JPH01163209A - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂の製造方法Info
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- B60W2510/1045—Output speed change rate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60W—CONJOINT CONTROL OF VEHICLE SUB-UNITS OF DIFFERENT TYPE OR DIFFERENT FUNCTION; CONTROL SYSTEMS SPECIALLY ADAPTED FOR HYBRID VEHICLES; ROAD VEHICLE DRIVE CONTROL SYSTEMS FOR PURPOSES NOT RELATED TO THE CONTROL OF A PARTICULAR SUB-UNIT
- B60W2520/00—Input parameters relating to overall vehicle dynamics
- B60W2520/10—Longitudinal speed
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16H—GEARING
- F16H59/00—Control inputs to control units of change-speed-, or reversing-gearings for conveying rotary motion
- F16H59/36—Inputs being a function of speed
- F16H59/46—Inputs being a function of speed dependent on a comparison between speeds
- F16H2059/465—Detecting slip, e.g. clutch slip ratio
- F16H2059/467—Detecting slip, e.g. clutch slip ratio of torque converter
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16H—GEARING
- F16H59/00—Control inputs to control units of change-speed-, or reversing-gearings for conveying rotary motion
- F16H59/50—Inputs being a function of the status of the machine, e.g. position of doors or safety belts
- F16H2059/506—Wheel slip
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16H—GEARING
- F16H59/00—Control inputs to control units of change-speed-, or reversing-gearings for conveying rotary motion
- F16H59/36—Inputs being a function of speed
- F16H59/44—Inputs being a function of speed dependent on machine speed of the machine, e.g. the vehicle
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16H—GEARING
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
a、産業上の利用分野
本発明は優れた透明性、耐候性、耐衝撃性を有する熱可
塑性樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、芳香族
ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重
合体を水素添加したゴム状重合体の存在下に、(メタ)
アクリル酸エステルおよびこれと共重合可能な他のビニ
ル単量体からなる単量体を、上記ゴム状重合体と実質的
に等しい屈折率を有する重合体となるようその組成を選
択し、グラフト重合することを特徴とする熱可塑性樹脂
の製造方法に関する。
塑性樹脂の製造方法に関する。さらに詳しくは、芳香族
ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重
合体を水素添加したゴム状重合体の存在下に、(メタ)
アクリル酸エステルおよびこれと共重合可能な他のビニ
ル単量体からなる単量体を、上記ゴム状重合体と実質的
に等しい屈折率を有する重合体となるようその組成を選
択し、グラフト重合することを特徴とする熱可塑性樹脂
の製造方法に関する。
b、従来の技術
一般に、ポリメタクリル酸メチル樹脂またはメタクリル
酸メチルを主成分とした樹脂は、透明性、光沢、耐候性
などの優れた特性から、自動車部品、電気関係部品、デ
イスプレーなどの広い分野で使用されているが、衝撃強
度が低いという欠点がある。この衝撃強度を改良する方
