JPH0459870A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度およびノツチ
付きアイゾツト衝撃強度に代表される耐衝撃性に優れた
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであ
る。

〈従来の技術〉 ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳと略す）
はガラス繊維などで補強した強化系において、優れた耐
熱性、耐衝撃性、剛性など結晶性エンジニアリングプラ
スチックとして好適な性質を有しており、射出成形用を
中心として各種用途に使用されている。しかし、ガラス
繊維などで補強していない非強化系のＰＰＳは靭性がな
いため非常に脆い。さ、らにガラス転移温度が９０°Ｃ
と低いことから耐熱性も十分でなく、各種成形用途に利
用することは困難であるのが現状である。

結晶性熱可塑性樹脂の耐熱性不足を改良する方法として
ガラス転移温度の高い非品性熱可塑性樹脂と組合せてポ
リマアロイとすることが有効な手段であることが近年種
々のポリマの組合せで判明している。このような目的に
適した非品性熱可塑性樹脂の一つにポリフェニレンエー
テルが挙げられる。ポリフェニレンエーテル（以下、Ｐ
ＰＥと略す）によるＰＰＳの改質についてはすでに数多
く提案されている。

たとえば、特公昭５６−３４０３２号公報にはＰＰＳと
ＰＰＥからなる成形性、難燃性に優れた樹脂組成物が提
案されている。さらに、特開昭５８−１５７８５９号公
報にはＰＰＳとスチレン系ポリマをグラフトしたＰＰＥ
からなる相溶性の向上した樹脂組成物が、特開昭５９−
１６４３６０号公報にはＰＰＳとＰＰＥおよびエポキシ
樹脂とからなる相溶性の向上した樹脂組成物が、特開昭
５９−２１３７５８号公報には、ＰＰＳ、ＰＰＥ、ポリ
アミド樹脂およびエポキシ樹脂とからなる相溶性の向上
した樹脂組成物が、特開昭６３−２０５３５８号公報に
はＰＰＳとＰＰＥおよびマレイミド化合物からなる相溶
性の向上した樹脂組成物が提案されている。

また、特開昭６４−３１８６２号公報には、エチレン性
二重結合とカルボキシル基または酸無水物基を有する変
性剤で変性した変性ＰＰＥとＰＰＳおよびエポキシ基を
少なくとも２個以上有する有機化合物からなる相溶性の
向上した耐熱、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、特開平
１−２５９０６０号公報には、エチレン性二重結合とカ
ルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基から選
ばれる官能基を有する変性剤で変性した変性ＰＰＥと該
変性剤で変性した変性ＰＰＳからなる相溶性の向上した
機械的性能、耐熱性、耐溶剤性に優れた樹脂組成物が、
特開平１−２６６１６０号公報には、エチレン性二重結
合とカルボキシル基、酸無水物基、水酸基、エポキシ基
から選ばれる官能基を有する変性剤で変性した変性ＰＰ
Ｅと該変性剤で変性した変性ＰＰＳおよび分子中にカル
ボキシル基、酸無水基、水酸基、アミノ基、エポキシ基
、メルカプト基、オキサゾリン基、イソシアネート基か
ら選ばれる官能基を少なくとも２個以上有する結合剤か
らなる相溶性の向上した機械的性能、耐溶剤性に優れた
樹脂組成物が提案されている。

また、さらに特開平１−２１３３５９号公報にはＰＰＳ
とＰＰＥおよびグリシジル基含有熱可塑性重合体からな
る相溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加
工性、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特
開平１−２１３３６０号公報には酸変性ＰＰＳとα、β
−不飽和カルボン酸類で変性した変性ＰＰＥからなる相
溶性の向上した耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性
、機械的強度、耐衝撃性に優れた樹脂組成物が、特開平
１−２１３３６１号公報にはＰＰＳとＰＰＥおよびグリ
シジル基含有スチレン系樹脂からなる相溶性の向上した
耐熱性、難燃性、耐溶剤性、成形加工性、機械的強度、
耐衝撃性に優れた樹脂組成物が提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの提案のうち特公昭５６−３４０
３２号公報記載のＰＰＳとＰＰＥからなる組成物は、Ｐ
ＰＥ単独の場合に比べて確かに加工性の優れた樹脂組成
物を与えるものの比較的低分子量のＰＰＳを用いている
ため耐衝撃性が著しく悪い。さらに相溶性も不十分であ
り層状剥離も著しい。

