JPH0380829B2

JPH0380829B2 -

Info

Publication number: JPH0380829B2
Application number: JP56064740A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Kono; Takashi Nishikawa; Yosha Hatsutori; Koji Kitao
Original assignee: Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1981-04-28
Filing date: 1981-04-28
Publication date: 1991-12-26
Also published as: DE3215843A1; US4478990A; JPS57179210A; DE3215843C2

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は室温硬化性弾性シーリング材組成物、
さらに詳しくは、アクリル主鎖構造を有しかつア
ルコキシシリル基を主鎖中および分子末端に導入
した共重合体を使用することにより、エラスチツ
クな高伸長物性および特に非常に優れた耐光（耐
候）性を具備し、従来の２成分シリコーン系弾性
シーリング材に匹敵する性能を発揮することがで
きる、水分または湿気硬化性共重合体組成物に関
する。従来の技術と発明が解決しようとする課題弾性シーリング材は建築、土木、車輌、電機等
諸産業において必要欠くべからざる材料であり、
年々その使用量は増大しつつある。現在、弾性シーリング材としてポリウレタン
系、ポリアクリルエマルジヨン系、変成シリコー
ン系、ポリサルフアイド系、シリコーン系等の
種々の重合体組成物が使用されている。就中、シ
リコーン系特に、２成分シリコーン系は他の重合
体組成物に比し耐光（耐候）、耐熱および耐久性
のいずれについても優れた特性を有するため、特
に建築用シーリング材として有用とされている
が、コストが高く、また組成物中の低分子量ポリ
ジメチルシロキサンの移行に起因すると考えられ
る施工周辺部材の汚染性および弾性シーリング材
表面へ塗装される塗膜との密着性に問題がある。課題を解決するための手段そこで、本発明者らは、上記２成分シリコーン
系弾性シーリング材に匹敵する耐光（耐候）、耐
熱および耐久性を有する一方、施工周辺部材の汚
染性および塗膜との密着性に問題がない優れたシ
ーリング材用素材を提供すべく、鋭意研究の結
果、主鎖構造を決定するアクリル酸エステル単量
体(a)と硬化性付与官能基としてのアルコキシシリ
ル基の導入源であるビニルアルコキシシランおよ
びメタクリロキシアルコキシシランまたはアクリ
ロキシアルコキシシラン（以下、単に（メタ）ア
クリロキシアルコキシシランという）から選ばれ
る少なくとも１種(b)とを、これもアルコキシシリ
ル基の導入源として寄与する、メルカプト基を有
する連鎖移動剤(c)であるメルカプトアルコキシシ
ランの存在下で重合せしめ、かつかかる(a)〜(c)成
分のモル比を選定することにより得られる、平均
分子量および１分子中の平均アルコキシシリル基
含有量を特定化した共重合体が、水分または湿気
硬化性を示し、かつエラスチツクな高伸張物性お
よび優れた耐光（耐候）性を具備することから、
従来の２成分シリコーン系弾性シーリング材に代
替しうるシーリング材の素材として利用しうるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至つた。すなわち、本発明は、 (a) 式 CH₂＝CHCOOR₁ ［］［式中、R₁は炭素数２〜８のアルキル基］で
示されるアクリル酸エステル単量体の１種以
上、 (b) 式［式中、R₂は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ
はメトキシ基またはエトキシ基、ａは０，１ま
たは２］で示されるビニルアルコキシシランお
よび式［式中、R₃は水素またはメチル基、R₄は２価
の炭化水素基、R₅は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｙはメトキシ基またはエトキシ基、ｂは
０，１または２］で示される（メタ）アクリロ
キシアルコキシシランから選ばれる１種以上、
および (c) メルカプト基を有する連鎖移動剤として式［式中、R₆は２価の炭化水素基、R₇は炭素数
１〜４のアルキル基、Ｚはメトキシ基またはエ
トキシ基、ｃは０，１または２］で示されるメ
ルカプトアルコキシシランの１種以上から得られる平均分子量3000〜100000で１分子中
平均1.5〜３個のアルコキシシリル基を含有する
