JPH0420568A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は機械的強度、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性、
耐薬品性などの緒特性かすぐれた熱可塑性樹脂組成物に
関するものであり、更に詳しくはポリフェニレンスルフ
ィト樹脂(以下PPS樹脂と略す)、ポリアリーレンス
ルフィトスルポン樹脂(以下PASS樹脂と略ず)およ
び特定の熱可塑性エクス1ヘマーを組み合わせてなる樹
脂組成物に関するものである。
耐薬品性などの緒特性かすぐれた熱可塑性樹脂組成物に
関するものであり、更に詳しくはポリフェニレンスルフ
ィト樹脂(以下PPS樹脂と略す)、ポリアリーレンス
ルフィトスルポン樹脂(以下PASS樹脂と略ず)およ
び特定の熱可塑性エクス1ヘマーを組み合わせてなる樹
脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉
PPS樹脂は高い融点を有し、しかも溶融成形性、耐湿
性、難燃性かすぐれているため、電気・電子分野、自動
車分野、一般機械分野などでその需要か高まっている。
性、難燃性かすぐれているため、電気・電子分野、自動
車分野、一般機械分野などでその需要か高まっている。
しかしP P S樹脂は硬くて脆く、ガラス転移点も9
0°C前後と低いために、樹脂単独では強度、耐熱性が
不十分であり、通常の使用はガラス繊維、炭素繊維、そ
の他の無機フィラーで強化したものに限られている。こ
のようにPPS樹脂単独では不十分な耐熱性、強度を改
良することを目的として、ガラス転移点の高い非品性ポ
リマをフレンドする手法が研究されており、これまでに
PPS樹脂とポリフェニレンオキサイド樹脂をフレント
する方法(たとえば特公昭56−34032号公報)、
PP5t!l脂とポリカーボネートとをフレンドする方
法(たとえば特公昭53−13468号公報)、PPS
樹脂とポリスルホンやポリエーテルスルホンとをブレン
ドする方法(たとえば特開昭59−164360号公報
あるいは特開昭61−34068号公報)、PPS樹脂
とポリチオエーテルスルホン又はポリエーテルスルホン
/ポリチオエーテルスルホン共重合体とをブレンドする
方法(たとえば特開昭63−256653号公報)など
が提案されている。
0°C前後と低いために、樹脂単独では強度、耐熱性が
不十分であり、通常の使用はガラス繊維、炭素繊維、そ
の他の無機フィラーで強化したものに限られている。こ
のようにPPS樹脂単独では不十分な耐熱性、強度を改
良することを目的として、ガラス転移点の高い非品性ポ
リマをフレンドする手法が研究されており、これまでに
PPS樹脂とポリフェニレンオキサイド樹脂をフレント
する方法(たとえば特公昭56−34032号公報)、
PP5t!l脂とポリカーボネートとをフレンドする方
法(たとえば特公昭53−13468号公報)、PPS
樹脂とポリスルホンやポリエーテルスルホンとをブレン
ドする方法(たとえば特開昭59−164360号公報
あるいは特開昭61−34068号公報)、PPS樹脂
とポリチオエーテルスルホン又はポリエーテルスルホン
/ポリチオエーテルスルホン共重合体とをブレンドする
方法(たとえば特開昭63−256653号公報)など
が提案されている。
しかしこれら従来技術で得られる樹脂組成物においては
、PPS樹脂の耐熱性向上や寸法安定性向上の効果は認
められるものの、機械的性質、特に耐衝撃性は依然とし
て低く、成形用樹脂材料として使用されるにはその使用
方法が制限されているのが現状である。
、PPS樹脂の耐熱性向上や寸法安定性向上の効果は認
められるものの、機械的性質、特に耐衝撃性は依然とし
て低く、成形用樹脂材料として使用されるにはその使用
方法が制限されているのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉
そこで本発明者らは、PPS樹脂と非品性樹脂の組み合
わせの範ちゅうにおいて、機械的強度、耐衝撃性、耐熱
性、寸法安定性、耐葉品性および成形性など樹脂成形材
料に要求される諸特性の全てを満足する樹脂組成物を得
るべく鋭意検討した結果、PPS樹脂とPASS樹脂お
よび特定の熱可塑性エラスl〜マーの3者を組み合わせ
ることにより、従来より機械的特性、特に耐衝撃性が著
しく改良され、成形材料として有用な樹脂組成物が得ら
れることを見出し、本発明に到達した。
わせの範ちゅうにおいて、機械的強度、耐衝撃性、耐熱
性、寸法安定性、耐葉品性および成形性など樹脂成形材
料に要求される諸特性の全てを満足する樹脂組成物を得
るべく鋭意検討した結果、PPS樹脂とPASS樹脂お
よび特定の熱可塑性エラスl〜マーの3者を組み合わせ
ることにより、従来より機械的特性、特に耐衝撃性が著
しく改良され、成形材料として有用な樹脂組成物が得ら
れることを見出し、本発明に到達した。
〈課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、(A>ポリフェニレンスルフィド樹
脂10〜90重量%、(B)ポリアリーレンスルフィド
スルホン樹脂10〜90重量%および(C)カルボン酸
基およびその誘導体、アミノ基、水酸基およびエポキシ
基の内から選ばれた少くとも一つの官能基を分子中に有
する熱可塑性エラストマーおよび/またはAB型または
A−B−A−型ブロック共重合弾性体(ここでA、A−
はビニル芳香族系炭化水素ブロックであり、Bは重合さ
れた共役ジエンブロックである。)1〜40重量%より
なる樹脂組成物を提供するものである。
脂10〜90重量%、(B)ポリアリーレンスルフィド
スルホン樹脂10〜90重量%および(C)カルボン酸
基およびその誘導体、アミノ基、水酸基およびエポキシ