特開昭５８−１５７８５９号公報記載のＰＰＳとスチレ
ン系ポリマをグラフトしたＰＰＥからなる樹脂組成物、
特開昭５９−１６４３６０号公報記載のＰＰＳとＰＰＥ
およびエポキシ樹脂からなる樹脂組成物、特開昭５９−
２１３７５８号公報記載のＰＰＳとＰＰＥとポリアミド
樹脂およびエポキシ樹脂からなる樹脂組成物、特開昭６
３−２０５３５８号公報記載のＰＰＳとＰＰＥおよびマ
レイミド化合物からなる樹脂組成物は、それぞれスチレ
ン系ポリマをグラフトしたＰＰＥを用いること、エポキ
シ樹脂を用いること、アミド樹脂とエポキシ樹脂を用い
ること、マレイミド化合物を用いることにより、ＰＰＳ
とＰＰＥの相溶性が向上した樹脂組成物を与えることを
目的としたものであり、いずれも特公昭５６−３４０３
２号公報記載のＰＰＳとＰＰＥからなる組成物と比較し
て層状剥離の防止には確かに効果が認められる。しかし
これらの樹脂組成物において用いられたＰＰＳの重合度
、分子量分布については特に規定はなく、通常のＰＰＳ
が用いられているために得られた樹脂組成物の耐衝撃性
、特にノツチ付きアイゾツト衝撃値には何ら改良が認め
られていない。また、特開昭６４−３１８６２号公報記
載の変性ＰＰＥとＰＰＳおよびエポキシ化合物からなる
樹脂組成物、特開平１−２５９０６０号公報記載の変性
ＰＰＳと変性ＰＰＥからなる樹脂組成物、特開平１−２
６６１６０号公報記載の変性ＰＰＳと変性ＰＰＥおよび
官能基を２個以上有する化合物からなる樹脂組成物はい
ずれもＰＰＳおよび／またはＰＰＥを変性することによ
り、さらに官能基を有する化合物を添加することにより
、相溶性の向上を図り、機械的強度、耐溶剤性の向上し
た樹脂組成物を与えることを目的としたものであり、層
状剥離防止性には効果が認められるものの、耐衝撃性に
ついては何ら記載がなく、また、これら樹脂組成物にお
いて用いられたＰＰＳについても重合度、分子量分布に
ついての規定はなく、通常のＰＰＳが用いられているの
みであり、耐衝撃性、特にノツチ付きアイゾツト衝撃値
の向上は期待できない。

さらに、特開平１−２１３３５９号公報記載のＰＰＳと
ＰＰＥおよびグリシジル基含有重合体からなる樹脂組成
物、特開平１−２１３３６０号公報記載の変性ＰＰＳと
変性ＰＰＥからなる樹脂組成物および特開平１−２１３
３６１号公報記載のＰＰＳとＰＰＥおよびグリシジル基
含有スチレン系樹脂からなる樹脂組成物についても用い
られたＰＰＳの粘度についての記載はあるものの分子量
分布、メルトフローレイト値の保持率については規定が
なく、通常のＰＰＳを使用しているために、得られた樹
脂組成物のノツチ付きアイゾツト衝撃値がいまだ不十分
な値であり、さらに耐熱性とのバランスも悪い。