法として、ポリブタジェンなどのジエン系ゴムの存在下
にメタクリル酸メチル、スチレンおよびアクリロニトリ
ルなどからなるビニル系単量体混合物を、ジエン系ゴム
の屈折率とビニル系単量体混合物を単独で重合して得ら
れる重合体の屈折率が実質的に一致するようにビニル系
単量体混合物の組成を選択して重合する方法が知られて
いる。例えば該方法によって得られたメタクリル酸メチ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂やメタクリル酸
メチル−ブタジェン−スチレン−アクリロニトリル共重
合体樹脂などが種々の分野に使用されている。しかしこ
れら樹脂は、分子主鎖に不飽和二重結合を含有するため
、紫外線や空気中の酸素によって劣化し、変色や耐衝撃
性の低下など、いわゆる耐候性が悪いという致命的な欠
点がある。
酸メチルを主成分とした樹脂は、透明性、光沢、耐候性
などの優れた特性から、自動車部品、電気関係部品、デ
イスプレーなどの広い分野で使用されているが、衝撃強
度が低いという欠点がある。この衝撃強度を改良する方
法として、ポリブタジェンなどのジエン系ゴムの存在下
にメタクリル酸メチル、スチレンおよびアクリロニトリ
ルなどからなるビニル系単量体混合物を、ジエン系ゴム
の屈折率とビニル系単量体混合物を単独で重合して得ら
れる重合体の屈折率が実質的に一致するようにビニル系
単量体混合物の組成を選択して重合する方法が知られて
いる。例えば該方法によって得られたメタクリル酸メチ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体樹脂やメタクリル酸
メチル−ブタジェン−スチレン−アクリロニトリル共重
合体樹脂などが種々の分野に使用されている。しかしこ
れら樹脂は、分子主鎖に不飽和二重結合を含有するため
、紫外線や空気中の酸素によって劣化し、変色や耐衝撃
性の低下など、いわゆる耐候性が悪いという致命的な欠
点がある。
この耐候性を改良する方法として、ジエン系ゴムの代わ
りに、分子主鎖が実質的に飽和なゴム状重合体を用い、
これに種々のビニル系単量体をグラフト重合する方法が
提案されている。しかしながらこのゴム状重合体は、ジ
エン系ゴムのように二重結合をもたず、ラジカル活性が
低いため、ビニル単量体がグラフト重合せずに単にゴム
状重合体とビニル重合体樹脂とのブレンド物になること
が多い。このため得られた樹脂は、射出成形した場合、
表面にムラが見られ、光沢や透明性も著しく低く、また
耐衝撃性、引張り強度などの緒特性も悪いという欠点が
ある。
りに、分子主鎖が実質的に飽和なゴム状重合体を用い、
これに種々のビニル系単量体をグラフト重合する方法が
提案されている。しかしながらこのゴム状重合体は、ジ
エン系ゴムのように二重結合をもたず、ラジカル活性が
低いため、ビニル単量体がグラフト重合せずに単にゴム
状重合体とビニル重合体樹脂とのブレンド物になること
が多い。このため得られた樹脂は、射出成形した場合、
表面にムラが見られ、光沢や透明性も著しく低く、また
耐衝撃性、引張り強度などの緒特性も悪いという欠点が
ある。
C1本発明が解決しようとする問題点
こうした問題点に関し、本発明者らは鋭意検討した結果
、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロ
ック共重合体を水素添加したゴム状重合体の存在下に、
(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有し、か
つ特定の条件を満足するビニル系単量体をグラフト重合
することにより、上記目的に十分合致した熱可塑性樹脂
が得られることを見出し、本発明に到達した。
、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロ
ック共重合体を水素添加したゴム状重合体の存在下に、
(メタ)アクリル酸エステルを主成分として含有し、か
つ特定の条件を満足するビニル系単量体をグラフト重合
することにより、上記目的に十分合致した熱可塑性樹脂
が得られることを見出し、本発明に到達した。
d0問題点を解決する手段
すなわち本発明は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化
合物からなるブロック共重合体を水素添加したゴム状重
合体(a)の存在下に、単独重合体にしたときのガラス
転移温度が50℃以上である(メタ)アクリル酸エステ
ルおよびこれと共重合可能な他のビニル単量体からなる
単量体(b)をグラフト共重合することを特徴とする熱
可塑性樹脂の製造方法を提供するものである。
合物からなるブロック共重合体を水素添加したゴム状重
合体(a)の存在下に、単独重合体にしたときのガラス
転移温度が50℃以上である(メタ)アクリル酸エステ
ルおよびこれと共重合可能な他のビニル単量体からなる
単量体(b)をグラフト共重合することを特徴とする熱
可塑性樹脂の製造方法を提供するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で使用される芳香族ビニル化合物と共役ジエンか
らなるブロック共重合体の水素添加物としては、例えば
スチレンとブタジェンのブロック共重合体に代表される
ブロック共重合体に水素添加し、これを共役ジエン化合
物に基づく脂肪族二重結合を飽和させオレフィン性重合
体に変換させたものである。
らなるブロック共重合体の水素添加物としては、例えば
スチレンとブタジェンのブロック共重合体に代表される