基の内から選ばれた少くとも一つの官能基を分子中に有
する熱可塑性エラストマーおよび/またはAB型または
A−B−A−型ブロック共重合弾性体(ここでA、A−
はビニル芳香族系炭化水素ブロックであり、Bは重合さ
れた共役ジエンブロックである。)1〜40重量%より
なる樹脂組成物を提供するものである。
本発明で使用するPPSとは、構造式
ル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む重合体
であり、上記繰返し単位が70モル%未満では耐熱性が
損われるため好ましくない。
であり、上記繰返し単位が70モル%未満では耐熱性が
損われるため好ましくない。
PPSは一般に、特公昭45−3368号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と、特公昭52−12240号公報で代表される製造法
により得られる本質的に線状で比較的高分子量の重合体
等があり、前記特公昭45−3368号公報記載の方法
で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気下にお
いて加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋剤
を添加して加熱することにより高重合度化して用いるこ
とも可能である。本発明においてはいかなる方法により
得られたPPSを用いることも可能であるか、木質的に
線状で比較的高分子量の重合体かより好ましく使用され
る。
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と、特公昭52−12240号公報で代表される製造法
により得られる本質的に線状で比較的高分子量の重合体
等があり、前記特公昭45−3368号公報記載の方法
で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気下にお
いて加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋剤
を添加して加熱することにより高重合度化して用いるこ
とも可能である。本発明においてはいかなる方法により
得られたPPSを用いることも可能であるか、木質的に
線状で比較的高分子量の重合体かより好ましく使用され
る。
本発明で使用されるPPSは上記重合方法により重合し
た後、酸、酸水溶液、熱水あるいは有機溶剤で洗浄する
こともでき、洗浄されたPPSを用いることは他成分と
の相溶性向上などの点から好ましい態様である。
た後、酸、酸水溶液、熱水あるいは有機溶剤で洗浄する
こともでき、洗浄されたPPSを用いることは他成分と
の相溶性向上などの点から好ましい態様である。
また、PPSはその繰返し単位の30モル%未満を下記
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。
本発明で用いられるPPSの溶融粘度は、特に制限なく
、ポリオレフィン類との混練が可能であればいかなる溶
融粘度のものでも用いることができるが、通常は320
℃、剪断速度10sec ”における溶融粘度が10
0〜10.000ボイズのものが用いられる。
、ポリオレフィン類との混練が可能であればいかなる溶
融粘度のものでも用いることができるが、通常は320
℃、剪断速度10sec ”における溶融粘度が10
0〜10.000ボイズのものが用いられる。
本発明で用いられる(B)成分のポリアレーレンスルフ
ィドスルホン樹脂(PASS樹脂)とは、主として下記
(1)式で表わされる構造単位からなる重合体であり、
このようなPASS樹脂はたとえば特開昭52−155
699号公報や特開昭52−155700号公報に記載
された方法で製造することができる。
ィドスルホン樹脂(PASS樹脂)とは、主として下記
(1)式で表わされる構造単位からなる重合体であり、
このようなPASS樹脂はたとえば特開昭52−155
699号公報や特開昭52−155700号公報に記載
された方法で製造することができる。
=l−A r ”−3−A r 2−3+−・” (L
)ここでA r ”およびAr2は各々2価の芳香族
炭化水素基であり、たとえばp−フェニレン基、m−フ
ェニレン基、0−フェニレン基、メチル置換フェニレン
基、エチル置換フェニレン基、ジメチル置換フェニレン
基、トリメチル置換フェニレン基、テトラメチル置換フ
ェニレン基、ナフチレン基、アルキル置換ナフチレン基
などを挙げることができるが、この中ても好ましいのは
p−又はm−フェニレン基およびナフチレン基であり、
特に好ましいのはAr1、Ar2いずれもp−フェニレ
ン基からなる重合体である。このPASSVlj脂の重
合度については特に制限なく、ASTM D1238
−86(340℃、5000g荷重)に定められた条件
下で測定されたメルトフローレート値が05〜1100
0(/10分)、好ましくは1〜800(g/10分)
の範囲のものを用いることかできる。
)ここでA r ”およびAr2は各々2価の芳香族
炭化水素基であり、たとえばp−フェニレン基、m−フ
ェニレン基、0−フェニレン基、メチル置換フェニレン
基、エチル置換フェニレン基、ジメチル置換フェニレン
基、トリメチル置換フェニレン基、テトラメチル置換フ
ェニレン基、ナフチレン基、アルキル置換ナフチレン基
などを挙げることができるが、この中ても好ましいのは
p−又はm−フェニレン基およびナフチレン基であり、
特に好ましいのはAr1、Ar2いずれもp−フェニレ
ン基からなる重合体である。このPASSVlj脂の重
合度については特に制限なく、ASTM D1238
−86(340℃、5000g荷重)に定められた条件
下で測定されたメルトフローレート値が05〜1100
0(/10分)、好ましくは1〜800(g/10分)
