸＩＯ−’モルで用いることができるが、より好ましい
ハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１゜２ｐｍの場合は約
５　ｘ　ｌ　Ｏ−’　〜２　ｘ　１０−’モＪＩ／がよ
り有効である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応して種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジー？−１ｔｅｍ１７６４３　（１９７８年１２月）お
よび同Ｉｔｅｍ１８７１６　（１９７９，１１月）に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示し
た。− 添加剤種類 １　化学増悪剤 ２感度上昇剤 増　　　白　　　剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２４頁 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同　　上 および安定剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左憫 同上 ６５０頁右欄 表面 活 性 剤 防 止 剤 本発明では、スティン防止剤として下記−設入（Ａ）で
民わさｎる化合Ｗｔ−使用するのが好ｌしい。

一般式（Ａ） 式中、Ｒ−１Ｒｈは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基
、カルボキシル基、アルキル基、アシルアミノ基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基を表わし、またＲ１とＲｂは共同して
炭素環を形成しても良い、Ｘは−Ｃ〇−又は−Ｓ　Ｏｚ
−を表わす。Ｒｃはアルキル基、アリール基、複素環基
、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基を表わす。Ｒ，、Ｒ，、Ｒｃの炭素数の合計
は１０以上である。−設入（Ａ）の化合物は実質的に無
色であり、現像主薬とのカップリング反応により色像を
形成することはない。

次に一般式（Ａ）で表わされる化合物について詳細に説
明する。

式中、Ｒａ、Ｒｈは水素原子、ハロゲン原子、（例えば
塩素、臭素）、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基
（例えばメチル、ペンタデシル、ｔ−ヘキシル）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ペンヅイルアミノ
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ）、アルキルチオ基（
例えばオクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリールチ
オ基（例えばフェニルチオ）、スルホニル基（例エバド
デカンスルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジブチルカルバモイル）、スルファモイ
ル基（例えばＮＮ−ジエチルスルファモイル）を表わし
、またＲａとＲｂは共同して炭素環を形成してもよい。

χはＣＯ−または−ＳＯ□−を表わす。Ｒｃはアルキル
基（例えばヘプタデシル、１−へキシルノニル、１−（
２，４−ジーし一アミルフェノキシ）プロピル）、アリ
ール基（例えばフェニル、３５−ビス（２−へキンルデ
カンアミド）フェニル、３．４−ビス（ヘキサデシロキ
シカルボニル）フェニル、２．４−ビス（テトラデシロ
キシ）フェニル）、複素環基（例えば２．６−ジヘキシ
ロキノピリジンー４−イル、Ｎ−テトラデシルピロリジ
ン−２−イル、Ｎ−オクタデシルピペリジン３−イル）
、シクロアルキル基（例えば３−デカンアミドシクロヘ
キシル、３−（（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド）シクロヘキシル）、アルコキシ基（例え
ばヘキサデシルチオノ）、アリールオキシ基（例えば４
−ｔ−オクチルフェノキシ）、アミノ基（例えばオクタ
デシルアミノ）を表わす。Ｒａ　、Ｒｂ　、Ｒｃの炭素
数の合計は１０以上である。

一般式（Ａ）の化合物はビス体、トリス体あるいは重合
体等を形成していても良い。

−設入（Ａ）において、Ｒａ　、Ｒｂとして好ましい置
換基は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
ン基、アルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基である場合がさらに好ましく
、水素原子である場合が最も好ましい。

−ａ式（Ａ）におけるＸとしては、−〇〇−である場合
が比較的好ましい。

一般式（Ａ）においてＲｃとして好ましい置換基はアル
キル基、アリール基であり、これらのうちアリール基で
ある場合が最も好ましい。

−設入（Ａ）においてＲｅがアリール基である場合、そ
のアリール基へさらに置換する置換基としては、−３１
に知られているアリール頂上の置換基であれば特に限定
はないが、次に挙げる置換基が比較的好ましい０ｇちハ
ロゲン原子、アルキル基、アミド基、スルホンアミド基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基である。また、アリール基へさらに置換する置換基
としてはスルホ基、カルボキシル基等を含まない基であ
る場合が好ましい。これら水溶性基が存在すると、感材
の保存性に悪影響を与えることがあるからである。

本発明で使用する化合物は写真窓材の色汚染、色カブリ
防止剤として用いることが目的であるから、化合物自身
が着色していたり、あるいは現像処理過程で色像を形成
したりすることは写真感材の良好な色現像を妨げ、目的
に反することになる。

従って第１に、本発明の化合物は実質的に無色である。

実質的に無色であるとは、ここでは４００ｎｍから７０
０ｎｍに至る可視波長域に、モル吸光係数５ｏｏｏ以上
の吸収を持たないことを言う。

また第２に、本発明で使用する化合物は分子内に、カラ
ー現像主薬の酸化体とカップリング反応して色像を形成
することが知られているカプラー残基（例えばアシルア
セトアニリド残基、５−ピラゾロン残基、１〜ナフトー
ル残基）を持たず、現像処理過程でカップリング反応に
より色像を形成することはない。

