JPS6254825B2 - - Google Patents
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Description
本発明はすぐれた導電性の硬化物となる硬化性
液状オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
である。 従来、シリコーンゴムに導電性を付与するた
め、カーボンブラツク、グラフアイト、炭素繊維
などの導電性材料をオルガノポリシロキサンに配
合した組成物が知られている。しかしながら、カ
ーボンブラツクまたはグラフアイトを添加したこ
れらの組成物は導電性材料を多量に配合しないと
目的の導電性が得られず、多量に配合する結果流
動性を著しく低下させるため、混練作業、成形作
業などきわめて困難になるという欠点があつた。
このような欠点を解決するため、特開昭50−
89464号公報に導電性材料として炭素繊維を配合
することが提案されている。しかし、炭素繊維が
非常に高価なためコストが高くなること、シリコ
ーンゴムとしたときの引張強度が低いこと、炭素
繊維の長さによつてはシリコーンゴムの表面平滑
性が失なわれるといつた欠点があつた。 本発明は上記した従来の欠点を解決し、さらに
従来のカーボンブラツクに比較して極めて少ない
使用量により同等の導電性を有し、かつ、引張強
伸度などの物性にもすぐれた硬化物となる硬化性
液状オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
であつて、これは (A) 硬化性液状オルガノポリシロキサン 100重量部 (B) BET法で測定した比表面積が少なくとも900
m2/gで中空シエル状粒子が存在するカーボン
ブラツク 0.1〜70重量部 および (C) 重合度50以下の分子鎖両末端に水酸基を有す
るジオルガノポリシロキサン 1〜50重量部 からなるものである。 本発明に使用される(A)成分としての硬化性液状
オルガノポリシロキサンとは液状オルガノポリシ
ロキサンと架橋剤と必要により触媒を含むものを
云い、その硬化機構から云えば、従来公知の有機
過酸化物によるラジカル反応型のもの、縮合反応
型のものおよび付加反応型のすべてが包含され
る。液状オルガノポリシロキサンとしては一般単
位式RaSiO〓〓(式中、Rは置換もしくは非置換
の1価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、オクチル基、フエニル基、ビ
ニル基、トリフルオロプロピル基であり、aは1
〜3である)で示される、常温で液状であれば直
鎖状、分子鎖状、綱状、軽度の三次元構造のいず
れを含んでいてもよいし、また、単一重合体、共
重合体および2種以上の混合物でもよい。その粘
度は常温で液状のものであれば特に限定はしない
が、作業性から考えて25℃における粘度が100〜
100000CSの範囲のものが好ましい。 有機過酸化物によるラジカル反応型に使用され
る液状オルガノポリシロキサンとしては分子鎖末
端および/または分子鎖中にけい素原子に結合し
たビニル基を有するものが好ましい。この架橋剤
として使用される有機過酸化物としてはベンゾイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
ターシヤリブチルパーオキサイド、ターシヤリブ
チルパーベンゾエート、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ターシヤリブチルパーオキシ)ヘキセン
などシリコーンゴムの架橋剤として公知のものが
使用される。 縮合反応型に使用される液状オルガノポリシロ
キサンとしては分子鎖末端に水酸基を有するオル
ガノポリシロキサンであり、その架橋剤としては
1分子中にけい素原子に結合した湿気加水分解性
の官能基を少なくとも2個有するシラン、その部
分加水分解縮合物、環状オルガノポリシロキサン
および直鎖状オルガノポリシロキサンであり、そ
の官能基としてはアルコキシ基、カルボキシル
基、アミノ基、アミノキシ基、オキシム基、アミ
ド基、イミド基、ビニロキシ基、ラクタム基から
選択されるものである。四官能性シランを除いて
はこれらの官能基以外に通常置換または非置換の
1価炭化水素基がけい素原子に結合している。水
酸基含有オルガノポリシロキサンと上記官能基を
有するシランまたはシロキサンとの縮合反応を促
進させる触媒としては有機カルボン酸の金属塩が