ブロック共重合体に水素添加し、これを共役ジエン化合
物に基づく脂肪族二重結合を飽和させオレフィン性重合
体に変換させたものである。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
ヂレン、ビニルトルエンなどがあり、中でもスチレンが
好ましい。また共役ジエンとしては、ブタジェン、イソ
プレン、1.3−ペンタジェン、2゜3−ジメチル−1
,3−ブタジェンなどがあり、中でもブタジェン、イソ
プレンおよびこれらの組合せが好ましい。
ヂレン、ビニルトルエンなどがあり、中でもスチレンが
好ましい。また共役ジエンとしては、ブタジェン、イソ
プレン、1.3−ペンタジェン、2゜3−ジメチル−1
,3−ブタジェンなどがあり、中でもブタジェン、イソ
プレンおよびこれらの組合せが好ましい。
芳香族ビニルと共役ジエンの割合は、特に規定するもの
ではないが、樹脂とした場合の耐衝撃性を維持するため
には、芳香族ビニル/共役ジエンは5〜60/95〜4
0重量%が好ましく、特に好ましくは10〜50/90
〜50である。
ではないが、樹脂とした場合の耐衝撃性を維持するため
には、芳香族ビニル/共役ジエンは5〜60/95〜4
0重量%が好ましく、特に好ましくは10〜50/90
〜50である。
このブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、
放射状あるいはこれらの組合せのいずれでもよく、さら
にブロック構造としてはジブロック、トリブロック、ま
たはマルチブロックおよびこれらの組合せのいずれでも
良い。またこれらブロック共重合体の水蒸気添加率は、
50%以上が必要であり、好ましくは65%以上、特に
好ましくは80%以上である。
放射状あるいはこれらの組合せのいずれでもよく、さら
にブロック構造としてはジブロック、トリブロック、ま
たはマルチブロックおよびこれらの組合せのいずれでも
良い。またこれらブロック共重合体の水蒸気添加率は、
50%以上が必要であり、好ましくは65%以上、特に
好ましくは80%以上である。
50%以下であると、耐候性を低下させる傾向にあるの
で好ましくない。
で好ましくない。
これら水添ブロック共重合体の製造方法は、−船釣な方
法を用いることができる。代表的な方法としては、例え
ば特公昭42−8704号、同43−6636号などの
公報に記載された方法がある。このような水素添加ブロ
ック共重合体としては、市販のポリマーであるKRAT
ON−G (シェルケミカル社製商品名)等を使用でき
る。
法を用いることができる。代表的な方法としては、例え
ば特公昭42−8704号、同43−6636号などの
公報に記載された方法がある。このような水素添加ブロ
ック共重合体としては、市販のポリマーであるKRAT
ON−G (シェルケミカル社製商品名)等を使用でき
る。
本発明において、水素添加ブロック共重合体ゴムにグラ
フト重合するビニル単量体は、(メタ)アクリル酸エス
テルおよびこれと共重合可能な他の単泄体を併用するこ
とが必要である。
フト重合するビニル単量体は、(メタ)アクリル酸エス
テルおよびこれと共重合可能な他の単泄体を併用するこ
とが必要である。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、そ
れ単独で重合体にしたとき、その重合体のガラス転移温
度(示差走査熱量計(DSC)で測定)が50℃以上で
あるもので、アルキルとして炭素数1〜10のものが好
ましく、さらに好ましくは1〜6、特に好ましくは1〜
4のものである。メタクリル酸エステルとアクリル酸エ
ステルの中ではメタクリル酸エステルの方が好ましい。
れ単独で重合体にしたとき、その重合体のガラス転移温
度(示差走査熱量計(DSC)で測定)が50℃以上で
あるもので、アルキルとして炭素数1〜10のものが好
ましく、さらに好ましくは1〜6、特に好ましくは1〜
4のものである。メタクリル酸エステルとアクリル酸エ
ステルの中ではメタクリル酸エステルの方が好ましい。
これらの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ヘキシル、次式で示される(メタ
)アクリルエステル (nはO〜3、Rは水素またはアルキル基、mは3〜4
)などが挙げられ、これらの1種以上が使用できる。
酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸t−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ヘキシル、次式で示される(メタ
)アクリルエステル (nはO〜3、Rは水素またはアルキル基、mは3〜4
)などが挙げられ、これらの1種以上が使用できる。
これらの中ではメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルが好ましく、さらに好ましいのはメタクリル酸メチル
である。
ルが好ましく、さらに好ましいのはメタクリル酸メチル
である。
共重合可能な他のビニル単量体としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
ビニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体;アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどの前