共重合体、および硬化促進剤から成り、上記共重
合体において、アクリル酸エステル単量体(a)１モ
ル当り連鎖移動剤(c)を0.001〜0.05モル、および
該連鎖移動剤(c)１モル当り(b)成分である上記ビニ
ルアルコキシシランおよび（メタ）アクリロキシ
アルコキシシランから選ばれる１種以上を0.4〜
2.0モル用いることを特徴とする一液型室温硬化
性弾性シーリング材組成物を提供するものであ
る。なお、本発明が特徴とするシーリング材用素材
である上記共重合体に類するポリマーとして、た
とえば特開昭50−40692号公報（公報１）に、25
〜85重量％のアクリル酸エステル単量体、15〜75
重量％のメタクリル酸、0.1〜２重量％のビニル
トリアルコキシシランおよび0.01〜0.5重量％の
共重合性単量体を水性媒体中で乳化重合して得ら
れる、アクリル主鎖構造にペンダントアルコキシ
シリル基を含有したアクリルポリマーが記載され
ている。しかし、このアクリルポリマーは水中に
可溶化のため主鎖中に多量のメタクリル酸
（COOH導入源）を含有するもので、特にアルコ
キシシリル基の増粘効果に基づき、たとえばスチ
レン系合成ラテツクスや各種の水性組成物、水性
懸濁液などの増粘剤として用いられている。この
ように、本発明の共重合体と公報１のアクリルポ
リマーとは、モノマー構成および用途が明らかに
相違する。また特開昭54−36395号公報（公報２）および
特開昭56−43364号公報（公報３）には、塗料用
またはコーテイング用樹脂ビヒクルとして、共重
合に際しドデシルメルカプタンやｔ−ドデシルメ
ルカプタンなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調
節したビニル系（例えばアクリル系）主鎖ポリマ
ーに、加水分解性のアルコキシシリル基を導入し
たビニル系樹脂が記載されている。このビニル系
主鎖ポリマーには主々の（メタ）アクリル酸エス
テルも含まれており、また該ビニル系樹脂の用途
として塗料や被覆組成物に加えて、密封組成物、
接着剤への用途も示唆されている。しかしなが
ら、これら公報には、本発明の目的とする耐光
（耐候）、耐熱および耐久性にすぐれたシーリング
材に必要な要件については全く開示されておら
ず、実際、その実施例においては、いずれも、ビ
ニル系樹脂の主鎖ポリマーはメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、スチレン、アクリル
酸等の、本発明のアクリル酸C₂−C₈アルキルエ
ステル（ａ成分）以外の、ビニル系化合物を主体
とする重合体からなつており、この場合には弾性
硬化物を形成することができず、また低分子量で
も粘度が著しく高くもしくは固体であつて、本発
明が意図するエラスチツクな高伸長物性を得るこ
とができない。本発明において用いる(a)成分である式［］の
アクリル酸エステル単量体としては、例えば、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、
アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等の炭
素数２〜８の直鎖、分岐鎖および脂環状アルキル
エステル類が好ましい。アルキル炭素数が１のも
の（すなわち、メチルアクリレート）は得られる
共重合体の物性が硬脆となり、アルキル炭素数９
以上では得られる共重合体の強度が低いだけでな
く、粘着性が発現しやすく好ましくない。上記アクリル酸エステル単量体に代え、メタア
クリル酸エステル単量体の使用も考えられるが、
この種メタアクリル酸エステル単量体を使用する
と得られる組成物がゴム弾性を有しない場合であ
つて好ましくない。しかしながら、最終組成物に
要求される物性を害しない範囲、通常20〜50モル
％以下の割合でアクリル酸エステル単量体と共重
合し得る他の単量体が併用されてよく、この種単
量体として、例えば、メタクリル酸エステル類
（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、２−エトキシエチルメタクリレート
等）、前記式［］以外のアクリル酸エステル類
（メチルアクリレート、グリシジルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート等）、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バーサテイツク酸ビニル（商
品名ベオバ、シエル化学製）、塩化ビニル、アク
リロニトリル、スチレン、アクリル酸アミド、Ｎ
−メチロールアクリル酸アミド、ビニルピリジ
ン、無水マレイン酸、ビニルピロリドン、ブタジ
エン等が挙げられる。本発明で用いられる(b)成分である式（）のビ