本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物のアルカリ不
安定プレカーサーとは、−設入（Ａ）において、そのハ
イドロキノン骨格の１位および４位の水Ｈ６部分が、ア
ルカリ条件下で解裂しうる保護基を有する化合物を言う
。

保護基としては、アシル基（例えば、アセチルクロルア
セチル、ベンゾイル、エトキシカルボニル）、β−離脱
しうる基（例えば、２−シアノエチル、２−メタンスル
ホニルエチル、２−トルエンスルホニルエチル）が代表
例として挙げられる。

これら本発明ｐ−一般式Ａ）で表わされる化合物および
そのアルカリ不安定プレカーサーは、米国特許２，７０
１，１９７号、特公昭５９−３７４９７号、特開昭５９
−２０２４６５号、などに記載されている方法に準じて
容易に合成することができる。

以下に一般式（Ａ）で表わされる化合物およびそのアル
カリ不安定プレカーサーの具体例を挙げるが、本発明は
これに限定されるものではない。

化合物阻 Ｈ Ｈ ○Ｈ ○Ｈ Ｈ ０Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ，Ｈ，！ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ○Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ○Ｈ （ＣＨ−ＣＨ２層ＣＨ−ＣＨ！ルー ｔ−Ｃ，Ｈ，。

０ＣＯＣＨ。

０ＣＯＣＲ，Ｃ／！ 本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物および／また
はそのアルカリ不安定プレカーサーは、後述のカプラー
の分散添加方法と同様の方法で感光材料中に添加するこ
とができる。

これらの化合物の総添加量は、１ボ当り、０゜００３〜
２．０ｇ／ｒｄであり、好ましくは０．０１〜１．０ｇ
／イ、より好ましくは０．０５〜０゜３ｇ／ｒｒｒであ
る。

ＣＨ ５Ｏ！ Ｎ−（ＣｎＨｉｔ）ｚ ＣＨ 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体ｆＰＩｌは前出のりサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）Ａ／７４μ３、■−〇−Ｇに記載さｎた特
許に記載さｎている。

イエローカプラーとしては、ガえに米国特許路３、り３
３．　ｊＯＩ号、同第弘、０２λ、ｔコＯ号、ｒｉｗ　
’Ｉｃ　”　＋　’コロ、ｏコ参号、同第１Ｉ、４ＡＯ
／。

７ｊ２号、特公昭！ｒ−１０７３Ｐ号、英ｍ特許第１．
弘２ｊ、０コＯ号、同第１，４Ｌ７４，７４０号、特に
記載のものが好ｌしい。

マゼンタカプラーとしては！−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ｔｔ、＜、ｈえは米国特許第
Ｖ、３１０，６／り号、同第ダ、３！ｒ／、１９７号、
欧州特許第７３．４ＪＡ号、米国特許路３，０４／、４
ｔＪλ号、同第３．７２よ。

０４７号、リサーチ・ディスクロージャー＆２参ココ０
　（／　Ｗｒ４Ａ年６月〕り特開昭１．０−３３ｊｊＪ
号、リサーチ・ディスクロージャー＆コ４１２３０（／
りｔ４ｃ年を月）、ｌＦ！ｆ開昭４０−＋３ｔｊり号、
米国特許第ダ、６００，４３０号、同ｔＫ≠。

！＋１０　　。

４ｊＩＣ号等に記載のものが特に好ｌしい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感層には
、下記の一般式（ＰＡ）で表わされる単量体から得られ
るポリマーカプラーを用いることが硬調・高感化し、か
つ処理依存性を少なくするという観点で更に好ましい。

Ｒ１□１ ＣＨ，＝Ｃ 一般式（ＰＡ） 式中、Ｒ１２，は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル
基または塩素を表わし、−Ｄ−は−ＣＯＯ−−ＣＯＮＲ
，２□−１または置換もしくは無置換のフェニル基を表
わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレン基、フ
ェニレン基またはアラルキレン基を示し、−Ｆ−は−Ｃ
ＯＮＲ，、□ＮＲ，，□Ｃ０ＮＲ，□２−１−ＮＲ，□
２Ｃ０ＯＮＲ，２□ＣＯ−−０ＣＯＮＲ，□２ −ＮＲ，□２−１−ＣＯＯ−１−〇Ｃ○−１−Ｃ○−〇
−１Ｓ　　　　Ｓ　Ｏｚ−１−ＮＲ，２□ＳＯ２または
−Ｓｏ、ＮＲ，□２−を表わす。Ｒ１□２は水素原子ま
たは置換または無置換の脂肪族基または了り−ル基を表
わす。Ｒ１□２が同一分子中に２個以上あるときは、同
じでも異なっていてもよい。

Ｐ、ｑＸｒは０または１を表わす。ただし、Ｐ、ｑ、ｒ
が同時に０である事はない。

Ｔは以下の一般式（ＰＢ）で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残基（Ａｒ、Ｘ、Ｒ＋ｉｉのいずれかの部
分で、−設入（ＰＡ）分−（Ｄ）−（Ｅ″ｔ−イｆトに
結合する）を表わす。