あり、これには酢酸、オクチル酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、安息香
酸、ナフトエ酸などのカルボン酸と、錫、鉛、
鉄、アンチモン、ジルコニウム、カドミウム、バ
リウム、カルシウム、チタン、ビスマスあるいは
マンガンとの金属塩があげられる。他の触媒とし
ては Ti(OR1)4,(OR1)nTiO〓〓,≡TiOR2OTi
≡、および
液状オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
である。 従来、シリコーンゴムに導電性を付与するた
め、カーボンブラツク、グラフアイト、炭素繊維
などの導電性材料をオルガノポリシロキサンに配
合した組成物が知られている。しかしながら、カ
ーボンブラツクまたはグラフアイトを添加したこ
れらの組成物は導電性材料を多量に配合しないと
目的の導電性が得られず、多量に配合する結果流
動性を著しく低下させるため、混練作業、成形作
業などきわめて困難になるという欠点があつた。
このような欠点を解決するため、特開昭50−
89464号公報に導電性材料として炭素繊維を配合
することが提案されている。しかし、炭素繊維が
非常に高価なためコストが高くなること、シリコ
ーンゴムとしたときの引張強度が低いこと、炭素
繊維の長さによつてはシリコーンゴムの表面平滑
性が失なわれるといつた欠点があつた。 本発明は上記した従来の欠点を解決し、さらに
従来のカーボンブラツクに比較して極めて少ない
使用量により同等の導電性を有し、かつ、引張強
伸度などの物性にもすぐれた硬化物となる硬化性
液状オルガノポリシロキサン組成物に関するもの
であつて、これは (A) 硬化性液状オルガノポリシロキサン 100重量部 (B) BET法で測定した比表面積が少なくとも900
m2/gで中空シエル状粒子が存在するカーボン
ブラツク 0.1〜70重量部 および (C) 重合度50以下の分子鎖両末端に水酸基を有す
るジオルガノポリシロキサン 1〜50重量部 からなるものである。 本発明に使用される(A)成分としての硬化性液状
オルガノポリシロキサンとは液状オルガノポリシ
ロキサンと架橋剤と必要により触媒を含むものを
云い、その硬化機構から云えば、従来公知の有機
過酸化物によるラジカル反応型のもの、縮合反応
型のものおよび付加反応型のすべてが包含され
る。液状オルガノポリシロキサンとしては一般単
位式RaSiO〓〓(式中、Rは置換もしくは非置換
の1価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、オクチル基、フエニル基、ビ
ニル基、トリフルオロプロピル基であり、aは1
〜3である)で示される、常温で液状であれば直
鎖状、分子鎖状、綱状、軽度の三次元構造のいず
れを含んでいてもよいし、また、単一重合体、共
重合体および2種以上の混合物でもよい。その粘
度は常温で液状のものであれば特に限定はしない
が、作業性から考えて25℃における粘度が100〜
100000CSの範囲のものが好ましい。 有機過酸化物によるラジカル反応型に使用され
る液状オルガノポリシロキサンとしては分子鎖末
端および/または分子鎖中にけい素原子に結合し
たビニル基を有するものが好ましい。この架橋剤
として使用される有機過酸化物としてはベンゾイ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ
ターシヤリブチルパーオキサイド、ターシヤリブ
チルパーベンゾエート、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(ターシヤリブチルパーオキシ)ヘキセン
などシリコーンゴムの架橋剤として公知のものが
使用される。 縮合反応型に使用される液状オルガノポリシロ
キサンとしては分子鎖末端に水酸基を有するオル
ガノポリシロキサンであり、その架橋剤としては
1分子中にけい素原子に結合した湿気加水分解性
の官能基を少なくとも2個有するシラン、その部
分加水分解縮合物、環状オルガノポリシロキサン
および直鎖状オルガノポリシロキサンであり、そ
の官能基としてはアルコキシ基、カルボキシル
基、アミノ基、アミノキシ基、オキシム基、アミ
ド基、イミド基、ビニロキシ基、ラクタム基から
選択されるものである。四官能性シランを除いて
はこれらの官能基以外に通常置換または非置換の
1価炭化水素基がけい素原子に結合している。水
酸基含有オルガノポリシロキサンと上記官能基を
有するシランまたはシロキサンとの縮合反応を促
進させる触媒としては有機カルボン酸の金属塩が
