JPS63268765A - ガラス繊維製品処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、透明性を有しかつ耐熱性に優れた処理膜を形
成でき、このためガラススリーブ、ガラスクロス等のガ
ラス繊維製品の処理に好適に用いられるガラス繊維製品
処理剤に関する。

従来の技術及び売口が解　しようとする問題点従来より
、オルガノポリシロキサン組成物が比較的短時間の加熱
で硬化し、電気絶縁性、耐熱性を有する柔軟な処理膜を
与えることから、電気絶縁材料として使用されるガラス
繊維製品の処理に用いられている。

このオルガノポリシロキサン組成物を用いてガラス繊維
製品を処理する場合、外観上、ガラス繊維製品処理剤が
形成する処理膜は透明であることが好ましく、シかも近
年ガラス繊維製品を発熱体の近辺等の過酷なＱ境下で使
用するケースが増加しており、耐熱性の高い処理膜が望
まれる。

しかしながら、現在提案されている透明な処理膜を形成
するオルガノポリシロキサン組成物は、その処理膜の耐
熱性が不十分である。

また、オルガノポリシロキサン組成物に特殊な無機粉末
を添加すると処理膜の耐熱性が向上することが知られて
おり、オルガノポリシロキサン組成物に酸化セリウム粉
末を添加する方法（特公昭５３−１３５０５号）等が提
案されている。しかし、このようにオルガノポリシロキ
サン組成物に酸化セリウム粉末を添加すると処理膜の耐
熱性は向上するものの、酸化セリウム粉末が黄色であり
、しかも比重が高くて沈降し易いことがらオルガノポリ
シロキサンと相溶しないため、処理膜の透明性が劣ると
いう欠点を有している。更に、オルガノポリシロキサン
組成物に十分な耐熱性を付与するには、高価な酸化セリ
ウムを多量に使用する必要があり、経済的に不利である
。

このように、現在提案されているオルガノポリシロキサ
ン組成物は、その形成する処理膜が透明性に優れている
ものは耐熱性に劣り、耐熱性に優れた処理膜は透明性に
劣るものであり、耐熱性かつ透明性に優れたオルガノポ
リシロキサン組成物の開発が要望される。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、透明性に優れ
、しかも高価な酸化セリウム等の希土類元素混合物を多
量に使用しなくても耐熱性に優れた処理膜を形成するこ
とができるガラス繊維製品処理剤を提供することを目的
とする。

問題点を解決するための手段及び作用 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね
た結果、ビニル基含有オルガノポリシロキサンと、１分
子中に少なくとも２個のけい素原子に直結した水素原子
を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンと、白
金系触媒とを含有する組成物に対し、オルガノポリシロ
キサンとセリウムのカルボン酸塩とチタンもしくはジル
コニウム化合物又はその加水分解物との混合物を加熱処
理することにより得られる反応生成物、より具体的には
、■２５℃における粘度が１０〜１００００センチスト
ークスのオルガノポリシロキサンと、■下記一般式（１
） ％式％（１） （但し、式中Ｒ１は一価炭化水素基５Ｍ１はセリウム又
はセリウムを主成分とする希土類元素混合物、ｎは３〜
４の数である。） で示されるセリウムのカルボン酸塩と、■下記一般式（
２） ％式％（２） （但し１式中Ｒ２は一価炭化水素基、Ｍ２はチタン又は
ジルコニウムである。） で示されるチタンもしくはジルコニウム化合物又はその
加水分解物との混合物を１５０℃以上の温度で加熱処理
して得られた反応生成物を配合することにより、この反
応生成物が本質的にオルガノポリシロキサンと相溶し、
得られた組成物が比較的低温かつ短時間の加熱処理によ
って硬化し、ガラスｍ雄製品に良好な電気絶縁性、柔軟
性を有するゴム状皮膜を形成し得、しかもその皮膜が透
明である上に優れた耐熱性を有するガラス繊維製品、処
理剤が得られること、しかも上述したように前記反応生
成物がオルガノポリシロキサンと相溶するので、高価な
酸化セリウム等の希土類元素混合物を多量に使用しなく
ても処理膜の耐熱性を向上させることができることを知
見し１本発明をなすに至った。