ニルアルコキシシランおよび式［′］の（メタ）
アクリロキシアルコキシシランは、上記アクリル
酸エステル単量体とのラジカル共重合により、ア
クリル酸エステル重合系の主鎖中にアルコキシシ
リル基を導入するために用いられる。上記ビニルアルコキシシランおよび（メタ）ア
クリロキシアルコキシシランとしては、例えば、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。本発明において(c)成分であるメルカプト基を有
する連鎖移動剤として用いる式［］のメルカプ
トアルコキシシランは、生成する共重合体の平均
分子量を調節し、かつ共重合体の分子末端に結合
してアルコキシシリル基を導入することができ
る。この分子末端に導入されるアルコキシシリル
基は、ポリマー分子の末端に硬化性付与官能基を
有する、いわゆるテレキーリツクポリマーを構成
し、弾性シーリング材として重要な物性である伸
び率の向上に寄与することが考えられる。この
点、前記公報１〜３に記載のアクリルポリマーも
しくはビニル系樹脂において、かかる分子末端ア
ルコキシシリル基についての記載はない。上記メルカプトアルコキシシランとしては、例
えばγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。本発明に係る室温硬化性弾性シーリング材組成
物の主成分である共重合体は、上記(a)成分と(b)成
分とを上記(c)成分の存在下にラジカル共重合させ
ることによつて製造される。ラジカル重合開始剤
として、例えばα，α′−アゾビスイソブチロニト
リル（AIBN）、α，α′−アゾビスイソバレロニ
トリル、過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトン
パーオキシドなどを使用して公知の重合方法、塊
状重合、溶液重合などの手法が用いられてよく、
また、レドツクス触媒、例えば、遷移金属塩、ア
ミン等と過酸化物系ラジカル重合開始剤を組合せ
てレドツクス重合が行われてもよい。得られる共重合体はそれ自体室温硬化性（すな
わち、湿気硬化性）を有し、特にシーリング材用
素材として有用であり、通常平均分子量3000〜
100000の範囲が好ましく、共重合体１分子中にア
ルコキシシリル基が平均1.5〜３個含まれている
のが好ましい。通常、(a)アクリル酸エステル単量
体［］（他の重合性単量体を使用する場合はそ
れを含める）１モル当り(c)メルカプト基を有する
連鎖移動剤0.001〜0.05モル、特に0.002〜0.03モ
ルを用いることにより、上記平均分子量の範囲に
調節できる。また、(a)成分に対し(c)成分を上記の
範囲で用い、かつ(c)成分１モル当り(b)成分である
ビニルアルコキシシラン［］または（メタ）ア
クリロキシアルコキシシラン［′］0.4〜2.0モ
ルを用いることにより、共重合体１分子中のアル
コキシシリル基の平均含有量を上記範囲に調節す
ることができる。なお、共重合体の平均分子量は大きければ大き
いほど伸び率が増大し高伸張物性に良好である
が、反面粘度が上昇し施工作業上に限界がある。
また、１分子中の平均アルコキシシリル基含有量
が大きすぎれば物性は脆く、低伸び率となり、小
さすぎれば硬化不良乃至粘着性が発現しやすく好
ましくない。本発明に係る室温硬化性弾性シーリング材組成
物は、上述の共重合体を主成分とし、それ単独で
も湿気硬化は進行するが、硬化反応を促進させる
上で、後記硬化促進剤を配合する。また必要に応
じて後記可塑剤、充填剤、補強剤、垂れ止め剤、
着色剤、物性調整剤、安定剤、接着促進剤、溶剤
等を配合し得るが、従来の弾性シーリング剤（ポ
リウレタン系、変成シリコーン系等）で必要とさ
れる老化防止剤を特に用いなくとも、２成分シリ
コーン系弾性シーリング材に匹敵する優れた耐光
（耐候）、耐熱および耐久性を有するうえ、その製
造コストもはるかに安くてすむため極めて有用な
ものである。可塑剤としては、物性の調節、性状の調節など
の目的によりジブチルフタレート、ジヘプチルフ
タレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリル
ブチルグリコレート等のフタル酸エステル類；ジ
オクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の
非芳香族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ
ベンゾエート等のポリアルキレングリコールのエ
ステル類；トリクレジルホスフエート、トリブチ
ルホスフエート等のリン酸エステル類；塩素化パ
ラフイン類；アルキルジフエニル、部分水添ター
フエニルなどの芳香族炭化水素系油等の単独ある
