JPH0372555A - 帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、共役ジエン重合体または共役ジエンと芳香族
ビニル化合物からなるジエン共重合体の水素添加物の存
在下に、芳香族ビニル化合物および／または（メタ）ア
クリル酸エステル化合物を主とした単量体をグラフト共
重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂の帯電防止性樹脂組
成物に関する。

ｂ、従来の技術 一般に合成樹脂製品は摩擦などにより静電気を蓄積しや
すく、帯電によるほこりの吸着、放電による人体へのシ
ョック、火花の発生など各種の静電気障害が知られてい
る。

そこで帯電防止の一手段として帯電防止剤を成型品に塗
布したり、成型加工時に原料樹脂中へ機械的に練り込む
などの方法があるが、表面へ塗布する方法は速効性はあ
るものの摩擦、洗浄などにより帯電防止剤が脱落し、長
期間効力を持続することが困難であるため、長期間帯電
防止効果を持続させるには樹脂自体へ帯電防止剤を練り
込んで混合する方法が一般的である。

この場合、帯電防止剤が樹脂表面に移行（ブリードアウ
ト）する速度が帯電防止効果に影響し、また合成樹脂製
品に透明性が要求される場合には帯電防止剤を練り込む
ことによって透明性を害したり、樹脂表面が白色したり
してはならないので、これらを配慮して帯電防止剤を選
定しなければならない。

ゴム変性熱可塑性樹脂は、優れた成形外観、耐候性、耐
衝撃性、鮮明色性および透明グレードについては先の優
れた特性かつ透明性を有している。

その特徴を利用して自動車部品（内外装）、ＯＡ機器の
プリンターカバー、照明カバー、カーポート屋根、看板
、道路標識などに使用されている。

このような用途では帯電防止が特に必要である。

水添ゴムグラフト共重合体よりなるゴム変性熱可塑性樹
脂に帯電防止能を付与する場合、これまで一般に知られ
ている帯電防止剤のうち、カチオン系および両性イオン
系は帯電防止効果は優れているが熱安定性が劣り、成型
品に混入した場合、着色して商品価値を著しく損う欠点
がある。アニオン系は樹脂との相溶性が劣り、透明性あ
るいは着色品の鮮明性を要求される用途には不適当であ
る。

非イオン系が比較的熱安定性に優れ、樹脂との相溶性も
良好である。

しかしながら、これまで知られている非イオン系のポリ
オキシアルキルアミンを例にとれば、帯電防止処理後短
期間はかなりの帯電防止効果を有するが、経時的に帯電
防止効果が徐々に低下し、また高温域での押出し成形時
、樹脂との相溶性が悪く、かつゴムのゲル化現象を起こ
すなど、これまでの一般的な帯電防止剤では、鮮明色性
あるいは透明性を維持し、かつ熱安定性を保持しながら
長期間持続する良好な帯電防止能を付与することは困難
であった。そこで本発明は、優れた鮮明色性あるいは透
明性そして表面外観を損うことなく、優れた帯電防止能
を有するゴム変性熱可塑性樹脂を含む帯電防止樹脂組成
物を提供することを課題とする。

Ｃ９本発明が解決しようとする課題 本発明者らは、こうした点に関して鋭意検討した結果、
ゴム変性熱可塑性樹脂に対し、アルキルアミンエトキシ
レート、グリセライドおよびモノまたはジグリセライド
のホウ酸エステルから選ばれた１種以上の化合物を特定
量配合することで、目的とする帯電防止性樹脂組成物が
得られることを見出し本発明に到達した。