記(メタ)アクリル酸アルキルエステルで使用した以外
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体;無水
マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物;ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸;N−フェニル
マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのα、
β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物などが挙げられる
。
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
ビニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体;アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルなどの前
記(メタ)アクリル酸アルキルエステルで使用した以外
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル系単量体;無水
マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和酸無水物;ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸;N−フェニル
マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのα、
β不飽和ジカルボン酸のイミド化合物などが挙げられる
。
(メタ)アクリル酸エステルと上記共重合可能な単量体
とを使用するにあたっては、ゴム状重合体(a)の屈折
率と単量体混合物(b)の屈折率との差が0.01以下
、好ましくは0.005以下となるように単量体混合物
の組成を適宜選択してグラフト重合を行うのが好ましい
。ここで両者の屈折率差が0.O)を越える場合には、
熱可塑性樹脂の透明性が低下する。なお単量体混合物(
blのみからなるマトリックス樹脂の屈折率は、理論式
から計算または予めその組成からなる単量体混合物を重
合して得た樹脂の屈折率を測定することにより知ること
ができる。
とを使用するにあたっては、ゴム状重合体(a)の屈折
率と単量体混合物(b)の屈折率との差が0.01以下
、好ましくは0.005以下となるように単量体混合物
の組成を適宜選択してグラフト重合を行うのが好ましい
。ここで両者の屈折率差が0.O)を越える場合には、
熱可塑性樹脂の透明性が低下する。なお単量体混合物(
blのみからなるマトリックス樹脂の屈折率は、理論式
から計算または予めその組成からなる単量体混合物を重
合して得た樹脂の屈折率を測定することにより知ること
ができる。
(メタ)アクリル酸エステルと他のビニル単量体との使
用割合は特に制限はなく、ゴム状重合体(alの屈折率
に応じて適宜法めることができるが、好ましくは30〜
98/70〜2重量%であり、さらに好ましくは50〜
95150〜5重量%であり、特に好ましくは60〜9
0/40〜10重量%である。
用割合は特に制限はなく、ゴム状重合体(alの屈折率
に応じて適宜法めることができるが、好ましくは30〜
98/70〜2重量%であり、さらに好ましくは50〜
95150〜5重量%であり、特に好ましくは60〜9
0/40〜10重量%である。
本発明の熱可塑性樹脂を製造する際のゴム状重合体(a
lの含有量は、目的に応じて任意に選ぶことができるが
、樹脂の耐衝撃性、成形性や透明性を満足するために、
その範囲は5〜35重量%、好ましくは10〜30重量
%である。ゴム含有量が5重量%未満では耐衝撃性の不
十分な樹脂しか得られず、また35重量%を越えると表
面硬度の成形性が低下するため好ましくない。したがっ
て、マトリックス樹脂となる単量体混合物(b)は残部
の含有量となる。
lの含有量は、目的に応じて任意に選ぶことができるが
、樹脂の耐衝撃性、成形性や透明性を満足するために、
その範囲は5〜35重量%、好ましくは10〜30重量
%である。ゴム含有量が5重量%未満では耐衝撃性の不
十分な樹脂しか得られず、また35重量%を越えると表
面硬度の成形性が低下するため好ましくない。したがっ
て、マトリックス樹脂となる単量体混合物(b)は残部
の含有量となる。
本発明の熱可塑性樹脂を製造するための重合方法として
は、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法および乳化重
合法など公知の方法が採用できるが、なかでも溶液重合
法および懸濁重合法が好ましい。
は、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法および乳化重
合法など公知の方法が採用できるが、なかでも溶液重合
法および懸濁重合法が好ましい。
かくして得られる本発明の熱可塑性樹脂は、透明性、耐
候性、耐衝撃性が優れており、これら特性を生かした種
々の用途に広く利用することができる。
候性、耐衝撃性が優れており、これら特性を生かした種
々の用途に広く利用することができる。
またこの熱可塑性樹脂は、目的に応じてメタクリル酸エ
ステル重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共