あり、これには酢酸、オクチル酸、ラウリン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、安息香
酸、ナフトエ酸などのカルボン酸と、錫、鉛、
鉄、アンチモン、ジルコニウム、カドミウム、バ
リウム、カルシウム、チタン、ビスマスあるいは
マンガンとの金属塩があげられる。他の触媒とし
ては Ti(OR1)4,(OR1)nTiO〓〓,≡TiOR2OTi
≡、および
【式】(式中、R1は置
換または非置換の1価炭化水素基、R2は2価の
有機基、nは1〜3の数、mは1以上の整数)で
示されるチタン化合物があげられ、これにはチタ
ンのキレート化合物も含まれる。 付加反応型に使用される液状オルガノポリシロ
キサンとしては分子鎖末端および/または分子鎖
中にビニル基を有するものであり、その架橋剤と
しては一般単位式RbHcSiO〓〓(式中、Rは前
記と同様置換または非置換の1価炭化水素基であ
り、bは0<b≦3,cは0<c≦2,b+cは
0<b+c≦4)で示されるオルガノハイドロジ
エンシランまたはオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンである。好ましくは1分子中に少なくと
も2個のSiH基を有する環状または直鎖状のオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンである。付加
反応を促進させる触媒としては白金系、ロジウム
系、パラジウム系が使用できるが、好ましくは白
金または白金化合物であり、これには担体に白金
を保持したもの、塩化白金酸、アルコール変性塩
化白金酸、白金とオレフインとの錯体、白金とケ
トン類の錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体
があげられる。 有機過酸化物によるラジカル反応型シリコーン
ゴムにカーボンブラツクを配合することにより加
硫阻害をひきおこすことがあり、このためシリコ
ーンゴムに配合するカーボンブラツクの種類が限
定されるということが知られている。本発明に使
用される(B)成分のカーボンブラツクの場合におい
ても、有機過酸化物の種類によつては硬化しない
場合があり、また、硬化しても通常のシリコーン
ゴムの硬化のときよりも有機過酸化物の使用量を
増加させる必要がある。しかしながら、特に付加
反応型の場合は(B)成分を添加してもこのような影
響は皆無であり、通常の付加反応型の場合と同様
に取り扱うことができるという有利さがあり、さ
らには縮合反応型およびラジカル反応型のものよ
り耐熱性、難燃性においてすぐれているという利
点がある。 本発明に使用される(B)成分としてのカーボンブ
ラツクは従来のアセチレンブラツク、フアーネス
ブラツク、サーマルブラツク、チヤンネルブラツ
クとは種々の点で異なり、その顕著な特徴は
BET法で測定した比表面積(以下、単に表面積
と呼称する。)が少なくとも900m2/gで中空のシ
エル状粒子が存在することである。従来のカーボ
ンブラツクの表面積は50〜500m2/g、吸油量80
〜130ml/100gPH3〜11、平均粒子径15〜400m
μに対し、本発明に使用されるカーボンブラツク
の表面積は900〜1100m2/g、平均1000m2/gで
あり、吸油量は300〜400ml/100g(平均340ml/
100g)、PHは9.5、平均粒子径は30mμである。
本発明に使用されるカーボンブラツクは従来のカ
ーボンブラツクに比較して分散性に劣るという欠
点はあるが非常にすぐれた導電性を付与するもの
であつて、その使用量は従来のカーボンブラツク
に比し、1/3〜1/4と少ない量で同等の導電性を得
ることができるため、流動性を著しく低下させる
ことがなく、注型成形、射出成形などの成形作業
を容易に行なうことができる。このカーボンブラ
ツクの市販品としてはケツチエンブラツクEC
(ライオン・アクゾ社製)があり、そのまゝ使用
するかまたは1500〜2000℃で焼成して部分的に黒
鉛化したもの、全部を黒鉛化したものも使用でき
る。使用量は目的とする導電性の度合にもよるが
通常、(A)成分のオルガノポリシロキサン100重量
部に対し0.1〜70重量部の範囲であり、好ましく
は1〜40重量部である。 本発明に使用される(C)成分としての分子鎖両末
端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンは
(B)成分の分散性が劣るため、その分散性をよく
し、流動性を向上させ、さらには導電性をあげる