Ａｒ 式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如キハロアルキル、シ
アノアルキル、ヘンシルアルキルなど）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル、２−チアゾ
イル）、置換もしくは無置換のアリール基（複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えばメトキノ、エト
キン）、アシルアミノ基（例えばフェニルオキソ）、ア
ルコキンカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カルバモイ
ル基、アルキルカルバモイル！（例、ｉばメチルカルバ
モイル、エチルカルボニル）、ジアルキルカルバモイル
基〔例えばジメチルカルバモイル〕、アリールカルバモ
イル基（例えばフェニルカルバモイル）、アルキ／Ｌ、
　７１．　ル＃ニル基（例、ｉばメチルスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル）、
アルキルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド）、スルファモイル基、アルキルスルファモ
イル基（例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルス
ルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ）、ンアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、こ
の１換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキン基、アルコキノカルボニル基、ンアノ基が
挙げられる。］を表わす。

Ｒ２３は無置換または置換アユソノ基、アシルアミノＳ
（例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミ）−、アルフキ／カルボンアミド、フェニルオキノカ
ルボンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド
、フェニルウレイド）、スルホンアミド基、を表わし、
これ石の置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素など〕、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば
、メチル、Ｌ−ブチル、オクチル、テトラデカン）、ア
ルコキン基（例えばメトキノ、エトキノ、２エチルへキ
ノルオキノ、テトラデシルオキノ）、アンルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ヘンズアミド、ブクンアミド、
オクタンアミド、テトラデカンアミド、α−（２４−ノ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、α−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ
ド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン
−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン
−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、Ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−ドデ
シルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラデカ
ンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、スル
ファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、Ｎ−Ｃ３−（ドデシルオキシ）−プロピル〕
スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジーｔｅｒｔア
ミルフェノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−テトラデシルスルファモイル）、カルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイ
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−（４−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル）、
ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド、Ｎ−フタルイ
ミド、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−
ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダントイニル、３
−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）サクシンイミ
ド）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えば、メ
トキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキ
シスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル）、アリ
ールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシスルホニ
ル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル）、アルカンスル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、２−エチルへキシルスルホニ
ル、ヘキサデカンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例エバ、ベンゼンスルホニル、４−ノニルベンゼンス
ルホニル）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラデシル
チオ、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）エチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、Ｐ−）リルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、エチルオキ
ンカルポニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ
、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ）、アルキルウ
レイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎドデシルウレイド、Ｎ−
ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオクタデンルウレイ
ド）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、オク
タデカノイル、ｐ−ドデカンアミドヘンジイル）、ニト
ロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基または
トリクロロメチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、了り−ル基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ヘンジイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキソ、ビルビニルオキシ、ノンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、４
−ンアノキノル、４−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキ７カルポニルオキン、エトキシ、２−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、２−フエ享チルオキシ、２
−フェノキソーエトキノ、５フエニルテトラプリルオキ
シ、２−ベンヅチアプリルオキシ）、窒素原子で連結す
るカップリング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３７
号）に記載されているもの、具体的にはベンゼンスルホ
ンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプタ
フルオロブタンアミド、２，３，４，５．６−ペンタフ
ルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−シ
アノフェニルウレイド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアミノ、１−ピペリジル、５．５−ジメチル−２，
４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジル−
５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−１，
２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ビラヅ
リル、３．５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾール
−１−イル、５−メチル−１，２゜３．４−）リアゾー
ル−１−イル基、ベンズイミダゾリル）、イオウ原子で
連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オクチ
ルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチオ、
４オクタンスルホンアミドフエニルチオ、ベンジルチオ
、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３，４，
５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）を表わ
す。

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。

Ｅは炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例ｔばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル）ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）
、アセルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、カルバ
モイル基（例えばメチルカルバモイル）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、スルホニル
基（例えばメチルスルホニル）などが挙げられる。この
置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよい。

次に、−設入（ＰＡ）で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキノルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキンエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、ンクロへキノルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルメ
タクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルとし
てはクロトン酸ブチル、クロトン酸へキシルなどカ挙げ
られる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、ビ
ニルプロピオ７−ト、ビニルブチレート、ビニルメトキ
ンアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレイ
ン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フマ
ル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸ジ
メチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン酸
ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸ジ
メチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリル
アミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルアミ
ド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリル
アミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−メトキシ
エチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエ
チルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙げ
られる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリル
アミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタクリ
ルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２−メ
トキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、
ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエー
テル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニ
ルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等が
挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチルス
チレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチ
ルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、
クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシス
チレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロ
ルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエ
ステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケトン
）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）、グ
リシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレート）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル）、
マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸モノメチル
）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸）、アクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン）などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（
例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式（ＰＢ
）に対応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では３０
〜７０重量％が好ましい。

この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約２５０〜４，０００であるがこ
れに限定するものではない。

本発明に用いられるポリマーカプラーはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当り０．
００５モル〜０．５モル好ましくは０．０３〜０．２５
モル添加するのが良い。