従って１本発明は、 （イ）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結し
たビニル基を有するビニル基含有オルガノポリシロキサ
ンと、 （ロ）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結し
た水素原子を有し、このけい素原子に直結した水素原子
を前記（イ）成分中のビニル基１個に対し０．５個以上
与えるに十分な量のオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンと。

（ハ）［１］２５℃における粘度が１０〜１００００セ
ンチストークスのオルガノポリシロキサン、■下記一般
式（１） ％式％（１） （但し、式中Ｒ１は一価炭化水素基、Ｍｌはセリウム又
はセリウムを主成分とする希土類元素混合物、ｎは３〜
４の数である。） で示されるセリウムのカルボン酸塩、及び■下記一般式
（２） ％式％（２） （但し、式中Ｒ′は一価炭化水素基、Ｍ２はチタン又は
ジルコニウムである。） で示されるチタンもしくはジルコニウム化合物又はその
加水分解物 の混合物を１５０℃以上の温度で加熱処理することによ
り得られる反応生成物と、 （ニ）触媒量の白金又は白金化合物と を含有してなるガラス繊維製品処理剤を提供する。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

まず１本発明に係るガラス繊維製品処理剤は、（イ）成
分として１分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結
したビニル基を有するビニル基含有オルガノポリシロキ
サンを含有する。

ここで、（イ）成分としては、１分子中に少なくとも２
個のけい素原子に直結したビニル基を有するものであれ
ば、種々のビニル基含有オルガノポリシロキサンを使用
することができるが、特に下記一般式（３） （但し、式中Ｒ３は一価炭化水素基または水酸基。

Ｒ４は一価炭化水素基であるが、Ｒ３及びＲ４のうち少
なくとも２個がビニル基であり、ｍは整数を示す。） で示されるビニル基含有オルガノポリシロキサンを使用
することが好ましく、このような化合物を用いることに
より、硬化後の処理膜が柔軟性に富むガラス繊維製品処
理剤を得ることができる。なおここで、Ｒ３及びＲ４は
各々同一でも相違していてもよく、また各々の一価炭化
水素基は置換又は非置換のいずれでもよい。具体的には
、Ｒ３、Ｒ４の一価炭化水素基としてメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基。

アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等の
アリール基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基や
これらの有機基の炭素原子に結合した水素原子の一部又
は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメ
チル基、フルオロプロピル基、シアノメチル基などを例
示することができる。更に、（３）式の化合物は直鎖状
でも分岐状でも差支えないが、分岐状のものを併用する
と硬化後の処理膜の機械的強度を増すことができる。

また、（イ）成分のビニル基含有オルガノポリシロキサ
ンは、その２５℃における粘度が１００〜１０，０００
，０００センチストークス（以下、ａｓと略す。）であ
ることが好ましい。粘度が１０．０００，０００ｃｓよ
り大きいと、本発明の処理剤を用いて電気絶縁材料のガ
ラス繊維製品を含浸あるいは塗布する際、その作業性に
劣る場合があり、１００ｃｓより小さいと処理剤が形成
する皮膜が脆くなる場合がある。

また、本発明の処理剤は、（ロ）成分として１分子中に
少なくとも２個以上のけい素原子に直結した水素原子を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンを含有す
る。

本発明においては、前記構造の（ロ）成分を配合するこ
とにより、前記（イ）成分のオルガノポリシロキサンと
（ロ）成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンと
が反応し、架橋して硬化皮膜を形成するものである。