ために有効な成分であり、このような効果は分子
鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサンでは発現しない。このジ
オルガノポリシロキサンとしては一般式
有機基、nは1〜3の数、mは1以上の整数)で
示されるチタン化合物があげられ、これにはチタ
ンのキレート化合物も含まれる。 付加反応型に使用される液状オルガノポリシロ
キサンとしては分子鎖末端および/または分子鎖
中にビニル基を有するものであり、その架橋剤と
しては一般単位式RbHcSiO〓〓(式中、Rは前
記と同様置換または非置換の1価炭化水素基であ
り、bは0<b≦3,cは0<c≦2,b+cは
0<b+c≦4)で示されるオルガノハイドロジ
エンシランまたはオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサンである。好ましくは1分子中に少なくと
も2個のSiH基を有する環状または直鎖状のオル
ガノハイドロジエンポリシロキサンである。付加
反応を促進させる触媒としては白金系、ロジウム
系、パラジウム系が使用できるが、好ましくは白
金または白金化合物であり、これには担体に白金
を保持したもの、塩化白金酸、アルコール変性塩
化白金酸、白金とオレフインとの錯体、白金とケ
トン類の錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体
があげられる。 有機過酸化物によるラジカル反応型シリコーン
ゴムにカーボンブラツクを配合することにより加
硫阻害をひきおこすことがあり、このためシリコ
ーンゴムに配合するカーボンブラツクの種類が限
定されるということが知られている。本発明に使
用される(B)成分のカーボンブラツクの場合におい
ても、有機過酸化物の種類によつては硬化しない
場合があり、また、硬化しても通常のシリコーン
ゴムの硬化のときよりも有機過酸化物の使用量を
増加させる必要がある。しかしながら、特に付加
反応型の場合は(B)成分を添加してもこのような影
響は皆無であり、通常の付加反応型の場合と同様
に取り扱うことができるという有利さがあり、さ
らには縮合反応型およびラジカル反応型のものよ
り耐熱性、難燃性においてすぐれているという利
点がある。 本発明に使用される(B)成分としてのカーボンブ
ラツクは従来のアセチレンブラツク、フアーネス
ブラツク、サーマルブラツク、チヤンネルブラツ
クとは種々の点で異なり、その顕著な特徴は
BET法で測定した比表面積(以下、単に表面積
と呼称する。)が少なくとも900m2/gで中空のシ
エル状粒子が存在することである。従来のカーボ
ンブラツクの表面積は50〜500m2/g、吸油量80
〜130ml/100gPH3〜11、平均粒子径15〜400m
μに対し、本発明に使用されるカーボンブラツク
の表面積は900〜1100m2/g、平均1000m2/gで
あり、吸油量は300〜400ml/100g(平均340ml/
100g)、PHは9.5、平均粒子径は30mμである。
本発明に使用されるカーボンブラツクは従来のカ
ーボンブラツクに比較して分散性に劣るという欠
点はあるが非常にすぐれた導電性を付与するもの
であつて、その使用量は従来のカーボンブラツク
に比し、1/3〜1/4と少ない量で同等の導電性を得
ることができるため、流動性を著しく低下させる
ことがなく、注型成形、射出成形などの成形作業
を容易に行なうことができる。このカーボンブラ
ツクの市販品としてはケツチエンブラツクEC
(ライオン・アクゾ社製)があり、そのまゝ使用
するかまたは1500〜2000℃で焼成して部分的に黒
鉛化したもの、全部を黒鉛化したものも使用でき
る。使用量は目的とする導電性の度合にもよるが
通常、(A)成分のオルガノポリシロキサン100重量
部に対し0.1〜70重量部の範囲であり、好ましく
は1〜40重量部である。 本発明に使用される(C)成分としての分子鎖両末
端に水酸基を有するジオルガノポリシロキサンは
(B)成分の分散性が劣るため、その分散性をよく
し、流動性を向上させ、さらには導電性をあげる
ために有効な成分であり、このような効果は分子
鎖両末端がトリオルガノシリル基で封鎖されたジ
オルガノポリシロキサンでは発現しない。このジ
オルガノポリシロキサンとしては一般式
【式】(式中、R3およびR4は同種
または異種の置換もしくは非置換の1価炭化水素
基であり、好ましくはメチル基、ビニル基、フエ
ニル基およびオキシアルキレン単位を含む基であ
り、lは50以下の整数である。)で示される。添