また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、０．０１ｇ／ｒｒｒ〜１．Ｏｇ／ポ、好
ましくはｏ、１ｇ／ボ〜０．５ｇ／ボの範囲である。

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有Ｉ！溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４．０８
０，２１１号、同３．３７０．９５２号及び欧州特許第
３４１，０８８Ａ２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９４
７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２０
４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１０
７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５８−１４５
９４４に記載されている化合物を用いて行う。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、０°Ｃ以下から１０
０℃以上まで可能であるが通常３０°Ｃ〜１００°Ｃの
範囲で重合する。

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。

（添数字は、モル比を表わす。） （Ｐ−１） （Ｐ−１０） （Ｐ−１１） （Ｐ−１４） 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、的えばリサーチ・ディスクロージャＡ／７Ａ４ｔ
Ｊの■−Ｇ項、米国特許第μ、／ｊＪ、４７０号、特公
昭５７−３２ｕＩＪ号、米国特許第ダ、００≠、タコタ
号、同第参、／３１゜、２よｒ号、英国特許第１．／ダ
＋　、　Ｊｔｒ号に記載のものが好ｌしい。

発色色素が適度な拡散性をＭするカプラーとしては、向
えば米国特許第グ、ＪＧＡ、２３７号、英国特許第コ、
／コＪ、！７０号、欧州特許第２６．６７０号、***特
許（公開）第３，２３ダ。

！３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化さｎた色素形成カプラーの典型的は、米国％
ＩＦＦ第３．ｔｊｉ、ｒａｏ号、同第ｕ、ＯｆＯ，−２
／／号、***＄、Ｊｊ７．ＪｌＺ号、英国特許Ｘλ、１
０コ、１７３号等に記載さｎている。

カップリンクに伴って写真的に庸用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ＩＬ＜使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ／７Ａ４ｔｊ
、■〜Ｆ項に記載さｎた特許、特開昭ｚ７−ｉｚｉタタ
弘号、同１７−／お一３参号、同４ｏ−ｉｒ４Ｌ２４Ａ
ｒ号、米国特許第参。

２ａｒ　、２４コ号に記載さｎたものが好ｌしい。

現儂時に画像状に造核剤％Ｌ＜は現像促進剤を放出する
カプラーとしては、ガえは英国特許＠２゜Ｏり７．／ダ
Ｏ号、同第２．／Ｊ／　、１ＩＩＩ号、特開昭！ター／
Ｊ７ｔ３Ｊｒ号、同ｊター／７０１参θ号に記載のもの
が好フしい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、例えば米国特許箱４，１３０．４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許箱４．２８３．４７２
号、同第４．　３３８．　３９３号、同第４，３１０．
６１８号等に記載の長当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレ
ドフクス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又
はＤＩＲカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧
州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー、例えばＲ，Ｄ。

Ｎ１１１４４９、同２４２４１．特開昭６１−２０１２
４７等に記載の漂白促進剤放出カプラー、例えば米国特
許箱４．５５３，４７７号に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート）、リ
ン酸またはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフエ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキシ
ルベンゾエート、ドデシルヘンゾエート、２−エチルへ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミドｌ（（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）
、アルコール類またはフェノール類（例えば、イソステ
アリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素Ｒ（例えば、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、
酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許箱４．１９９３６３号、***特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第２
，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と特殊なカラー素材を組み合せ
た感光材料に通用することができる。

その代表例を例示する。特公昭４７−４９０３１号、特
公昭４９−３８４３号、特公昭５０−２１２４８号、特
開昭５９−３８１４７号、特開昭５９−６０４３７号、
特開昭６０−２２７２５６号、特開昭６１−４０４３号
、特開昭６１−４３７４３号、特開昭６１−４２６５７
号等のようにカラーカプラーの力、ブリング速度や拡散
性と層の構成とを組み合わせたもの、特公昭４９−１５
４９５号、米国特許３８４３４６９号のように同−感色
性層が２層以上に分割された形態、特公昭５３−３７０
１７号、特公昭５３−３７０１８号、特開昭５１−４９
０２７号、特開昭５２−１４３０１６号、特開昭５３−
９７４２４号、特開昭５３−９７８３１号、特開昭６２
−２００３５０号、特開昭５９−１７７５５１号のよう
に高感度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置
を規定したものなどを挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、ｌｌ＆１１７６４３の２８頁、および同階１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、阻
１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのようなをＩＩ　？ｇ剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカ
ブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ
’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
１以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ）
、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフヱリシアン化物；重りロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロへ牛すンジアミン四酢駿、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ）ｉ！塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄＜ｍ＞錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン
酸鉄（１）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。

これらの７ミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［１）ｉｔ塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、米国特許第３．８９３．
８５８号等に明細書に記載されている。更に、米国特許
第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオｇ酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着’ｔ＆の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、Ｓ光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段載）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と数量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅＬｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４−ｔ−、Ｐ、２４
８−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が往しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６１−１３１．６３２号に記載のカルノウムイオ
ン、マグＸンウムイオンを低減させる方法を掻めてを効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアヅロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物層の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
ａには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒５分の範凹が選択される。更に、本
発明の怒光材料は、上記水洗に代り、直接安定渣によっ
て処理することもできる。このような安定化処理におい
ては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．８３
４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め***特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に実施例を示して更に説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。