の範囲のものを用いることかできる。
本発明で用いられる(C)成分のカルボン酸基およびそ
の誘導体、アミン基、水酸基およびエポキシ基の中から
選ばれた少くとも一つの官能基を分子中に有する熱可塑
性エラストマーには、カルボン酸誘導体で変性された変
性ポリオレフィン、エポキシ基で変性された変性ポリオ
レフィン、ポリアミドエラストマーなどが含まれる。カ
ルボン酸誘導体で変性された変性ポリオレフィンとはエ
チレン、プロピレン、ブテン1、ペンテン−1,4−メ
チルペンテン−1、イソブチレン、1.4−へキサジエ
ン、ジシクロペンタジェン、2.5−ノルボルナジェン
、5−エチリデンノルボルネン、5−エチル−2゜5−
ノルボルナジェン、5− (1−−10ベニル)−2−
ノルボルネン、スチレンの内から選ばれた少なくとも一
種のオレフィンをラジカル重合して得られるポリオレフ
ィンにカルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン
酸金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド基の内がら選
ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体成分(以
下、官能基含有成分と称する〉を導入して得られる変性
ポリオレフィンである。
の誘導体、アミン基、水酸基およびエポキシ基の中から
選ばれた少くとも一つの官能基を分子中に有する熱可塑
性エラストマーには、カルボン酸誘導体で変性された変
性ポリオレフィン、エポキシ基で変性された変性ポリオ
レフィン、ポリアミドエラストマーなどが含まれる。カ
ルボン酸誘導体で変性された変性ポリオレフィンとはエ
チレン、プロピレン、ブテン1、ペンテン−1,4−メ
チルペンテン−1、イソブチレン、1.4−へキサジエ
ン、ジシクロペンタジェン、2.5−ノルボルナジェン
、5−エチリデンノルボルネン、5−エチル−2゜5−
ノルボルナジェン、5− (1−−10ベニル)−2−
ノルボルネン、スチレンの内から選ばれた少なくとも一
種のオレフィンをラジカル重合して得られるポリオレフ
ィンにカルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン
酸金属塩基、カルボン酸無水物基、イミド基の内がら選
ばれた少なくとも一種の官能基を有する単量体成分(以
下、官能基含有成分と称する〉を導入して得られる変性
ポリオレフィンである。
官能基含有成分の例を挙げると、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、クルタコン酸およびこれらカルホン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸
ヒドロキシエチル、メタアクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメナル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ
(2・2・1〉−5−ヘプテン−2・3−ジカルボン酸
、エンドビシクロ−(2・2・1)−5−へブテン−2
3−ジカルボン酸無水物、マレイミド、N−エチルマレ
イミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ドなどがある。
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、クルタコン酸およびこれらカルホン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸
ヒドロキシエチル、メタアクリル酸アミノエチル、マレ
イン酸ジメナル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ
(2・2・1〉−5−ヘプテン−2・3−ジカルボン酸
、エンドビシクロ−(2・2・1)−5−へブテン−2
3−ジカルボン酸無水物、マレイミド、N−エチルマレ
イミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミ
ドなどがある。
これらの官能基含有成分を導入する方法は、特に制限な
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめたり
、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト導
入するなどの方法を用いることができる。官能基含有成
分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対して0.00
1〜40モル%、好ましくは0.01〜35モル%の範
囲内であるのが適当である。
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめたり
、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト導
入するなどの方法を用いることができる。官能基含有成
分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対して0.00
1〜40モル%、好ましくは0.01〜35モル%の範
囲内であるのが適当である。
本発明で特に有用な変性ポリオレフィンの具体例として
はエチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メタクリ
ル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分
の一部またはすべてをナトリウム、リチウム、カリウム