加量は(A)成分のオルガノポリシロキサン100重量
部に対して、1〜50重量部の範囲であり、1重量
部未満では顕著な効果は発現せず、50重量部を越
える量を添加すると物性が悪くなる。 本発明の組成物は(A),(B)および(C)成分を単に混
合することによつて得られるが、予め(B)成分を(C)
成分で湿潤または分散させたものを(A)成分に添加
してもよい。上記の成分以外にさらに必要に応じ
て他のカーボンブラツク、グラフアイト、炭素繊
維、金属線、金属粒子などの導電性材料、フユー
ムシリカ、沈降法シリカ、石英粉末、けいそう
土、炭酸カルシウム、焼成クレーなどの充填剤、
酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛などの金属酸化
物、硬化遅延剤、可塑剤、耐熱剤、難燃剤、有機
溶剤およびその他の添加剤を配合してもよい。 次に実施例をあげて説明するが、各例中に部と
あるのは重量部のことであり、粘度は25℃におけ
る測定値を示す。 実施例 1 両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシロ
キサン単位97モル%、メチルビニルシロキサン単
位3モル%からなる粘度700CSのジメチルポリシ
ロキサン100部に、ケツチエンブラツクEC(ライ
オン・アクゾ社製カーボンブラツク、表面積970
m2/g、中空のシエル状粒子存在)を15部とジク
ミルパーオキサイド3部とを均一に混合したもの
を実験No.1とし、同じくこれに重合度10の両末端
水酸基含有ジメチルポリシロキサン5部を配合し
たものを実験No.2とし、実験No.1のケツチエンブ
ラツクECの代りにデンカブラツク(電気化学社
製カーボンブラツク、表面積70m2/g)を20部混
合したものを実験No.3とし、おのおのの粘度を測
定した後型に入れ、圧力20Kg/cm2、温度160℃、
10分間の条件で硬化したものについて硬度、引張
強伸度、体積固有抵抗値を測定した。これらの結
果を第1表に示す。実験No.3はデンカブラツク
を多量に入れても導電性も悪く、粘度も上昇す
る。(A)および(B)成分に少量の(C)成分を入れると大
巾に粘度が下り、導電性もよくなる。なお、実験
No.2の(C)成分にかえて重合度10の両末端トリメチ
ルシリル基封鎖のジメチルポリシロキサン5部を
配合したものは粘度180000ポイズ、体積固有抵抗
値は30Ω−cmであり本発明の(C)成分のような効果
がなかつた。
基であり、好ましくはメチル基、ビニル基、フエ
ニル基およびオキシアルキレン単位を含む基であ
り、lは50以下の整数である。)で示される。添
加量は(A)成分のオルガノポリシロキサン100重量
部に対して、1〜50重量部の範囲であり、1重量
部未満では顕著な効果は発現せず、50重量部を越
える量を添加すると物性が悪くなる。 本発明の組成物は(A),(B)および(C)成分を単に混
合することによつて得られるが、予め(B)成分を(C)
成分で湿潤または分散させたものを(A)成分に添加
してもよい。上記の成分以外にさらに必要に応じ
て他のカーボンブラツク、グラフアイト、炭素繊
維、金属線、金属粒子などの導電性材料、フユー
ムシリカ、沈降法シリカ、石英粉末、けいそう
土、炭酸カルシウム、焼成クレーなどの充填剤、
酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛などの金属酸化
物、硬化遅延剤、可塑剤、耐熱剤、難燃剤、有機
溶剤およびその他の添加剤を配合してもよい。 次に実施例をあげて説明するが、各例中に部と
あるのは重量部のことであり、粘度は25℃におけ
る測定値を示す。 実施例 1 両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシロ
キサン単位97モル%、メチルビニルシロキサン単
位3モル%からなる粘度700CSのジメチルポリシ
ロキサン100部に、ケツチエンブラツクEC(ライ
オン・アクゾ社製カーボンブラツク、表面積970
m2/g、中空のシエル状粒子存在)を15部とジク
ミルパーオキサイド3部とを均一に混合したもの
を実験No.1とし、同じくこれに重合度10の両末端
水酸基含有ジメチルポリシロキサン5部を配合し
たものを実験No.2とし、実験No.1のケツチエンブ
ラツクECの代りにデンカブラツク(電気化学社
製カーボンブラツク、表面積70m2/g)を20部混
合したものを実験No.3とし、おのおのの粘度を測
定した後型に入れ、圧力20Kg/cm2、温度160℃、