このため成形材料として十分な性能、特に耐熱性とノツ
チ付き衝撃値の優れた樹脂組成物が得られていないのが
現状である。

そこで本発明者らはＰＰＳとＰＰＨの組合せにおいて耐
熱性、耐溶剤性、機械的強度および耐衝撃性などの実用
特性、特にノツチ付きアイゾツト衝撃強度と耐熱性に優
れた樹脂材料を得るべく鋭意検討した結果、数平均分子
量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレイト
値およびメルトフローレイト値の保持率を適正化した特
定のＰＰＳとＰＰＥからなる樹脂組成物および該組成物
にさらに熱可塑性エラストマーを添加して得られる樹脂
組成物により上記目標が達成され、成形用途として使用
可能なＰＰＳ樹脂組成物が得られることを見出し本発明
に到達した。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は （１）　（Ａ）　１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量（
Ｍｎ）が０．９×１０４以上であり、かつ重量平均分子
量（Ｍｗ）が５．５×１０４以上である分子量を有し、
しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下記（Ｉ１
式を満たす分子量分布を有し、さらにＡｓＴＭ　　Ｄ１
２３８−８６　（３１５，５℃１５゜０００ｇ荷重）に
定められたメルトフローレイト値（ＭＦ５）が２００　
ｇ／　１０ｍｉｎ以下であり、メルトフローレイト値の
保持率が下記（ｍ式を満足するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂９０〜１０重量％と Ｍｗ／Ｍｎ　＜　１０　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
５０＜ＭＦ　５／ＭＦ１５Ｘ１００＜１２０　　　（Ｉ
Ｉ）（ここで、ＭＦ５、Ｍ　Ｆ　ｓ　ｓはそれぞれ滞留
時間５分および１５分におけるメルトフローレイト値を
表す。） （Ｂ）ポリフェニレンエーテル９０〜１０重量％から構
成されるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物および （２）　（Ａ）　１−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量（
Ｍｎ）が０．９×１０４以上であり、かつ重量平均分子
量（Ｍ　ｗ　）が５．５×１０４以上である分子量を有
し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下記（
Ｉ）式を満たす分子量分布を有し、さらにＡＳＴＭＤ１
２３８−８６　（３１５，５℃１５．０００ｇ荷重）に
定められたメルトフローレイト値（ＭＦｓ）が２００　
ｇ／　１０ｍｉｎ以下であり、メルトフローレイト値の
保持率が下記（ｍ式を満足するポリフェニレンスルフィ
ド樹脂９０〜１０重量％と Ｍｗ／Ｍｎ　＜　１０　　　　　　　　　　　　（１）
５０＜ＭＦ５／ＭＦ□５×１０・Ｏ＜　１２０　　　（
ＩＩ）（ここで、ＭＦ５、ＭＦｌ、はそれぞれ滞留時間
５分および１５分におけるメルトフローレイト値を表す
。） （Ｂ）ポリフェニレンエーテル１０〜９０重量％から構
成される樹脂組成物１００重量部に対して （Ｃ）熱可塑性エラストマー１〜５０重量部が配合され
てなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供する
ものである。

本発明において使用するＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）は、１−ク
ロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロマトグラフ法
より求められた数平均分子量（Ｍｎ）が０．９×１０４
以上であり、かつ重量平均分子量（Ｍ　ｗ　）が５．５
×１０４以上である分子量を有し、しかも数平均分子量
と重量平均分子量の比が下記（Ｉ＞式を満たす分子量分
布を有し、さらにＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８−８６　（３
１５，５℃、５．０００ｇ加重）に定められたメルトフ
ローレイト値（ＭＦ５）が２００ｇ／１０川ｉｎ以下で
あり、メルトフローレイト値の保持率が下記（Ｉ［）式
を満足することが本発明の目的を達成するために極めて
重要である。

Ｍｗ／Ｍｎ＜１０　　　　　　　　　　　　（Ｉ）５０
＜ＭＦ５／ＭＦユ５Ｘ１００＜１２０　　　（ＩＩ）（
ここで、ＭＦ５、ＭＦｌ、はそれぞれ滞留時間５分およ
び１５分におけるメルトフローレイト値を表す。） かかる条件を満足しないＰＰＳとＰＰＥとからなるＰＰ
Ｓ樹脂組成物では、耐熱性、耐溶剤性、機械的強度の向
上は認められるものの、耐衝撃性、特にノツチ付きアイ
ゾツト衝撃値の向上はほとんど得ることができない。

上記の条件を満足するＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）としてはたと
えば東し・フィリップス・ペトロリウム社から製造販売
されているＭ２Ｏ８８などが挙げられる。