６０課題を解決するための手段 本発明は、共役ジエン５０〜１００重量％と芳香族ビニ
ル化合物０〜５０重量％からなる重合体を水素添加して
、該重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも７０
重量％を水素添加した水添ジエン系重合体（Ａ）の存在
下、芳香族ビニル化合物および／または（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルからなる単量体（Ｂ）３０〜１０
０重量％と他の共重合可能な単量体（Ｃ）０〜７０重量
％をグラフト共重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して、アルキルアミンエトキシレート、グ
リセライドおよび下記一般式（Ｉ）で表わされるモノま
たはジグリセライドのホウ酸エステルから選ばれた１種
以上の化合物を０．０５〜１０重量部配合することを特
徴とする帯電防止性樹脂組成物を提供するものである。

一般式（Ｉ） （（ＲＣＯＯ）　　−ＸＯ）ｎＢ−＋ＯＨ）　ｐ（Ｒは
炭素数８〜２４のアルキル基、Ｘはグリセリン残基、ｍ
は１〜２、ｎは１〜３、ｐは３−ｎ） 本発明の請求項（１）、（２）で用いられる水添ジエン
系重合体（Ａ）について説明する。

共役ジエンとしては、例えばブタジェン、イソプレン、
ペンタジェン、２，３−ジメチルブタジェンなどが挙げ
られる。また芳香族ビニル化合物としては、例えばスチ
レン、パラメチルスチレン、α−メチルスチレンなどが
挙げられる。好ましくはブタジェン、スチレンである。

水素添加前のジエン系重合体は、共役ジエンの単独重合
体、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重
合体あるいはブロック共重合体あるいはそれらの組み合
わせ、あるいはそれらの混合物であってもよい。なお、
水添ジエン系重合体として種類の異なるジエン系重合体
の混合物である場合、水素添加前に混合し、その後水素
添加したものでもよく、また水素添加後混合してもよい
。

ジエン系重合体中の芳香族ビニル化合物の含有量は０〜
５０重量％であり、好ましくは５〜４０重量％である。

５０重量％を超えると本発明の水添ジエン系重合体が樹
脂的性質を帯び、耐衝撃性が低下するので好ましくない
。

ジエン系重合体のミクロ構造は、１．２−１３゜４−な
どのビニル結合金有量が好ましくは１０％以上、さらに
好ましくは２０〜８０％、特に好ましくは３０〜６０重
量％である。１０％未満であると本発明の水添ジエン系
重合体が樹脂的性質を帯び、耐衝撃性が低下するので好
ましくない。

ジエン系重合体の数平均分子量は、好ましくは５．００
０〜１，０００，０００、さらに好ましくは３０，００
０〜３００，０００である。５゜０００未満であると本
発明の水添ジエン系重合体がゴム状とならず液状となり
、一方、１，０００゜０００を超えると加工性が低下す
る傾向を示し好ましくない。

具体的に本発明のジエン系重合体を説明すると、少なく
とも１個のＡブロックまたＣブロックと少なくともＢブ
ロックまたＡ／Ｂブロックを含む共重合体、もしくはＢ
かＡ／Ｂで示されるジエン系重合体であり、例えば下記
のものが挙げられる。

Ａ　：芳香族ビニル化合物重合体 Ｂ　：共役ジエン重合体 Ａ／Ｂ　：芳香族ビニル化合物／共役ジエンのランダム
共重合体 Ｃ：共役ジエンと芳香族ビニル化合物の共重合体であり
、かつ芳香族ビニル化合 物が漸増するテーパブロック （１）Ａ−Ｂ （２）　　Ａ−Ｂ−Ａ （３）　　Ａ−Ｂ−Ｃ Ｋ）Ａ−Ｂｌ−Ｂ２ （１＋のビニル結合は好ましくは２０％以上、Ｂ２のビ
ニル結合は好ましくは２０％未満）（５）Ｂ （６）　　Ａ／Ｂ （７）　　Ａ　−Ａ　／　Ｂ （８）　　Ａ　−Ａ　／　Ｂ　−Ｃ （９）　　Ａ　−Ａ　／　Ｂ　−Ａ ＱＯ）　　Ｂ２−Ｂｔ　−８２ （Ｂｚのビニル結合は好ましくは２０％以上、Ｂ２のビ
ニル結合は好ましくは２０％未満）ＩＣ−Ｂ （１２）　　Ｃ−Ｂ−Ｃ （Ｌｍ　　Ｃ−Ａ／Ｂ−Ｃ Ｑ４）　　Ｃ−Ａ−Ｂ を骨格とするジエン系重合体であり、さらにこれらの基
本骨格を繰り返し有する共重合体、またはこれらをカッ
プリングして得られるジエン系重合体であってもよい。

