JP2001188327A - 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法 - Google Patents

写真要素、写真カプラー及び画像形成方法

Info

Publication number
JP2001188327A
JP2001188327A JP2000394117A JP2000394117A JP2001188327A JP 2001188327 A JP2001188327 A JP 2001188327A JP 2000394117 A JP2000394117 A JP 2000394117A JP 2000394117 A JP2000394117 A JP 2000394117A JP 2001188327 A JP2001188327 A JP 2001188327A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
coupler
photographic element
nos
dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000394117A
Other languages
English (en)
Inventor
William J Begley
ジェイ.ベッグレイ ウィリアム
Gary M Russo
エム.ルッソ ゲイリー
Denis T Curt
ティー.カート デニス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of JP2001188327A publication Critical patent/JP2001188327A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols
    • G03C7/346Phenolic couplers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/56Ring systems containing bridged rings
    • C07C2603/58Ring systems containing bridged rings containing three rings
    • C07C2603/70Ring systems containing bridged rings containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/74Adamantanes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30523Phenols or naphtols couplers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 狭い左方帯域幅を示し、これに応じて不正副
吸収が減少した色素を生成するカプラーを使用する写真
要素、化合物及び方法を提供すること。 【解決手段】 下式(I)で表される「NBカプラー」
が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
で成る写真要素: 【化1】 (ここで、NBカプラー、Y、Z*、p、V及びR4の定
義は明細書に記載のとおり。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、フェノール系色素
生成カプラーであって2位に置換カルボンアミド基を、
また5位にスルホン基含有カルボンアミド基を有するも
のを含むハロゲン化銀系写真要素に関する。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀系カラー写真における典型
的な写真要素は、支持体上に塗布された複数の感光性ハ
ロゲン化銀写真乳剤層であって、その一又は複数の層が
青光,緑光及び赤光のそれぞれに対して分光増感されて
いるものを含有する。一般に、青,緑及び赤の各感光層
はそれぞれイエロー、マゼンタ及びシアンの色素生成カ
プラーを含有する。露光後、露光済材料を、芳香族第一
アミン系発色現像主薬を含有するアルカリ水溶液に浸漬
することにより発色現像を行う。色素生成カプラーは、
いわゆる減色法で原画の青、緑及び赤を再現するため、
発色現像主薬酸化体と反応してそれらの補色であるイエ
ロー、マゼンタ及びシアンの各色素が得られるように選
ばれる。
【0003】色素生成カプラーの選定において重要な特
徴には、発色現像主薬との反応効率が高く、写真要素に
含まれるカプラー及びハロゲン化銀の必要量を最小限に
できること;カラー印画紙の場合には写真プリントの色
再現が良好となるよう不正副吸収の少ないことが色素に
要求されるように、特定の写真用途に適した色相を有す
る色素が生成すること;周囲の照明条件下でも従来の保
存条件下でも画像の堅牢性向上に寄与するように、画像
色素の損失が最小限であること;そしてさらに、選ばれ
た色素生成カプラーは、カプラー溶剤に十分に溶解し、
ゼラチン中によく分散し、そして製造工程の効率最大化
のために取り扱い時及び操作時に安定なままでいる必要
のあること、が含まれる。
【0004】最近では、ハロゲン化銀系感光材料用色素
生成カプラーを色再現性や画像色素安定性を向上させる
べく改良するための検討が多く行われている。しかしな
がら、特にシアン系カプラーの分野でさらに改良する必
要がある。一般に、シアン色素はナフトール類やフェノ
ール類から得られ、例えば、米国特許第2,367,3
51号、同第2,423,730号、同第2,474,
293号、同第2,772,161号、同第2,77
2,162号、同第2,895,826号、同第2,9
20,961号、同第3,002,836号、同第3,
466,622号、同第3,476,563号、同第
3,552,962号、同第3,758,308号、同
第3,779,763号、同第3,839,044号、
同第3,880,661号、同第3,998,642
号、同第4,333,999号、同第4,990,43
6号、同第4,960,685号及び同第5,476,
757号、フランス国特許第1,478,188号及び
同第1,479,043号並びに英国特許第2,07
0,000号明細書に記載されている。これらのタイプ
のカプラーは、ハロゲン化銀写真乳剤層に内蔵させて使
用することも、また外的に処理浴に入れて使用すること
もできる。前者の場合、カプラーがある層から別の層へ
移行しないようにカプラー分子にバラスト置換基を付け
る必要がある。これらのカプラーはカラー写真フィルム
やカラー印画紙の製品に広く用いられているが、これら
のカプラーから得られる色素は、いまなお、耐熱性、耐
湿性又は光安定性が不十分であり、またカップリング効
率や光学濃度も低く、とりわけ望ましくない青吸収及び
緑吸収が色再現や色彩度を相当に低下させる、といった
問題を抱えている。
【0005】これらの問題の一部を克服するものとして
最近提案されているシアンカプラーが、5位のバラスト
にスルホン、スルホンアミド又はスルフェートの部分を
含む2,5−ジアシルアミノフェノール類であり、米国
特許第4,609,619号、同第4,775,616
号、同第4,849,328号、同第5,008,18
0号、同第5,045,442号及び同第5,183,
729号並びに特開平2−35450号、特開平1−2
53742号、特開平4−163448号、特開平4−
212152号及び特開平5−204110号に記載さ
れている。これらのカプラーから生成したシアン画像色
素は、様々な場合において、耐熱性及び耐湿性が向上
し、光学濃度が増加し、また漂白浴中の第一鉄イオンに
よる還元に対する抵抗性も高くなるといわれているが、
色素の吸収極大(λmax)は深色側にシフトし過ぎ(す
なわち、可視スペクトルの赤側端にシフトし)、またそ
の吸収スペクトルも広がり過ぎて望ましくない青吸収や
緑吸収を相当量伴ない、さらに退色に対する十分な安定
性にも欠ける場合が多い。このため、これらのカプラー
は、リバーサルトランスパレンシー又はカラー印画紙や
カラープリントのような直接観察用の材料にとって許容
できないものである。
【0006】色素の色相は、その分光吸収帯域の形状と
位置との両方の関数となる。従来より、カラー印画紙に
用いられているシアン色素は、620〜680nm(典
型的には630〜660nm)の領域に中心をもつほぼ
対称な吸収帯域を有するものである。このような色素は
むしろ、スペクトルの緑領域と青領域とに多量の不正吸
収を有する。
【0007】色素の吸収帯域が非対称性で緑領域の方へ
偏っていること、すなわち短波長側の傾斜が急であるこ
とが望まれる。曲線の短波長側の半値幅は、左方帯域幅
又はLBWとも呼ばれるが、狭いことが望ましい。この
ような色素は、吸収帯域が対称形である色素よりも短波
長側にピークを有することが適切であるが、望まれるピ
ークの正確な位置は、非対称性の程度や、組み合わされ
るマゼンタ色素及びイエロー色素の吸収帯域の形状及び
位置をはじめとするいくつかの要因によって変動する。
【0008】最近、Lauらの米国特許第5,686,2
35号に、耐熱性及び色相の向上を、特に側方帯域での
吸収を減らしながら、しかも非対称性の吸収帯域により
実現した特殊なシアン色素生成カプラーが掲載された。
好適なものとして開示されているカプラーは、当該フェ
ノール環の5位のアセトアミド基の2位に結合されたス
ルホン基を含有し且つ当該フェノール環の2位にフェニ
ルカルボンアミド基を含有する。他の関連特許は米国特
許第5,047,314号、同第5,047,315
号、同第5,057,408号及び同第5,162,1
97号である。
【0009】Lauらのカプラーは有利なスペクトルを提
供するが、同様な結果を達成すると共に他の望ましい特
徴を提供し得る代替的なフェノール系構造体を発見する
ことが望まれる。所望の曲線形状及び極大吸収波長、並
びにその他カプラー及び色素の光安定性及び暗所安定
性、反応性、等のような特性を一層良好に選定できる性
能を、化学的な変更により進歩させることができるかも
しれない。
【0010】特開昭59−111645号に、5−カル
ボンアミド置換基中にα−スルホニル置換基を有し、
「約660nm」(実施例では657〜660nm)に
極大吸収を有する色素を形成する特定のフェノール系カ
プラーが提案されている。開示されている色素の分光曲
線は通常の幅広い吸収を示すが、その曲線は、短波長側
の不正吸収を削減するために、長波長側にシフトしてい
たようである。開示されている化合物は、所望の狭いL
BW及びより短い極大吸収波長を提供するものではな
い。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】解決すべき課題は、狭
いLBWを示し、これに応じて不正副吸収が減少した色
素を生成する代替的な色素生成フェノール系カプラーを
使用する写真要素、化合物及び方法を提供することにあ
る。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明は、下式(I)で
表される「NBカプラー」が組み合わされている感光性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写真要素を提供する。
【0013】
【化10】
【0014】ここで、「NBカプラー」とは、左方帯域
幅(LBW)が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べ
て5nm以上狭くなる色素を生成する式(I)のカプラ
ーを意味し、YはH又はカップリング離脱基を表し、各
*は、独立に選ばれた置換基であり、pは0〜2を表
し、Vは、スルホン基を含む置換基であり、そしてR4
は下式:
【0015】
【化11】
【0016】(上式中、R5、R6及びR7の各々は、水
素又は独立に選ばれた置換基であるが、これらの2以上
が水素であることはない)で表されるが、但しR5、R6
及びR7の2以上が結合して1又は2以上の環を形成す
ることはでき、また、V、R4及び全Z*に含まれる脂肪
族炭素原子の合計総数は8以上であり、さらに、R4
全フッ素化アルキル基ではない。本発明はまた、カプラ
ー化合物及び本発明の写真要素を使用する画像形成方法
をも企図する。本発明の写真要素は有利な色相を示す。
【0017】
【発明の実施の形態】本発明は上記概要のように一般的
に記述することができる。当該カプラーは、左方帯域幅
が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べて5nm以上
狭くなるような置換基を有する式(I)で表される狭帯
域型カプラーの「NBカプラー」である。当該手順によ
ると、当該カプラーを4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(2−メタンスルホンアミドエチル)アニリ
ンセスキスルフェート水和物系現像主薬と組み合わせる
ことにより色素が生成する。当該色素のジ−n−ブチル
セバケート溶剤における3%w/v溶液を「回転塗布」
した際の吸収スペクトルの左方帯域幅(LBW)が、同
一色素のアセトニトリル溶液でのLBWよりも5nm以
上狭い場合に、当該カプラーは「NBカプラー」とな
る。色素の分光曲線のLBWは、極大値の半分の濃度に
おいて測定された、分光曲線の左側と極大吸収波長との
間の距離である。
【0018】本発明において有用なカプラーは、600
〜700nmの範囲内に極大吸収を有するシアン色素生
成性カプラーとして使用することができる。置換基の選
択によっては570〜600nmのようにさらに短い波
長の色素が得られ、これらもまた特定の用途に有用とな
り得る。
【0019】「回転塗布」試料の調製は、まず色素をジ
−n−ブチルセバケート溶剤に溶かした溶液(3%w/
v)を調製する。色素が不溶性である場合には、塩化メ
チレンを添加して溶解させる。溶液を濾過し、その0.