なお、本発明で用いる特定のＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）は分子
中にエチレン性二重結合とカルボキシル基、酸無水物基
、エポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキ
サゾリン基、イソシアネート基などの官能基を同時に有
する有機化合物および／または該官能基を分子中に２個
以上有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存在下、非
存在下に変性して用いることも可能である。

次に、本発明において（Ｂ）成分として用いられるＰＰ
Ｅは、結合単位 ４　Ｒ１ ３Ｒ２ （ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素
、ハロゲン、炭化水素または置換炭化水素基からなる群
から選択されるものであり、互いに同一でも異なってい
てもよい）からなり、還元粘度（０，５ｇ　ｌｄｉ、ク
ロロホルム溶液、３０℃測定）が、０．１５〜０．７０
の範囲、より好ましくは０．２０〜０．６０の範囲にあ
るホモ重合体および／または共重合体が用いられる。具
体的な例としてはポリ（２，６−シメチルー１，４−）
ユニしンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−ニチルー
１．４−）ユニしンエーテル）、ポリ（２，６−ジフェ
ニル−１，４−）ユニしンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−フェニレン−１゜４−）ユニしンエーテル）、
ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−）ユニしンエーテル
）等が挙げられる。さらに、２．６−シメチルフエノー
ルと他のフェノール類（たとえば、２，３．６−トリメ
チルフエノール）との共重合体のごときポリフェニレン
エーテル共重合体なども挙げられる。なかでもポリ（２
，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル）、２．
６−シメチルフエノールと２゜３．６−トリメチルフエ
ノールとの共重合体が好ましく、特にポリ（２，６−シ
メチルー１．４−フェニレンエーテル）が好ましい。

かかるＰＰＨの製造方法は特に限定されるものではなく
、公知の方法で得られるものを用いることができる。た
とえば、米国特許第３，３０６．８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第１銅塩とアミノのフンプレックスを触媒
として用い、たとえば２．６−キシレノールを酸化重合
することにより容易に製造できる。

なお、（Ｂ）成分として用いられるＰＰＥは、分子中に
エチレン性二重結合とカルボキシル基、酸無水物基、エ
ポキシ基、水酸基、アミノ基、メルカプト基、オキサゾ
リン基、イソシアネート基などの官能基を同時に有する
有機化合物および／または該官能基を分子中に２個以上
有する有機化合物で、ラジカル開始剤の存在下、非存在
下に変性して用いることも可能である。

本発明のＰＰＳ樹脂組成物は特定のＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）
とＰ　Ｐ　Ｅ　（Ｂ）の２者を配合することにより得ら
れるが、これらの配合割合はｐ　ｐ　Ｓ　（Ａ）が９０
〜１０重量％、好ましくは８０〜２０重量％、Ｐ　Ｐ　
Ｅ　（Ｂ）が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０
重量％からなる範囲から選択される。

ここでＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）の配合量が１０重量％未満で
は耐溶剤性の極めて悪い組成物しか得られず、９０重量
％を越えると耐熱性が低下するため好ましくない。

また、本発明のＰＰＳ樹脂組成物は前記の（Ａ）、（Ｂ
）成分の各組合せからなるポリマアロイであるが、さら
に得られる樹脂組成物の耐衝撃性をより一層向上合せる
ために、本発明では（Ｃ）成分として熱可塑性エラスト
マーを添加することができる。

本発明の（Ｃ）、成分として用いられる熱可塑性エラス
トマーとは、たとえばポリオレフィン系エラストマー、
ポリスチレン系エラストマーポリアミド系エラストマー
、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラス
トマー、フッ素系エラストマーなど公知のものが挙げら
れるが、なかでも、ポリオレフィン系エラストマ、ポリ
スチレン系エラストマーが好適に選択できる。

ポリオレフィン系エラストマーとしては、たとえばエチ
レン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体およびエチレン−ブテン共重合体の無水マレイン
酸変性物などが挙げられる。