上記（４）のＡ−Ｂ、−Ｂ２については特願昭６３−２
８５７７４号、（５）のＢ、（６）Ａ／Ｂについては特
開昭６３−１２７４００号に示されている。

（７）のＡ−Ａ／Ｂ、（８）のＡ−Ａ／Ｂ−Ｃについて
は、好ましくは芳香族ビニル化合物／共役ジエンの割合
が５〜４０／６０〜９５重量％、ＡまたはＡとＣの芳香
族ビニル化合物の合計量が全共重合体の３〜２５重量％
、Ａ／Ｂ中の共役ジエン部分のビニル結合金有量が１５
％以上（特に好ましくは３０〜８０％）である。

本発明において、ジエン系重合体として、上記の（４）
、（５）、（６）、（７）、（８）のものを用いると一
段と優れた本発明の目的とするものが得られるので好ま
しい。さらに、（６）、（７）、（８）のものを用いる
と低温特性、疲労特性の一段と優れたものが得られ好ま
しい。

本発明の水添ジエン系重合体は、上述のジエン系重合体
を水素添加することにより得られる。ジエン系重合体の
オレフィン性不飽和結合の水添率は７０％以上、好まし
くは９０％以上である。水添率が７０％未満であると、
耐候性、耐熱性が低下するので好ましくない。

上述のジエン系重合体の重合方法およびジエン系重合体
の水素添加方法については、例えば特願昭６３−１０４
２５６号に示されている。

本発明のゴム変性熱可塑性樹脂で用いられる単量体につ
いて説明する。

芳香族ビニル化合物単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノ
クロルスチレン、ジブロムスチレン、モノブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ〜ケタ−
ャリ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レンなどがあり、これらは１種または２種以上で使用さ
れる。好ましい芳香族ビニル化合物は、スチレンまたは
芳香族ビニル化合物中にスチレンを５０重量％以上含ん
だものである。

（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピレン
アクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートな
どのアクリル酸アルキルエステル；メチルアクリレー、
エチルメタクリレート、プロピレンメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。

共重合可能な単量体（Ｃ）としては、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル；無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸など
の不飽和酸無水物；アクリル酸、メタクリル酸などの不
飽和酸など、また、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−（Ｐ−メチルフェニル）
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミドなどのα−またはβ−不飽和ジカルボン
酸のイミド化合物などが挙げられる。

シアン化ビニル化合物を使用すると、耐衝撃性、耐薬品
性、塗装性がさらに優れたものが得られ、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを用いると、耐候性がさ゛らに
優れたものが得られるので好ましい。シアン化ビニル化
合物としてはアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとしてはメチルメタクリレートが好まし
い。

芳香族ビニル化合物および／または（メタ）アクリル酸
エステルからなる単量体（Ｂ）と単量体化合物（Ｃ）と
の使用比率は、（Ｂ）／　（Ｃ）＝３０〜１００／７０
〜０、好ましくは３５〜９８／６５〜２、さらに好まし
くは４０〜９５／６０〜５（重量％）である。

成形加工性、耐衝撃性の優れたゴム変性熱可塑性樹脂を
得る好ましい単量体成分としては、芳香族ビニル化合物
単量体３０〜１００重量％と（メタ）アクリル酸エステ
ルおよび／またはシアン化ビニルからなる単量体０〜７
０重量％、さらに好ましくは前者の単量体が３５〜９８
重量％、後者の単量体が２〜６５重量％である。

