JPH0357196B2 - - Google Patents
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- JPH0357196B2 JPH0357196B2 JP58029240A JP2924083A JPH0357196B2 JP H0357196 B2 JPH0357196 B2 JP H0357196B2 JP 58029240 A JP58029240 A JP 58029240A JP 2924083 A JP2924083 A JP 2924083A JP H0357196 B2 JPH0357196 B2 JP H0357196B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/28—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with molten salts
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Description
本発明はステンレス鋼帯の酸洗方法、特にステ
ンレス鋼帯の冷間圧延後の連続焼鈍酸洗方法にお
いて、ステンレス鋼に生成される酸化スケールを
酸洗する方法に関するものである。 従来、冷間圧延後の連続式焼鈍酸洗装置におけ
るステンレス鋼帯の酸洗は、下表 (1) 溶融塩浴 →硫酸→硝酸電解 ｜ ｜ ｜ ｜ ―――――→硝酸…SUS430系、410系 ｜ ｜ ｜ ―→混酸…SUS304系、 (2) 硝酸電解 → (3) 硫酸電解 → (4) 中性塩電解→｜ ｜ ｜ ｜ ｜――― →硝酸……SUS430系、410系 ｜ ｜ ｜ →混酸…SUS304系 に示すように硝酸電解、硫酸電解及び中性塩電解
を主体とする方法である。即ち、硝酸電解法及び
硫酸電解法はステンレス鋼帯を陽極又は陰極とな
して電解処理し、その際に発生する酸素ガス、水
素ガスにより鋼帯表面より酸化スケールを除去す
るものであるが、これらの方法は鋼帯表面の光沢
が劣化する欠陥を有する。このため中性塩水溶液
にて電解することによりスケールを除去する方法
が採用されるようになつた。この中性塩電解によ
る脱スケール法は、素地金属を侵すことなく直接
スケールを溶解するもので、ステンレス鋼帯の焼
鈍（オープン炉式）により生成される酸化スケー
ルは炉内雰囲気にもよるが、概して（Cr，
Fe）2O3を主体としてFe1-XＯ，Fe3O4，MnO―
Fe2O3などの組成を有し、層状形態を示すものと
考えられ、これらのスケールを中性塩により処理
する場合は、まずスケール中の主成分である
（Cr，Fe）2O3が溶解し（日立評論、Vol58，No.
9p1976〜９，“ステンレス鋼帯の中性塩電解デス
ケールシステム”参照）、なお残留する鉄の酸化
物などより成るスケール（Fe3O4，MnO―Fe2O3
などのスピネル型酸化物）は酸洗（硝酸、混酸）
処理により除去されるものと考えられる。 中性塩電解後の酸洗処理においては、混酸（硝
酸と弗酸）を使用してオーステナイト系ステンレ
ス鋼帯において残留するFe3O4などの難溶解性の
スケールを除去すると同時に不働態化を図るが、
フエライト系及びマルテンサイト系ステンレス鋼
帯ではオーステナイト系ステンレス鋼帯に比べ地
金自体の耐食性が劣り肌荒れを生じやすく混酸が
使用できないため硝酸だけで酸洗を行なうのでス
ピネル型の難溶解性のスケールが鋼帯表面に残留
し易い傾向にあり、又フエライト系及びマルテン
サイト系ステンレス鋼帯においては良好な金属光
沢を目視観察で得られても顕微鏡観察ではスケー
ルが点状に残留する場合があり、これが鋼帯の溶
接性及び耐食性を劣化させる。これが防止対策と
しては中性塩電解処理時間を延長することが図ら
れているが、これは連続焼鈍、酸洗ラインにおい
ては酸洗能率の低下、金属光沢の劣化につなが
り、特にマルテンサイト系ステンレス鋼帯には光
沢の劣化が著しい。又フエライト系及びマルテン
サイト系ステンレス鋼帯は焼鈍（オープン炉式）
時の表面酸化により鋼帯の表面にCr−欠乏層が
発生しやすいが、素地金属を侵し難い中性塩電解
処理においてはそのCr−欠乏層が除去されず鋼
帯表面に残留する傾向がある。 本発明はこれらの中性塩電解の欠点を解消する
ため、中性塩電解処理の前処理として溶融塩浴に