次にポリスチレン系エラストマーとしては、たとえばビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合
体またはこのブロック共重合体の水素添加剤（以下、水
添ブロック共重合体と略す）が挙げられ、さらに、これ
らブロック共重合体、水添ブロック共重合体とα、β−
不飽和カルボン酸またはその誘導体の反応による変性物
（変性ポリスチレン系エラストマー）が挙げられる。こ
れらポリスチレン系エラストマーの例としては、たとえ
ばスチレンーブタジ主ンースチレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体およ
びこれらブロック共重合体の水素添加物（水添ブロック
共重合体）が挙げられ、さらにこれらブロック共重合体
、水添ブロック共重合体の無水マレイン酸変性物が挙げ
られる。

これらポリスチレン系エラストマーの具体的な例として
たとえば、シェル化学■から製造販売されている１′カ
リフレツクスＴ　Ｒ”　”クレイトンＧ　”シリーズが
挙げられる。

さらに、これらブロック共重合体、水添ブロック共重合
体とα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラ
ジカル発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶解状態
で８０〜３５０°Ｃの温度下で反応させることにより変
性させることも可能である。

この変性の際に用いるα、β−不飽和カルボン酸または
その誘導体としては、たとえばマレイン酸、無水マイレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸、アクリル
酸エステル、クロトン酸、マレインイミド化合物などが
挙げられ、なか・でも無水マレイン酸が好ましく用いら
れる。

α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体は、ブロッ
ク共重合体、水添ブロック共重合体１００重量部に対し
て０．０１〜２０重量部の範囲、好ましくは０．１〜１
０重量部の範囲で用いられる。

なお、変性　ポリスチレン系エラストマーの製造方法は
公知の溶融混線状態、溶液混合状態のいずれでも実施す
ることができ、これらに限定されるものではない。さら
に、これら例示した熱可塑性エラストマーは１種のみな
らず２種以上を併用してもかまわない。

本発明において用いられる熱可塑性エラストマー（Ｃ）
は特定のＰ　Ｐ　Ｓ　（Ａ）とＰ　Ｐ　Ｅ　（Ｂ）から
構成される樹脂組成物１００重量部に対して１〜５０重
量部、好ましくは３〜４０重量部重量部柱る。熱可塑性
エラストマー（Ｃ）が５０重量部を越えると得られる樹
脂組成物の耐熱性が低下するため好ましくない。

このように本発明のＰＰＳ樹脂組成物は（Ａ）、（Ｂ）
成分および（Ｃ）の各成分から構成されるものであるが
、必要に応じて、本発明のＰＰＳ樹脂組成物の性質を損
なわない程度にガラス繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素
繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、
金属繊維、炭素繊維などの繊維状強化剤やワラステナイ
ト、セリサイ”ト、カオリン、マイカ、クレー、ベント
ナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなど
の珪酸塩、アルミナ、塩化ケイ素、酸化マグネシウム、
酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸
塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラ
スピーズ、窒化ホウ素、炭化ケイ素、シリカなどの非繊
維状強化剤、各種難燃剤、結晶化促進剤（造核剤）、メ
ルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラン、エポキ
シシランなどのシラン系カップリング剤、酸化防止剤、
耐熱安定剤、紫外線吸収剤、着色剤などを加えることも
できる。

本発明のＰＰＳ樹脂組成物の調整手段は特に制限なく、
たとえば単軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、ブラベン
ダーなどによる加熱溶融混練方法が用いられる。なかで
も単軸または二軸押出機を用いた溶融混練方法が好まし
い。なお、溶融混練温度はＰＰＳの溶融を十分にする点
から２８０℃以上、熱分解を防止する点から３４０℃以
下の範囲で用いるのが好ましい。

このようにして得られる本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、
従来より公知の種々の方法、たとえば射出成形、押出成
形、発泡成形などの加工方法が可能である。また、用途
分野としては、自動車、電気・電子、機械などの工業材
料分野で耐熱性、耐衝撃性、難燃性、成形加工性に優れ
た成形素材として、広範囲に使用することができる。