、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン/アク
リル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共
重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン/メタクリル酸エチル共重合体、エチレン/アクリ
ル酸エチル−g−無水マレイン酸共重合体、(”g’“
はグラフトを表わす、以下同じ)、エチレン/メタクリ
ル酸メチル−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/
アクリル酸エチル−g−マレイミド共重合体、エチレン
/アクリル酸エチル−g−N−フェニルマレイミド共重
合体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレン/
プロピレン−g無水マレイン酸共重合体、エチレン/ブ
テン1−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プロ
ピレン/1,4−へキサジエン−g−無水マレイン酸共
重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン
−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プロピレン
/2,5−ノルボルナジェン−g−無水マレイン酸共重
合体、エチレン/プロピレン−g−N−フェニルマレイ
ミド共重合体、エチレン/ブテン−1−gN−フェニル
マレイミド共重合体などを挙げることができる。
はエチレン/アクリル酸共重合体、エチレン/メタクリ
ル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分
の一部またはすべてをナトリウム、リチウム、カリウム
、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン/アク
リル酸メチル共重合体、エチレン/アクリル酸エチル共
重合体、エチレン/メタクリル酸メチル共重合体、エチ
レン/メタクリル酸エチル共重合体、エチレン/アクリ
ル酸エチル−g−無水マレイン酸共重合体、(”g’“
はグラフトを表わす、以下同じ)、エチレン/メタクリ
ル酸メチル−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/
アクリル酸エチル−g−マレイミド共重合体、エチレン
/アクリル酸エチル−g−N−フェニルマレイミド共重
合体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレン/
プロピレン−g無水マレイン酸共重合体、エチレン/ブ
テン1−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プロ
ピレン/1,4−へキサジエン−g−無水マレイン酸共
重合体、エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジェン
−g−無水マレイン酸共重合体、エチレン/プロピレン
/2,5−ノルボルナジェン−g−無水マレイン酸共重
合体、エチレン/プロピレン−g−N−フェニルマレイ
ミド共重合体、エチレン/ブテン−1−gN−フェニル
マレイミド共重合体などを挙げることができる。
エポキシ基で変性された変性ポリオレフィンとは、側鎖
または主鎖にエポキシ基を有するオレフィン系重合体で
あり、通常のエポキシ樹脂は含まれない。エポキシ基含
有オレフィン系重合体として、側鎖にグリシジルエステ
ル、クリシジルエーテル、クリシジルアミンなどのクリ
シジル基を有するオレフィン系重合体、二重結合含有オ
レフィン系重合体の二重結合をエポキシ酸化したものな
どが挙げられる。本発明てはこれらエポキシ基変性ポリ
オレフィンのうち、α−オレフィンとα、β−不飽和酸
のグリシジルエステルからなる共重合体が好ましく用い
られる。ここでいうα−オレフィンとしてはエチレン、
プロピレン、ブテン−1などが挙げられる。また、α、
β−不飽和酸のグリシジルエステルとは一般式 (Rは水素原子または低級アルキル基を示す)て示され
る化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、エタクリル酸りリシジルなどが
挙げられる。エポキシ基含有オレフィン系重合体におけ
るエポキシ基の含有量は0.1〜30重景%重量に0.
2〜20重量%が好ましく、0,1重量%未満では目的
とする効果が得られず、30重量%を越えるとPPSお
よびPASSとの溶融混練時にゲル化を生じ、押出安定
性、成形性および機械特性が低下するため好ましくない
。
または主鎖にエポキシ基を有するオレフィン系重合体で
あり、通常のエポキシ樹脂は含まれない。エポキシ基含
有オレフィン系重合体として、側鎖にグリシジルエステ
ル、クリシジルエーテル、クリシジルアミンなどのクリ
シジル基を有するオレフィン系重合体、二重結合含有オ
レフィン系重合体の二重結合をエポキシ酸化したものな
どが挙げられる。本発明てはこれらエポキシ基変性ポリ
オレフィンのうち、α−オレフィンとα、β−不飽和酸
のグリシジルエステルからなる共重合体が好ましく用い
られる。ここでいうα−オレフィンとしてはエチレン、
プロピレン、ブテン−1などが挙げられる。また、α、
β−不飽和酸のグリシジルエステルとは一般式 (Rは水素原子または低級アルキル基を示す)て示され
る化合物であり、具体的にはアクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル、エタクリル酸りリシジルなどが
挙げられる。エポキシ基含有オレフィン系重合体におけ
るエポキシ基の含有量は0.1〜30重景%重量に0.