実施的ｌ 乳剤の調製 平均ミード含量が、２０モル囁、平均球相当径ｏ、４μ
ｍの沃臭化銀λ重双晶程子ｔ−ａ晶にして、ゼラチン水
溶液中でコントロールダブルジェット法ニよりコア／シ
ェル比が、ｌ／２、シェルのヨード含量が１０モルチに
なるような平均球相当径ｉ、ｏｒμｍの沃臭化銀双晶粒
子からなる乳剤全形成した。

粒子形Ｈ，後、通常の脱塩、水洗工程ｔ−経てグ。

’ＣＴｐＡｇｒ、り、ｐＨＡ　、／の条件で再分散した
。この工うにしてできた乳剤をＥｍ−／とする。

こｎに対し、シェル形成開始１分後に還元増感剤Ｌ−ア
スコルビン厳を、銀１モル当たりコ×１０　　　モルム
刀口してＥｍ−−１を調製した。

更に、Ｅｍ−／と同様の粒子形成を行う際に、シェル形
成開始／分前にチオスルフォン酸化合物１−７を反応つ
ぼ中に銀１モル当たりＪ×１０−５モル添加し、シェル
形成開始１分後に還元増Ｉ！Ａ剤し−アスコルビン酸を
、銀１モル当たりλ×１ｏ−５モル添加してＥｍ−Ｊｔ
−調製した。

このようにしてＩＩＪ１１！した乳剤Ｅｎｎ　−／　〜
Ｉｔ−、チオ硫酸ナトリワムと塩化金酸を用いて、各々
の乳剤を最適に全硫黄増感した。

感光材料の作成 以上の櫟にしてｇｉｉ＋裂した乳剤Ｅｍ−ｔを用い、下
＊ｖを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すＬつな組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料／Ｄ／ｌ−作羨した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、？／ｍ２単位でたした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０／） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　鎖　０．／１ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　／、４１０第２層（中間層） コ、！−ジー１−ペンタデシル ハイドロキノ／ ＥＸ−／ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−／コ Ｕ−コ ｔ）−Ｊ ＨＢＳ−／ Ｂ５−２ ゼラチン ＷＪＪ鳥（第１赤感乳剤層） 乳剤人 乳剤Ｂ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色ｓｍ ＥＸ−コ ＥＸ−１０ 銀　Ｏ，コｊ 鋏　Ｏ，コｊ ６、りｘｉｏ　　’ ｔ、ｒｘｉｏ　　’ ３、／Ｘ１０　　４ ０、Ｊ　　≠ ０　　、０２０ コ、ｏＸｉｏ’−３ ｏ　　、Ｏ４゜ ０．０（０ ０、ｌ　Ｏ Ｏ，１０ θ　、０２０ １　、Ｏ≠ ｏ　　、　ｉｔ ０　．０７０ Ｏｏ　Ｏコ　Ｏ Ｕ−／ −Ｊ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第参層（第２赤感乳剤ＪｌｉＩ） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−コ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−１０ ［Ｊ−／ ［Ｊ−Ｊ ゼラチ／ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｅ　ｒｎ　−／ 増感色素■ ０　　＋　０７０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ＋　０７０ ｏ、ｏｔ。

Ｏ、ｔ　７ 銀１．ＯＯ ！、／Ｘ１０　　’ １、参ｘｉｏ−” コ、ＪＸ１０−４ ０、＋０ ０　　、ＯｊＯ ｏ、ｏｉｚ Ｏ，０７０ ｏ　　、ｏｓ。

ｏ　　、ｏｔ。

ハＪＯ 銀／、ｔＯ ｊ、ダＸ　／　０−５ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−λ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−≠ ＨＢＳ−／ ＨＢＳ−コ ゼラチン 第ぶ！ｆＩ（中間層） ＥＸ−ｒ ＨＢＳ−／ ゼラチン 第７層（ＷＪ／緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−／ ＥＸ−Ａ ｌ　、参Ｘ／　０−５ ｉ　、４Ｌｘｉｏ−’ ０．０り７ ０　．０１０ ｏ、ｏｒ。

仁２２ ０　、　／　Ｏ ７、６３ Ｏ、ＯダＱ ０　．０２０ θ　、　ｒ　Ｏ 銀０．／Ｊ’ 鋏　　０．／ｊ ３、ｏ×ｉｏ　　’ ／　、０ｘ１０−’ Ｊ、ｒＸｌＯ’ ０．０２Ｉ Ｏ、コ　４ ＥＸ−７ ＥＸ−ｆ ）ＩＢＳ−／ Ｈ８−ｊ ゼラテ／ 第ｒ層（第−緑感乳剤珈ン 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色ＸＶ 増感色素■ ＬＸ−ｉ。

ＥＸ−７ ＥＸ−ｒ ＨＢＳ−／ ）ＩＢｓ−、？ ゼラテ／ 第２層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅｍ−／ 増感色素■ 増感色素■ ０　．０ＪＯ Ｏ、０２１ ０、ｌ　Ｏ ｏ　　、　ｏｉ。