成形加工性、耐衝撃性、耐薬品性などの物性バランスの
優れたゴム変性熱可塑性樹脂を得る好ましい単量体成分
としては、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物
であり、好ましい使用比率は芳香族ビニル化合物／シア
ン化ビニル化合物＝３０〜９８／７０〜２、さらに好ま
しくは６０〜９５／４０〜５（重量％）である。

請求項（２）のゴム変性熱可塑性樹脂で用いられる単量
体としては、（メタ）アクリル酸エステル（Ｄ）および
これと共重合可能な他の単量体化合物（Ｅ）とからなる
。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体として
は、それ単独で重合体にしたとき、その重合体のガラス
転移温度（示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定）が５０℃
以上であるもので、アルキル基の炭素数が１〜１０のも
のが好ましく、さらに好ましくは１〜６、特に好ましく
は１〜４のものである。メタクリル酸エステルとアクリ
ル酸エステルの中ではメタクリル酸エステルの方が好ま
しい。これらの例としては、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、メタクリ酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、次式で示される（
メタ）アクリル酸エステル （ｎはＯ〜、３、Ｒは水素またはアルキル基、ｍは３〜
４） などが挙げられ、これらの１種以上が使用できる。

これらの中ではメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルが好ましく、さらに好ましいのはメタクリル酸メチル
である。

前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｄ）と共重合
可能な他のビニル単量体化合物（Ｅ）としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの
芳香族ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリ酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなど
の前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルで使用した
以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体；
無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物
；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸：Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどの
α−またはβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物など
が挙げられる。

透明な樹脂を得るためには、（メタ）アクリル酸エステ
ルと上記共重合可能な単量体とを併用するにあたっては
、水添ジエン系重合体（Ａ）の屈折率と単量体混合物（
Ｄ）、（Ｅ）の屈折率との差が０．０１以下、好ましく
は０．００５以下となるように単量体混合物の組成を適
宜選択してグラフト重合を行なうのが好ましい。ここで
両者の屈折率の差が０．０１を超える場合には、熱可塑
性樹脂の透明性が低下する。

（メタ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能な単量
体化合物（Ｄ）との使用割合は特に制限はなく、水添ジ
エン系重合体（Ａ）の屈折率に応じて適宜法めることが
できるが、好ましくは３０〜９８／７０〜２重量％であ
り、さらに好ましくは５０〜９５１５０〜５重量％であ
り、特に好ましくは６０〜９０／４０〜１０重量％であ
る。

また、請求項（１）、（２）で使用するゴム変性熱可塑
性樹脂の水添ジエン系重合体の含有量は、樹脂の耐衝撃
性、成形性や透明性を満足するために、その範囲は５〜
５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。

請求項（１）、（２）のゴム変性熱可塑性樹脂は水添ジ
エン系重合体の存在下に、それぞれの請求項の単量体を
グラフト重合することにより得られる。

さらに、それらのグラフト重合で得られたグラフト共重
合体とそれぞれの単量体を別途重合した重合体または共
重合体を配合する方法：：、、よるものであってもよく
、別途重合する（共）重合体の成分は好ましくはグラフ
ト重合で用いられた単量体と同じ単量体を用いたもので
ある。

従って、本発明の請求項（１）、（２）のゴム変性熱可
塑性樹脂組成物は、上述のグラフト共重合体からなるも
の、またはグラフト共重合体と別途重合した（共）重合
体との混合物からなるものである。

なお、ここで別途重合した（共）重合体とは、前記単量
体（Ｂ）３０〜１００重量％と前記単量体（Ｃ）０〜７
０重量％との重合体であり、上述のグラフト共重合体と
の混合物を構成する各単量体の割合は、本発明における
ゴム変性熱可塑性樹脂を構成する各単量体の割合を超え
ないものとする。