1〜0.2mLを透明なポリエチレンテレフタレート支
持体(約4cm×4cm)に適用し、そしてHeadwayRes
earch Inc. (Garland TX)より入手できる回転塗布装置
(Model No. EC101)を使用して4000 RPMで回転させ
る。次いで、このように調製された色素試料の透過スペ
クトルを記録する。
【0020】好適な「NBカプラー」は、当該色素のジ
−n−ブチルセバケート溶液試料を「回転塗布」した際
の吸収スペクトルのLBWが、同一色素のアセトニトリ
ル溶液の場合と比べて15nm以上、好ましくは25n
m以上、狭くなる色素を生成する。
【0021】以下の限定は、適宜式(I)、(II)、(II
I)及び(IV)に当てはまる。Vは、スルホン基を含む基を
表す。当該基は、芳香族又は脂肪族の複素環式又は炭素
環式のスルホン基であることが好ましく、とりわけフェ
ニルスルホン基であると最も好ましい。YはH又はカッ
プリング離脱基である。カップリング離脱基については
後述する。一般に、YはH、クロロなどのハロゲン、フ
ェノキシ又はアルコキシである。Lは、Vのスルホンに
カルボンアミド基を連結させるのに適した何らかの結合
基であり、例えば、置換された又は無置換の脂肪族基又
は芳香族基を表すこと、異種原子を含むこと、さらには
これらの組合せを含むことが可能である。メチル基を使
用すると好適である。
【0022】R1及びR2は、各々独立に、H又は炭素原
子数1〜5のアルキル基である。その他の基やこれ以上
炭素鎖の長いアルキル基は、色相の利点を損なう。R1
及びR2の一方が水素で、他方がC1〜C3アルキル基
(例、エチル基)であることが望ましい。両方とも水素
であること、或いは両方ともアルキル基であることも可
能である。さらに、使用したアルキル基を置換して、例
えば、過フッ素化置換基にすることも可能である。R3
は、アルキル基、炭素環式基又は複素環式基を表す。R
4は、二置換メチル基又は三置換メチル基を表すが、下
式で表されると好適である。
【0023】
【化12】
【0024】上式中、R5、R6及びR7の各々は、水素
及び後述の置換基からなる群より独立に選ばれるが、こ
れらの2以上が水素であることはなく、またR5、R6
びR 7の2以上が結合して1又は複数の環を形成しても
よい。R5、R6及びR7に都合のよい置換基として、ア
シル、アシルオキシ、アルケニル、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アリールオキシ、カルバモイル、カルボ
ンアミド、カルボキシ、シアノ、ハロゲン、複素環、ヒ
ドロキシ、ニトロ、オキシスルホニル、スルファモイ
ル、スルホンアミド、スルホニル、スルホキシド、チオ
及びウレイドの各基が挙げられる。アルキル基、ハロゲ
ン基又はシアノ基を使用すると便利である。R4を全フ
ッ素化アルキル基とすることは、本発明の範囲には含ま
れていない。このような基は、後述の表3に示したよう
に、曲線形状及び色素退色特性を望ましくないものにす
る。さらに、合成上の困難性や使用物質の高価さの点
で、フルオロ置換基はまったく使用しない方が好まし
い。好適な環はシクロヘキシル基及びアダマンチル基で
ある。
【0025】各Z’及びZ*は、独立に選ばれた置換基
であり、ここでmは0〜5、pは0〜2である。好適な
置換基の詳細については後述する。pは0であることが
一般的である。Z’及びZ*は任意の置換基であること
ができ、例えば、アシル、アシルオキシ、アルケニル、
アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、カ
ルバモイル、カルボンアミド、カルボキシ、シアノ、ハ
ロゲン、複素環、ヒドロキシ、ニトロ、オキシスルホニ
ル、スルファモイル、スルホンアミド、スルホニル、ス
ルホキシド、チオ及びウレイドの各基の中から独立に選
択することができる。都合のよい置換基はアルキル基、
アルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル基、ニト
ロ基及びハロゲン基である。R1、R2、R4、全Z’及
び全Z*基に含まれる脂肪族炭素原子を合計した総数は
8以上である。
【0026】W1は、炭素環式又は複素環式の環基を形
成するのに必要な原子群を表す。好適な炭素環の具体例
として、シクロヘキシル、フェニル及びナフチルが挙げ
られ、中でもフェニル環を使用することが最も便利であ
る。好適な複素環には、環員数が5又は6で、少なくと
も一つの環異種原子を有するものが含まれる。有用な複
素環は、芳香族であっても非芳香族であってもよく、ま
た酸素、窒素、硫黄、セレン又はテルルの原子を少なく
とも一つ含有することができる。複素環は、炭素環や別
の複素環と縮合していてもよい。カプラーへの結合は、
複素環上の可能な結合点のいずれを介してでも可能であ
る。複数の結合点が可能であることから、単一の複素環
について代替的な複数の異性体が生じることを理解され
たい。有用な複素環基の具体例としてベンズイミダゾリ
ル、ベンゾセレナゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオ
キサゾリル、クロモニル、フリル、イミダゾリル、イン
ダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチアゾリ
ル、イソオキサゾリル、モルフォリニル、オキサジアゾ
リル、オキサゾリル、ピコリニル、ピペリジニル、プリ
ニル、ピラダジニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリ
ル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、ピロリジニ
ル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キノキサ
リニル、セレナゾイル、テルラゾリル、テトラゾリル、
テトラヒドロフリル、チアジアゾリル、チアモルフォリ
ニル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニル、チオ
フェニル及びトリアゾリルの各基が挙げられる。
【0027】好適な複素環の具体例は、ベンズイミダゾ
ール、ベンゾトリアゾール、フラン、イミダゾール、イ
ンダゾール、インドール、イソキノリン、プリン、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、
チオフェン、1,2,3−トリアゾール又は1,2,4
−トリアゾールの各環基に基づくものが挙げられる。2
位、3位又は4位に窒素を含むピリジンなどの含窒素環
が有用であり、また各種のピリミジン又はピラゾール系
代替物も同様に有用である。式(I)の一態様として、
当該カプラーは下式(II)で表される。
【0028】
【化13】 上式中、Lは結合基であり、そしてR3はアルキル基、
炭素環式基又は複素環式基であるが、但しL、R3、R4
及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は8以
上である。式(II)の別の態様として、当該カプラーは
下式(III)で表される。
【0029】
【化14】 上式中、Lは結合基であり、W1は、複素環式環基又は
炭素環式環基を完成するのに必要な原子群を表し、各
Z’は、独立に選ばれた置換基であり、そしてmは0〜
5を表すが、但しL、R4、全Z’及び全Z*に含まれる
脂肪族炭素原子の合計総数は8以上である。式(III)
の別の態様として、当該カプラーは下式(IV)で表され
る。
【0030】
【化15】 上式中、R1及びR2は、各々独立にH又は炭素原子数1
〜5のアルキル基であるが、但しR1、R2、R4、全
Z’及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
8以上である。当該カプラーは、R1、R2、R3(又は
Z’)、R4、及び各Z*に含まれるすべての脂肪族炭素
原子を合計した総数が8以上であると、全体として望ま
しい疎水性を示す。一般に、R1とR2には存在してもわ
ずかな数の脂肪族炭素原子しか含まれないので、脂肪族
炭素原子の残りは、Z’及び/又はR3又R4に存在す
る。R3、R4又はZ’基に含まれる脂肪族炭素数は12
以上であることが多く、また15や16であることも珍
しくはない。以下、本発明において有用なカプラーの具
体例を挙げる。
【0031】
【化16】
【0032】
【化17】
【0033】
【化18】
【0034】
【化19】
【0035】
【化20】
【0036】
【化21】
【0037】
【化22】
【0038】
【化23】
【0039】
【化24】
【0040】
【化25】
【0041】
【化26】
【0042】
【化27】
【0043】
【化28】
【0044】
【化29】
【0045】
【化30】
【0046】
【化31】
【0047】
【化32】
【0048】
【化33】
【0049】本発明において有用なカプラーは、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−メタンスル
ホンアミドエチル)アニリンセスキスルフェート水和物
系現像主薬により、「フィルム状態」でのLBWが70
nm未満、好ましくは60nm未満となる色素を生ぜし
めることができるものである。当該極大吸収波長は65
0nm未満であることが好ましく、典型的には640n
m未満である。
【0050】特に断らない限り、用語「置換された」又
は「置換基」は、水素以外のすべての基又は原子を意味
する。さらに、用語「基」を使用する場合、その用語に
は、ある置換基が置換可能な水素を含む時には、当該置
換基の無置換形のみならず、本明細書に記載した何らか
の置換基(1個又は複数個)でさらに置換されている形
のものも、当該置換基が写真用途に必要な特性を損なわ
ない限り、包含されることが意図されている。好適に
は、置換基は、ハロゲンであること、或いは当該分子の
残部に対して炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄
の原子によって結合されていることが可能である。置換
基は、例えば、ハロゲン(例、塩素、臭素又はフッ
素)、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、
又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖もし
くは分岐鎖の又は環状のアルキルをはじめとするアルキ
ル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチル、t−ブ
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル及びテトラデシル〕、アルケニル(例、エチレン、
2−ブテン)、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、2−メトキシエトキシ、sec
−ブトキシ、ヘキシルオキシ、2−エチルヘキシルオキ
シ、テトラデシルオキシ、2−(2,4−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)エトキシ及び2−ドデシルオキシエト
キシ〕、アリール(例、フェニル、4−t−ブチルフェ
ニル、2,4,6−トリメチルフェニル、ナフチル)、
アリールオキシ(例、フェノキシ、2−メチルフェノキ
シ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び4−トリルオキ
シ)、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミ
ド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−(2,4
−ジ−t−ペンチルフェノキシ)アセトアミド、α−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド、α−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェノキ
シ)テトラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン−1
−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピロリン−1−
イル、N−メチルテトラデカンアミド、N−スクシンイ
ミド、N−フタルイミド、2,5−ジオキソ−1−オキ
サゾリジニル、3−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−
イミダゾリル、N−アセチル−N−ドデシルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオ
キシカルボニルアミノ、2,4−ジ−t−ブチルフェノ
キシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、
2,5−(ジ−t−ペンチルフェニル)カルボニルアミ
ノ、p−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、p−トリ