〈実施例〉 以下、実施例を用いて本発明をさらに詳述する。

本実施例中で用いた％、部および比は特にことわりのな
いかぎり、各々重量％、重量部および重量比を表す。

また、本実施例中のアイゾツト衝撃強さ、引張強さ、熱
変型温度、メルトフローレイト、分子量および分子量分
布、耐溶剤性は各々下記の測定法により測定した。

アイゾツト衝撃強さ：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６引　　張　
　強　　さ：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８熱変型温度：ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ６４８ メルトフローレイト：ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８−８６（
３１５，５℃５，００ ０ｇ加重） 分子量および分子量分布の測定： ｗａｔｅｒｓ社製、ゲル浸透クロ マトグラフ装置を用い、高分子論 文集４４巻（１９８７）２月号１ ３９〜１４１頁に開示された方法 にしたがって実施した。

耐溶剤性試験：ＡＳＴＭ１号ダンベル試験片を２５℃で
ヘプタン中に６０分間浸 漬後、クラック発生の有無を観察 した。

参考例１ ＰＰＳ原末を以下に示す。また、これらの特性値を第１
表に示す。

ｐｐｓ−ｉ　：東し・フィリップス・ペトロリウム社製
Ｍ２Ｏ８８ ＰＰＳ−２：フィリップス・ペトロリウム社製Ｒ−０１
Ｃ ＰＰＳ−３：フィリップス・ペトロリウム社製第　　１
　　表 参考例２ ＰＰＥの調製 酸素吹込み口を反応器底部に有し、内部に冷却用コイル
、撹拌羽根を有するステンレス製反応器内部を窒素で十
分に置換した後、臭化第２銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン１．１１０ｇ。

トルエン１８！、ｎ−ブタノール１５２、メタノール４
Ｉｌの混合溶媒に２，６−キシレノール８゜７５ｋｇを
溶解して反応器に仕込んだ。撹拌しながら反応器内部に
酸素を吹込み続け２１０分間重合を行った。内温を３０
℃に保つために、重合中冷却コイルに水を循環させた。

重合終了後、析出したポリマを濾別し、メタノール／塩
酸混合液を添加しポリマ中の残存触媒を分解し、さらに
メタノールを用いて十分洗浄した後乾燥し淡黄白色粉末
状のＰＰＥ　（還元粘度０．５９）を得た。

参考例３ 本実施例および比較例で使用した熱可塑性エラストマー
を以下に示す。

Ｃ−１＝スチレン一ブ′タジエンースチレン共重合体（
シェル化学■）製１′カリフレックスＴＲＫＸ６５Ｓ”
） Ｃ−２＝スチレン−エチレン／ブチレンースチレン共重
合体（シェル化学ｒｍ＞製”クレイトンＧ１６５０”） Ｃ−３：酸変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレ
ン共重合体（シェル化学■） 製１′クレイトンＦＧ１９０１Ｘ”） Ｃ−４：エチレン−ブテン共重合体（三井石油化学■製
１ゝタフマーＡ−４０８５”）実施例１〜３ ＰＰＳ−１と参考例２で調製したＰＰＥを第２表に示す
組成でトライブレンドし、２９０〜３１０℃に設定した
同方向回転二軸押出機を用いて、スクリュー回転数１０
　Ｏｒｐｍの条件で溶融混練しペレット化した。このペ
レットを用いてインラインスクリュー型成形機で射出成
形を行い試験片を成形した（温度条件設定２９０〜３１
０℃、金型温度１４０〜１５０℃）。得られた試験片に
ついて測定したアイゾツト衝撃強さ、引張強さ、熱変形
温度、耐溶剤性試験結果を第２表に示す。

比較例１〜４ ＰＰＳ−２、ＰＰ５−３と参考例２で調製したＰＰＥを
第２表に示す組成でトライブレンドした以外は実施例１
と全く同様にして混練、成形および測定を行った。結果
を第２表に示す。

比較例１では用いたＰＰＳの数平均分子量および重量平
均分子量がともに低く、さらにメルトフローレイト値も
５００　ｇ／　１０ｍｉｎと本発明の範囲から外れてい
るために、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さの値が低い。