ここで、（ロ）成分のオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、具
体的には、下記式（４）〜（６）％式％（６） （但し、式中Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール
基から選択される１種又は２種以上の基であるが、Ｒ５
の２個以上は水素原子であり、Ｑは３以上の正の整数、
ａは１６５〜２である。、）で示されるオルガノハイド
ロジエンポリシロキサン等が例示されるが、これらに制
限されるものではない。

また、（ロ）成分の使用量は、（イ）成分中のビニル基
１個当り（ロ）成分の水素原子の数が０．５個以上とな
るような量とする。（ロ）成分の水素原子が上記量より
も少ないと硬化剤としての効果が十分でなく、硬化性に
乏しいものとなる上、強度及び電気絶縁性が低下する。

更に、（ロ）成分の水素原子の数が（イ）成分中のビニ
ル基数の１００倍を超えない範囲で（ロ）成分を配合す
ることが好ましく、（ロ）成分の水素原子数が（イ）成
分中のビニル基数の１００倍を超えると、硬化性が低下
して処理膜機能が低下する場合がある。

本発明の処理剤は、更に第３成分として上記（ハ）成分
を含有する。

ここで、（ハ）成分は、上述したように■オルガノポリ
シロキサンと、■セリウムのカルボン酸塩と、■チタン
もしくはジルコニウム化合物又はその加水分解物とを混
合し、この混合物を加熱処理することにより得られる反
応生成物であり、このような（ハ）成分を配合すること
により、本発明処理剤が形成する処理膜の耐熱性が向上
する。

この場合、■のオルガノポリシロキサンとしては、従来
公知のオルガノポリシロキサン流体、即ち、ジオルガノ
ポリシロキサン単位を主体とし。

常温で液体状態を保つ直鎖状又は分岐状のオルガノポリ
シロキサン等を使用することができる。

また、このようなオルガノポリシロキサン分子中のけい
素原子に直結した有機基の種類は別に限定されず、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニ
ル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基やこれら有機基の炭素原子に結合した
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で
置換したクロロメチル基、フルオロプロピル基。

シアノメチル基などが適宜選択される。更に、オルガノ
ポリシロキサンを構成するシロキサンについて何ら制限
はないが、特にシロキサンの分子鎖末端がトリアルキル
シロキシ基、水酸基、ビニル基、アルコキシ基等で封鎖
されたものが好適である。これらオルガノポリシロキサ
ンは、１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用
してもよい。

なおまた、■のオルガノポリシロキサンとしては、その
２５℃における粘度が１０〜１００００ｃｓ、好ましく
は５０〜１０００ｃｓの範囲のものを使用する。オルガ
ノポリシロキサンの粘度が１゜ｅｓより低いと高温時の
蒸発量が多くなり、本発明処理剤の物性が劣り、また１
００００ｃｓより高いと■のセリウムのカルボン酸塩と
の混和が円滑に行なわれなくなる。

また、■のセリウムのカルボン酸塩としては。

上記（１）式の化合物を用いるもので、具体的には２−
エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、ラウリン
酸、ステアリン酸等のセリウム塩などが例示される。な
お、これらセリウムのカルボン酸塩は、その取扱いの容
易性や■のチタンもしくはジルコニウム化合物との相溶
性の面から有機溶剤に溶解して使用することが好ましい
。有機溶剤としては、例えばストタートソルベント、ミ
ネラルスピリット、リグロイン、石油エーテル等の石油
系溶剤、キシレン等の芳香族溶剤などが挙げられる。

■の化合物の使用量は、■のオルガノポリシロキサン１
００重量部に対し、セリウム量で０．０５〜５重量部と
することが好ましい。

更に、■の上記（２）式で示されるチタンもしくはジル
コニウム化合物としては、（２）式中のＲ２がイソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ステアリル基。

オクチル基等のアルキル基などであるチタン又はジルコ
ニウム化合物１例えばテトラアルコキシチタン、テトラ
アルコキシジルコニウム等が好適に用いられる。また、
■の化合物として上記チタン又はジルコニウム化合物の
部分加水分解生成物を単独使用、あるいは併用すること
もできる。