10分間の条件で硬化したものについて硬度、引張
強伸度、体積固有抵抗値を測定した。これらの結
果を第1表に示す。実験No.3はデンカブラツク
を多量に入れても導電性も悪く、粘度も上昇す
る。(A)および(B)成分に少量の(C)成分を入れると大
巾に粘度が下り、導電性もよくなる。なお、実験
No.2の(C)成分にかえて重合度10の両末端トリメチ
ルシリル基封鎖のジメチルポリシロキサン5部を
配合したものは粘度180000ポイズ、体積固有抵抗
値は30Ω−cmであり本発明の(C)成分のような効果
がなかつた。
【表】
実施例 2
粘度2000CSの末端水酸基含有ジメチルポリシ
ロキサン100部に、架橋剤として第2表に示すよ
うなアルコキシシラン5部、ケツチエンブラツク
EC(ライオン・アクゾ社製)10部および触媒と
してジブチル錫ジラウレート0.5部とを撹拌混合
し、注型して室温で一昼夜放置して硬化させたも
のを実験No.4とした。同様に、架橋剤としてアル
コキシシランにかえて、アミノキシシランを使用
したものを実験No.5とし、オキシムシランにかえ
たものを実験No.6とし、実験No.6に、さらに実施
例1で使用した両末端水酸基含有ジメチルポリシ
ロキサン5部を配合したものを実験No.7とした。
実験No.4のケツチエンブラツクECに代えてデン
カブラツク(電気化学社製カーボンブラツク、表
面積70m2/g)を同量配合したものを実験No.8と
した。これらの物性値測定結果を第2表に示す。
ロキサン100部に、架橋剤として第2表に示すよ
うなアルコキシシラン5部、ケツチエンブラツク
EC(ライオン・アクゾ社製)10部および触媒と
してジブチル錫ジラウレート0.5部とを撹拌混合
し、注型して室温で一昼夜放置して硬化させたも
のを実験No.4とした。同様に、架橋剤としてアル
コキシシランにかえて、アミノキシシランを使用
したものを実験No.5とし、オキシムシランにかえ
たものを実験No.6とし、実験No.6に、さらに実施
例1で使用した両末端水酸基含有ジメチルポリシ
ロキサン5部を配合したものを実験No.7とした。
実験No.4のケツチエンブラツクECに代えてデン
カブラツク(電気化学社製カーボンブラツク、表
面積70m2/g)を同量配合したものを実験No.8と
した。これらの物性値測定結果を第2表に示す。
【表】
【表】
実施例 3
粘度2000CSの両末端ジメチルビニルシリル基
封鎖のジメチルポリシロキサン100部に、粘度
10CSの両末端トリメチルシリル基封鎖のメチル
水素ポリシロキサン3部と、第3表に示すように
ケツチエンブラツクEC(ライオン・アクゾ社
製)の配合量を3種かえて混合し、さらに、触媒
として塩化白金酸のエタノール溶液を白金量とし
て上記ポリシロキサンの合計量として、それぞれ
15ppm添加混合したものを注型し、オーブンで
150℃,30分間加熱して硬化させたものを実験No.
9,10,11とした。実験No.10のケツチエンブラツ
クECにかえて、バルカンXC−72(キヤボツト社
製カーボンブラツク、表面積230m2/g)を同量
添加して硬化させたものを実験No.12とした。実験
No.9に実施例1で使用した両末端水酸基含有ジメ
チルポリシロキサン5部を添加したものの体積固
有抵抗値は24Ω−cmであり、その他の物性を含め
て実験No.16として第3表に示した。 また、実施例1の実験No.1と実施例2の実験No.
4と実施例3の実験No.10,12および16の5種の耐
熱性および難燃性について試験した結果、付加反
応型液状オルガノポリシロキサンを使用し、ケツ
チエンブラツクECを添加した実験No.10および16
が特にすぐれていた。この結果を第4表に示す。
なお、難燃性の測定は長さ130mm、巾13mm、厚さ
2mの試験片を作製し、これを無風化に固定し、
実験片の下端がブンゼンバーナの炎の内炎上部に
接する位置で15秒間炎をあてて着火し、ついでブ
ンゼンバーナを遠ざけ消炎するまでの時間(秒)
を測定し、これを試験片5枚について各2回行な
い、各回の平均値をもつて難燃性とした。
封鎖のジメチルポリシロキサン100部に、粘度
10CSの両末端トリメチルシリル基封鎖のメチル
水素ポリシロキサン3部と、第3表に示すように
ケツチエンブラツクEC(ライオン・アクゾ社
製)の配合量を3種かえて混合し、さらに、触媒
として塩化白金酸のエタノール溶液を白金量とし
て上記ポリシロキサンの合計量として、それぞれ
15ppm添加混合したものを注型し、オーブンで
150℃,30分間加熱して硬化させたものを実験No.