ルカルボニルアミノ、N−メチルウレイド、N,N−ジ
メチルウレイド、N−メチル−N−ドデシルウレイド、
N−ヘキサデシルウレイド、N,N−ジオクタデシルウ
レイド、N,N−ジオクチル−N’−エチルウレイド、
N−フェニルウレイド、N,N−ジフェニルウレイド、
N−フェニル−N−p−トリルウレイド、N−(m−ヘ
キサデシルフェニル)ウレイド、N,N−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェニル)−N’−エチルウレイド及び
t−ブチルカルボンアミド〕、スルホンアミド(例、メ
チルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、p−ト
リルスルホンアミド、p−ドデシルベンゼンスルホンア
ミド、N−メチルテトラデシルスルホンアミド、N,N
−ジプロピル−スルファモイルアミノ及びヘキサデシル
スルホンアミド)、スルファモイル{例、N−メチルス
ルファモイル、N−エチルスルファモイル、N,N−ジ
プロピルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモ
イル、N,N−ジメチルスルファモイル、N−〔3−
(ドデシルオキシ)プロピル〕スルファモイル、N−
〔4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチ
ル〕スルファモイル、N−メチル−N−テトラデシルス
ルファモイル及びN−ドデシルスルファモイル}、カル
バモイル{例、N−メチルカルバモイル、N,N−ジブ
チルカルバモイル、N−オクタデシルカルバモイル、N
−〔4−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチ
ル〕カルバモイル、N−メチル−N−テトラデシルカル
バモイル及びN,N−ジオクチルカルバモイル}、アシ
ル〔例、アセチル、(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)アセチル、フェノキシカルボニル、p−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、3−ペン
タデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニ
ル〕、スルホニル(例、メトキシスルホニル、オクチル
オキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、2
−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホ
ニル、2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシスルホニ
ル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、2−エチ
ルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデ
シルスルホニル、フェニルスルホニル、4−ノニルフェ
ニルスルホニル及びp−トリルスルホニル)、スルホニ
ルオキシ(例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデ
シルスルホニルオキシ)、スルフィニル(例、メチルス
ルフィニル、オクチルスルフィニル、2−エチルヘキシ
ルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシル
スルフィニル、フェニルスルフィニル、4−ノニルフェ
ニルスルフィニル及びp−トリルスルフィニル)、チオ
〔例、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テト
ラデシルチオ、2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)エチルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−
t−オクチルフェニルチオ及びp−トリルチオ〕、アシ
ルオキシ(例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オ
クタデカノイルオキシ、p−ドデシルアミドベンゾイル
オキシ、N−フェニルカルバモイルオキシ、N−エチル
カルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキ
シ)、アミン(例、フェニルアニリノ、2−クロロアニ
リノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン)、イミノ
〔例、1−(N−フェニルイミド)エチル、N−スクシ
ンイミド又は3−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェ
ート(例、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホス
フェート)、ホスフィット(例、ジエチルホスフィット
及びジヘキシルホスフィット)、酸素、窒素及び硫黄か
ら成る群より選択された少なくとも1種の異種原子と炭
素原子とを含む3〜7員複素環を含有し、また置換され
ていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基又
は複素環式チオ基(例、2−フリル、2−チエニル、2
−ベンズイミダゾリルオキシ又は2−ベンゾチアゾリ
ル)、第四アンモニウム(例、トリエチルアンモニウ
ム)、並びにシリルオキシ(例、トリメチルシリルオキ
シ)、であることができる。
【0051】所望であれば、これらの置換基自体が上記
の置換基でさらに1回以上置換されていてもよい。用い
られる特定の置換基は、特定の用途に望まれる写真特性
が得られるよう当業者であれば選ぶことができ、例え
ば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性又は
放出可能基、等を含むことができる。分子が2以上の置
換基を有することができる場合、特に断らない限り、こ
れら複数の置換基が結合し合って縮合環などの環を形成
することも可能である。一般に、上記の基とその置換基
は、炭素原子を最大48個まで、典型的には1〜36
個、通常は24個未満で有するものを含むことができる
が、選ばれた特定の置換基によっては、炭素原子数がさ
らに増加する場合もある。
【0052】本発明の材料は、当該技術分野で知られて
いるいずれの方法でも、またいずれの組合せでも、使用
することができる。典型的には、本発明の材料を溶融体
中に含めて、これを支持体上に本明細書に記載の層とし
て塗布することにより写真要素の一部を形成する。用語
「組み合わされている」は、反応性化合物が、特定の層
又はその隣接場所に存在し、そこで処理の際に他の成分
と反応し得ることを意味する。
【0053】各種成分の移動を制御するため、カプラー
分子には高分子量疎水性基又は「バラスト」基を含める
ことが望ましい場合がある。代表的なバラスト基として
炭素原子数8〜48の置換された又は無置換のアルキル
基又はアリール基が挙げられる。このような基に対する
代表的な置換基として、アルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロ
ゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、カルボキシ、アシル、アシルオキシ、アミノ、アニ
リノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホ
ニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及びスルフ
ァモイルの各基が挙げられる。これらの置換基は1〜4
2個の炭素原子を含むことが典型的である。このような
置換基がさらに置換されていてもよい。
【0054】写真要素は、単色要素であっても多色要素
であってもよい。多色要素は、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する画像色素生成ユニットを含有
する。各ユニットは、スペクトルの特定領域に感光する
単一乳剤層または多重乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層をはじめとする写真要素の層は、当該
技術分野で知られている様々な順序で配置することがで
きる。別のフォーマットでは、スペクトルの三つの主領
域の各々に対して感光する乳剤を、セグメント化された
単一層として配置することもできる。
【0055】典型的な多色写真要素は、少なくとも1種
のシアン色素生成カプラーが組み合わされている1層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニットと、少なくとも1種のマゼンタ色素生成カプ
ラーが組み合わされている1層以上の緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニットと、少な
くとも1種のイエロー色素生成カプラーが組み合わされ
ている1層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットとを担持する支持体を含む。
該要素は、フィルター層、中間層、オーバーコート層、
下塗層、等のような別の層をさらに含有してもよい。
【0056】所望であれば、該写真要素に磁性層を適用
して使用することもできる。磁性層の適用については、
リサーチ・ディスクロージャー(1992年11月、It
em 34390、英国のKenneth Mason Publications社(Dudle
y Annex, 12a North Street,Emsworth, Hampshire, P01
0 7DQ) の刊行物)や、日本国特許庁から入手可能な発
明協会公開技報第94−6023号(1994年3月1
5日発行)に記載されており、本明細書ではこれを参照
することにより援用する。本発明の材料をフォーマット
の小さなフィルムに使用したい場合には、リサーチ・デ
ィスクロージャー(1994年6月、Item 36230)に適
当な態様が記載されている。
【0057】本発明の乳剤及び要素において使用するの
に好適な材料に関する以下の記述では、上記のように入
手できるリサーチ・ディスクロージャー(1996年9
月、Item 38957)を参照することとする。本明細書では
この文献を以降「リサーチ・ディスクロージャー」と称
することとする。このリサーチ・ディスクロージャーの
内容は、その中で引用されている特許明細書及び刊行物
を含め、本明細書では参照することにより援用する。ま
た、以降でいうセクションとは、このリサーチ・ディス
クロージャーのセクションをさすものとする。
【0058】特記しない限り、本発明で用いられるハロ
ゲン化銀乳剤含有要素は、当該要素に規定されている処
理の指示の種類(即ち、カラーネガ、反転又は直接ポジ
処理)によって示されているようなネガ型にもポジ型に
もなることができる。好適な乳剤及びその調製、並びに
化学増感及び分光増感方法は、セクションI〜Vに記載
されている。UV色素、蛍光増白剤、カブリ防止剤、安
定化剤、光吸収及び散乱物質等の種々の添加剤、並びに
硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤等の物性
改良添加物は、例えば、セクションII及びVI〜VIIIに記
載されている。カラー材料は、セクションX〜XIIIに記
載されている。カプラー及び色素(有機溶媒中の分散体
を含む)の好適な導入方法は、セクションX(E)に記載
されている。スキャン容易化については、セクションXI
Vに記載されている。支持体、露光、現像システム並び
に処理方法及び処理剤は、セクションXV〜XXに記載され
ている。上記リサーチディスクロージャー、アイテム36
544 、1994年9 月に含まれる情報は、リサーチディスク
ロージャー、アイテム38957 、1996年9 月において、ア
ップデートされている。カラー反射プリントとの組合せ
において有用であるものをはじめとするある種の好まし
い写真要素及び処理工程が、リサーチディスクロージャ
、アイテム37038 、1995年2 月に記載されている。
【0059】カップリング離脱基は当該技術分野では周
知である。該基は、カプラーの化学的当量、すなわち2
当量カプラーであるか4当量カプラーであるかを決め
る、或いはカプラーの反応性を調節することができる。
該基は、該カプラーが塗布される層又は写真記録材料中
の別の層に、カプラーから放出された後に色素生成、色
素色相調節、現像促進、現像抑制、漂白促進、漂白抑
制、電子移動促進、色補正、等のような機能を発揮する
ことにより、有利な影響を及ぼすことができる。
【0060】カップリング部位に水素が存在する場合に
は4当量カプラーが得られ、別のカップリング離脱基が
存在する場合には通常は2当量カプラーが得られる。こ
のようなカップリング離脱基の代表例として、クロロ、
アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロオキシ、スルホニ
ルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘテロ環、スルホン
アミド、メルカプトテトラゾール、ベンゾチアゾール、
メルカプトプロピオン酸、ホスホニルオキシ、アリール
チオ及びアリールアゾが挙げられる。これらのカップリ
ング離脱基については、例えば、米国特許第2,45
5,169号、同第3,227,551号、同第3,4
32,521号、同第3,476,563号、同第3,
617,291号、同第3,880,661号、同第
4,052,212号及び同第4,134,766号並
びに英国特許第1,466,728号、同第1,53
1,927号、同第1,533,039号、英国特許出
願公開第2,006,755A号及び同第2,017,
704A号明細書に記載されており、本発明ではこれら
を参照することにより援用する。
【0061】「Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht
」、AgfaMitteilungen発行、第III巻、156-175 頁(19
61)並びに米国特許第2,367,531号、同2,4
23,730号、同2,474,293号、同2,77
2,162号、同2,895,826号、同3,00
2,836号、同3,034,892号、同3,04
1,236号、同4,333,999号、同4,74
6,602号、同4,753,871号、同4,77
0,988号、同4,775,616号、同4,81
8,667号、同4,818,672号、同4,82
2,729号、同4,839,267号、同4,84
0,883号、同4,849,328号、同4,86
5,961号、同4,873,183号、同4,88
3,746号、同4,900,656号、同4,90
4,575号、同4,916,051号、同4,92
1,783号、同4,923,791号、同4,95
0,585号、同4,971,898号、同4,99
0,436号、同4,996,139号、同5,00
8,180号、同5,015,565号、同5,01
1,765号、同5,011,766号、同5,01
7,467号、同5,045,442号、同5,05
1,347号、同5,061,613号、同5,07
1,737号、同5,075,207号、同5,09
1,297号、同5,094,938号、同5,10
4,783号、同5,178,993号、同5,81
3,729号、同5,187,057号、同5,19
2,651号、同5,200,305号、同5,20
2,224号、同5,206,130号、同5,20
8,141号、同5,210,011号、同5,21
5,871号、同5,223,386号、同5,22
7,287号、同5,256,526号、同5,25
8,270号、同5,272,051号、同5,30
6,610号、同5,326,682号、同5,36
6,856号、同5,378,596号、同5,38
0,638号、同5,382,502号、同5,38
4,236号、同5,397,691号、同5,41
5,990号、同5,434,034号、同5,44
1,863号各明細書、欧州特許第0246616号、
同0250201号、同0271323号、同0295
632号、同0307927号、同0333185号、
同0378898号、同0389817号、同0487
111号、同0488248号、同0539034号、
同0545300号、同0556700号、同0556
777号、同0556858号、同0569979号、
同0608133号、同0636936号、同0651
286号、同0690344号、ドイツ国特許公開4,
026,903号、同3,624,777号及び同3,
823,049号各公報等の代表的な特許明細書及び刊
行物に記載されている、発色現像主薬酸化体との反応時
にシアン色素を形成するカプラー等の画像色素生成性カ
プラーを、本発明によるものとは別に、当該要素に含め
ることもできる。このようなカプラーの典型例は、フェ
ノール類、ナフトール類及びピラゾロアゾール類であ
る。
【0062】発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ
色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLitera
tureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III 巻、
126-156 頁(1961)、並びに米国特許第2,311,0
82号、同2,369,489号、同2,343,70
3号、同2,600,788号、同2,908,573
号、同3,062,653号、同3,152,896
号、同3,519,429号、同3,758,309
号、同3,935,015号、同4,540,654
号、同4,745,052号、同4,762,775
号、同4,791,052号、同4,812,576
号、同4,835,094号、同4,840,877
号、同4,845,022号、同4,853,319
号、同4,868,099号、同4,865,960
号、同4,871,652号、同4,876,182
号、同4,892,805号、同4,900,657
号、同4,910,124号、同4,914,013
号、同4,921,968号、同4,929,540
号、同4,933,465号、同4,942,116
号、同4,942,117号、同4,942,118
号、同4,959,480号、同4,968,594
号、同4,988,614号、同4,992,361
号、同5,002,864号、同5,021,325
号、同5,066,575号、同5,068,171
号、同5,071,739号、同5,100,772
号、同5,110,942号、同5,116,990
号、同5,118,812号、同5,134,059
号、同5,155,016号、同5,183,728
号、同5,234,805号、同5,235,058
号、同5,250,400号、同5,254,446
号、同5,262,292号、同5,300,407
号、同5,302,496号、同5,336,593
号、同5,350,667号、同5,395,968
号、同5,354,826号、同5,358,829
号、同5,368,998号、同5,378,587
号、同5,409,808号、同5,411,841
号、同5,418,123号、同5,424,179
号、欧州特許第0257854号、同0284240
号、同0341204号、同347,235号、同36
5,252号、同0422595号、同0428899
号、同0428902号、同0459331号、同04
67327号、同0476949号、同0487081
号、同0489333号、同0512304号、同05
15128号、同0534703号、同0554778
号、同0558145号、同0571959号、同05
83832号、同0583834号、同0584793
号、同0602748号、同0602749号、同06
05918号、同0622672号、同0622673
号、同0629912号、同0646841,同065
6561号、同0660177号、同0686872
号、WO90/ 10253号、WO92/ 09010
号、WO92/ 10788号、WO92/ 12464
号、WO93/ 01523号、WO93/ 02392
号、WO93/ 02393号、WO93/ 07534
号、英国特許出願第2,244,053号、日本国特許
出願第03192- 350号、ドイツ国特許公開3,6
24,103号、同3,912,265号及びドイツ国
特許公開4008067号明細書等の代表的な特許明細
書及び刊行物に記載されている。このようなカプラーの
典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色
素を生成するピラゾロン類、ピラゾロアゾール類、もし
くはピラゾロベンズイミダゾール類である。
【0063】発色現像主薬酸化体との反応時にイエロー
色素を生成するカプラーは、「Farbkuppler-eineLitera
tureUbersicht 」、AgfaMitteilungen発行、第III 巻、
112-126 頁(1961)、並びに米国特許第2,298,4
43号、同2,407,210号、同2,875,05
7号、同3,048,194号、同3,265,506
号、同3,447,928号、同4,022,620
号、同4,443,536号、同4,758,501
号、同4,791,050号、同4,824,771
号、同4,824,773号、同4,855,222
号、同4,978,605号、同4,992,360
号、同4,994,361号、同5,021,333
号、同5,053,325号、同5,066,574
号、同5,066,576号、同5,100,773
号、同5,118,599号、同5,143,823
号、同5,187,055号、同5,190,848
号、同5,213,958号、同5,215,877
号、同5,215,878号、同5,217,857
号、同5,219,716号、同5,238,803
号、同5,283,166号、同5,294,531
号、同5,306,609号、同5,328,818
号、同5,336,591号、同5,338,654
号、同5,358,835号、同5,358,838
号、同5,360,713号、同5,362,617
号、同5,382,506号、同5,389,504
号、同5,399,474号、同5,405,737
号、同5,411,848号、同5,427,898
号、欧州特許第0327976号、同0296793
号、同0365282号、同0379309号、同04
15375号、同0437818号、同0447969
号、同0542463号、同0568037号、同05
68196号、同0568777号、同0570006
号、同0573761号、同0608956号、同06
08957号、及び同0628865等の代表的な特許
明細書及び刊行物に記載されている。このようなカプラ
ーの典型例は、開鎖ケトメチレン化合物である。
【0064】発色現像主薬酸化体との反応時に無色生成
物を形成するカプラーは、英国特許第861,138
号;米国特許第3,632,345号、同3,928,
041号、同3,958,993号及び同3,961,
959号明細書等の代表的な特許明細書に記載されてい
る。このようなカプラーの典型例は、発色現像主薬酸化
体との反応時に無色生成物を生成する環状カルボニル含
有化合物である。
【0065】発色現像主薬酸化体との反応時に黒色色素
を生成するカプラーは、米国特許第1,939,231
号、同2,181,944号、同2,333,106号
及び4,126,461号明細書、ドイツ国特許公開第
2,644,194号及び同2,650,764号等の
代表的な特許明細書に記載されている。このようなカプ
ラーの典型例は、発色現像主薬酸化体との反応時に黒色
もしくは中性生成物を生成するレゾルシノール類もしく
はm−アミノフェノール類である。前記の他に、いわゆ
る「ユニバーサル」もしくは「ウオッシュアウト」カプ
ラーを用いることができる。これらのカプラーは画像色
素生成に寄与しない。従って、例えば、未置換カルバモ
イルを有するナフトール又は2位もしくは3位が低分子
量置換基で置換されたナフトールを用いることができ
る。この種のカプラーは、例えば、米国特許第5,02
6,628号、同5,151,343号及び同5,23
4,800号明細書に記載されている。
【0066】米国特許第4,301,235号、同4,
853,319号及び同4,351,897号明細書に
記載されているようないずれの公知のバラストもしくは
カップリング離脱基も含むことができるカプラーの組み
合わせを用いることも有用である。当該カプラーは米国
特許第4,482,629号明細書に記載されているよ
うな可溶化基を有することができる。また、カプラー
は、欧州特許第213,490号、特開昭58−172
647号、米国特許第2,983,608号、同4,0
70,191号、同4,273,861号、ドイツ国特
許第2,706,117号及び同2,643,965
号、英国特許第1,530,272号、並びに特願昭5
8−113935号各明細書に説明されているように、
「不正(wrong )」に着色されたカプラーと一緒に(例
えば、中間層補正のレベルを調節するため)使用するこ
とができ、そしてカラーネガ用途では、マスキングカプ
ラーと共に使用することができる。必要ならば、マスキ
ングカプラーをシフトもしくはブロックすることができ
る。
【0067】ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーの
量は、銀に対するモル比で0.05〜1.0の範囲にあ
ることが典型的であり、一般的には0.1〜0.5の範
囲である。通常、カプラーは高沸点有機溶剤中に、カプ
ラーに対する溶剤の質量比で0.1〜10.0、典型的
には0.1〜2.0の範囲で分散させるが、永久カプラ
ー溶剤をまったく使用しない分散体を使用することもあ
る。
【0068】本発明の材料は、漂白もしくは定着等の処