重合体など他の重合体と配合することができる。ただし
配合する他の重合体は、本発明で得られる熱可塑性樹脂
とその屈折率差が0.01以下、好ましくは0.005
以下の範囲にあるものが好ましく、この条件を満足しな
い場合には、透明な組成物を得ることができない。
ステル重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共
重合体など他の重合体と配合することができる。ただし
配合する他の重合体は、本発明で得られる熱可塑性樹脂
とその屈折率差が0.01以下、好ましくは0.005
以下の範囲にあるものが好ましく、この条件を満足しな
い場合には、透明な組成物を得ることができない。
なお、本発明の熱可塑性樹脂およびこれを用いた組成物
に対し、ヒンダードフェノール系、リン系、および硫黄
系などの酸化防止剤や、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤
、着色剤、難燃剤、補強剤など通常用いられる添加剤を
、その透明性を阻害しない範囲で添加することができる
。
に対し、ヒンダードフェノール系、リン系、および硫黄
系などの酸化防止剤や、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤
、着色剤、難燃剤、補強剤など通常用いられる添加剤を
、その透明性を阻害しない範囲で添加することができる
。
e、実施例
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
例文中の「部」 「%」はすべて重量基準である。
例文中の「部」 「%」はすべて重量基準である。
なお各種物性試験法は、下記要領に従って測定した。
(1)屈折率:アツベ屈折計により25℃で測定した。
(4)耐候性:カーボンアークを光源とするサンシャイ
ンウェザオメーターに1000時間曝露し、アイゾツト
衝撃強度を測定。ブランクパネル温度63±3°C1水
のシャワリングは2時間毎に18分とした。
ンウェザオメーターに1000時間曝露し、アイゾツト
衝撃強度を測定。ブランクパネル温度63±3°C1水
のシャワリングは2時間毎に18分とした。
実施例−1
パドル型攪拌装置を備えた内容積101のステンレス製
オートクレーブに、予め均一溶液にした屈折率1.50
7の水素添加ブロック共重合体KRATON G−16
50(シェルケミカル社製5RBS) 10部、スチレ
ン10.8部、トルエン100部、t−ドデシルメルカ
プタン0.1部を仕込み、攪拌しながら昇温し、50℃
にてメタクリル酸メチル79.2部、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート0.5部を添加した。系
内を窒素置換したのち、さらに90℃まで昇温し、この
温度で重合転化率が74%になるまで攪拌下で重合を継
続した。
オートクレーブに、予め均一溶液にした屈折率1.50
7の水素添加ブロック共重合体KRATON G−16
50(シェルケミカル社製5RBS) 10部、スチレ
ン10.8部、トルエン100部、t−ドデシルメルカ
プタン0.1部を仕込み、攪拌しながら昇温し、50℃
にてメタクリル酸メチル79.2部、t−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート0.5部を添加した。系
内を窒素置換したのち、さらに90℃まで昇温し、この
温度で重合転化率が74%になるまで攪拌下で重合を継
続した。
重合転化率が74%に達した時点で重合を停止し、老化
防止剤を加えたのち、オートクレーブより取り出し、水
蒸気蒸留により未反応単量体、溶媒を除去した。この物
を細かく粉砕し乾燥したのち1.401)Iφベント付
押出機にてペレット化した。得られたグラフト共重合体
のゴム含有量は13%であり、単量体混合物のみからな
る共重合樹脂の屈折率は1.5068であった。
防止剤を加えたのち、オートクレーブより取り出し、水
蒸気蒸留により未反応単量体、溶媒を除去した。この物
を細かく粉砕し乾燥したのち1.401)Iφベント付
押出機にてペレット化した。得られたグラフト共重合体
のゴム含有量は13%であり、単量体混合物のみからな
る共重合樹脂の屈折率は1.5068であった。
上記方法で得たグラフト共重合体ペレットを射出成形機
にて試験片を成形し、物性を測定した。結果を表−1に
示した。
にて試験片を成形し、物性を測定した。結果を表−1に
示した。
実施例−2
屈折率1.5105の水素添加ブロック共重合体KRA
TONG−1701X(シェルケミカル社製5EP)
15部、スチレン12.8部、メタクリル酸メチル72
.2部とし、実施例−1と同様の方法で重合反応を行っ
た。重合転化率が70%に達した時点で重合を停止した
のち、実施例−1と同様の方法で後処理し、グラフト共
重合体を得た。得られたグラフト共重合体のゴム含有量
は20%であり、単量体混合のみからなる共重合樹脂の
屈折率は1.51)3であった。
TONG−1701X(シェルケミカル社製5EP)
15部、スチレン12.8部、メタクリル酸メチル72
.2部とし、実施例−1と同様の方法で重合反応を行っ
た。重合転化率が70%に達した時点で重合を停止した
のち、実施例−1と同様の方法で後処理し、グラフト共
重合体を得た。得られたグラフト共重合体のゴム含有量
は20%であり、単量体混合のみからなる共重合樹脂の
屈折率は1.51)3であった。
このグラフト共重合体を射出成形し、物性測定した結果
を表−1に示した。