いは２種以上混合して使用することができるが、
必ずしも必要とするものでない。なお、これら可
塑剤は共重合体製造時に配合することも可能であ
る。充填材、補強材は硬化性組成物の物性（伸び、
引張り強さ等）の向上、性状の調整、コストの低
減などの目的で用いるが、重質および軽質炭酸カ
ルシウム；脂肪酸、樹脂酸、陽イオン界面活性
剤、陰イオン界面活性剤等で表面処理を行つた炭
酸カルシウム；炭酸マグネシウム；タルク；酸化
チタン；硫酸バリウム；アルミナ；アルミニウ
ム、亜鉛、鉄などの金属粉；ベントナイト；カオ
リンクレー；フユームドシリカ；石英粉；カーボ
ンブラツク；タルク等の通常のものを１種または
２種以上用いる。特に、本発明シーリング材組成
物を用いると、耐光（耐候）性が非常にすぐれて
いるため、フユームドシリカ等透明性を与える充
填材、補強材を用いても屋外で充分に使用し得る
耐光（耐候）性を与える。垂れ止め剤としては、水添ヒマシ油誘導体やス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸バリウムなどの金属石ケン類等
が挙げられるが、使用目的によつては、または充
填材、補強材の配合によつて不要な場合がある。着色剤は必要に応じ通常の無機、有機顔料、染
料等が使用できる。本発明で用いる共重合体は殆
ど無色で、かつ耐変色性も非常に優れているた
め、使用顔料、染料の耐候性に注意すれば、すぐ
れた色調を長時間保つことができる。物性調整剤としては、各種シランカツプリング
剤、例えばメチルトリメトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、
ｎ−プロピルトリメトキシシラン等のアルキルア
ルコキシシラン類；ジメチルジイソプロペノキシ
シラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジイソプロペノキ
シシラン等のアルキルイソプロペノキシシラン
類；γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメ
チルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン等の官能基を有
するアルコキシシランが必要に応じて添加され
る。該アルコキシシラン類は珪素原子に結合する
アルコキシ基の数が多い程硬さを増す傾向があ
る。通常、該物性調整剤はシーリング材用素材と
して用いる共重合体100部（重量部、以下同様）
に対しおよそ５部以下で充分な効果を発揮する。安定剤としては、硬化性組成物中の水分を除去
しておけば、必ずしも必要とするものではない
が、メタノール、エタノール等の低級アルコー
ル、各種アルコキシシラン系シランカツプリング
剤が共重合体100部に対し10部以下用いられてよ
い。接着促進剤は上記共重合体自体がガラス、その
他のセラミツク類、金属等に対し接着性を有し、
また、各種プライマーを用いれば、広範囲な材料
に対し接着させることが可能であるので、必ずし
も必要でないが、各種シランカツプリング剤、ア
ルキルチタネート類、芳香族ポリイソシアネート
等を１種または２種以上用いることにより、さら
に多種類の被着体に対しても接着性を改善するこ
とができる。硬化促進剤としては、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エス
テル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マ
レエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸
錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合物；オクチル酸
鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、
オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシ
リレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニ
ジン、ジフエニルグアニジン、２，４，６−トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フエノール、モルホ
リン、Ｎ−メチルモルホリン、１，５−ジアザビ
シクロ［5.4.0］ウンデセン−５（DBU）などのア
ミン系化合物あるいはこれらのカルボン酸等の
塩；過剰のポリアミンと多塩基酸より得られる低
分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポ
キシ化合物の反応生成物；アミノ基を有するシラ