浸漬する処理を組合せるものである。溶融塩浴に
おいては ２（FeO・Cr2O3）＋NaNO3＋14NaOH ＝2Na3FeO3＋4Na2CrO4＋7H2O ＋7NaNO2 の反応により酸化スケールを、より酸化度の高い
ものに変化させ、溶解し易いものとなすものであ
る。 本発明においては特に溶融塩浴に浸漬するに際
し、溶融塩中のNaNO3の含有量を従来の20〜30
％より30〜40％に増加することにより鋼帯スケー
ルの組成中のCr2O3のCrO3化の促進を図り、かつ
中性塩電解においては電解に際し液温を従来の70
〜90℃より30〜45℃に低下することにより電解電
流の効率向上を図り、さらにPHを従来の４〜６よ
り２〜３に低下することによりFe3O4などのスピ
ネル型の難溶解性のスケールの溶解を容易ならし
めるとともにステンレス鋼帯の酸洗後の表面光
沢、不働態化を良好に保ちながらCr―欠乏層の
減少、酸洗能率の向上を図ることが好ましい。 次に本発明の特徴を実施例を示して説明する。 オーステナイト系ステンレス鋼（SUS304）、
フエライト系ステンレス鋼（SUS430）及びマル
テンサイト系ステンレス鋼（SUS410）の冷圧鋼
帯の連続焼鈍酸洗ラインにおいて15〜60m／分の
速度にて下記の処理を行なう。 １ 溶融塩浴浸漬処理 (a) wt％でNaOH50〜55％、NaNO325〜30
％，Na2CO315％，NaCl5％より成る溶融塩
浴中に480〜510℃において0.1〜0.3分浸漬す
る。 (b) wt％でNaOH50〜55％，NaNO330〜40
％，Na2CO35％，NaCl10％より成る溶融塩
浴中に480〜510℃において0.1〜0.3分浸漬す
る。 ２ 中性塩電解処理 (c) Na2SO420〜22％水溶液において液温70〜
90℃、PH６〜４、電流密度４〜5Amp／ｄm2
にて0.3〜１分電解する。 (d) 上記と同じ電解液において液温30〜45℃、
PH２〜３、電流密度３〜4Amp／ｄm2にて
0.3〜１分電解する。 ３ 酸洗処理 (e) 硝酸浸漬処理として10〜15HNO3水溶液に
常温にて0.2〜0.7分浸漬する。 (f) 混酸浸漬処理として10〜15％HNO3＋２〜
４％HFの混酸水溶液に50〜60℃にて0.2〜
0.6分浸漬する。 なお、従来の硝酸電解法は15〜20％HNO3水溶
液において、30〜40℃、４〜5Amp／ｄm2にて
0.5〜１分電解するものであり、硫酸電解法は15
〜20％H2SO4水溶液において50〜60℃、４〜
5Amp／ｄm2にて0.1〜１分電解するものであり、
又中性塩電解法は上記(C)法によるものであり、何
れも(e)，(f)の酸洗処理を夫々オーステナイト系、
フエライト系及びマルテンサイト系ステンレス鋼
帯について行なつている。 下表に結果を示す。
ンレス鋼帯の冷間圧延後の連続焼鈍酸洗方法にお
いて、ステンレス鋼に生成される酸化スケールを
酸洗する方法に関するものである。 従来、冷間圧延後の連続式焼鈍酸洗装置におけ
るステンレス鋼帯の酸洗は、下表 (1) 溶融塩浴 →硫酸→硝酸電解 ｜ ｜ ｜ ｜ ―――――→硝酸…SUS430系、410系 ｜ ｜ ｜ ―→混酸…SUS304系、 (2) 硝酸電解 → (3) 硫酸電解 → (4) 中性塩電解→｜ ｜ ｜ ｜ ｜――― →硝酸……SUS430系、410系 ｜ ｜ ｜ →混酸…SUS304系 に示すように硝酸電解、硫酸電解及び中性塩電解
を主体とする方法である。即ち、硝酸電解法及び
硫酸電解法はステンレス鋼帯を陽極又は陰極とな
して電解処理し、その際に発生する酸素ガス、水
素ガスにより鋼帯表面より酸化スケールを除去す
るものであるが、これらの方法は鋼帯表面の光沢
が劣化する欠陥を有する。このため中性塩水溶液
にて電解することによりスケールを除去する方法
が採用されるようになつた。この中性塩電解によ
る脱スケール法は、素地金属を侵すことなく直接
スケールを溶解するもので、ステンレス鋼帯の焼
鈍（オープン炉式）により生成される酸化スケー
ルは炉内雰囲気にもよるが、概して（Cr，
Fe）2O3を主体としてFe1-XＯ，Fe3O4，MnO―
Fe2O3などの組成を有し、層状形態を示すものと
考えられ、これらのスケールを中性塩により処理
する場合は、まずスケール中の主成分である
（Cr，Fe）2O3が溶解し（日立評論、Vol58，No.