０　、ｔ　３ 銀Ｏ，ダｊ ＋２．／×１０　　５ ７．０×１Ｏ−５ ｊ、ＡＸｌｏ　　’ Ｏ、Ｏタ　≠ Ｑ　＋　Ｏ＋２　ｔ Ｏ，０／ｆ Ｏ８／６ ｆ、０Ｘ１０　　” Ｏ，ＳＯ 銀　　／、２０ Ｊ＃Ｘ１０　　　’ １．０×１０　　　’ 増感色素■ ＥＸ−ｔ ＥＸ−１ｔ ＥＸ−／Ｊ Ｂ５−１ ）ＩＢＳ−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエｑ−フィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−ｓ Ｂ５−１ ゼラチン 第１／層（第１青感乳剤層） 乳ｊ巳１（）Ｄ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−ｔ ＥＸ−２ ＨＢＳ−／ ゼラチン 銀　０．Ｘ６０ 銀０．０７０ ３、よＸ１０　　　’ Ｏ、Ｏ弘コ ０　、７２ ０　、λ　ｔ ｌ　＋　ｌ　Ｏ ３。

ｏｘｉｏ　　　’ Ｏ、Ｏコ　ｊ ｏ　　、ｉ。

Ｏ，０／！ Ｏ、λ　！ ０　　、１０ １　＋　ｊ≠ ０　．０１０ ０　．０（０ ０，０３０ ０、り！ 第１コ層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色票■ ＥＸ−タ ＥＸ−ｌｏ ＨＢ　Ｂ　−ｔ ゼラチン 第１３層（第３宵感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−タ ＨＢ８−／ ゼラチン 第１弘層（第１保腫層〕 乳剤Ｉ Ｕ−蓼 ＨＢ８−／ ゼラチン 第１ｊ層（第２保護層） 銀　Ｏ、≠５ ２．１ｘｌＯ−４ ｏ、ｉｚ ７．０ｘ１０　　” ｏ　　、ｏｓ。

０　．７１ 銀０．７７ コ、ｓ×ｉｏ　　’ ０．２０ ０　．０７０ ０、ｔり 銀Ｏ，コＯ Ｏ，／１ ０　、ｌ　７ ｓ、ｏｘｉｏ　　” ｉ、ｏ。

）１−１０　　護Ｏ Ｂ−／（［径／、７ｐｔｔｓ）　　Ｊ、ＯＸ！０　　”
Ｂ−２（直径ｉ、ｙｔｔｍ）　　　　　ｏ、ｉ。

Ｂ−Ｊ、０．ｌ　θ ５−１０．　　コθ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．＋２０更に、全
層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防
止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−ｔ、Ｗ−コ、Ｗ
−ｊ、Ｂ−μ、Ｂ−ｚ、Ｆ−ｔ、Ｆ−４、Ｆ−Ｊ、Ｆ−
≠、Ｆ−よ、Ｆ−ａ、Ｆ−７、Ｆ−ｒ％　Ｆ−Ｆ、Ｆ−
７０、Ｆ−／／、Ｆ−／２．ｋ”−／Ｊ及び、鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジクム垣が含Ｍさ
ｆている。

ＥＸ−／ ＥＸ−，２ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−７ ＥＸ−１ α α ＥＸ−４ ＥＸ−タ Ｈ３ ＥＸ−／／ ＥＸ−／コ α ＥＸ−／Ｊ Ｕ−参 ！ ｂｓ トリクレジルホスフェート １（ＢＳ−コ シーローブナル７タレート ）ＩＢｓ−Ｊ （す０５Ｈ１ｌ ＵＬ）２Ｆｌ Ｕ−／ Ｕ−コ −Ｊ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色累ｍ 増悪色素に 増感色素Ｖ 増感色素■ Ｂ−／ Ｂ−コ −Ｊ ｘ　／　ｙ　＝　／　０　／り０ Ｘ／Ｙ＝ダｏ７４゜ 増悪色素■ １９−／ Ｈ−／ ＣＨ＝ＣＨ−８０２−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＭ２Ｂ−参 −ｊ Ｃ，Ｆｌ、８０．ＮＨＣ）１２Ｃ）１２Ｃ）１２（ＪＣ
）１２Ｃ）１２ｈ（ＣＨ３）３Ｗ−コ ｎ＝−〜ダ −Ｊ Ｐ−ｔ −Ｊ −Ｊ ｐ−／Ｊ ＮＨＣ，Ｈ１３＜川 ＮＨＣ２Ｈ。

（試料ｉｏ２〜１０り 本発明のイエローカラードシアンカブ２−（ＹＣ−ｔ）
、（ｙｃ−ａｔ）、（ｙｃ−４４ｃ）および（ＹＣ−４
１７）ｆ試料ｔｏｔｃＤ＊ＪＮＫｓｏ、０／！ｔ／ｍ　
　、第参層に、０．０ＪＯｆ／ｍ２、第５層に、０．０
ＪＯｆ／ｍ２を添加して、試料１０コ〜ｉｏｚを作製し
た。