ンカツプリング剤、例えば、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）
アミノプロピルメチルジメトキシシラン等の１種
または２種以上が必要に応じて用いられてよい。なお、作業性の改善、粘度の低下等の目的で溶
剤を配合してもよく、たとえば、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等のエス
テル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジイソブチルケトン系のケトン系溶
剤が挙げられる。この溶剤は共重合体製造時に用
いてもよい。老化防止剤は特に添加することを要しないが、
通常の酸化防止剤、紫外線吸収剤を使用してもよ
い。かかる本発明シーリング材組成物は全ての配合
剤を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿気に
より硬化する１成分型として調製すればよい。な
お、全ての配合物が予め配合されるため、水分を
含有する配合剤（材）は予め脱水乾燥してから使
用するか、あるいは配合混練中に減圧等により脱
水するのが好ましい。脱水・乾燥方法としては、粉状などの固状物は
加熱乾燥法、液状物の場合は減圧脱水法あるいは
合成ゼオライト、活性アルミナ、シリカゲル等を
使用した脱水法が好適である。また、イソシアネ
ート化合物を少量配合してイソシアネート基と水
を反応させて脱水してもよい。かかる脱水乾燥法
に加えてメタノール、エタノール等の低級アルコ
ール、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
化合物を添加することによりさらに貯蔵安定性は
向上する。以下、本発明を実施例にもとづき、さらに詳細
に説明する。実施例１ (a) ｎ−ブチルアクリレート128ｇ（１モル）、ビ
ニルトリメトキシシラン0.74ｇ（0.005モル）
およびγ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン1.44ｇ（0.008モル）を混合し、α，
α′−アゾビスイソブチロニトリル0.3ｇを加え
て撹拌溶解する。該混合液30ｇを乾燥窒素ガス
で置換した４口撹拌具付300mlセパラブルフラ
スコに入れ、油浴（80℃）で窒素ガスを通じな
がら、徐々に加熱する。数分後重合が始まり発
熱するから、この発熱が緩かになり粘度が上昇
するのを確認しそのまま撹拌、加熱を続け、約
10分後滴下ロートを用いて残りの混合液の除々
滴下して重合させる。約３時間で全量滴下後、
約30分間そのまま加熱を続け、次にα，α′−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.1ｇを添加し、さ
らに約１時間加熱撹拌を続け、共重合反応を完
了させる。得られる共重合体は無色透明の粘稠
液で、20℃で粘度は1450ポイズ、110℃３時間
減圧重量変化法（不揮発分法）による重合率99
％、蒸気圧平衡法による平均分子量は15400で
あつた。 (b) この共重合体100ｇにルチル型チタン白10ｇ、
脂肪酸表面処理炭酸カルシウム90ｇ、トルエン
10ｇ、メタノール２ｇを予備混合後、３本ロー
ルにて均一に混練し、さらに減圧混合機中で５
分間減圧脱泡し、白色ペースト状非垂下性組成
物を得る。この白色ペースト状組成物全量にジブチル錫
ジラウレート0.2ｇ、ｎ−オクチルアミン0.4ｇ
を加え、気泡が混入しないように減圧下でよく
混合後、ポリエチレン板上に約2.5mm厚のシー
ト状に延ばし、20℃65％RHの室内に７日間放
置硬化させたところ、ゴム状弾性を示す硬化シ
ートが得られた。実施例２〜５ (a) 下記第１表に示す成分を使用し、実施例１と
同様にして共重合体を製造する。得られる共重
合体の粘度、重合率、平均分子量を第１表下欄
に示す。

【表】 (b) 第１表に示された実施例２〜５の共重合体組
成物を用い、実施例１と全く同様にして硬化シ
ートを作製したところ、全てゴム状弾性を示す
ことを確認した。試験例１ (a) 実施例１〜５で得られた硬化シートのゴム物
性をJISK−6301に規定の３号ダンベルと島津
製作所製オートグラフDSS−2000型を用い、
JISK−6301に規定される如く、500mm／分の引
張り速度で伸び率（％）、切断強度（Kg／cm²）
を測定した。結果を下記第２表に示す。 (b) さらに、耐光（耐候）性を試験するため、こ
のダンベル片をサンシヤイン型ウエザオメータ
（スガ試験機製WEL−SUN−HCH型、降雨サ
イクル12分／120分）中で1000時間暴露した後、
上記と同様に伸び率（％）および切断強さ