理段階を促進もしくは改良して画質を改善する「写真に
有用な基」(PUG)を放出する物質と共に用いること
ができる。欧州特許第193389号、同301477
号、米国特許第4,163,669号、同4,865,
956号及び同4,923,784号の各明細書に記載
されるような漂白促進剤放出型カプラーが有用となるこ
とができる。また、核形成剤と関連する組成物、現像促
進剤もしくはその前駆体(英国特許第2,097,14
0号、同2,131,188号各明細書);電子移動剤
(米国特許第4,859,578号、同4,912,0
25号各明細書);ヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン、没食子酸の誘導体等のようなカブリ防止剤及び
混色防止剤;カテコール;アスコルビン酸;ヒドラジ
ド;スルホンアミドフェノール;及び非発色性カプラー
を用いることも考えられる。
【0069】また、本発明の材料は、コロイド状銀ゾル
又はイエロー、シアン及び/もしくはマゼンタフィルタ
ー色素(水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、
固体粒子分散体として)を含んでなるフィルター色素層
と組み合わせて使用することができる。更に、本発明の
写真材料は、「スミアリング(smearing)」カプラー
(例えば、米国特許第4,366,237号、欧州特許
96,570号、米国特許第4,420,556号及び
同4,543,323号明細書に記載されているような
もの)と共に使用することができる。また、当該組成物
は、例えば、特願昭61−258249号もしくは米国
特許第5,019,492号明細書に記載されるような
保護された形態で、ブロックもしくは塗布されていても
よい。
【0070】本発明の材料は、さらに、PUGを放出す
る画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」化合
物(DIR)を含有することができる。本発明の組成物
と関連で有用なDIRは、当該技術分野では公知であ
り、それらの例は、米国特許第3,137,578号、
同3,148,022号、同3,148,062号、同
3,227,554号、同3,384,657号、同
3,379,529号、同3,615,506号、同
3,617,291号、同3,620,746号、同
3,701,783号、同3,733,201号、同
4,049,455号、同4,095,984号、同
4,126,459号、同4,149,886号、同
4,150,228号、同4,211,562号、同
4,248,962号、同4,259,437号、同
4,362,878号、同4,409,323号、同
4,477,563号、同4,782,012号、同
4,962,018号、同4,500,634号、同
4,579,816号、同4,607,004号、同
4,618,571号、同4,678,739号、同
4,746,600号、同4,746,601号、同
4,791,049号、同4,857,447号、同
4,865,959号、同4,880,342号、同
4,886,736号、同4,937,179号、同
4,946,767号、同4,948,716号、同
4,952,485号、同4,956,269号、同
4,959,299号、同4,966,835号、同
4,985,336号明細書、並びに特許公報英国特許
第1,560,240号、同2,007,662号、同
2,032,914号、同2,099,167号、ドイ
ツ国特許第2,842,063号、同2,937,12
7号、同3,636,824号、及び同3,644,4
16号、並びにヨーロッパ特許公開公報272,573
号、同335,319号、同336,411号、同34
6,899号、同362,870号、同365,252
号、同365,346号、同373,382号、同37
6,212号、同377,463号、同378,236
号、同384,670号、同396,486号、同40
1,612号、同401,613号に記載されている。
【0071】また、このような化合物は、「Developer-
Inhibitor-Releasing (DIR )Couplers for Color Pho
tography」、C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittu
minPhotographic Scienceand Enginieering、第13巻、1
74 頁(1969)にも記載されている(引用することによ
り本明細書の内容とする)。一般的に、現像抑制剤放出
型(DIR)カプラーは、カプラー部分と抑制剤カップ
リング離脱部分(IN)とを含む。抑制剤放出型カプラ
ーは、抑制剤の放出を遅延させるタイミング部分もしく
は化学的スイッチも含む時間遅延型(DIARカプラ
ー)であってもよい。典型的な抑制剤部分は、オキサゾ
ール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサ
ジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チア
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベ
ンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、
メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカ
プトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メル
カプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサゾー
ル、メルカプトベンゾイミダゾール、セレノベンズイミ
ダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾ
ール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾ
ール、テルロテトラゾール又はベンゾイソジアゾールで
ある。好ましい態様では、当該抑制剤部分もしくは基
は、下式のものから選ばれる。
【0072】
【化34】
【0073】式中、RIは、炭素数1〜約8の直鎖及び
分岐鎖アルキル基、ベンジル基、フェニル基、及びアル
コキシ基、並びに上記置換基を含まないかもしくは一つ
以上含む上記基からなる群から選ばれ;RIIは、RI
び−SRIから選ばれ;RIIIは、炭素数1〜約5の直鎖
もしくは分岐鎖アルキル基であり、mは1〜3であり;
そしてRIVは、水素、ハロゲン、並びにアルコキシ基、
フェニル基及びカルボンアミド基、−COORV及び−
NHCOORV(ここで、RVは置換及び未置換のアルキ
ル基並びに置換及び未置換のアリール基から選ばれる)
からなる群から選ばれる。
【0074】現像抑制剤放出型カプラーに含まれるカプ
ラー部分はその位置する層に対応する像色素を生成する
のが一般的であるが、別のフィルム層と関連するものと
して異なる色を生成することもできる。また、現像抑制
剤放出型カプラーに含まれるカプラー部分が、無色生成
物及び/もしくは処理中に写真材料から洗浄除去される
生成物を生成することも有用である(いわゆる「ユニバ
ーサル」カプラー)。
【0075】カプラーのような化合物は、処理時の当該
化合物の反応の際に直接PUGを放出するか、タイミン
グ基もしくは結合基を介して間接的に放出してもよい。
タイミング基は、分子内求核置換反応(米国特許第4,
248,962号明細書)を用いた基;共役系に沿う電
子移動反応を利用した基(米国特許第4,409,32
3号、同4,421,845号及び同4,861,70
1号明細書、特願昭57−188035号、同58−9
8728号、同58−209736号及び同58−20
9738号明細書);カプラー反応後にカプラーもしく
は還元剤として機能する基(米国特許第4,438,1
93号及び同4,618,571明細書);並びに上記
した特徴を併せ持った基を用いて、PUGの放出時間を
遅らせる。タイミング基が下式の一つからなるのが一般
的である:
【0076】
【化35】
【0077】式中、INは抑制剤部分であり、RVII
ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基、スルファ
モイル基及びスルホンアミド基からなる群から選ばれ、
aは0又は1であり、そしてRVIは置換及び未置換アル
キル基並びに置換及び未置換フェニル基からなる群から
選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、DIARの各
カプラー部分のカプリング離脱位置に結合される。
【0078】タイミング基もしくは結合基は、非共役鎖
に沿った電子移動によっても機能することができる。結
合基は当該技術分野では種々の名前で知られている。そ
れらは、ヘミアセタールもしくはイミノケタノール開裂
反応を用いることができる基とし、あるいはエステル加
水分解による開裂反応(米国特許第4,546,073
号明細書)を用いることができる基として呼ばれること
が多い。この非共役鎖に沿った電子移動は一般的に比較
的速い分解並びに二酸化炭素、ホルムアルデヒド、もし
くは他の低分子量副生成物を生成することになる。これ
らの基は、欧州特許第464612号、同523451
号、米国特許第4,146,396号明細書、特開昭6
0−249148号及び同60−249149号公報に
例示されている。本発明において使用するのに好適な現
像抑制剤放出型カプラーの具体例として以下のものがあ
るが、これらに限定はされない。
【0079】
【化36】
【0080】
【化37】
【0081】
【化38】
【0082】本発明の概念は、リサーチ・ディスクロー
ジャー(1979年11月、Item 18716、英国のKennet
h Mason Publications社(Dudley Annex, 12a North Str
eet,Emsworth, Hampshire, P010 7DQ) の刊行物であっ
て、本明細書ではこれを参照することにより取り入れる
こととする)に記載されているように、反射カラープリ
ントを得るために使用することもできる。本発明の材料
は、米国特許第4,917,994号明細書に記載され
ているようなpH調整済支持体上に、欧州特許第55
3,339号明細書に記載されているような酸素透過性
の低い支持体上に、欧州特許第164,961号明細書
に記載されているようなエポキシ溶剤と共に、例えば米
国特許第4,346,165号、同第4,540,65
3号及び同第4,906,559号明細書に記載されて
いるようなニッケル錯体安定剤と共に、カルシウムなど
の多価カチオンに対する感度を低下させるための米国特
許第4,994,359号明細書に記載されているよう
なバラスト化キレート化剤と共に、そして米国特許第
5,068,171号明細書に記載されているようなス
テイン低減性化合物と共に、塗布することができる。本
発明との併用に有用なその他の化合物については、以下
の受入番号を有するイングランドのアブストラクトに記
載された日本特許出願公開公報に開示されている:90
−72629、90−72630、90−72631、
90−72632、90−72633、90−7782
2、90−78229、90−78230、90−79
336、90−79337、90−79338、90−
79690、90−79691、90−80487、9
0−80488、90−80489、90−8049
0、90−80491、90−80492、90−80
494、90−85928、90−86669、90−
86670、90−87360、90−87361、9
0−87362、90−87363、90−8736
4、90−88097、90−93662、90−93
663、90−93664、90−93665、90−
93666、90−93668、90−94055、9
0−94056、90−103409、83−6258
6及び83−9959。
【0083】本発明を実施する際には常用の感輻射線性
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。このような
乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disc
losure, Item 38755, September 1996, I. Emulsion gr
ains and their preparation) に記載されている。
【0084】本発明でとりわけ有用なものは平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤である。平板状粒子乳剤は二つの平行
主結晶面及び2以上のアスペクト比を有するものであ
る。用語「アスペクト比」は、粒子の主面の等価円直径
(ECD)をその厚み(t)で割った比である。平板状
粒子乳剤は、そのような平板状粒子が全粒子投影面積の
少なくとも50%(好ましくは、少なくとも70%、最
適には、少なくとも90%)を占めている乳剤である。
好ましい平板状粒子乳剤は、平板状粒子の平均厚が0.