2〜20重量%が好ましく、0,1重量%未満では目的
とする効果が得られず、30重量%を越えるとPPSお
よびPASSとの溶融混練時にゲル化を生じ、押出安定
性、成形性および機械特性が低下するため好ましくない
。
ポリアミド系エラス[〜マとは、ポリアミド成分のハー
ドセグメントとポリエーテル成分および/またはポリエ
ステル成分のソフトセグメントを有するブロック共重合
体のエラストマである。ポリアミド成分の例としては 5のアルキレン基またはその置換イオを示す)が挙げら
れる。ポリエーテル成分の例としては+OR→−(Rは
炭素数2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す
)が挙げられ、ポリエステル成分の例としては +ORニーC0−)−または ルキレン基またはその置換体を示す)が挙げられる。ま
たポリアミド系エラストマとしてはナイロン6、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11およびナイロン
12のランダム共重合体も含まれる。
ドセグメントとポリエーテル成分および/またはポリエ
ステル成分のソフトセグメントを有するブロック共重合
体のエラストマである。ポリアミド成分の例としては 5のアルキレン基またはその置換イオを示す)が挙げら
れる。ポリエーテル成分の例としては+OR→−(Rは
炭素数2〜15のアルキレン基またはその置換体を示す
)が挙げられ、ポリエステル成分の例としては +ORニーC0−)−または ルキレン基またはその置換体を示す)が挙げられる。ま
たポリアミド系エラストマとしてはナイロン6、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11およびナイロン
12のランダム共重合体も含まれる。
また本発明で用いられるA−B型またはAB−A−型ブ
ロック共重合弾性体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共
役ジエンとからなるAB型またはA−B−A−型のブロ
ック共重合弾性体であり、末端ブロックAおよびA゛は
同一でも異なってもよく、かつ芳香族部分が単環でも多
環でもよいビニル系芳香族炭化水素から誘導された熱可
塑性単独重合体または共重合体である。かかるビニル系
芳香族炭化水素の例としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニ
ルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物な
どが挙げられる。中間重合体ブロックBは共役ジエン系
炭化水素からなり、たとえば1.3ブタジエン、2.3
−ジメチルブタジェン、イソプレン、1,3−ペンタジ
ェンおよびそれらの混合物から誘導された重合体などが
挙げられる。
ロック共重合弾性体とは、ビニル系芳香族炭化水素と共
役ジエンとからなるAB型またはA−B−A−型のブロ
ック共重合弾性体であり、末端ブロックAおよびA゛は
同一でも異なってもよく、かつ芳香族部分が単環でも多
環でもよいビニル系芳香族炭化水素から誘導された熱可
塑性単独重合体または共重合体である。かかるビニル系
芳香族炭化水素の例としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニ
ルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物な
どが挙げられる。中間重合体ブロックBは共役ジエン系
炭化水素からなり、たとえば1.3ブタジエン、2.3
−ジメチルブタジェン、イソプレン、1,3−ペンタジ
ェンおよびそれらの混合物から誘導された重合体などが
挙げられる。
本発明で用いられるブロック共重合弾性体には上記ブロ
ック共重合体の中間重合体ブロックBが水添処理を受け
たものも含まれ、またこれらブロック共重合体またはそ
の水添物に前記のカルボン酸誘導体やエポキシ基などの
官能基を有する成分をグラフト重合、共重合などの手法
によって導入したものも含まれる。
ック共重合体の中間重合体ブロックBが水添処理を受け
たものも含まれ、またこれらブロック共重合体またはそ
の水添物に前記のカルボン酸誘導体やエポキシ基などの
官能基を有する成分をグラフト重合、共重合などの手法
によって導入したものも含まれる。
本発明において(A)〜(C)3成分の配合割合は、p
ps樹脂10〜90重量%、好ましくは15〜80重量
%、PASS樹脂10〜90重量%、好ましくは20〜
85重量%および(C)成分のエラストマー1〜40重
量%、好ましくは5〜35重量%の範囲内であり、この
配合組成範囲内で耐熱性、強度、耐衝撃性などの特性目
標に応じて選択することができる。PPS樹脂の量が9
0重量%を越えると樹脂組成物の耐熱性が不足するので
好ましくなく、逆に10重量%に満なないと耐蘂品性の
低下か顕在化するので好ましくない。PASS樹脂の量
が90重量%を越えると樹脂組成物の流動性が低下する
ので好ましくなく、一方10重量%に満なないと耐熱性
が不足となり好ましくない。
ps樹脂10〜90重量%、好ましくは15〜80重量
%、PASS樹脂10〜90重量%、好ましくは20〜
85重量%および(C)成分のエラストマー1〜40重
量%、好ましくは5〜35重量%の範囲内であり、この
配合組成範囲内で耐熱性、強度、耐衝撃性などの特性目
標に応じて選択することができる。PPS樹脂の量が9
0重量%を越えると樹脂組成物の耐熱性が不足するので
好ましくなく、逆に10重量%に満なないと耐蘂品性の
低下か顕在化するので好ましくない。PASS樹脂の量
が90重量%を越えると樹脂組成物の流動性が低下する
ので好ましくなく、一方10重量%に満なないと耐熱性
が不足となり好ましくない。
(C)成分のエラストマー添加量が1重量%に満たない
と樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、逆に40重量
%を越えると耐熱性や強度の低下を招くので好ましくな
い。
と樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、逆に40重量
%を越えると耐熱性や強度の低下を招くので好ましくな
い。
本発明の樹脂組成物の調製方法は特に制限なく、PPS
樹脂、PASS樹脂およびエラストマーの粉末、ペレッ
ト、細片をリボンブレンダ、ヘンシェルミキサー、■ブ
レンダーなどを用いてトライブレンドしたのち、バンバ