本発明の帯電防止性樹脂組成物は、前記請求項（１）、
（２）のゴム変性熱可塑性樹脂１００重量部に対し、ア
ルキルアミンエトキシレート、グリセライドおよびモノ
またはジグリセライドのホウ酸エステルから選ばれた１
種以上の化合物を０．０５〜１０重量部、好ましくは０
．　２〜５重量部配合したものである。配合量が０．０
５重量部未満であると帯電防止効果が得られず、一方、
１０重量部を超えると成形品の物性を低下させる。

ここで、本発明に用いる帯電防止剤でアルキルアミンエ
トキシレートとしては、例えばＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキ
シエチル）アルキルアミンが好ましい。

Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミンのア
ルキル基としては、炭素数８〜１８のアルキル基が好ま
しく、この範囲であると一段と優れた効果が得られる。

さらに好ましくは、Ｎ、　Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル
）アルキルアミンのアルキル基が炭素数８〜１８のアル
キル基であり、かつ炭素数１２のアルキル基が全アルキ
ル基中３５重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以
上である。

Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミンは、
対応するアルキルアミン、例えばラウリルアミン、ヤシ
アルキルアミンに無触媒下酸化エチレンを付加させて得
られるが、その際、式の副生物を生じ得る。この副生物
は２５％以下であることが好ましい。

また、グリセライドとしては、ジグリセライド、トリグ
リセライドも使用できるが、中でもモノグリセライドが
好ましい。脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン
酸、リシルン酸、オレイン酸などの、炭素数１６〜２２
のものが好ましい。

グリセライドとしては、モノグリセライドの含有率が９
０％以上、好ましくは９３％以上のものがより優れた帯
電防止効果が得られる。

モノまたはジグリセライドのホウ酸エステルとは、モノ
またはジグリセライドとホウ酸もしくはホウ酸の低級ア
ルコールエステルとをエステル化またはエステル交換反
応させるか、あるいはグリセリンとホウ酸もしくはホウ
酸の低級アルコールエステルとをエステル化もしくはエ
ステル交換反応させ、その後、脂肪酸とエステル化反応
させることにより得られる。なお、脂肪酸としては、カ
プリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、バルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸などを挙げることができる。ま
た、低級アルコールとしては、メタノール、エタノール
、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｎ−ブタノールなどを挙げることができる。

上記、帯電防止性樹脂組成物の製造方法としては、例え
ばゴム変性熱可塑性樹脂を製造した重合系のポリマー溶
液に、前記帯電防止剤を配合する方法、ゴム変性熱可塑
性樹脂の粉末もしくはペレットに帯電防止剤を配合し、
必要なら溶融混合する方法などが挙げられる。

本発明の帯電防止性樹脂組成物は、射出成形、押出し成
形、真空成形、異形成形、発泡成形などによって自動車
部品、電気用部品、家庭用品、各種工業用品などに成形
することができる。その際、通常の添加剤、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、他の帯電防止剤
、発泡剤、ガラス繊維などを配合することができる。

ｅ、実施例 次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
、これらはいずれも例示的なものであって、本発明の範
囲を限定するものではない。なお、以下の昏倒において
部および％は、それぞれ重量部および重量％を示す。

［Ｇ−１コ リボン型撹拌翼を備えた内容積１（ｌのステンレス製オ
ートクレーブに、予め均一溶液にしたベースゴムとして
の水添ジエン系重合体ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１６５０（シ
ェルケミカル社製５ＥＢＳ）　３０重量部、スチレン４
９重量部、トルエン１２０重量部、およびターシャリ−
ドデシルメルカプタン０．　１重量部の混合溶液を仕込
み、撹拌しながら昇温し、５０℃にてアクリロニトリル
２１重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．５重量部、
ジグミルパーオキサイド０．　１重量部を添加し、さら
に昇温し、８０℃に達した後は、８０℃一定に制御しな
がら撹拌回転数１１００ｒｐにて重合反応を行なわせる
。反応開始後、６時間目から１時間を要して１２０℃ま
で昇温、さらに２時間反応を行なって終了した。重合率
は９７％であった。

１００℃まで冷却後、　２．２’　−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．２重量部を
添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し
、水蒸気蒸溜により未反応物単量体と溶媒を留去し、細
かく粉砕した後、４０ｕ＋φベント押出機（２２０℃、
７００ａｎＨｇ真空）にて実質的に揮発分を留去すると
ともに、重合体をペレット化し、表−１に示したグラフ
ト共重合体Ｇ−１を得た。

［：Ｇ　−２１ 表−１のＧ−２に示した水添ジエン系重合体および単量
体を用いて、ほかはＧ−１と同様の方法でＧ−２を得た
。

［Ｇ−３コ 表−１のＧ−３に示した水添ジエン系重合体および単量
体を用いほかは、Ｇ−１と同様の方法でＧ−３を得た。

［Ｇ−４］ パドル型撹拌装置を備えた内容積１０２のステンレス製
オートクレーブに、あらかじめ均一溶液にした水添ジエ
ン系重合体ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ−１８５０（シェルケミカ
ル社製）１０部、スチレン１０゜８部、トルエン１００
部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．　１部を仕込み、撹
拌しながら昇温し、５０℃にてメタクリル酸メチル７９
．２部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト０．５部を添加した。系内を窒素置換した後、さらに
９０℃まで昇温し、この温度で重合転化率が７４％にな
るまで撹拌回転数１０　Ｏｒｐｍの撹拌下で重合を継続
した。重合転化率が７４％に達した時点で重合を停止し
、以下Ｇ−ｌと同様の方法で透明なＧ−４を得た。

［Ｇ−５コ 表−１のＧ−５に示した水添ジエン系重合体および単量
体を用い（なおＡＮはＭＭＡに混合する）、ほかはＧ−
４と同様の方法で透明なＧ−５を得た。

［Ｇ−６コ 表−１のＧ−６に示した水添ジエン系重合体および単量
体を用い（なおＡＮはＭＭＡに混合する）、ほかはＧ−
４と同様の方法で透明なＧ−５を得た。

以下余白 注１） ＨＢＳ−１：ＫＲＡＴＯＮ　　Ｇ−１６５０（シェルケ
ミカル社製） ＨＢＳ−２：ブタジエン部分のビニル結合量が３０％、
スチレン含有量が３０重量％、数平均分子量が２０万の
スチレンとブタジェンのランダム共重合の二重結合を９
８％水素添加した水添ジエン系重合体。

ＨＢＳ−３：　Ａ−Ｂ−Ｃからなるブロック共重合体で
Ａがスチレン重合体ブロック、Ｂがスチレンとブタジェ
ンのランダム共重合ブロック、Ｃがスチレンが漸増する
スチレンとブタジェンの共重合体ブロックであり、ブロ
ック共重合体中のスチレンの含有量が３０重量％、ブロ
ック共重合体中のＡとＣの合計スチレンの含有量が１５
重量％、ブロック共重合体中のＡのスチレンの含有量が
５重量％、Ｂのブタジェン部分のビニル結合金有量が４
０％、ブロック共重合体の数平均分子量が１６万である
ブロック共重合体の二重結合を９８％水素添加した水添
ジエン系重合体。

注２） ＳＴニスチレン、ＡＮ：アクリロニトリル、ＭＭＡ　：
メチルメタクリレート 表−２で用いる帯電防止剤 Ｆ−１：炭素数１２の成分が全アルキル基中に占める割
合が４０％のＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキ
ルアミン Ｆ−２：炭素数１２の成分が全アルキル基中に占める割
合が６０％のＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキ
ルアミン Ｆ−３：炭素数１２の成分が全アルキル基中に占める割
合が９０％のＮ、Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキ
ルアミン Ｆ−４：モノエステル含有量９３％のステアリン酸モノ
グリセライド Ｆ−５：ポリオキシエチレンアルキルアミンＦ−６：ペ
ンタエリスリトールステアリン酸エステル Ｆ−７：ステアリン酸モノグリセライドのホウ酸エステ
ル（第一工業製薬■製、レジスタッ）ＰＥ１３９） 実施例１〜１４、比較例１〜６ 表−２に示した配合成分をヘンシェルミキサーでブレン
ドし、次に２３０℃の押出機でペレット化し、得られた
ペレットを射出成形機で成形条件２３０℃で２．４關厚
の試験片に成形した。試験条件は、帯電防止性能はホコ
リ付着程度により、透明性は全光線透過率で評価した。

以下に試験方法を示す。評価結果は表−２に示す。

［１コホコリ付着試験法 試験片を室内に放置し、プレート表面のホコリの付着状
況を目視判定した。評価の基準は下表のとおりである。

なお、試験は試験片作成後、１日後、７日後の２回測定
した。

［２］透明性試験法 成形１日後と７日後の試験について、帯電防止剤未添加
のものを基準として全光線透過率の変化率で評価した。

ただしＴｔ　（０）・・・帯電防止剤未添加の試験片Ｔ
ｔ（１）・・・各種帯電防止剤添加の試験片測定機は、
スガ試験機■、多光源分光測色計、形式ＭＳＣ−ｌ・Ｇ
ＵＳ−Ｈ２を使用した。

評価の基準は、変化率の大小で次表のとおりとした。

〈実施例および比較例の解説〉 実施例１〜６は請求項（１）の帯電防止性樹脂組成物で
あり、本発明の目的とするものが得られている。また、
実施例７〜１０は請求項（２）の帯電防止性樹脂組成物
であり、透明性の低下もなく本発明の目的とするものが
得られている。

比較例１〜２は帯電防止剤を用いない本発明の範囲外の
例であり、７日後のホコリ付着が著しい。

また、比較例３〜６は本発明で得た以外の帯電防止剤添
加（系）実験であり、時間とともに帯電防止能および透
明性も低下し、本発明の目的とするものが得られていな
い。

ｆ０発明の効果 本発明はゴム変性熱可塑性樹脂の優れた帯電防止樹脂組
成物であり、かつ成形品の外観が美麗であり、また、透
明性、鮮明性に優れた樹脂が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）共役ジエン５０〜１００重量％と芳香族ビニル化
   合物０〜５０重量％からなる重合体を水素添加して、該
   重合体のオレフィン性不飽和結合の少なくとも７０重量
   ％を水素添加した水添ジエン系重合体（Ａ）の存在下、
   芳香族ビニル化合物および／または（メタ）アクリル酸
   アルキルエステルからなる単量体（Ｂ）３０〜１００重
   量％と他の共重合可能な単量体（Ｃ）０〜７０重量％を
   グラフト共重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂１００重
   量部に対して、アルキルアミンエトキシレート、グリセ
   ライドおよび下記一般式（ I ）で表わされるモノまた
   はジグリセライドのホウ酸エステルから選ばれた１種以
   上の化合物を０．０５〜１０重量部配合することを特徴
   とする帯電防止性樹脂組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、Ｘはグリセリン残
   基、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｐは３−ｎ）
2. （２）上記ゴム変性熱可塑性樹脂が請求項第１項の水添
   ジエン系重合体（Ａ）の存在下、単独重合体にしたとき
   のガラス転位温度が５０℃以上である（メタ）アクリル
   酸エステル単量体（Ｄ）と、これと共重合可能な他のビ
   ニル単量体化合物（Ｅ）とを、水添ジエン系重合体（Ａ
   ）の屈折率と単量体（Ｄ）と単量体化合物（Ｅ）との共
   重合体の屈折率との差が、０．０１以下となるように共
   重合して得たゴム変性熱可塑性樹脂である請求項（１）
   記載の帯電防止性樹脂組成物。