3μm未満、好ましくは薄型(0.2μm未満)、最も
好ましくは超薄型(0.07μm未満)である乳剤であ
る。平板状粒子の主面は、{111}もしくは{10
0}結晶面に存在することができる。平板状粒子乳剤の
平均ECDは、10μmを超えることは稀で、一般には
5μm未満である。
【0085】最も広範囲に用いられる形態では、平板状
粒子乳剤は高臭化物{111}平板状粒子乳剤である。
そのような乳剤は、Kofron等の米国特許第4,439,
520号、Wilgus等の米国特許第4,434,226
号、Solberg 等の米国特許第4,433,048号、Ma
skaskyの米国特許第4,435,501号、同4,46
3,087号、及び同4,173,320号、Daubendi
ek等の米国特許第4,414,310号及び同4,91
4,014号、Sowinski等の米国特許第4,656,1
22号、Piggin等の米国特許第5,061,609号及
び同5,061,616号、Tsaur 等の米国特許第5,
147,771号、同5,147,772号、同5,1
47,773号、同5,171,659号、及び同5,
252,453号、Black 等の米国特許第5,219,
720号及び同5,334,495号、Deltonの米国特
許第5,310,644号、同5,372,927号、
及び同5,460,934号、Wen の米国特許第5,4
70,698号、Fenton等の米国特許第5,476,7
60号、Eshelman等の米国特許第5,612,175号
及び同5,614,359号、並びにIrving等の米国特
許第5,667,954号に具体的に示されている。
【0086】超薄高臭化物{111}平板状粒子乳剤
は、Daubendiek等の米国特許第4,672,027号、
同4,693,964号、同5,494,789号、同
5,503,971号及び同5,576,168号、An
toniades等の米国特許第5,250,403号、Olm 等
の米国特許第5,503,970号、Deaton等の米国特
許第5,582,965号、及びMaskaskyの米国特許第
5,667,955号明細書に具体的に示されている。
【0087】高臭化物{100}平板状粒子乳剤は、Mi
gnotの米国特許第4,386,156号及び同5,38
6,156号明細書に具体的に記載されている。高塩化
物{111}平板状粒子乳剤は、Wey の米国特許第4,
399,215号明細書、Wey 等の米国特許第4,41
4,306号明細書、Maskaskyの米国特許第4,40
0,463号、同4,713,323号、同5,06
1,617号、同5,178,997号、同5,18
3,732号、同5,185,239号、同5,39
9,478号及び同5,411,852号明細書、並び
にMaskasky等の米国特許第5,176,992号及び同
5,178,998号明細書に具体的に記載されてい
る。超薄高塩化物{111}平板状粒子乳剤は、Maskas
kyの米国特許第5,271,858号及び同5,38
9,509号明細書に具体的に記載されている。
【0088】高塩化物{100}平板状粒子乳剤は、Ma
skaskyの米国特許第5,264,337号、同5,29
2,632号、同5,275,930号及び同5,39
9,477号明細書、House 等の米国特許第5,32
0,938号明細書、Brust 等の米国特許第5,31
4,798号明細書、Szajewski 等の米国特許第5,3
56,764号明細書、Chang 等の米国特許第5,41
3,904号及び同5,663,041号明細書、Oyam
ada の米国特許第5,593,821号明細書、Yamash
ita 等の米国特許第5,641,620及び同5,65
2,088号明細書、Saitou 等の米国特許第5,65
2,089号明細書並びにOyamada 等の米国特許第5,
665,530号明細書に具体的に記載されている。超
薄高塩化物{100}平板状粒子乳剤を、House 等及び
Chang 等の上記引用の明細書の教示に従って、ヨウ化物
の存在下での核生成によって調製することができる。
【0089】この乳剤は、表面感性乳剤、即ち、主にハ
ロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳剤となるこ
とができ、あるいは乳剤は、主にハロゲン化銀粒子の内
部に内部潜像を形成できるものとすることができる。こ
の乳剤は、ネガ型乳剤、例えば、表面感性乳剤もしくは
未カブリ内部潜像形成乳剤となるか、又は現像を均一露
光を用いて行うか、核生成剤の存在下で行う場合に、ポ
ジ型である未カブリの直接陽画乳剤(内部潜像形成型)
となることができる。後者のタイプの平板状粒子乳剤
は、Evans 等の米国特許第4,504,570号明細書
に具体的に説明されている。
【0090】写真要素を化学線(典型的にはスペクトル
の可視領域)に露光して潜像を形成し、その後、処理し
て可視色素像を形成できる。可視色素像を形成する処理
は、この要素を発色現像主薬と接触させて現像可能ハロ
ゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化する工程を含
む。酸化された発色現像主薬は、次にカプラーと反応し
て色素を生じる。所望であれば、リサーチ・ディスクロ
ージャー(Research Disclosure, XVIIIB(5))に記載され
ている「レドックス増幅法」を使用することもできる。
【0091】ネガ型ハロゲン化銀の場合、上記した処理
工程により、ネガ像を生じる。このような要素(カラー
ネガフィルムという)の一つの種類には像捕捉用に設計
されるものがある。このような要素で充分な像を得るに
はスピード(低光条件に対する要素の感度)が通常重要
となる。そのような要素は一般的に透明支持体上に塗被
された臭ヨウ化銀乳剤であり、例えば、British Journa
l of Photography Annual of 1988,191-198 頁に記載さ
れているようなKodak C-41処理等の公知のカラーネガ処
理で処理することができる。カラーネガフィルム要素
が、映画用の観察可能な映写プリントを作成するのに用
いるものである場合、Eastman Kodak 社製のH−24マ
ニュアルに記載されているKodak ECN-2 処理等の処理を
用いて、透明支持体上にカラーネガ像を提供することが
できる。カラーネガ現像時間は、一般的に3分15秒以
下であり、好ましくは90秒以下もしくはさらには60
秒以下である。
【0092】本発明の写真要素を、繰り返し使用を目的
とする露光構造に導入するか、例えば、「シングルユー
スカメラ」、「レンズ付きフィルム」、もしくは「感光
性材料パッケージユニット」等の名称で種々呼ばれる限
定的な用途を目的とする露光構造体に導入することがで
きる。
【0093】別のタイプのカラーネガ要素はカラープリ
ントである。このような要素は、画像捕捉したカラーネ
ガ要素から光学焼付けされる画像を受容するように設計
される。カラープリント要素は、反射観察用に反射性支
持体上に設けること(例、スナップショット)、また映
画のように投影観察用に透明支持体上に設けることがで
きる。カラー反射プリント向けに設計される要素は、反
射性支持体(典型的には紙)の上に設けられ、塩化銀乳
剤を採用し、そして上記のように処理したカラーネガフ
ィルムを介して露光を施すいわゆるネガ−ポジプロセス
を用いて光学焼付けすることができる。当該要素は、国
際公開第WO87/04534号又は米国特許第4,9
75,357号に一般的に記載されているように、Koda
k RA-4処理のようなカラーネガ光学焼付け処理を用いて
ポジ像を得る処理説明書を付して市販されている。カラ
ー投影用プリントは、例えば、H-24マニュアルに記載さ
れているKodak ECP-2 処理に従い処理することができ
る。カラープリントの現像時間は典型的には90秒以下
であるが、これが45秒以下、さらには30秒以下とな
ることが望ましい。
【0094】リバーサル要素は、光学焼付けをしないで
ポジ像を生成することができる。ポジ(リバーサル)像
を提供するためには、発色現像工程の前に非発色現像主
薬を用いる現像を先行して露光済みハロゲン化銀を現像
し(但し、色素を生成させない)、その後この要素を均
一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能にする。
そのようなリバーサル乳剤は、一般的に、British Jour
nal of Photography Annual(1988, p. 194) に記載され
ているKodak E-6 処理のようなカラーリバーサル処理を
用いて処理する説明書と共に市販されている。別法とし
て、直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることもでき
る。
【0095】上記乳剤は、一般的に、適当な方法、例え
ば、上述のカラーネガ(Kodak C-41)、カラープリント
(Kodak RA-4)もしくはリバーサル(Kodak E-6 )処理
を用いて処理する説明書と共に市販されている。好まし
い発色現像主薬は、p−フェニレンジアミン類、例え
ば:4−アミノ−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩、4
−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸
塩、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−
メタンスルホンアミドエチル)アニリンセスキスルフェ
ート水和物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩、4−アミ
ノ−3−(2−メタンスルホンアミドエチル)−N,N
−ジエチルアニリン塩酸塩、及び4−アミノ−N−エチ
ル−N−(2−メトキシエチル)−m−トルイジン ジ
−p−トルエンスルホン酸である。現像後、漂白、定
着、もしくは漂白−定着(銀もしくはハロゲン化銀を除
去する)、洗浄、及び乾燥の通常の工程が続く。
【0096】直接観察型写真要素は、(1)写真印画紙
プリントのように反射光により、(2)表示用トランス
パレンシーのように透過光により、又は(3)カラース
ライドや映画プリントのように投影により観察されるよ
うに設計された色像を生ぜしめるものと定義される。こ
れらの直接観察型要素は様々な方法で露光、処理され得
る。例えば、印画紙プリント、表示用トランスパレンシ
ー及び映画プリントは、画像をカラーネガから直接観察
型要素上に光学焼付けし、適当なネガ型写真処理により
処理してポジ色像を得る。カラースライドも同様に得ら
れるが、より典型的には、フィルムを直接露光させ、反
転カラー処理又は直接ポジ処理によりポジ色像を得る。
画像を、デジタル印刷のような別の方法で得ることもで
きる。
【0097】これらのタイプの写真要素は、色素の色相
についてそれぞれ独自の要件を有しているが、一般に
は、どれもその吸収帯域の吸収が深色的ではないような
(すなわち、スペクトルの赤端部から遠ざかるようにシ
フトする)シアン色素を必要としている。このため、直
接観察型要素における色素は、人が目で見たときに最良
の外観を呈するように選ばれる。一方、光学焼付け用に
設計されるカラーネガ材料における色素は、プリント材
料の分光感度との調和が最適となるように設計される。
【0098】本発明の化合物は、上記の写真要素の説明
において説明したようなカプラー化合物である。本発明
の方法は、説明したハロゲン化銀写真要素を像様露光し
た後、その要素にパラ−フェニレンジアミンのような発
色現像用化合物を接触せしめる工程を含む、画像形成方
法である。
【0099】
【実施例】合成例 本発明において有用なカプラーの合成方法の一例は以下
のとおりである。
【0100】
【化39】
【化40】
【0101】5−クロロ−2−メチル−6−ニトロベン
ゾオキサゾール(2) 濃硫酸(150mL)を機械攪拌し、氷/水浴において
冷却した。これに、5−クロロ−2−メチルベンゾオキ
サゾール(1)(75g、0.45モル)を、温度が3
0℃に留まるような速度で15〜20分間かけて徐々に
添加した。濃硫酸(40mL)と濃硝酸(32mL)の
溶液を調製し、ベンゾオキサゾール溶液に、その温度が
約20℃に維持されるような速度で滴下した。この酸溶
液を添加した時点で、冷却浴を取り外し、その混合物を
室温で1時間攪拌した。その後、溶液をよく攪拌しなが
ら氷上に慎重に注ぎ込んだ。次いで、十分量の水を添加
してよく混合した。固形分を濾別し、水でよく洗浄し、
次いでメタノールでよく洗浄し、最後に風乾した。収量
は90.6gであった。
【0102】6−アミノ−5−クロロ−2−メチルベン
ゾオキサゾール(3) 化合物(2)(30g)をテトラヒドロフラン(150
mL)に溶かし、予め水(×3)及びテトラヒドロフラ
ン(×3)で洗浄しておいたラネー・ニッケルを添加し
た。次いで、この混合物を室温で3.4×105 Pa(5
0 psi)の水素圧で水素化した。反応は約1.5時間で
完了した。その後、触媒を濾別し、溶液を減圧濃縮し
た。残留物をヘプタンですりつぶし、冷却し、固形分を
濾別した。収量は22gであった。
【0103】2−[(3−ペンタデシルフェニル)スル
ホニル]ブタノイルクロリド(4) 2−[(3−ペンタデシルフェニル)スルホニル]ブタ
ン酸(84.6g、0.193モル)を酢酸エチル(7
00mL)に懸濁させ、これにジメチルホルムアミド
(0.5mL)と塩化チオニル(70mL、0.964
モル)を添加した。混合物を70℃で1.5時間加熱
し、冷却し、減圧濃縮し、酢酸エチル(2×100m
L)で共蒸発させ、そして得られた油状物をそのまま次
の反応工程で使用した。
【0104】化合物(5) 6−アミノ−5−クロロ−2−メチルベンゾオキサゾー
ル(3)(32.0g、0.175モル)を、乾燥ピリ
ジン(15.6mL、0.193モル)を含む酢酸エチ
ル(500mL)に溶かした。次いで、その溶液に、酢
酸エチル(200mL)に溶かした2−[(3−ペンタ
デシルフェニル)スルホニル]ブタノイルクロリド
(4)を、よく攪拌して温度を30℃未満に維持しなが
ら、かなり速い滴下速度で15分間かけて添加した。添
加終了後、冷却浴を取り外し、反応混合物を室温でさら
に15分間攪拌した。次いで、反応混合物を2N−HC
l(三×200mL)で洗浄し、乾燥し(MgS
4)、濾過し、そして濃縮して油状物にした。この油
状物を、その後次の工程で使用した。
【0105】化合物(6) 化合物(5)(0.175モル)をメタノール(800
mL)に溶かし、濃塩酸(40mL)を添加した。混合
物を70℃に加熱し、約10分後に、最初に析出してい
た物質が完全に溶解した。1時間後、さらに濃塩酸(2
0mL)を添加し、その後30分間隔でさらに2回(各