リーミキサ−、ミキシンクロール、単軸または2軸の押
出機、ニーダ−などを用いて溶融混練する方法などが挙
げられる。中でも十分な混線力を有する単軸または2軸
の押出機を用いて溶融混練する方法か代表的である。
樹脂、PASS樹脂およびエラストマーの粉末、ペレッ
ト、細片をリボンブレンダ、ヘンシェルミキサー、■ブ
レンダーなどを用いてトライブレンドしたのち、バンバ
リーミキサ−、ミキシンクロール、単軸または2軸の押
出機、ニーダ−などを用いて溶融混練する方法などが挙
げられる。中でも十分な混線力を有する単軸または2軸
の押出機を用いて溶融混練する方法か代表的である。
混練の順序についても特に制限はなく、上記3者の混合
物を一括混練することも可能だし、また予め2成分の混
合を行った後に残る1成分との混合をすることもてきる
。
物を一括混練することも可能だし、また予め2成分の混
合を行った後に残る1成分との混合をすることもてきる
。
また本発明で用いるPPS樹脂組成物には、本発明の効
果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤などの通常の添
加剤および少量の他種ポリマを添加することができ、さ
らに、PPSの架橋度を制御する目的で通常の過酸化剤
および特開昭59−131650号公報に記載されてい
るチオホスフィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開
昭58−204045号公報、特開昭58−20404
6号公報などに記載されているジアルキル錫ジカルボキ
シレート、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合
することも可能である。
果を損わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結
晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤などの通常の添
加剤および少量の他種ポリマを添加することができ、さ
らに、PPSの架橋度を制御する目的で通常の過酸化剤
および特開昭59−131650号公報に記載されてい
るチオホスフィン酸金属塩などの架橋促進剤または特開
昭58−204045号公報、特開昭58−20404
6号公報などに記載されているジアルキル錫ジカルボキ
シレート、アミノトリアゾールなどの架橋防止剤を配合
することも可能である。
本発明において、繊維状および/または粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応じてPPS樹脂組成物の
合計100重量部に対して400重量部を越えない範囲
で配合することが可能であり、通常10〜300重量部
の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性および
寸法安定性などの向上を図ることが可能である。
必須成分ではないが、必要に応じてPPS樹脂組成物の
合計100重量部に対して400重量部を越えない範囲
で配合することが可能であり、通常10〜300重量部
の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性および
寸法安定性などの向上を図ることが可能である。
かかるm雄状強化剤としては、ガラス繊維、アルミナ繊
維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
石コウ繊維、金属繊維などの無機繊維および炭素繊維な
どが挙げられる。
維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、
石コウ繊維、金属繊維などの無機繊維および炭素繊維な
どが挙げられる。
また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
ス1〜、タルク、アルミナシリケートなどの珪vi塩、
アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カル
シウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、
窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、こ
れらは中空であってもよい。
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
ス1〜、タルク、アルミナシリケートなどの珪vi塩、
アルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カル
シウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、
窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、こ
れらは中空であってもよい。
これら強化剤は2種以上を併用することが可能であり、
必要によりシラン系およびチタン系などのカップリング
剤で予備処理して使用することができる。
必要によりシラン系およびチタン系などのカップリング
剤で予備処理して使用することができる。
〈実施例〉
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例および比較例の中に記載されている諸特性は各々
次の方法で測定した。
次の方法で測定した。
引張り特性: ASTM−D638
曲げ特性 : ASTM−D790
アイゾツト衝撃強さ:ASTM−D256熱変形温度(
18,6kgf / cA荷重)・ASTIVI−D6
48 メルトフローレート: ASTM−D1238−86
(340℃、5000g荷重) 参考例1 (PPSの重合) オートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg(25モ
ル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリウム4g、酢
酸ナトリウム三水和物1.36kg(約10モル)およ
びN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略称する
)7.(]tgを仕込み、攪拌しながら徐々に205℃
まで昇温し、水1.36kgを含む留出水約1.5gを
除去した。残留混合物に1.4−ジクロルベンゼン3.