を表−1に示した。
実施例−3
実施例−2における単量体組成をスチレン12部、メタ
クリル酸メチル68部、アクリロニトリル5部とした以
外は同様の方法で重合、後処理し、評価した。
クリル酸メチル68部、アクリロニトリル5部とした以
外は同様の方法で重合、後処理し、評価した。
結果を表−1に示した。
なお単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は、
1.5122であった。
1.5122であった。
実施例−4
パドル型攪拌装置を備えた内容積3ONのステンレス製
オートクレーブ2基を連結した重合反応装置を用いて下
記条件にて重合を実施した。
オートクレーブ2基を連結した重合反応装置を用いて下
記条件にて重合を実施した。
反応器への供給は反応器下部より行い、上部からオーバ
ーフローする形で2基連結した。第2反応器からオーバ
ーフローした重合溶液は一旦タンクに保持したのち、直
接65mφベント付押出機に導入し、揮発成分を分離除
去し、ベレット化した。
ーフローする形で2基連結した。第2反応器からオーバ
ーフローした重合溶液は一旦タンクに保持したのち、直
接65mφベント付押出機に導入し、揮発成分を分離除
去し、ベレット化した。
得られたグラフト共重合体のゴム含有量は24.8部で
あり、単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は
1 、5066であった。
あり、単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は
1 、5066であった。
このグラフト共重合体を射出成形し、物性測定した結果
を表−1に示した。
を表−1に示した。
比較例−1
〈ゴム状重合体の製造〉
パドル型撹拌装置を備えた内容積100!のステンレス
製オートクレーブにステアリン酸カリウム0.2部、ラ
ウリン酸カリウム1.5部、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム0.1部、水酸化カリウム0.1部、塩
化カリウム1.5部を含むイオン交換水90部を仕込み
、次にアクリル酸n−ブチル70部、スチレン30部を
添加した。窒素雰囲気下で9Orpmの攪拌下に昇温し
45℃に達した時点で過硫酸カリウムを添加し、以後4
5℃一定に保つように制御しながら重合反応を行い、重
合率が90%に達した時点でジエチルヒドロキシルアミ
ン0.1部を添加して反応を停止させ、水蒸気蒸留によ
り未反応モノマーを実質的に除去し、ゴム状重合体ラテ
ックスを得た。
製オートクレーブにステアリン酸カリウム0.2部、ラ
ウリン酸カリウム1.5部、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム0.1部、水酸化カリウム0.1部、塩
化カリウム1.5部を含むイオン交換水90部を仕込み
、次にアクリル酸n−ブチル70部、スチレン30部を
添加した。窒素雰囲気下で9Orpmの攪拌下に昇温し
45℃に達した時点で過硫酸カリウムを添加し、以後4
5℃一定に保つように制御しながら重合反応を行い、重
合率が90%に達した時点でジエチルヒドロキシルアミ
ン0.1部を添加して反応を停止させ、水蒸気蒸留によ
り未反応モノマーを実質的に除去し、ゴム状重合体ラテ
ックスを得た。
この重合体ラテックスをアクコールで沈澱、精製したの
ち乾燥を行い、ゴム状重合体を得た。
ち乾燥を行い、ゴム状重合体を得た。
〈グラフト共重合体の製造〉
水素添加ブロック共重合体に代え、上記方法で得た屈折
率1.507のアクリル酸n−ブチル−スチレン共重合
弾性体を使用した。これ以外は実施例−1と同様の方法
で重合、後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
率1.507のアクリル酸n−ブチル−スチレン共重合
弾性体を使用した。これ以外は実施例−1と同様の方法
で重合、後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
比較例−2
くゴム状重合体の製造〉
比較例−1における単量体組成をアクリル酸n−ブチル
50部、1.3−ブタジェン30部、スチレン20部と
した以外は同様の方法でゴム状重合体を得た。
50部、1.3−ブタジェン30部、スチレン20部と
した以外は同様の方法でゴム状重合体を得た。
くグラフト共重合体の製造〉
水素添加ブロック共重合体に代え、上記方法で得た屈折
率1.512のアクリル酸n−ブチル−1,3−ブタジ
ェン−スチレン共重合弾性体を使用した。
率1.512のアクリル酸n−ブチル−1,3−ブタジ
ェン−スチレン共重合弾性体を使用した。
これ以外は実施例−2と同様の方法で重合、後処理し、
評価した。結果を表−1に示した。
評価した。結果を表−1に示した。
比較例−3
実施例−1における単量体組成をスチレン22.5部、
メタクリル酸メチル67.5部とした以外は同様の方法
で重合、後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
メタクリル酸メチル67.5部とした以外は同様の方法
で重合、後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
なお単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は、
1.5196であった。
1.5196であった。