回20mL)添加した。最後の回の添加が終了した後、
溶液をさらに30分間加熱し、冷却し、そして生成物が
結晶化し始めるまで減圧濃縮した。ジエチルエーテル
(1.0L)を添加して混合物を一晩中0℃に冷却して
おいた。翌朝、生成物を濾別し、ジエチルエーテルで洗
浄し、そして風乾した。収量は100gであった。
【0106】本発明のカプラー(IC−1) 化合物(6)(4.5g、7.31モル)の塩酸塩をテ
トラヒドロフラン(30mL)に懸濁させ、乾燥ピリジ
ン(1.8mL、22.25ミリモル)を添加した。溶
解するまで混合物を穏やかに加熱した。溶液を室温にま
で冷却した後、塩化ピバロイル(1.05g、8.71
ミリモル)を添加し、得られた混合物を室温で15分間
攪拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、その酢酸エチ
ルを2N−塩酸で洗浄し、乾燥し(MgSO4)、濾過
し、そして減圧濃縮して油状物とした。この油状物を、
30%酢酸エチルヘプタン溶液で溶離するシリカゲルの
フラッシュクロマトグラフィーにかけたところ、本発明
のカプラー(IC−1)が4.2g得られた。
【0107】
【化41】
【化42】
【0108】2−[(4−ドデシルオキシフェニル)ス
ルホニル]ブタノイルクロリド(7) 2−[(3−ドデシルオキシフェニル)スルホニル]ブ
タン酸(79.6g、0.194モル)を酢酸エチル
(700mL)に懸濁させ、これにジメチルホルムアミ
ド(1.0mL)と塩化チオニル(70mL、0.96
4モル)を添加した。その混合物を70℃で1.5時間
加熱し、冷却し、減圧濃縮し、酢酸エチル(2×100
mL)で共蒸発させ、そして得られた油状物をそのまま
次の反応工程で使用した。
【0109】化合物(8) 6−アミノ−5−クロロ−2−メチルベンゾオキサゾー
ル(3)(32.0g、0.175モル)を、乾燥ピリ
ジン(15.6mL、0.193モル)を含む酢酸エチ
ル(600mL)に溶かした。次に、その溶液に、酢酸
エチル(200mL)に溶かした2−[(4−ドデシル
オキシフェニル)スルホニル]ブタノイルクロリド
(7)(0.193モル)を、よく攪拌して温度を10
〜15度の間に維持しながら、かなり速い滴下速度で1
5分間かけて添加した。添加終了後、冷却浴を取り外
し、反応混合物を室温でさらに30分間攪拌した。次い
で、混合物をその体積が1/2〜1/3になるまで濃縮
してエーテルで処理した。白色の固形分を濾別し、エー
テルで洗浄し、風乾し、そしてそのまま次の工程で使用
した。
【0110】化合物(9) 化合物(8)(10.0g、17.33ミリモル)をメ
タノール(50mL)に懸濁させ、そしてテトラヒドロ
フラン(20mL)を添加し、次いで濃塩酸(8mL)
を添加した。混合物を70℃で約3時間、すなわち薄層
クロマトグラフィーで監視していた主生成物が一つにな
るまで、加熱した。次いで、その溶液を減圧濃縮し、そ
の際に生成物が結晶化した。そのスラリーにアセトニト
リル(20mL)を添加し、結晶を濾別し、低温アセト
ニトリルで洗浄し、そして風乾したところ、化合物
(9)が4.5g得られた。その母液から追加の物質が
結晶化された。
【0111】本発明のカプラー(IC−10) 化合物(9)(2.5g、4.24ミリモル)をテトラ
ヒドロフラン(40mL)に溶かし、乾燥ピリジン
(0.7mL、8.72ミリモル)を添加した。酢酸エ
チル(10mL)中の塩化ピバロイル(0.63g、
5.23ミリモル)を15〜20分間かけて滴下した。
室温でさらに15分間攪拌した後、反応混合物を酢酸エ
チルで希釈し、2N−HCl(2×50mL)で洗浄
し、乾燥し(MgSO4)、濾過し、そして減圧濃縮し
た。その残留物を30%酢酸エチルヘプタン溶液に溶か
し、同一の溶剤混合物で溶離させるフラッシュクロマト
グラフィーにかけた。本発明のカプラー(IC−10)
が2.4g得られた。
【0112】色素特性の評価例 J. Bailey, JCS Perkin 1, 1977, 2047に記載されてい
るように当業者公知の手順を採用し、下記表1のカプラ
ーの色素を、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−(2−メタンスルホンアミドエチル)アニリンセスキ
スルフェート水和物とカップリングにより調製し、次い
で結晶化法又はクロマトグラフ法のいずれかにより精製
した。
【0113】ジ−n−ブチルセバケートの3%w/v溶
液を酢酸エチルで調製し、この溶液から色素の3%溶液
を調製した。色素が不溶性である場合には、塩化メチレ
ンを添加して溶解させた。溶液を濾過し、その0.1〜
0.2mLを透明なポリエチレンテレフタレート支持体
(約4cm×4cm)に適用し、そしてHeadway Resear
ch Inc. (Garland TX)より入手できる回転塗布装置(Mo
del No. EC101)を使用して4000 RPMで回転させた。
次いで、このように調製された色素試料の透過スペクト
ルを記録した。同一色素のアセトニトリル中での透過ス
ペクトルも測定した。
【0114】下記表1に、各スペクトルについてλmax
値、「半値幅」(HBW)及び「左方帯域幅」(LB
W)を報告する。極大吸収波長をλmaxとして記録し
た。「半値幅」(HBW)は、吸収帯の濃度が極大濃度
の半分になる右側(長波長側)の点における波長から、
吸収帯の濃度が極大濃度の半分になる左側(短波長側)
の点における波長を差し引くことにより算出した。「左
方帯域幅」(LBW)は、極大濃度波長から、吸収帯の
濃度が極大濃度の半分になる左側(短波長側)の点にお
ける波長を差し引くことにより算出した。
【0115】表1:回転塗布(SC)及びアセトニトリル溶
液(Soln.)のデータ(nm)
【表1】
【0116】回転塗布体に使用した比較対照物は以下の
とおり。
【0117】
【化43】
【化44】
【0118】写真例 写真要素の調製 ゲルを下塗りしたポリエチレン被覆紙支持体の上に下記
の層を塗被した。第一層 3.23g/m2のゼラチンを含む下層。第二層 (1m2当たり)2.15グラムのゼラチンと、表2に
示した銀量(カプラーの当量により決定)を含む所定量
の赤増感塩化銀乳剤と、表2に示したカプラー8.61
×10-4モルを含む分散体と、0.043グラムの界面
活性剤AlkanolXC(E.I.Dupont社の商標)(カプラー分散
体の調製に使用したAlkanol XCの他に)とを含有する感
光層。カプラー分散体は、当該カプラーと、当該層中の
乳剤から供給されるものを除くすべてのゼラチンと、カ
プラー質量と同等の表2に示した量のカプラー溶剤と、
0.22グラムのAlkanol XCとを含有した。本発明のカ
プラーの1.5モル当量に相当する量のUV吸収剤UV
−1を添加した。第三層 (1m2当たり)1.40グラムのゼラチンと、0.1
5グラムのビス(ビニルスルホニル)メタンと、0.0
43グラムのAlkanol XCと、4.40×10-6グラムの
テトラエチルアンモニウムペルフルオロオクタンスルホ
ネートとを含有する保護層。使用したカプラー溶剤とU
V吸収剤は以下のとおり。
【0119】
【化45】
【0120】使用した比較対照用の写真カプラーは以下
のとおり。
【0121】
【化46】
【化47】
【0122】
【化48】
【化49】
【0123】処理済写真例の調製 例1 コーティングをステップウェッジを介して露光して下記
の処理を施すことにより処理済試料を調製した。処理工程 時間(分) 温度(℃) 現像 0.75 35.0 漂白定着 0.75 35.0 水洗 1.50 35.0 上記処理に使用した処理液の組成は以下のとおり(溶液
1リットル当たりの量)。現像液 トリエタノールアミン 12.41g Blankophor REU(Mobay社の商標) 2.30g ポリスチレンスルホン酸リチウム 0.09g N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 4.59g 硫酸リチウム 2.70g 現像主薬 Dev-1 5.00g 1-ヒドロキシエチル-1,1-ジホスホン酸 0.49g 炭酸カリウム無水物 21.16g 塩化カリウム 1.60g 臭化カリウム 7.00mg pHを26.7℃で10.4に調整漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム溶液 71.85g 亜硫酸アンモニウム 5.10g 重亜硫酸ナトリウム 10.00g 酢酸 10.20g エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 48.58g エチレンジアミン四酢酸 3.86g pHを26.7℃で6.7に調整
【0124】
【化50】
【0125】得られた色素のスペクトルを測定し、正規
化して極大吸収量を1.00とした。極大吸収波長を
「λmax」として記録した。曲線の吸収帯域の左側(短
波長側)のシャープさの測定値として、吸収帯域の左側
の正規化濃度が0.50となる点における波長をλmax
から差し引くことにより、「左方帯域幅」(LBW)を
求めた。LBW値が小さいほど、不正緑吸収が削減され
ることを示すので、望ましい。表2にλmax値及びLB
W値を示す。
【0126】表2:写真データ
【表2】
【0127】表2のデータは、本発明のカプラーによる
極大吸収波長が短波長側にシフトしていること、さらに
本発明のカプラーによるLBW値が比較例よりもはるか
に小さいことを示している。例2 例1と同様に別の試料を調製して処理した。比較例とし
て、R4を全フッ素化アルキル基としたものを調製し
た。一方、本発明のカプラーはクロロ/フルオロの混合
基とした。曲線形状の他、色素の露光による劣化につい
ても測定した。結果を表3に示す。
【0128】表3:写真データ
【表3】
【0129】表3からわかるように、2位に塩素原子と
フッ素原子の両方を有するIC−29のような本発明の
カプラーは、比較用カプラーC−9よりも狭い左方帯域
幅を提供する。比較用カプラーC−9は過フッ素化され
ている、すなわち2位に3個のフッ素原子を有してい
る。さらに、表3は、光退色データについてもIC−2
9の方が優れていることを示している。本明細書で参照
した特許文献その他の刊行物の内容のすべてを本明細書
の一部とする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲイリー エム.ルッソ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14626, ロチェスター,セント アンドリュース ドライブ 140 (72)発明者 デニス ティー.カート ベルギー国,3001 ルーベン,ナームセス ティーンウェグ 294

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下式(I)で表される「NBカプラー」
    が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含ん
    で成る写真要素: 【化1】 ここで、「NBカプラー」とは、左方帯域幅(LBW)
    が回転塗布時に溶液形態にある場合と比べて5nm以上
    狭くなる色素を生成する式(I)のカプラーを意味し、 YはH又はカップリング離脱基を表し、 各Z*は、独立に選ばれた置換基であり、 pは0〜2を表し、 Vは、スルホン基を含む置換基であり、そしてR4は下
    式: 【化2】 (上式中、R5、R6及びR7の各々は、水素又は独立に
    選ばれた置換基であるが、これらの2以上が水素である
    ことはない)で表されるが、但しR5、R6及びR7の2
    以上が結合して1又は2以上の環を形成することはで
    き、また、V、R4及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子
    の合計総数は8以上であり、さらに、R4は全フッ素化
    アルキル基ではない。
  2. 【請求項2】 前記カプラーが下式(II)で表される、
    請求項1に記載の写真要素: 【化3】 上式中、Lは結合基であり、そしてR3はアルキル基、
    炭素環式基又は複素環式基であるが、但しL、R3、R4
    及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は8以
    上である。
  3. 【請求項3】 前記カプラーが下式(III)で表され
    る、請求項2に記載の写真要素: 【化4】 上式中、Lは結合基であり、 W1は、複素環式環基又は炭素環式環基を完成するのに
    必要な原子群を表し、 各Z’は、独立に選ばれた置換基であり、そしてmは0
    〜5を表すが、但しL、R4、全Z’及び全Z*に含まれ
    る脂肪族炭素原子の合計総数は8以上である。
  4. 【請求項4】 前記カプラーが下式(IV)で表される、
    請求項3に記載の写真要素: 【化5】 上式中、R1及びR2は、各々独立にH又は炭素原子数1
    〜5のアルキル基であるが、但しR1、R2、R4、全
    Z’及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子の合計総数は
    8以上である。
  5. 【請求項5】 R5、R6及びR7が、各々独立に、水素
    基、アシル基、アシルオキシ基、アルケニル基、アルキ
    ル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
    カルバモイル基、カルボンアミド基、カルボキシ基、シ
    アノ基、ハロゲン基、複素環式基、ヒドロキシ基、ニト
    ロ基、オキシスルホニル基、スルファモイル基、スルホ
    ンアミド基、スルホニル基、スルホキシド基、チオ基又
    はウレイド基を表す、請求項1〜4のいずれか1項に記
    載の写真要素。
  6. 【請求項6】 R5、R6及びR7の少なくとも一つが、
    ハロゲン基、メチル基、エチル基、シアノ基、及びシク
    ロヘキシルとアダマンチルとが結合した環基の中から選
    ばれた、請求項1〜4のいずれか1項に記載の写真要
    素。
  7. 【請求項7】 W1が、炭素環式基を完成するのに必要
    な原子群を表す、請求項3に記載の写真要素。
  8. 【請求項8】 W1によって形成された環が、ベンズイ
    ミダゾリル、ベンゾセレナゾリル、ベンゾチアゾリル、
    ベンゾオキサゾリル、クロモニル、フリル、イミダゾリ
    ル、インダゾリル、インドリル、イソキノリル、イソチ
    アゾリル、イソオキサゾリル、モルフォリニル、オキサ
    ジアゾリル、オキサゾリル、ピコリニル、ピペリジニ
    ル、プリニル、ピラダジニル、ピラニル、ピラジニル、
    ピラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリル、ピロ
    リジニル、キナルジニル、キナゾリニル、キノリル、キ
    ノキサリニル、セレナゾイル、テルラゾリル、テトラゾ
    リル、テトラヒドロフリル、チアジアゾリル、チアモル
    フォリニル、チアトリアゾリル、チアゾリル、チエニ
    ル、チオフェニル及びトリアゾリルの各基からなる群よ
    り選ばれた複素環である、請求項3に記載の写真要素。
  9. 【請求項9】 下式(I)で表されるカプラーが組み合
    わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層を含んで成る写
    真要素: 【化6】 上式中、YはH又はカップリング離脱基を表し、 各Z*は、独立に選ばれた置換基であり、 pは0〜2を表し、 Vは、スルホン基を含む置換基であり、そしてR4は下
    式: 【化7】 (上式中、R5、R6及びR7の各々は、水素又は独立に
    選ばれた置換基であるが、これらの2以上が水素である
    ことはない)で表されるが、但しR5、R6及びR7の2
    以上が結合して1又は2以上の環を形成することはで
    き、また、V、R4及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子
    の合計総数は8以上であり、さらに、R4は全フッ素化
    アルキル基ではない。
  10. 【請求項10】 当該カプラーの置換基が、当該カプラ
    ーと4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−
    メタンスルホンアミドエチル)アニリンセスキスルフェ
    ート水和物系現像主薬とにより生成する色素の極大分光
    吸収波長が650nm未満となるようなものである、請
    求項9に記載の写真要素。
  11. 【請求項11】 左方帯域幅(LBW)が70nm未満
    である、請求項9に記載の写真要素。
  12. 【請求項12】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の
    写真要素を像様露光した後、その要素に発色現像用化合
    物を接触せしめることを特徴とする、画像形成方法。
  13. 【請求項13】 下式(I)で表される写真カプラー: 【化8】 上式中、YはH又はカップリング離脱基を表し、 各Z*は、独立に選ばれた置換基であり、 pは0〜2を表し、 Vは、スルホン基を含む置換基であり、そしてR4は下
    式: 【化9】 (上式中、R5、R6及びR7の各々は、水素又は独立に
    選ばれた置換基であるが、これらの2以上が水素である
    ことはない)で表されるが、但しR5、R6及びR7の2
    以上が結合して1又は2以上の環を形成することはで
    き、また、V、R4及び全Z*に含まれる脂肪族炭素原子
    の合計総数は8以上であり、さらに、R4は全フッ素化
    アルキル基ではない。
JP2000394117A 1999-12-28 2000-12-26 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法 Pending JP2001188327A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47390399A 1999-12-28 1999-12-28
US09/473903 1999-12-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001188327A true JP2001188327A (ja) 2001-07-10

Family

ID=23881499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000394117A Pending JP2001188327A (ja) 1999-12-28 2000-12-26 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6251575B1 (ja)
EP (1) EP1113327B1 (ja)
JP (1) JP2001188327A (ja)
CN (1) CN1304060A (ja)
DE (1) DE60020061T2 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1109062A1 (en) * 1999-12-17 2001-06-20 Agfa-Gevaert N.V. Colour photographic silver halide material
US6657083B2 (en) * 2001-12-03 2003-12-02 Eastman Kodak Company 5-acylamino-2-amino-4-substituted-phenol compounds and method of using them
US6562558B1 (en) * 2001-12-06 2003-05-13 Eastman Kodak Company Photographic element, compound, and process
DE10230980A1 (de) 2002-07-10 2004-01-29 Agfa-Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10230978A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-29 Agfa-Gevaert Ag Farbfotografisches Kopiermaterial
DE10230981A1 (de) 2002-07-10 2004-01-29 Agfa-Gevaert Ag Farbfotografisches Kopiermaterial
DE10230984A1 (de) 2002-07-10 2004-01-29 Agfa-Gevaert Ag Farbfotografisches Kopiermaterial
US6689549B1 (en) * 2002-12-11 2004-02-10 Eastman Kodak Company Photographic element, compound, and process

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0234373B2 (ja) 1982-12-17 1990-08-02 Konishiroku Photo Ind Harogenkaginshashinkankozairyo
US4609619A (en) 1984-09-17 1986-09-02 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Light-sensitive silver halide color photographic material
US4775616A (en) 1986-12-12 1988-10-04 Eastman Kodak Company Cyan dye-forming couplers and photographic materials containing same
US4849328A (en) 1988-02-25 1989-07-18 Eastman Kodak Company Cyan dye-forming couplers and photographic materials containing same
US5008180A (en) 1989-04-07 1991-04-16 Eastman Kodak Company Photographic recording material containing a cyan dye-forming coupler
JPH0396939A (ja) * 1989-09-09 1991-04-22 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0398049A (ja) * 1989-09-11 1991-04-23 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
US5183729A (en) 1990-03-12 1993-02-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for forming color image
US5045442A (en) 1990-09-27 1991-09-03 Eastman Kodak Company Photographic materials with novel cyan dye forming couplers
US5378596A (en) 1991-11-27 1995-01-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JPH0829931A (ja) * 1994-07-11 1996-02-02 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5681690A (en) 1996-03-27 1997-10-28 Eastman Kodak Company Photographic dye-forming coupler, emulsion layer, element, and process
DE69716687T2 (de) 1996-08-20 2003-06-12 Eastman Kodak Co Kuppler-Satz für Silberhalogenid-Farbbilderzeugung
US5686235A (en) 1996-08-20 1997-11-11 Eastman Kodak Company Photographic elements containing cyan dye-forming coupler having a sulfone ballast group
US5888716A (en) 1996-08-20 1999-03-30 Eastman Kodak Company Photographic element containing improved coupler set
US5674666A (en) 1996-10-31 1997-10-07 Eastman Kodak Company Photographic elements containing new cyan dye-forming coupler providing improved color reproduction
US6132947A (en) * 1999-03-10 2000-10-17 Eastman Kodak Company Cyan coupler, and stabilizer-containing photographic element and process
US6110658A (en) * 1999-03-10 2000-08-29 Eastman Kodak Company Cyan coupler and combination solvent-containing photographic element and process
US6180331B1 (en) * 1999-12-28 2001-01-30 Eastman Kodak Company Photographic element, compound, and process

Also Published As

Publication number Publication date
EP1113327A1 (en) 2001-07-04
US6251575B1 (en) 2001-06-26
DE60020061T2 (de) 2006-03-16
EP1113327B1 (en) 2005-05-11
DE60020061D1 (de) 2005-06-16
CN1304060A (zh) 2001-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3383470B2 (ja) 写真要素
US6197492B1 (en) Photographic element, compound, and process
JP2001188329A (ja) 写真要素及び写真カプラー
JP2001228587A (ja) 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法
JP2001188327A (ja) 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法
US6521395B1 (en) Infrared couplers for incorporating and recovering metadata
JP2001188328A (ja) 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法
JP2001194761A (ja) 写真要素及び画像形成方法
JP2001194760A (ja) 写真要素、写真カプラー及び画像形成方法
JP2001188326A (ja) 写真要素及び写真カプラー
JP2000221646A (ja) 写真要素
JP2000002976A (ja) アシルアセトアミドイエロ―色素形成カプラ―を含有している写真要素
JP2000194101A (ja) 写真要素
JPH11338109A (ja) 写真要素
US6641990B1 (en) Photographic element, compound, and process
JP2000206655A (ja) 写真要素
US6562558B1 (en) Photographic element, compound, and process
US6689549B1 (en) Photographic element, compound, and process
JP2001133946A (ja) 写真要素
JP2001220378A (ja) 写真要素、化合物及び画像形成方法
JP2003228155A (ja) 写真要素
JP2002131877A (ja) シアン色素形成カプラーを含む写真要素
JP2000194100A (ja) 写真要素
JP2002533760A (ja) 画像色素の光安定性を改良した写真カプラー
JP2002341498A (ja) イミダゾロノイルアセトアニリドカプラーを含む写真要素