なお、■の化合物は、■のセリウムのカルボン酸塩のセ
リウム量に対して■のチタン又はジルコニウムの量を０
．１〜５倍量とすればよい。

ここで、本発明においては、上記の、■及び■の化合物
を混合し、加熱処理して反応生成物を得るものであるが
、この際、加熱温度を１５０℃以上、好ましくは１５０
〜３１０℃、より好ましくは２００〜３１０℃とする。

加熱温度が１５０℃より低いと均一な組成の反応生成物
を得ることが雌しぐ、また３１０℃以上に加熱すると■
のオルガノポリシロキサンの熱分解速度が大きくなり、
反応生成物が得られない場合がある。

（ハ）成分の配合量は、特に制限されないが、（イ）成
分１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、特に０
．１〜１０重量部とすることが好ましい、配合量が０．
０５重量部より少ないと処理剤の耐熱性が向上しない場
合があり、２０重量部より多く配合しても格別な効果を
得ることができないので、経済的メリットがない。

更に、本発明の処理剤には、（ニ）成分として白金系触
媒が含有され、この白金系触媒が（イ）成分と（ロ）成
分との付加反応を促進する。白金系触媒として具体的に
は、白金単体、白金単体を保持担体に吸着させたもの、
塩化白金酸、白金・オレフィンコンプレックス、白金配
位化合物等が挙げられる。

この白金系触媒の使用量は触媒量であり、通常（イ）及
び（ロ）成分の総重量に対し白金金属として１〜１１０
０ｐｐの範囲で添加使用される。使用量が少ないと硬化
が遅く、逆に多すぎると可使時間が短く、コスト的にも
不利になる場合がある。

本発明の処理剤は、その他の成分としてシリカ系充填剤
を配合することが好ましく、本発明処理剤にシリカ系充
填剤を配合することにより１機械的強度に優れた処理膜
を形成する処理剤を得ることができる。

この場合、シリカ系充填剤としては、例えばヒユームド
シリカ、けいそう土、沈降シリカ等が挙げられ、中でも
ヒユームドシリカが好適に用いられる。更に、その平均
粒径が５０１Ｊｍ以下、特に３０ｐ以下であり、また、
その比表面積が５０〜５００ｒｒｆ／ｇのシリカ系充填
剤を用いることが好ましいが、これらのうち平均粒径５
〜５０ｐ、比表面積５０〜５００ｒｒｒ／ｇのヒユーム
ドシリカが特に好適に使用される。

シリカ系充填剤の使用量は、（イ）成分１００重量部に
対して０〜１００重量部とすることが好ましく、シリカ
系処理剤を１００重量部より多く配合すると、本発明処
理剤でガラス繊維製品を処理する際の作業性が悪くなる
場合がある。

本発明の処理剤は、上記（イ）〜（ニ）成分及び必要に
応じシリカ系充填剤を配合し、これら成分を単に混合す
ることにより得ることができるが、更に各種の添加剤を
加えて使用することもできる。

その他の添加剤としては、可使時間を延長する作用のあ
るアセチレンアルコール類、ビニル基含有低分子シロキ
サン類、ニトリル化合物類、リン酸エステル類等の反応
遅延剤、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸亜鉛、マイ
カ粉、タルク粉、チタン酸カリウム等の難燃化剤、耐熱
性付与剤などを配合することができる。

本発明に係る処理剤は、これにガラス繊維製品を含浸す
るか、あるいはこれをガラス繊維製品にコーティングす
るなどして処理した後加熱し、ガラス繊維製品に硬化処
理膜を形成することにより使用するものである。