比較例−4
実施例−2における単量体組成をスチレン34部、メタ
クリル酸メチル51部とした以外は同様の方法で重合、
後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
クリル酸メチル51部とした以外は同様の方法で重合、
後処理し、評価した。結果を表−1に示した。
なお単量体混合のみからなる共重合樹脂の屈折率は、1
.534であった。
.534であった。
比較例−5
実施例−1における単量体組成をスチレン54部、アク
リロニトリル36部とした以外は同様の方法で重合、後
処理し評価した。結果を表−1に示した。
リロニトリル36部とした以外は同様の方法で重合、後
処理し評価した。結果を表−1に示した。
なお単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は1
.5628であった。
.5628であった。
比較例−6
ベースゴムを屈折率1.4855のエチレン−プロピレ
ン共重合ゴムJSREPOIP 10部、メタクリル酸
メチル81部、アクリル酸メチル9部とした以外は実施
例−1と同様の方法で重合、後処理し評価した。結果を
表−1に示した。
ン共重合ゴムJSREPOIP 10部、メタクリル酸
メチル81部、アクリル酸メチル9部とした以外は実施
例−1と同様の方法で重合、後処理し評価した。結果を
表−1に示した。
なお単量体混合物のみからなる共重合樹脂の屈折率は1
.4887であった。
.4887であった。
表−1に示す結果からみて、実施例−1〜4まではSl
l!BS、 SEPなど水添ブロック共重合体を用いる
ことで透明性、耐候性、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂
が得られることが分かる。
l!BS、 SEPなど水添ブロック共重合体を用いる
ことで透明性、耐候性、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂
が得られることが分かる。
比較例−1では、分子主鎖が飽和なゴム状重合体使用の
場合は耐衝撃性が著しく低いことが分かる。
場合は耐衝撃性が著しく低いことが分かる。
比較例−2では、ゴム状重合体の分子主鎖に二重結合を
導入することにより耐衝撃性は発現するが、耐候性が悪
くなることが分かる。
導入することにより耐衝撃性は発現するが、耐候性が悪
くなることが分かる。
また比較例−3,4によれば、ゴム状重合体の屈折率と
グラフト共重合する単量体混合物のみからなる共重合樹
脂の屈折率の差が0.Olを越えると、透明性が悪くな
ることがわかる。
グラフト共重合する単量体混合物のみからなる共重合樹
脂の屈折率の差が0.Olを越えると、透明性が悪くな
ることがわかる。
f0発明の効果
以上から明らかなごとく、本発明によれば、芳香族ビニ
ル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重合体
を水素添加したゴム状重合体の存在下に、メタクリル酸
メチルおよびこれと共重合可能な他のビニル単量体から
なる単量体混合物を、該ゴム状重合体と実質的に等しい
屈折率を有する重合体となるよう組成を選択しグラフト
重合することにより、透明性、耐衝撃性、耐候性の優れ
た熱可塑性樹脂が得られる。
ル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重合体
を水素添加したゴム状重合体の存在下に、メタクリル酸
メチルおよびこれと共重合可能な他のビニル単量体から
なる単量体混合物を、該ゴム状重合体と実質的に等しい
屈折率を有する重合体となるよう組成を選択しグラフト
重合することにより、透明性、耐衝撃性、耐候性の優れ
た熱可塑性樹脂が得られる。
本発明で得られた熱可塑性樹脂は、各種透明成形品にで
きるほか、黒色や各種の色に着色して深みのある鮮明な
色彩の成形品とすることができる。かかる熱可塑性樹脂
の用途としては、各種家庭電化製品、自動車部品、家庭
用品その他各種工業材料の他、レンズや光ディスクなど
の光学材料にも有用である。
きるほか、黒色や各種の色に着色して深みのある鮮明な
色彩の成形品とすることができる。かかる熱可塑性樹脂
の用途としては、各種家庭電化製品、自動車部品、家庭
用品その他各種工業材料の他、レンズや光ディスクなど
の光学材料にも有用である。
特許出願人 日本合成ゴム株式会社(ほか2名)
Claims (3)
- (1)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなる
ブロック共重合体を水素添加したゴム状重合体(a)の
存在下に、単独重合体にしたときのガラス転移温度が5
0℃以上である(メタ)アクリル酸エステルおよびこれ
と共重合可能な他のビニル単量体からなる単量体(b)
をグラフト共重合することを特徴とする熱可塑性樹脂の
製造方法。 - (2)ゴム状重合体(a)の屈折率と、単量体混合物(
b)のみを重合してなる重合体の屈折率との差が0.0
1以下となるように単量体(b)の組成を選択すること
を特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の熱可塑性
樹脂の製造方法。 - (3)(a)成分の使用量が、(a)と(b)の合計量
に対し5〜35重量%であり、(b)成分中の上記(メ
タ)アクリル酸エステルの使用量が30〜98重量%で