9,10,11とした。実験No.10のケツチエンブラツ
クECにかえて、バルカンXC−72(キヤボツト社
製カーボンブラツク、表面積230m2/g)を同量
添加して硬化させたものを実験No.12とした。実験
No.9に実施例1で使用した両末端水酸基含有ジメ
チルポリシロキサン5部を添加したものの体積固
有抵抗値は24Ω−cmであり、その他の物性を含め
て実験No.16として第3表に示した。 また、実施例1の実験No.1と実施例2の実験No.
4と実施例3の実験No.10,12および16の5種の耐
熱性および難燃性について試験した結果、付加反
応型液状オルガノポリシロキサンを使用し、ケツ
チエンブラツクECを添加した実験No.10および16
が特にすぐれていた。この結果を第4表に示す。
なお、難燃性の測定は長さ130mm、巾13mm、厚さ
2mの試験片を作製し、これを無風化に固定し、
実験片の下端がブンゼンバーナの炎の内炎上部に
接する位置で15秒間炎をあてて着火し、ついでブ
ンゼンバーナを遠ざけ消炎するまでの時間(秒)
を測定し、これを試験片5枚について各2回行な
い、各回の平均値をもつて難燃性とした。
【表】
【表】
実施例 4
粘度10000CSのジメチルシロキサン単位90モル
%とメチルフエニルシロキサン単位10モル%の両
末端がメチルフエニルビニルシリル基封鎖のジメ
チルポリシロキサン共重合体70部と、SiO2単位
とCH3SiO0.5単位と(CH3)2(CH2=CH)SiO0.5
単位とからなる共重合体(ビニル基含有3モル
%)30部との混合物に、実施例3で使用した両末
端トリメチルシリル基で封鎖したメチル水素ポリ
シロキサン4部とケツチエンブラツクEC(ライ
オン・アクゾ社製)15部を混合し、さらに塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液を白金量とし
て上記のポリシロキサンに対し20ppm添加混合
して注型し、オーブンで150℃,30分間加熱硬化
したものを実験No.13とした。実験No.13の組成物
に、さらに重合度30の両末端水酸基のメチルフエ
ニルポリシロキサン10部を添加混合し、硬化した
ものを実験No.14とした。実験No.13のケツチエンブ
ラツクECにかえてバルカンXC−72(キヤボツト
社製カーボンブラツク、表面積230m2/g)を同
量添加して硬化したものを実験No.15とした。これ
らの体積固有抵抗値の測定結果を第5表に示す。
なお、(C)成分を添加した実験No.14は、流動性が向
上し射出成形用としても適していた。
%とメチルフエニルシロキサン単位10モル%の両
末端がメチルフエニルビニルシリル基封鎖のジメ
チルポリシロキサン共重合体70部と、SiO2単位
とCH3SiO0.5単位と(CH3)2(CH2=CH)SiO0.5
単位とからなる共重合体(ビニル基含有3モル
%)30部との混合物に、実施例3で使用した両末
端トリメチルシリル基で封鎖したメチル水素ポリ
シロキサン4部とケツチエンブラツクEC(ライ
オン・アクゾ社製)15部を混合し、さらに塩化白
金酸のイソプロピルアルコール溶液を白金量とし
て上記のポリシロキサンに対し20ppm添加混合
して注型し、オーブンで150℃,30分間加熱硬化
したものを実験No.13とした。実験No.13の組成物
に、さらに重合度30の両末端水酸基のメチルフエ
ニルポリシロキサン10部を添加混合し、硬化した
ものを実験No.14とした。実験No.13のケツチエンブ
ラツクECにかえてバルカンXC−72(キヤボツト
社製カーボンブラツク、表面積230m2/g)を同
量添加して硬化したものを実験No.15とした。これ
らの体積固有抵抗値の測定結果を第5表に示す。
なお、(C)成分を添加した実験No.14は、流動性が向
上し射出成形用としても適していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A) 硬化性液状オルガノポリシロキサン 100重量部 (B) BET法で測定した比表面積が少なくとも900
m2/gで中空のシエル状粒子が存在するカーボ
ンブラツク 0.1〜70重量部 および (C) 重合度50以下の分子鎖両末端に水酸基を有す
るジオルガノポリシロキサン 1〜50重量部 からなる硬化性液状オルガノポリシロキサン組成
物。 2 (A)成分が硬化してシリコーンゴムとなる付加
反応型のオルガノポリシロキサンである特許請求
の範囲第1項記載の硬化性液状オルガノポリシロ
キサン組成物。
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