この場合、処理剤は無溶剤のまま用いてもよく、溶剤に
溶解、希釈して使用し易い濃度、粘度で用いてもよい。

なお、溶剤としては特に制限されるものではなく、例え
ばトルエン、キシレン、ゴム揮発油、ナフサ類等の炭化
水素系溶剤、パークロロエチレン、１，１．１−トリク
ロロエタン等のハロゲン系溶剤、エステル類、ケトン類
等の極性溶剤が挙げられ、これらの１種を単独で又は２
種以上を混合して使用することができる。

本発明の処理剤でガラス繊維製品を例えば含浸、コーテ
ィング等の手段によって処理し、ガラス繊維製品に処理
剤を所定量付着させた後、加熱処理を行なう場合、加熱
処理条件としては例えば１００〜２５０℃で１〜３ｏ分
間処理するという条件を採用することができる。なおこ
の場合、必要によっては予め被処理物にヒートクリーニ
ングを施したり、プライマー類、シランカップリング剤
、低分子のハイドロジエンポリシロキサン類などで前処
理することができる。また、本発明の処理剤で処理され
るガラス繊維製品の種類に制限はなく、例えばガラスス
リーブ、ガラスクロス、ガラスロービング、ガラステー
プ、ガラスマット。

ガラス不織布等を挙げることができる。

見匪五麦困 本発明に係るガラス繊維製品処理剤は、比較的低温かつ
短時間で硬化し、電気絶縁性、柔軟性の良好な硬化皮膜
を形成でき、更にほこの硬化皮膜が透明かつ優れた耐熱
性を有し、このため電気絶縁材料として好適に使用され
るオルガノポリシロキサン皮膜形成ガラス繊維製品を得
ることができる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが１本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。

なお、下記例において部はいずれも重量部を示す。

〔実施例１〕 粘度１００ｃｓのジメチルポリシロキサン１００部に、
セリウムを主成分とする混合積土の２−エチルヘキサン
酸塩のターペン溶液（積土元素含有量６重量％）１０部
とテトラｎ−ブチルチタネート２．１部とを予め混合し
たものを十分に攪拌しながら添加し、黄白色の分散液を
得た。この分散液に窒素ガスを少量流通させながら加熱
し、ターペンを留出させた後、３００℃で１時間加熱し
。

濃赤褐色でほぼ透明な均一組成物（Ｉ）を得た。

次いで１分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
されたジメチルポリシロキサン（粘度１００００ｃｓ、
２５℃）１００部、トリメチルクロルシランで処理を施
したヒユームドシリカ粉末（比表面積約２００ｒｒｒ／
ｇ）１０部、前記組成物（１）１部を均一に混合した後
、この混合物に塩化白金酸の２％２−エチルヘキサノー
ル溶液を白金量として３０ｐｐｍ、分子鎖両末端がトリ
メチルシリル基で封鎖されたメチルハイドロジエンポリ
シロキサン（粘度２０ｃｓ、２５℃）５部を添加して混
合し、オルガノポリシロキサン組成物を得た。

得られたオルガノポリシロキサン組成物を１５０’Ｃで
１５分間加熱処理したところ、ゴム硬度（ＪＩＳ　　Ｋ
６３０１、以下同様）３０（７）透明性のあるゴム弾性
体が得られた。更に、このゴム弾性体を２５０℃で７日
間加熱した後に測定したゴム硬度は２９で、加熱前と比
較してゴム硬度にほとんど変化はみられなかった。

また、前記オルガノポリシロキサン組成物を内径３ｎｎ
のガラススリーブに含浸塗布し、１５０℃で１５分間加
熱処理を行ない、シリコーン被覆ガラススリーブを得た
。このシリコーン被覆ガラススリーブの絶縁破壊強度を
測定したところ、常態で７．８ＫＶ、２５０℃で７０間
加熱後は６．９ＫＶであり、加熱後も十分な強度を保持
していた。

〔比較例１〕 実施例１で得られた組成物（Ｉ）を除いた以外は実施例
１と同様のオルガノポリシロキサン組成物を調製し、１
５０℃で１５分間加熱処理したところ、ゴム硬度３０で
透明性のあるゴム弾性体が得られた。このゴム弾性体を
２５０℃で７日間加熱した後にゴム硬度を測定したとこ
ろ、８３で加熱前と比べて明らかに劣化していた。

〔実施例２〕 分子鎖両末端がメチルジビニルシリル基で封鎖されたジ
メチルポリシロキサン（粘度５０００ｃｓ＋。

２５℃）１００部、トリメチルクロルシランで処理した
ヒユームドシリカ粉末１０部、実施例１で得られた組成
物（Ｉ）０．５部を均一に混合した後、この混合物に塩
化白金酸の２％２−エチルヘキサノール溶液を白金量と
して１０ｐｐｍ、実施例１と同様のメチルハイドロジエ
ンポリシロキサン３部を添加混合し、オルガノポリシロ
キサン組成物を得た。

得られたオルガノポリシロキサン組成物を１５０℃で１
５分間加熱したところ、ゴム硬度３２の透明性のあるゴ
ム弾性体が得られた。更に。

このゴム弾性体を２５０℃で７日間加熱した後に測定し
たゴム硬度は３２で、加熱前と比較してゴム硬度にほと
んど変化はみられなかった。

また、前記オルガノポリシロキサン組成物を内径３ｍｍ
のガラススリーブに含浸塗布し、１５０℃で１５分間加
熱処理を行ない、シリコーン被覆ガラススリーブを得た
。このシリコーン被覆ガラススリーブの絶縁破壊強度を
測定したところ、常態で７．５ＫＶ、２５０℃で７日間
加熱後は６．ＩＫＶであり、加熱後も十分な強度を保持
していた。

〔比較例２〕 実施例１で得られた組成物（Ｉ）を除いた以外は実施例
２と同様のオルガノポリシロキサン組成物を調製し、１
５０℃で１５分間加熱処理したところ、ゴム硬度３３の
透明性のあるゴム弾性体が得られた。このゴム弾性体を
２５０℃で７日間加熱した後にゴム硬度を測定したとこ
ろ、８５で加熱前に比べて明らかに劣化していた。

〔実施例３〕 分子鎖両末端がメチルジビニルシリル基で封鎖されたジ
メチルポリシロキサン（粘度１００００ｃｓ、２５℃）
７０部、Ｓｉｎ、単位１個に対し　テ（ＣＨ３）３５１
０ｇ、Ｇ単位１個及び（ＣＨ，＝ＣＨ）（ＣＨ，）、　
Ｓ　ｉ○。、、単位０．１５個の割合で各単位基を含有
する共重合体１５部、下記平均式（７） で示されるジメチルポリシロキサン（粘度１００００ｃ
ｓ、２５℃）５部との混合物にヒユームドシリカ粉末（
比表面積約２００ｒｒｒ／ｇ）１０部、実施例１で得ら
れた組成物（１）５部を添加混合した後、この混合物に
塩化白金酸の２％２−エチルヘキサノール溶液を白金量
として１０ｐｐｍ、Ｓ　ｉ　０２単位１個に対して（Ｃ
Ｈ３）３ＳｉＯＯ，Ｓ単位０．５個及び（ＣＨａ）ｚ（
Ｈ）　Ｓｉ○。、、単位１．２個の割合で各単位基を含
有する共重合体５部を混合し、オルガノポリシロキサン
組成物を得た。

得られたオルガノポリシロキサン組成物を１５０　℃で
１５分間加熱したところ、ゴム硬度５０の透明性のある
ゴム弾性体が得られた。更に、このゴム弾性体を２５０
℃で７日間加熱した後に測定したゴム硬度は４９で、加
熱前と比較してゴム硬度にほとんど変化はみられなかっ
た。

また、前記オルガノポリシロキサン組成物を内径３Ｉの
ガラススリーブに含浸塗布し、１５０℃で１．５分間加
熱処理を行ない、シリコーン被覆ガラススリーブを得た
。このシリコーン被覆ガラススリーブの絶縁破壊強度を
測定したところ、常態で６．５ＫＶ、２５０℃で７日間
加熱後は７．５ＫＶであり、加熱後も十分な強度を保持
していた。

〔実施例４〕 下記平均式（８） で示される生ゴム（３０％キシレン溶液の粘度１０００
０ｃｓ、２５℃）１４部、実施例１と同様のメチルハイ
ドロジエンポリシロキサン１部、ヒユームドシリカ粉末
（比表面積約２００ｒｒｒ／ｇ）６部、実施例１で得ら
れた組成物ＣＩ）０．５部、塩化白金酸の２％イソプロ
ピルアルコール溶液を白金量として上記生ゴムに対して
１５ｐｐｍを混合し、オルガノポリシロキサン組成物を
得、この組成物を８０部のキシレンに溶解してガラス繊
維製品処理剤を調製した。

得られたガラス繊維製品処理剤を１５０℃で１５分間加
熱したところ、ゴム硬度４５の透明性のあるゴム弾性体
が得られた。更に、このゴム弾性体を２５０℃で７日間
加熱した後に測定したゴム硬度は４４で、加熱前に比較
してゴム硬度にほとんど変化はみられなかった。

また、前記ガラス繊維製品処理剤を内径３ｍｍのガラス
スリーブに含浸塗工し、１５０’Ｃで１５分間加熱処理
を行なう操作を３回繰り返し、シリコーン被覆ガラスス
リーブを得た。このシリコーン被覆ガラススリーブの絶
縁破壊強度を測定したとコロ、常態で６．６ＫＶ、２５
０℃で７日間加熱後は６．２ＫＶであり、加熱後も十分
な強度を保持していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に直
   結したビニル基を有するビニル基含有オルガノポリシロ
   キサンと、 （ロ）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に直結し
   た水素原子を有し、このけい素原子に直結した水素原子
   を前記（イ）成分中のビニル基１個に対し０．５個以上
   与えるに十分な量のオルガノハイドロジェンポリシロキ
   サンと、 （ハ）［１］２５℃における粘度が１０〜１００００セ
   ンチストークスのオルガノポリシロキサン、［２］下記
   一般式（１） （Ｒ＾１ＣＯＯ）＿ｎＭ＾１・・・（１） （但し、式中Ｒ＾１は一価炭化水素基、Ｍ＾１はセリウ
   ム又はセリウムを主成分とする希土類元素混合物。 ｎは３〜４の数である。） で示されるセリウムカルボン酸塩、及び ［３］下記一般式（２） （Ｒ＾２Ｏ）＿４Ｍ＾２・・・（２） （但し、式中Ｒ＾２は一価炭化水素基、Ｍ＾２はチタン
   又はジルコニウムである。） で示されるチタンもしくはジルコニウム化合物又はその
   加水分解物の混合物を１５０℃以上の温度で加熱処理す
   ることにより得られる反応生成物と、（ニ）触媒量の白
   金又は白金化合物と を含有してなるガラス繊維製品処理剤。 ２、（ハ）成分が、［１］成分のオルガノポリシロキサ
   ン１００重量部と、［２］成分のセリウムのカルボン酸
   塩をセリウムとして０．０５〜５重量部と、［３］成分
   のチタンもしくはジルコニウム化合物又はその加水分解
   物をチタンもしくはジルコニウムとして［２］成分のセ
   リウムに対し０．１〜５倍重量との混合物を加熱処理す
   ることにより得られたものである特許請求の範囲第１項
   記載のガラス繊維製品処理剤。 ３、（ハ）成分の配合量が（イ）成分１００重量部に対
   し０．０５〜２０重量部である特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載のガラス繊維製品処理剤。 ４、シリカ系充填剤を配合した特許請求の範囲第１項乃
   至第３項いずれか記載のガラス繊維製品処理剤。