75kg(25,5モル)およびNMP2瞳を加え、2
65℃で4時間加熱した。反応生成物を70℃の温水で
5回洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥して、溶融粘度
約2500ポアズ(320℃、剪断速度1000秒−1
)の粉末状PP5(P−1)約2kgを得た。
18,6kgf / cA荷重)・ASTIVI−D6
48 メルトフローレート: ASTM−D1238−86
(340℃、5000g荷重) 参考例1 (PPSの重合) オートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg(25モ
ル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリウム4g、酢
酸ナトリウム三水和物1.36kg(約10モル)およ
びN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略称する
)7.(]tgを仕込み、攪拌しながら徐々に205℃
まで昇温し、水1.36kgを含む留出水約1.5gを
除去した。残留混合物に1.4−ジクロルベンゼン3.
75kg(25,5モル)およびNMP2瞳を加え、2
65℃で4時間加熱した。反応生成物を70℃の温水で
5回洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥して、溶融粘度
約2500ポアズ(320℃、剪断速度1000秒−1
)の粉末状PP5(P−1)約2kgを得た。
同様の操作を繰返し、以下に記載の実施例に供した。
参考例2 (PPSの酸処理)
参考例1で得られたPPS粉末約2kgを、90℃に加
熱されたpH4の酢酸水溶液20.1!中に投入し、約
30分間撹拌し続けたのち沢過し、r液のpHが7にな
るまで約90℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24
時間減圧乾燥して粉末状とし、酸処理PPS (P−2
>を得た。
熱されたpH4の酢酸水溶液20.1!中に投入し、約
30分間撹拌し続けたのち沢過し、r液のpHが7にな
るまで約90℃の脱イオン水で洗浄し、120℃で24
時間減圧乾燥して粉末状とし、酸処理PPS (P−2
>を得た。
参考例3 (PPSの熱水処理)
参考例1で得られたPPS粉末約2kgと脱イオン水1
0.1)とをオートクレーブに仕込み、常圧で密閉した
のち、175℃まで昇温し、攪拌しながら約30分間保
温したのち冷却した。内容物を取りだし沢過し、更に、
70°Cの脱イオン水約10.0の中にPPSを浸漬、
攪拌し、濾過する操作を5回繰返した。そのf& 12
0℃で24時間減圧乾燥して熱水洗浄PPS (P−3
)を得な。
0.1)とをオートクレーブに仕込み、常圧で密閉した
のち、175℃まで昇温し、攪拌しながら約30分間保
温したのち冷却した。内容物を取りだし沢過し、更に、
70°Cの脱イオン水約10.0の中にPPSを浸漬、
攪拌し、濾過する操作を5回繰返した。そのf& 12
0℃で24時間減圧乾燥して熱水洗浄PPS (P−3
)を得な。
参考例4 (PPSの溶媒洗浄)
参考例1で得られた粉末約2kgを100℃に加熱した
NMP2011中に投入し、約30分間攪拌した後、濾
過し、続いて約90℃のイオン交換水で洗浄した。この
ものを120℃で24時間減圧乾燥してNMP洗浄PP
S (P−4>を得た。
NMP2011中に投入し、約30分間攪拌した後、濾
過し、続いて約90℃のイオン交換水で洗浄した。この
ものを120℃で24時間減圧乾燥してNMP洗浄PP
S (P−4>を得た。
参考例5
オートクレーブに硫化ナトリウム3.26kg(25モ
ル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリウム10gお
よびN−メチルピロリドン(以下NMPと略す>7.9
kgおよびp−ジクロロジフェニルスルホン7.18k
g(25モル)を仕込み、系内を窒素ガスでパージした
後、撹拌機で攪拌しながら、加圧下200℃で5時間加
熱反応した。反応生成物を90℃の熱水で5回洗浄した
後、80℃で24時間減圧乾燥することにより、メルト
フローレート40 g / 10分(340℃)、ガラ
ス転移点210℃の非品性ポリアリーレンスルフィドス
ルホン(PASS−1)5.9kgを得て、以下の実施
例に供した。
ル、結晶水40%を含む)、水酸化ナトリウム10gお
よびN−メチルピロリドン(以下NMPと略す>7.9
kgおよびp−ジクロロジフェニルスルホン7.18k
g(25モル)を仕込み、系内を窒素ガスでパージした
後、撹拌機で攪拌しながら、加圧下200℃で5時間加
熱反応した。反応生成物を90℃の熱水で5回洗浄した
後、80℃で24時間減圧乾燥することにより、メルト
フローレート40 g / 10分(340℃)、ガラ
ス転移点210℃の非品性ポリアリーレンスルフィドス
ルホン(PASS−1)5.9kgを得て、以下の実施
例に供した。
参考例6
参考例5で用いたNMPの代わりにスルホラン10kg
を使用した以外は参考例5と同様の手順で加熱反応/生
成ポリマの回収・洗浄操作を行い、メルトフローレート
200 g / 10分(340℃)のポリアリーレン
スルフィドスルホン樹脂(PASS−2>5.5kgを
得て、以下の実施例に供した。
を使用した以外は参考例5と同様の手順で加熱反応/生
成ポリマの回収・洗浄操作を行い、メルトフローレート
200 g / 10分(340℃)のポリアリーレン
スルフィドスルホン樹脂(PASS−2>5.5kgを
得て、以下の実施例に供した。
実施例l
PP5−2 50重量%、PASS−130重量%およ