Ｋ料１０コの第参層へのＹＣ−／のｔ＆加加法法、以下
に示す乳化分散物を調整して行った。

牛骨ゼラチンｔｏｙ、ｗ−３Ｙｒｘｔ、１００ｄの水に
添加し、ｊ０″Ｃにて溶解した。一方Ｅｘ−ａ（ｕｏｙ
）、Ｅｘ−Ｊ（Ｊｆ）、Ｅｘ−ｔ。

＜０．−ｔｆ）、ＥＸ−／ｕ（Ｊｆ）、Ｌｌ−／（７ｔ
）、Ｕ−Ｊ（ｊｓ’）、Ｕ−Ｊ（７ｔ）、Ｗ−２（ｉｆ
）およびＹＣ−ｔ（３Ｆ）を酢酸エチル１ＪＯｄに４ｏ
”Ｃにて溶解し、前記ゼラチン水溶液とともに家庭用ミ
キサーで混合し、ｉｏ分間ミキナーで乳化し、分散物ｔ
−得、乳剤と混合した。

他層へのイエワーカ２−ドシアンカプラーの添加、およ
び他のイエローカラードシアンカブラーの添加もとｎに
準じて行り九。

（試料ｉｏ１〜７６０） 試料１０／　Ｐ−１０！の第５層、第り層の乳剤Ｅａｒ
−／、第３層、第参層のカプラーＥｘ−２、第５層のカ
プラーＥｘ−Ｊを、第１艮に示すように変更し、試料／
ａｔ−／４０を作成した。

次に、潜像保存性の評価を以下のようにして行った。

試料１０／−７４０に、白色像様露光を与えたのち、７
枚を−ｒ　’Ｃのフリーザーに、他の１枚を、コｚ＠ｃ
ｓｚ囁の環境中に一２７日間保存したのち第２茨に示す
カラー現像処理を行った。（カブリ＋０．１りの！ゼン
タ＃度、シアンｅｘｔ″与える露光量の逆数の対数を求
め、コ！”Ｃ１！うの環境中に一２１日間保存した試料
と−ｒ　”Ｃのフリーザーに、コ１日間保存した試料と
の差を算出し、潜像保存性を評価した。結果を第１艮に
示す。艮において、数値が負になｎ＃ｆなるほど潜像退
行が大きく潜像保存性が悪いことを艮す。

ついで色再現性の評価を以下のようにして行りた。

試料１０／−／４０に、青色均一露光を与えた後、赤色
儂様露″：Ｊｔ、を与え、第２式に示すカラー現像処理
を行った。シアン１１［（カブリ＋／、ｊ）を与える露
光量でのイエロー濃度からシアンカブリ濃度におけるイ
エロー濃ｆを滅じ次値を色濁り度として第１歎に示した
。数値が大きいほど、色の濁りが大きいことを示す。

第１艮から、イエローカラードシアンカプラー管用いる
といろ濁りｆは、改善さｎるが、潜像退行が大きくなる
こと、還元増感を施した乳剤を併用するとこｎが改善さ
ｎるという本発明の効果が８１１嘔ｎる。

実施列２ 次に、疲労した漂白液など酸化力の弱い漂白処理剤を用
いた漂白処理液でも十分なシアンｍｙが得らｎるかにり
いて、試料ｌ／λ〜ｌｌｊ％　ｌコアん／３０．／４’
λ〜／４Ｌ、ｔ％　／１７＾／Ａ（７を用い、以下のよ
うにして評価した。

第２表の現像処理工程のなかで、漂白工程の処理液を下
記の処理液処方第３既に変更する以外は、ｇコ我の現像
処理工程と同様にして現像処理を行った。この漂白液は
、大量の感光材料が処理さｎて疲労した状Ｕを模式的に
実現したものである。

第３式 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉ６ｏ　　　ｙアンモ
ニア水（−１！％）　　　　　　　７．ｌｘｌエチレン
ジアミン四酢厳ナトリ ラム鉄塩　　　　　　　　　　／／７　　　ｆ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　／４’　　　ｄ水を加えて
　　　　　　　　　　タ００　　１１１（Ｄ−２） エチレンジアミン西酢酸ナトリ ラム鉄塩　　　　−／ＪＯ−ｆ 水を加えて　　　　　　　　　　　　／１（Ｄ−、Ｊ）
にスチールウールを投入し、密栓、放置（、Ｆｅ　（［
［）−ＥＤＴＡｙＨＦｅ　（Ｉｆ　）−ＥＤＴＡにして
後、この１００ｍ１を（Ｄ−／）に添加して第３民の漂
白液とした以外線、第２艮の現像処理と同様な処理全行
った。

前述の試料のセンントメトリーを行い、第λ艮の処理工
程によってシアン発色濃度／、ｊが得ら扛る露光量にお
いて、第３表の処理工程によって得らｎるンアン発色濃
Ｋを、／、１で割りた値（ｘｌｏｏ）Ｄｃｔ−第参茨に
示す。