ある特許請求の範囲第(1)項記載の熱可塑性樹脂の製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62321104A JPH0819199B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62321104A JPH0819199B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01163209A true JPH01163209A (ja) | 1989-06-27 |
JPH0819199B2 JPH0819199B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=18128865
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62321104A Expired - Lifetime JPH0819199B2 (ja) | 1987-12-18 | 1987-12-18 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0819199B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0356249A2 (en) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing rubber-modified thermoplastic resin and a thermoplastic resin composition comprising the modified thermoplastic resin |
US5306778A (en) * | 1988-08-24 | 1994-04-26 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing rubber-modified thermoplastic resin |
DE19681342T1 (de) * | 1995-04-14 | 1998-04-02 | Asahi Chemical Ind | Schlagzähes Methacrylharz |
WO2002002691A1 (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-10 | Lg Chemical Co., Ltd. | Process for preparing thermoplastic transparent resin |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5085695A (ja) * | 1973-11-30 | 1975-07-10 | ||
JPS6351477A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-12-18 JP JP62321104A patent/JPH0819199B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5085695A (ja) * | 1973-11-30 | 1975-07-10 | ||
JPS6351477A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-03-04 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0356249A2 (en) * | 1988-08-24 | 1990-02-28 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing rubber-modified thermoplastic resin and a thermoplastic resin composition comprising the modified thermoplastic resin |
US5306778A (en) * | 1988-08-24 | 1994-04-26 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Process for producing rubber-modified thermoplastic resin |
DE19681342T1 (de) * | 1995-04-14 | 1998-04-02 | Asahi Chemical Ind | Schlagzähes Methacrylharz |
DE19681342C2 (de) * | 1995-04-14 | 2002-08-01 | Asahi Chemical Ind | Schlagzähes Methacrylharz |
WO2002002691A1 (en) * | 2000-07-06 | 2002-01-10 | Lg Chemical Co., Ltd. | Process for preparing thermoplastic transparent resin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0819199B2 (ja) | 1996-02-28 |
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