びエチレン/メタクリル酸グリシジル=88/12(重
量%)共重合体20重量%をヘンシェルミキサーでトラ
イブレンドし、45mmφ2軸押出し機のフィーダーに
供給し、シリンダー温度340°Cで溶融混練を行い、
ペレット化した。こうして得られたペレットを140℃
で3時間熱風乾燥した後、インラインスクリュー式射出
成形機を用い、シリンダー温度340℃、金型温度13
0℃で射出成形を行い、各種試験片を得た。ここで得ら
れた試験片は外観良好でその諸特性は第1表に示す通り
であり、耐熱性、強度および耐衝撃性が高く、成形材料
として極めて実用価値の高いものであることが判明した
。
びエチレン/メタクリル酸グリシジル=88/12(重
量%)共重合体20重量%をヘンシェルミキサーでトラ
イブレンドし、45mmφ2軸押出し機のフィーダーに
供給し、シリンダー温度340°Cで溶融混練を行い、
ペレット化した。こうして得られたペレットを140℃
で3時間熱風乾燥した後、インラインスクリュー式射出
成形機を用い、シリンダー温度340℃、金型温度13
0℃で射出成形を行い、各種試験片を得た。ここで得ら
れた試験片は外観良好でその諸特性は第1表に示す通り
であり、耐熱性、強度および耐衝撃性が高く、成形材料
として極めて実用価値の高いものであることが判明した
。
比較例1
エチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体を用いなか
った以外は、実施例1と全く同様に溶融混練および射出
成形を行い、PP5−2およびPASS−1からなる成
形片を得た。しかしここで得られた成形片の諸特性は第
1表に示す通ってあり、耐衝撃性が低く、特性不十分で
あった。
った以外は、実施例1と全く同様に溶融混練および射出
成形を行い、PP5−2およびPASS−1からなる成
形片を得た。しかしここで得られた成形片の諸特性は第
1表に示す通ってあり、耐衝撃性が低く、特性不十分で
あった。
実施例2〜9
PPS樹脂、PASS樹脂、エラストマーの種類および
混練比を変えて実施例1と同様の手順で溶融混練、射出
成形を行い、得られた成形片の諸特性をまとめて第1表
に掲げた。ここで得られたものはいずれも外観良好、し
かも耐熱性、強度、耐衝撃性などの特性がバランスよく
すぐれた実用価値の高いものであった。
混練比を変えて実施例1と同様の手順で溶融混練、射出
成形を行い、得られた成形片の諸特性をまとめて第1表
に掲げた。ここで得られたものはいずれも外観良好、し
かも耐熱性、強度、耐衝撃性などの特性がバランスよく
すぐれた実用価値の高いものであった。
〈発明の効果〉
本発明のようにpps樹脂とPASS樹脂のブレンド系
にさらに特定のエラストマー成分を添加することにより
、耐熱性、耐蘂品性に加えて耐衝撃性の著しく向上した
樹脂組成物を得ることが可能になった。本発明の樹脂組
成物を射出成形、押出し成形、圧縮成形などの方法で加
工した成形品は電気・電子部品、自動車部品、一般機械
部品などの用途に好適である。
にさらに特定のエラストマー成分を添加することにより
、耐熱性、耐蘂品性に加えて耐衝撃性の著しく向上した
樹脂組成物を得ることが可能になった。本発明の樹脂組
成物を射出成形、押出し成形、圧縮成形などの方法で加
工した成形品は電気・電子部品、自動車部品、一般機械
部品などの用途に好適である。
特許出願大東し株式会社
Claims (1)
- (A)ポリフェニレンスルフィド樹脂10〜90重量%
、(B)ポリアリーレンスルフイドスルホン樹脂10〜
90重量%および(C)カルボン酸基およびその誘導体
、アミノ基、水酸基およびエポキシ基の内から選ばれた
少くとも一つの官能基を分子中に有する熱可塑性エラス
トマーおよび/またはA−B型またはA−B−A′型ブ
ロック共重合弾性体(ここでA、A′はビニル芳香族系
炭化水素ブロックであり、Bは重合された共役ジエンブ
ロックである。)1〜40重量%よりなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2125239A JPH0420568A (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2125239A JPH0420568A (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0420568A true JPH0420568A (ja) | 1992-01-24 |
Family
ID=14905239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2125239A Pending JPH0420568A (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0420568A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022119844A (ja) * | 2016-04-29 | 2022-08-17 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
-
1990
- 1990-05-14 JP JP2125239A patent/JPH0420568A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022119844A (ja) * | 2016-04-29 | 2022-08-17 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
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