（Kg／cm²）を測定した。結果を第２表に示す。 (c) さらにまた、耐熱性を試験するため、100℃
に保つた恒温器中に14日放置し、物性を上記と
同様に試験して伸び率（％）および切断強さ
（Kg／cm²）を測定した。結果を第２表に示す。比較のため、市販シリコーン系２液弾性シーリ
ング材および市販ポリウレタン系２液弾性シーリ
ング材について、上記(a)，(b)，(c)の試験を同様に
して行つた。結果を第２表に併記する。

【表】試験例２実施例１〜５で得られる共重合体組成物を、プ
ライマーKBP−41（信越化学工業(株)製オルガノシ
ラン系透明プライマー）を薄く塗布して乾燥させ
た厚さ５mmのガラス板の片面に塗布し、20℃−65
％RHの室内で７日間硬化させた後、サンシヤイ
ン型ウエザオメータ中に塗布した反対側のガラス
面より光を照射し、1000時間暴露した。その後接
着性をナイフでカツトするようにして検査した
が、ガラス面から全く剥離は認められず、接着性
が良好であることを確認した。比較のため、市販シリコーン系２液弾性シーリ
ング材、市販ポリウレタン系１液弾性シーリング
材および市販変成シリコーン系２液弾性シーリン
グ材を同様にして試験すると、ポリウレタン系シ
ーリング材は暴露わずか100時間で剥離が認めら
れ、変成シリコーン系シーリング材は暴露150時
間で剥離が認められた。シリコーン系シーリング
材は本発明と同様に1000時間では全く剥離は認め
られなかつた。したがつて、本発明シーリング材組成物は各種
用途のガラス等のシーリング接着において、光遮
断のために黒色プライマーを使用せずとも充分に
強固な接着性を長期間保持することができる。試験例３（塗膜の密着性）実施例１で得られる共重合体組成物をガラス板
上に約２mm厚に塗布し、20℃−65％RHの室内で
７日間硬化させた後、その上に水性アクリル系砂
壁塗料（ダイヤEpリシン、恒和化学工業(株)製）
を吹付塗装し、20℃−65％RHの室内で１日乾燥
後、市販セロフアンテープを強く押圧し貼りつ
け、勢いよくセロフアンテープを剥離したが、外
装塗料は全く剥れず、良好な密着性を示した。比
較のため同様に実施した市販シリコーン系２液弾
性シーリング材は、シーリング材表面より、外装
塗料が完全に剥れ密着性は非常に悪かつた。試験例４（部材汚染性）御影石で作つた目地に実施例１で得られる共重
合体組成物を充てんし、20℃−65％RHの室内で
７日間硬化させた後、マスキングテープを剥離
し、日光、風雨のよくあたる屋外に３ケ月間放置
した。放置後はほこりがたまつていたため、流水
で簡単に洗浄し、乾燥後、変化を観察したが、目
地周辺の御影石表面は全く変化がみられなかつ
た。比較のため、同様に実施した市販シリコーン
系２液弾性シーリング材は目地周辺がやや黒つぽ
く変化し、水洗したとき、目地の両側に巾約２〜
３cmに撥水現象を呈し、油がにじんだように変色
し、明らかにシーリング材からの汚染がみられ
た。

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 式 CH₂＝CHCOOR₁ ［式中、R₁は炭素数２〜８のアルキル基］で
示されるアクリル酸エステル単量体の１種以
上、 (b) 式［式中、R₂は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ
はメトキシ基またはエトキシ基、ａは０，１ま
たは２］で示されるビニルアルコキシシランお
よび式［式中、R₃は水素またはメチル基、R₄は２価
の炭化水素基、R₅は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｙはメトキシ基またはエトキシ基、ｂは
０，１または２］で示されるメタクリロキシア
ルコキシシランまたはアクリロキシアルコキシ
シランから選ばれる１種以上、および (c) メルカプト基を有する連鎖移動剤として式［式中、R₆は２価の炭化水素基、R₇は炭素数
１〜４のアルキル基、Ｚはメトキシ基またはエ
トキシ基、ｃは０，１または２］で示されるメ
ルカプトアルコキシシランの１種以上から得られる平均分子量3000〜100000で１分子
中平均1.5〜３個のアルコキシシリル基を含有
する共重合体、および硬化促進剤から成り、上
記共重合体において、アクリル酸エステル単量
体(a)１モル当り連鎖移動剤(c)を0.001〜0.05モ
ル、および該連鎖移動剤(c)１モル当り(b)成分で
ある上記ビニルアルコキシシランおよびメタク
リロキシアルコキシシランまたはアクリロキシ
アルコキシシランから選ばれる１種以上を0.4
〜2.0モル用いることを特徴とする一液型室温
硬化性弾性シーリング材組成物。２アクリル酸エステル単量体(a)の他に該単量体
と共重合し得る重合性単量体を20〜50モル％以下
併用する第１項記載の組成物。