比較例２では用いたＰＰＳの数平均分子量、分子量分布
およびメルトフローレイトの保持率が本発明の範囲から
外れているために、やはりノツチ付きアイゾツト衝撃強
さの値が低い。比較例３ではＰＰＳが・９０重量％を越
えるために熱変形温度が低く、比較例５ではＰＰＳが１
０重量％未満のため、耐溶剤性試験においてクラックの
発生が認められる。

実施例４〜７ ＰＰＳ−１と参考例２で調製したＰＰＥおよび熱可塑性
エラストマーを第２表に示す組成でトライブレンドした
以外は実施例１と全（同様にして混線、成形および測定
を行った、結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、本発明の組成物（実施例１
〜７）は、アイゾツト衝撃強さ、特にノツチ付きアイゾ
ツト衝撃強さに優れ、さらに、引張強さ、熱変形温度、
耐溶剤性の３者も均衡して優れている。

比較例５．６ ＰＰＳ−１、ＰＰ５−２と参考例２で調製したＰＰＥお
よび熱可塑性エラストマーを第２表に示す組成でトライ
ブレンドした以外は実施例１と全く同様にして混練成形
および測定を行った。結果を第２表に示す。

比較例５では用いたＰＰＳの数平均分子量、重量平均分
子量およびメルトフローレイト値が本発明の範囲から外
れているために熱可塑性エラストマーを加えた場合にお
いてもノツチ付きアイゾツト衝撃値が低い。比較例６で
は熱可塑性エラストマーが特定のＰＰＳとＰＰＥから構
成される樹脂組成物１００重量部に対して５０重量部以
上であるために耐熱性が低い。

〈発明の効果〉 本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、耐熱性と耐衝撃性、特に
ノツチ付きアイゾツト衝撃強さに優れ、さらに機械的強
度、耐溶剤性も均衡して優れている。

特許出願大東し株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸
   透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量（＠Ｍ
   ｎ＠）が０．９×１０＾４以上であり、かつ重量平均分
   子量（＠Ｍｗ＠）が５．５×１０＾４以上である分子量
   を有し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下
   記（ I ）式を満たす分子量分布を有し、さらにＡＳＴ
   ＭＤ１２３８−８６（３１５．５℃、５，０００ｇ荷重
   ）に定められたメルトフローレイト値（ＭＦ＿５）が２
   ００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、メルトフローレイト値
   の保持率が下記（II）式を満足するポリフェニレンスル
   フィド樹脂９０〜１０重量％と ＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠＜１０（ I ） ５０＜ＭＦ＿５／ＭＦ＿１＿５×１００＜１２０（II）
   （ここで、ＭＦ＿５、ＭＦ＿１＿５はそれぞれ滞留時間
   ５分および１５分におけるメルトフローレイト値を表す
   。） （Ｂ）ポリフェニレンエーテル９０〜１０重量％から構
   成されるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
2. （２）（Ａ）１−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸
   透クロマトグラフ法より求められた数平均分子量（＠Ｍ
   ｎ＠）が０．９×１０＾４以上であり、かつ重量平均分
   子量（＠Ｍｗ＠）が５．５×１０＾４以上である分子量
   を有し、しかも数平均分子量と重量平均分子量の比が下
   記（ I ）式を満たす分子量分布を有し、さらにＡＳＴ
   ＭＤ１２３８−８６（３１５．５℃、５，０００ｇ荷重
   ）に定められたメルトフローレイト値（ＭＦ＿５）が２
   ００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、メルトフローレイト値
   の保持率が下記（II）式を満足するポリフェニレンスル
   フィド樹脂９０〜１０重量％と＠Ｍｗ＠／＠Ｍｎ＠＜１
   ０（ I ） ５０＜ＭＦ＿５／ＭＦ＿１＿５×１００＜１２０（II）
   （ここで、ＭＦ＿５、ＭＦ＿１＿５はそれぞれ滞留時間
   ５分および１５分におけるメルトフローレイト値を表す
   。） （Ｂ）ポリフェニレンエーテル９０〜１０重量％から構
   成される樹脂組成物１００重量部に対して （Ｃ）熱可塑性エラストマー１〜５０重量部が配合され
   てなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。