第４Ｌ六から、本発明のシアンカプラーを用いた場合酸
化力の弱い漂白液による現像処理でも安定なンア／発色
＃度が得らｎることが分かる。

実施ｆＰＩＩ／〜コの結果から、本発明に従えば、色再
現性に優ｎ、潜像保存性が改良さｎ１更に酸化力の弱い
漂白液による現像処理でも安定なシア／発色１１度が得
らｎることか確認さｎる。

実施列３ 乳剤の１６１製 実施列／のＥ（Ｅｌ−／に対し、シェル形成開始７分後
に還元増感剤二酸化チオ尿素を、銀１モル当たりλＸ／
（７−５モルム別してＥｍ−弘を調製した。

更に、Ｅ（１）−／と同様の粒子形Ｍ、を行う際に、シ
ェル形ｇ開始／分前にチオスルフォン酸化合物１−／コ
を反応りぼ中に銀１モル当ｆｌ−９１×１０”モル添加
し、シェル形成開始１分後に還元増感剤二酸化チオ尿素
を、銀１モル尚たクコＸ１０−’モル添加してＥ　ｍ　
−ｚｔ−調製した。

このようにして調整した乳剤Ｅｍ−≠〜！管、チオ硫酸
す）ＩＪウムと塩化金酸を用いて、各々の乳剤を最適に
金硫責増感した。

Ｅｍ−／％ダ、ｊを用い、夾施ガｌと同様の評価を行い
、イエローカラードシアンカプラーを用いた場合、色濁
りは改良さｎるが、潜儂退行が大きくなる。しかし、本
発明の還元増感ｔ−施した乳剤（Ｅｍ−ｐ、ｚ）を併用
するとこれが改善さ扛ることｔ−確認した。

第一２表 力２−現儂 漂白 水　　　　洗 定　　　　着 ３分ｌｊ秒 を分３０秒 λ分ｉｏ秒 り分コＯ秒 水　　　　洗　　　　　３分／ｊ秒 安　　　　定　　　　　１分Ｏｊ秒 各工程に用いた処理数組ＩＩＬ＃′ｉ下記の通りでめっ
た。

カラー現＊＊ ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｔｌ−ヒド
ロキシエチリデン−ｌ。

ｌ−ジホスホンｌ！　　　　　　　　コ、ｏｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　参、Ｏ２炭酸カリウム　　
　　　　　　　　！０．Ｏｆ臭化カリワム　　　　　　
　　　　　　ｉ、ａｙ沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　／、ＪｗＩＩヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　コ、４ｃｙダ−（Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−コータ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　参、Ｊｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン西都＃に第二鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミ／西都酸二ナトリ ラム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水ｔ−扉えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム埴 亜硫酸ナトリウム チオ硫駿アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて Ｈ 安定液 ホルマリン（４ｃｏ％〕 ポリオキ７エチレンーｐ−七ノノ ニルフェニルエーテル ｉｏｏ、ａｙ １０　　、Ｏｆ ／３０　．０ｆ ｉｏ　　、ｏｙ ／、Ｏｊ ４　。０ ｉ　　Ｉｌ　ｏｇ グ　＃　Ｏｆ ／７Ｊｔ、０１ｄ ≠　、　　６１ ／、０４ ６．６ コ　、０ＩＬｌ （平均重合度１０） 水を加えて ０　　、Ｊｆ ハｏｐ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、そ
   の製造工程において還元増感が施された乳剤を少なくと
   も一つ、かつ、イエローカラードシアンカプラーを少な
   くとも一つ含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
2. （２）５位にアミノ基を有する無色の１−ナフトール型
   シアンカプラーを少なくとも一つ含有することを特徴と
   する請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. （３）２位にウレイド基および５位にアシルアミノ基を
   有する無色のフェノール型シアンカプラーを少なくとも
   一つ含有することを特徴とする請求項（１）に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）イエローカラードシアンカプラーが芳香族第一級
   アミン現像主薬酸化体との反応により、水溶性の６−ヒ
   ドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、２−アシル
   アミノフエニルアゾ基、２−スルホンアミドフエニルア
   ゾ基、もしくは、ピラゾロン−４−イルアゾ基のいずれ
   かを含む化合物残基を放出可能なシアンカプラーである
   ことを特徴とする請求項（１）に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
5. （５）還元増感が、アスコルビン酸またはその誘導体の
   少なくとも１種によって施されていることを特徴とする
   請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。
6. （６）少なくとも一種の銀に対する酸化剤の存在下で還
   元増感が施されていることを特徴とする請求項（１）に
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. （７）銀に対する酸化剤が、下記一般式〔 I 〕、〔II
   〕または〔III〕で示されることを特徴とする請求項第
   （６）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 〔 I 〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 〔II〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 〔III〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ＿２−Ｒ＾２式
   中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は、同じでありても異なつても
   よく、脂肪族基、芳香族基、またはヘテロ環基を表し、
   Ｍは陽イオンを表す。Ｌは二価の連結基を表し、ｍは０
   又は１である。 一般式〔 I 〕ないし〔III〕の化合物は、〔 I 〕ない
   し〔III〕で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであつてもよい。