JPH04227803A - (パーフルオロアルキル)エチレンの洗浄剤又は乾燥剤としての適用、及びその目的に使用し得る組成物 - Google Patents

(パーフルオロアルキル)エチレンの洗浄剤又は乾燥剤としての適用、及びその目的に使用し得る組成物

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JPH04227803A
JPH04227803A JP3026414A JP2641491A JPH04227803A JP H04227803 A JPH04227803 A JP H04227803A JP 3026414 A JP3026414 A JP 3026414A JP 2641491 A JP2641491 A JP 2641491A JP H04227803 A JPH04227803 A JP H04227803A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明はフッ素化炭化水素の分野に関する
ものであり、更に詳しくはその主旨とするところが(パ
ーフルオロアルキル)エチレンの固体表面用洗浄剤又は
乾燥剤としての使用に存するものである。
【0002】1,1,2−トリクロロ−1,2,2−ト
リフルオロエタン(当該業者にはF113 の呼称で知
られている)は、その物理化学的性質、特に不燃性、高
湿潤力、低溶解力及び低沸点の故に現在非常に多種の固
体表面(金属、ガラス、プラスチック又は複合製品)の
洗浄及び脱脂用として工業的に広く使用されている。特
にF113 は、電子工学の分野において印刷回路の脱
フラックス及び低温洗浄に効果的に適用されている。F
113 の上述以外の用途には、例えばジャイロスコー
プ及び軍需、航空宇宙産業又は医用ハードウェアのよう
な高品質、高精度の機械部品の洗浄及び金属部品の脱脂
がある。F113 はその種々の用途においてしばしば
他の有機溶媒(例えばメタノール)と共に、各成分に分
かれることなく、還流下で使用すると蒸気相と液相の組
成が実質的に同一であるような共沸混合物又は擬似共沸
混合物の形態で使用される。
【0003】F113 は水性媒体中で洗浄した後の種
々の固体基質(金属、プラスチック、複合材又はガラス
の部品)を乾燥する為にも工業的に使用されている。こ
の用途においては洗浄した基質の表面に残っている水分
を除去しようとするものであり、F113 はしばしば
1種もしくはそれ以上の界面活性剤を添加して使用され
る(特に、FR 2,353,625、FR 2,52
7,625、EP 0,090,677及び0,189
,436 の特許及びこれらの特許に掲げられている文
献を参照)。
【0004】残念なことに、F113 は現在成層圏の
オゾンに作用してこれを分解すると考えられている完全
にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンの1種であ
る。 それ故に、オゾンに対して破壊作用がなく、種々の用途
でF113 にとって代り得る製品が求められている。
【0005】次の式(I) RF CH=CH2                
 (I)(式中、RF は3〜6個の炭素原子を含有す
る直鎖状又は分枝状のパーフルオロアルキル基を示す)
で表わされる(パーフルオロアルキル)エチレンがF1
13 と同様の物理化学的な性質を有し、かつF113
 とは反対に成層圏のオゾンを分解しにくいという知見
を得た。
【0006】更に、これらの化合物は特に酸化に対して
安定であり、プラスチック(ポリスチレン、ABS等)
、またはエチレン−プロピレン共重合体のようなエラス
トマーを傷つけることがない。
【0007】それ故、本発明の主旨は、F113 の種
々の用途において、F113 の代わりに式(I)の(
パーフルオロアルキル)エチレンを使用することに存す
る。(パーフルオロアルキル)エチレンを主成分とする
洗浄又は乾燥用組成物もまた本発明の一部を形成するも
のである。
【0008】式(I)の化合物はそれ自体公知の方法、
例えば−銅及びエタノールアミンを主成分とする触媒の
存在下で相当するパーフルオロアルキルヨー化物RF 
Iへのエチレンの付加工程、及び−このようにして得ら
れたヨー化物RF −CH2 CH2 Iのアルコール
性水酸化カリウムの存在下での脱ヨー化水素工程、の連
続的になる2段階の工程によって工業的規模で得ること
ができる。
【0009】本発明の式(I)の化合物中、特に好まし
いのは(n−パーフルオロブチル)エチレンC4 F9
 −CH=CH2 であり、これは次の表に示すように
オゾン破壊力(O.D.P.)に関する限り以外はF1
13 と非常によく似た特性を示す。
【0010】             特    性       
       F113      C4 F9 CH
=CH2                     
                         
                         
    沸  点  (℃)            
    47.6                5
9      25℃における表面張力       
 19                  13.3
          (mN  m−1)      
20℃における相対密度         1.57 
               1.46      
 燃  焼  性                 
   な  し              な  し
      引  火  点            
      存在しない          存在しな
い      溶解力(25℃での KBV)    
    31                   
9      水に対する溶解度 (ppm)    
   110                  7
2      O.D.P.            
       0.78              
  0 F113 を使用する洗浄又は乾燥の技術及びこれらの
用途に使用するためのF113 を主成分とする種々の
組成物が当該業者に良く知られておりまた文献にも記載
されている。従って、本発明を実施する為に、当業者は
、F113 の代りに実質的に同容量の式(I)の(パ
ーフルオロアルキル)エチレン、好ましくは(n−パー
フルオロブチル)エチレンC4 F9CH=CH2 を
用いれば十分である。
【0011】F113 の場合と同様に、式(I)の(
パーフルオロアルキル)エチレンは単独もしくは2種以
上を混合して、又は室温で液体の他の有機溶媒、例えば
メタノール、エタノール及びイソプロパノールのような
アルコール類、アセトンのようなケトン類、メチルもし
くはエチルアセテート及びギ酸エチルのようなエステル
類、メチルt−ブチルエーテル及びテトラヒドロフラン
のようなエーテル類、1,1−ジメトキシエタン及び1
,3−ジオキソランのようなアセタール類又はメチレン
クロリド、トリクロロエチレン及び1,1,1−トリク
ロロエタン、2−メチルペンタン、2,3−ジメチルブ
タン、n−ヘキサン及び1−ヘキセンのような塩素化も
しくは非塩素化炭化水素と一緒に用いることができる。
【0012】洗浄操作において特に有利な混合物は化合
物C4 F9 CH=CH2 を85〜98重量%、及
びメタノールを2〜15重量%含有するものである。事
実この範囲では、標準大気圧下(1.013バール)に
おける沸点が46.3℃である共沸状態が存在し、混合
物は擬似共沸混合物の挙動を示す。すなわち気相と液相
の組成が実質的に同一であり、これは目的とする用途に
おいて特に有益である。化合物C4 F9 CH=CH
2 の含量は好ましくは90〜95重量%の間で、また
メタノールの含量は5〜10重量%の間で選択される。 更に、この種の混合物は測定した標準条件(ASTM標
準D3828)において引火点を持たないという大きな
利点があり、かつそれ故に不燃性である。C4 F9C
H=CH2 /メタノール共沸混合物は、その沸点(4
6.3℃)が2つの成分の沸点(C4 F9 CH=C
H2 :59℃及びメタノール:65℃)より低いので
極小沸点を有する共沸混合物(positive az
eotrope)である。
【0013】特に有益な2成分または3成分からなる混
合物の他の例には次のものがある(%は重量による):
  ・C4 F9 CH=CH2 (91〜98%)及
びイソプロパノール(9〜2%)  ・C4 F9 C
H=CH2 (41〜51%)及びメチレンクロリド(
59〜49%)  ・C4 F9 CH=CH2 (8
9〜97%)及びトリクロロエチレン(11〜3%) 
 ・C4 F9 CH=CH2 (83〜90%)及び
 1,3−ジオキソラン(17〜10%)  ・C4 
F9 CH=CH2 (84.8〜97.8%),メタ
ノール(15〜2%)及びメチ    ルアセテート(
 0.2〜2.2 %)  ・C4 F9 CH=CH
2 (90〜98%)、イソプロパノール(9〜1%)
及び1    ,3−ジオキソラン(1〜7%)  ・
C4 F9 CH=CH2 ( 90.95〜97.9
5 %)、イソプロパノール(9〜2%    )及び
1,1−ジメトキシエタン(0.05〜1%)。
【0014】本発明の(パーフルオロアルキル)エチレ
ンを主成分とする洗浄組成物は、F113 を主成分と
する公知の洗浄組成物と同様に、所望により例えばニト
ロアルカン(ニトロメタン、ニトロエタン等)、アルキ
レンオキシド(プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
、イソアミレンオキシド等)、又はこれらの化合物の混
合物のような一般的な安定剤を加えることによって、洗
浄工程中に起る可能性のある加水分解及び/又は遊離基
の作用に対して安定化することもでき、この際安定剤の
割合は組成物の全体の重量に対して0.01〜5%の範
囲で使用し得る。
【0015】本発明の(パーフルオロアルキル)エチレ
ンが水性媒体中で洗浄後の基質の表面に残留している水
分を除去するのに適していることは、F113と比較し
て行った乾燥用溶媒中に浸漬後湿った支持体に残留して
いる水の量を測定するというテストによって立証された
。 該テストは次の方法に従って行ったものである。
【0016】重さ8.4mg/cm2 、大きさ5×2
cmの100%ポリアミド布メッシュを水に30秒間浸
漬し、次に揺らさないようにして脱水し、ついで無水ア
ルコール50mlに10秒間浸漬する。アルコール中の
水の濃度をKarl Fischer法によって測定し
、この濃度を比較基準として下表に示す。
【0017】上記と同一のメッシュを再び水に30秒間
浸漬し、次に揺らさないようにして脱水し、ついで超音
波をかけながらF113 50ml又はn−(パーフル
オロブチル)エチレン50ml中に5分間浸漬する。次
にメッシュを無水アルコール50mlに10秒間浸漬し
、アルコール中の水の濃度を上記と同様にして測定する
。このようにして得られた結果を次の表に対照して示す
【0018】                          
         アルコール中の水の濃度(ppm)
          アルコール(比較基準)    
        1966          F11
3                        
    301          C4 F9 CH
=CH2                 445こ
れらの結果は(n−パーフルオロブチル)−エチレンが
F113 と同様にして水分を実質的に除去することを
示している。
【0019】水性媒体中で洗浄後の固体基質の乾燥(水
の除去)に適用しようとする組成物は、F113 を主
成分とする乾燥用組成物と同様の添加剤を0.01〜5
重量%(好ましくは 0.1〜3重量%)の範囲の割合
で含有していてもよい。これらの公知の添加剤には例え
ばアミンモノもしくはジアルキルフォスフェート、N−
オレイルプロピレンジアミンジオレエート型の塩、ジオ
レイルオレイルアミドプロピレンアミド型のジアミド、
イミダゾリンから誘導された陽イオン性化合物、第4級
アンモニウム塩酸塩とアルキルリン酸とをフッ素化又は
非フッ素化アミンの存在下で反応させて得られる化合物
のような一般的な界面活性剤がある。
【0020】
【実施例】次の実施例は本発明を例示するものであり、
これに制限を加えるものではない。
【0021】実施例1:C4 F9 CH=CH2 /
メタノール共沸混合物 a)共沸混合物の立証   (n−パーフルオロブチル)エチレン100g及び
メタノール100gを蒸留塔(30段)の底部(ボイラ
ー部)に導入する。次に混合物を全部で1時間還流加熱
して平衡系にする。温度が安定(46.3℃)した時、
約50gの留分を収集し、ガスクロマトグラフィーによ
って分析する。
【0022】生成物を検査した結果は次の表に記載した
通りであり、C4 F9 CH=CH2 /メタノール
の共沸混合物が存在することを示している。
【0023】                          
                 組  成  (重
量%)                      
            C4 F9 CH=CH2 
    CH3 OH          当初の混合
物                  50    
            50          4
6.3℃で収集した留分          91.8
              8.2b)共沸組成物の
検定   C4 F9 CH=CH2 92重量%及びメタノ
ール8重量%を含む混合物200gを断熱蒸留塔(30
段)の底部に導入する。次に混合物を1時間還流加熱し
て平衡系にした後、留分約50gを取出してガスクロマ
トグラフィーにより分析し、一方蒸留塔の底部からの留
分も同様に分析する。次の表に記載した結果は、その沸
点が純粋な2成分:C4 F9 CH=CH2 および
メタノールの沸点より低いので最低沸点共沸混合物(p
ositive azeotrope)が存在すること
を示している。
【0024】        組  成  (重量%)
                         
   C4 F9 CH=CH2     CH3 O
H          当初の混合物        
    92                8  
        収集した留分           
 91.7            8.3     
     蒸留塔底部留分          91.
8            8.1         
     底部温度:64℃            
  1.013 バールに較正した沸点:46.3℃こ
の共沸混合物をハンダフラックスの洗浄及び機械部品の
脱脂に使用すると良好な結果が得られる。
【0025】実施例2:ニトロメタン−安定化組成物超
音波洗浄浴にC4 F9 CH=CH2 91.9重量
%、メタノール8重量%及び安定剤としてのニトロメタ
ン 0.1重量%を含む混合物150gを導入する。こ
の系を1時間加熱還流させた後、蒸気相のアリコートを
取り出す。ガスクロマトグラフィーによる分析結果はニ
トロメタンの存在を示しており、これはこの混合物が蒸
気相において安定化されていることを示している。
【0026】                          
       組    成    (重量%)   
                 C4 F9 CH
=CH2     CH3 OH    CH3 NO
2     当初の混合物        91.9 
             8           
 0.1    蒸  気  相          
91.85            8.1     
   0.05実施例3:プロピレンオキシド−安定化
組成物ニトロメタンの代りにプロピレンオキシドを使用
し、他は実施例2と同様にして次の結果を得た。
【0027】                          
       組    成    (重量%)                     C4 F9
 CH=CH2     CH3 OH    C3 
H6 O    当初の混合物        91.
9              8         
   0.1    蒸  気  相        
  91.68            8.3   
     0.02実施例4:二重安定化組成物 ニトロメタン 0.1%及びプロピレンオキシド 0.
1%を使用し、他は実施例2と同様にして次の結果を得
た。
【0028】                          
     組    成    (重  量  %) 
                         
      C4 F9 CH=CH2     CH
3 OH    CH3 NO2     C3 H6
 O  当初の混合物      91.8     
             8         0.
1         0.1   蒸  気  相  
      91.73              
   8.2       0.05        
0.02 実施例5:ハンダフラックスの洗浄 C4 F9 CH=CH2 /メタノール共沸組成物2
00gをAnnemasse 超音波浴に導入し、次に
混合物を沸点まで加熱する。
【0029】ハンダフラックスで被覆し220℃のオー
ブン中で30秒間焼なましした印刷回路を、超音波をか
けた沸騰液中に3分間浸漬し、次いで蒸気相で3分間す
すぐ。
【0030】空気中で乾燥後、ハンダフラックスは完全
に残留しないことが認められた。
【0031】実施例6〜22:   メタノールの代りに次表の通りの別の溶媒を用い、
他は実施例1と同様の操作を行った。次の表に標準沸点
(1.013 バールにおける)及び共沸物の組成を示
す。
【0032】   実施例      別の溶媒          
  共沸物の重量組成(%)      沸点(℃) 
                         
       C4  F9 CH=CH2   別の
溶媒                       
                         
                         
   6    エタノール            
      93.4           6.6 
       52.4    7    イソプロパ
ノール            94.5      
     5.5        54.7    8
    酢酸メチル                
  33.3          66.7     
   51.7    9    ギ酸エチル    
              55         
   45          49    10  
  アセトン                   
 28.5          71.5      
  50.8    11    2−メチルペンタン
            77.1         
 22.9        50.7    12  
  2,3−ジメチルブタン          70
.3          29.7        4
9.5    13    n−ヘキサン      
          83.4          1
6.6        53.7    14    
1−ヘキセン                77.
3          22.7        52
.5    15    n−プロパノール     
       97             3  
        56.6    16    ジクロ
ロメタン              46     
       54          35.3  
  17    トリクロロエチレン        
  93             7       
   58.2    18    1,1,1−トリ
クロロエタン      83.5         
 16.5        57.4    19  
  メチル−t− ブチルエーテル    57.2 
         42.8        52.5
    20    テトラヒドロフラン      
    82.6          17.4   
     56.3    21    1,3−ジオ
キソラン            86.5     
     13.5        56.3    
22    1,1−ジメトキシエタン       
 80            20        
  55.5 実施例23〜29:3成分の共沸混合物実施例1におけ
るC4 F9 CH=CH2 /メタノール共沸組成物
200g及び第3番目の溶媒50gを蒸留塔(30段)
に導入する。次に混合物を合計1時間還流下加熱して平
衡系にし、温度が安定したところで凝縮相のアリコート
を取り出し、ガスクロマトグラフィーによって分析する
【0033】3成分組成物で認められる沸点はC4 F
9 CH=CH2 /メタノール共沸混合物の沸点より
低く、3成分共沸混合物として挙動することを示してい
る。その重量組成及び標準沸点(1.013バールにお
いて)を次の表に対照して示す。
【0034】         実  施  例          
  23      24      25     
 26          成    分      
            重  量  組  成  (
%)              C4 F9 CH=
CH2     61        90.8   
   71.35     75.6      メタ
ノール               6.5    
   8.0       8.05      8 
     ギ酸エチル              3
2.5      酢酸メチル           
              1.2      1−
ヘキセン                     
           20.6      n−ヘキ
サン                       
                   16.4  
      沸点(℃)            44
.4        46.1      42.7 
     43.3 他の3成分共沸混合物3種の組成及び標準沸点を次の表
に示す。
【0035】           実  施  例        
        27      28      2
9            成    分      
              重量組成  (%)  
            C4 F9 CH=CH2 
        91        56     
   94.2        イソプロパノール  
           5             
      5.6        エタノール   
                         
 4.5        1,3 −ジオキソラン  
         4        メチルt−ブチ
ルエーテル              39.5  
      1,1 −ジメトキシエタン      
                     0.2 
         沸点(℃)           
       54.7      52.5    
  54.5  実施例30〜32   実施例1におけるC4 F9 CH=CH2 の代
りにC6 F13CH=CH2 又はiso−C3 F
7 CH=CH2 を使用し、任意にメタノールの代り
にエタノール又はイソプロパノールを使用し、実施例1
と同様の操作を行った。
【0036】共沸混合物の重量組成及び標準沸点を次の
表に示す。
【0037】

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  次の式: RF CH=CH2                
     (I)(式中、RF は3〜6個の炭素原子を含有す
    る直鎖状又は分枝状パーフルオロアルキル基を示す)で
    表わされる(パーフルオロアルキル)エチレンの固体表
    面用洗浄剤又は乾燥剤としての適用。
  2. 【請求項2】  式(I)の化合物が(n−パーフルオ
    ロブチル)エチレンC4 F9 CH=CH2 である
    請求項1に記載の適用。
  3. 【請求項3】  請求項1又は2に記載の(パーフルオ
    ロアルキル)エチレンと、アルコール類、ケトン類、エ
    ステル類、エーテル類、アセタール類及び塩素化もしく
    は非塩素化炭化水素から選択される少なくとも1つの有
    機溶媒との混合物からなることを特徴とする固体表面洗
    浄用組成物。
  4. 【請求項4】  (n−パーフルオロブチル)エチレン
    85〜98重量%及びメタノール2〜15重量%からな
    る請求項3に記載の組成物。
  5. 【請求項5】  (n−パーフルオロブチル)エチレン
    90〜95重量%及びメタノール5〜10重量%を含有
    する請求項4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】  標準大気圧下で沸点46.3℃を有す
    る共沸混合物の形態である請求項4に記載の組成物。
  7. 【請求項7】  (n−パーフルオロブチル)エチレン
    91〜98重量%及びイソプロパノール2〜9重量%か
    らなる請求項3に記載の組成物。
  8. 【請求項8】  (n−パーフルオロブチル)エチレン
    41〜51重量%及びメチレンクロリド49〜59重量
    %からなる請求項3に記載の組成物。
  9. 【請求項9】  (n−パーフルオロブチル)エチレン
    89〜97重量%及びトリクロロエチレン3〜11重量
    %からなる請求項3に記載の組成物。
  10. 【請求項10】  (n−パーフルオロブチル)エチレ
    ン83〜90重量%及び1,3−ジオキソラン10〜1
    7重量%からなる請求項3に記載の組成物。
  11. 【請求項11】  (n−パーフルオロブチル)エチレ
    ン84.8〜97.8重量%、メタノール2〜15重量
    %及びメチルアセテート 0.2〜2.2 重量%から
    なる請求項3に記載の組成物。
  12. 【請求項12】  (n−パーフルオロブチル)エチレ
    ン90〜98重量%、イソプロパノール1〜9重量%及
    び1,3−ジオキソラン1〜7重量%からなる請求項3
    に記載の組成物。
  13. 【請求項13】  (n−パーフルオロブチル)エチレ
    ン 90.95〜97.95 重量%、イソプロパノー
    ル2〜9重量%及び1,1−ジメトキシエタン0.05
    〜1重量%からなる請求項3に記載の組成物。
  14. 【請求項14】  少なくとも1種の安定剤を含有する
    請求項3〜13のいずれか一つに記載の組成物。
  15. 【請求項15】  安定剤がニトロアルカン、アルキレ
    ンオキシド又はこれらの化合物の混合物である請求項1
    4に記載の組成物。
  16. 【請求項16】  安定剤の割合が組成物全体の重量の
    0.01〜5%である請求項14又は15に記載の組成
    物。
  17. 【請求項17】  請求項1又は2に記載の(パーフル
    オロアルキル)エチレンと少なくとも1種の界面活性剤
    との混合物からなることを特徴とする固体表面乾燥用組
    成物。
  18. 【請求項18】  界面活性剤の含量が0.01〜5重
    量%、好ましくは 0.1〜3重量%である請求項17
    に記載の組成物。
JP3026414A 1990-02-20 1991-02-20 (パーフルオロアルキル)エチレンの洗浄剤又は乾燥剤としての適用、及びその目的に使用し得る組成物 Expired - Lifetime JPH0615003B2 (ja)

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