9p1976〜９，“ステンレス鋼帯の中性塩電解デス
ケールシステム”参照）、なお残留する鉄の酸化
物などより成るスケール（Fe3O4，MnO―Fe2O3
などのスピネル型酸化物）は酸洗（硝酸、混酸）
処理により除去されるものと考えられる。 中性塩電解後の酸洗処理においては、混酸（硝
酸と弗酸）を使用してオーステナイト系ステンレ
ス鋼帯において残留するFe3O4などの難溶解性の
スケールを除去すると同時に不働態化を図るが、
フエライト系及びマルテンサイト系ステンレス鋼
帯ではオーステナイト系ステンレス鋼帯に比べ地
金自体の耐食性が劣り肌荒れを生じやすく混酸が
使用できないため硝酸だけで酸洗を行なうのでス
ピネル型の難溶解性のスケールが鋼帯表面に残留
し易い傾向にあり、又フエライト系及びマルテン
サイト系ステンレス鋼帯においては良好な金属光
沢を目視観察で得られても顕微鏡観察ではスケー
ルが点状に残留する場合があり、これが鋼帯の溶
接性及び耐食性を劣化させる。これが防止対策と
しては中性塩電解処理時間を延長することが図ら
れているが、これは連続焼鈍、酸洗ラインにおい
ては酸洗能率の低下、金属光沢の劣化につなが
り、特にマルテンサイト系ステンレス鋼帯には光
沢の劣化が著しい。又フエライト系及びマルテン
サイト系ステンレス鋼帯は焼鈍（オープン炉式）
時の表面酸化により鋼帯の表面にCr−欠乏層が
発生しやすいが、素地金属を侵し難い中性塩電解
処理においてはそのCr−欠乏層が除去されず鋼
帯表面に残留する傾向がある。 本発明はこれらの中性塩電解の欠点を解消する
ため、中性塩電解処理の前処理として溶融塩浴に
浸漬する処理を組合せるものである。溶融塩浴に
おいては ２（FeO・Cr2O3）＋NaNO3＋14NaOH ＝2Na3FeO3＋4Na2CrO4＋7H2O ＋7NaNO2 の反応により酸化スケールを、より酸化度の高い
ものに変化させ、溶解し易いものとなすものであ
る。 本発明においては特に溶融塩浴に浸漬するに際
し、溶融塩中のNaNO3の含有量を従来の20〜30
％より30〜40％に増加することにより鋼帯スケー
ルの組成中のCr2O3のCrO3化の促進を図り、かつ
中性塩電解においては電解に際し液温を従来の70
〜90℃より30〜45℃に低下することにより電解電
流の効率向上を図り、さらにPHを従来の４〜６よ
り２〜３に低下することによりFe3O4などのスピ
ネル型の難溶解性のスケールの溶解を容易ならし
めるとともにステンレス鋼帯の酸洗後の表面光
沢、不働態化を良好に保ちながらCr―欠乏層の
減少、酸洗能率の向上を図ることが好ましい。 次に本発明の特徴を実施例を示して説明する。 オーステナイト系ステンレス鋼（SUS304）、
フエライト系ステンレス鋼（SUS430）及びマル
テンサイト系ステンレス鋼（SUS410）の冷圧鋼
帯の連続焼鈍酸洗ラインにおいて15〜60m／分の
速度にて下記の処理を行なう。 １ 溶融塩浴浸漬処理 (a) wt％でNaOH50〜55％、NaNO325〜30
％，Na2CO315％，NaCl5％より成る溶融塩
浴中に480〜510℃において0.1〜0.3分浸漬す
る。 (b) wt％でNaOH50〜55％，NaNO330〜40
％，Na2CO35％，NaCl10％より成る溶融塩
浴中に480〜510℃において0.1〜0.3分浸漬す
る。 ２ 中性塩電解処理 (c) Na2SO420〜22％水溶液において液温70〜
90℃、PH６〜４、電流密度４〜5Amp／ｄm2
にて0.3〜１分電解する。 (d) 上記と同じ電解液において液温30〜45℃、
PH２〜３、電流密度３〜4Amp／ｄm2にて
0.3〜１分電解する。 ３ 酸洗処理 (e) 硝酸浸漬処理として10〜15HNO3水溶液に
常温にて0.2〜0.7分浸漬する。 (f) 混酸浸漬処理として10〜15％HNO3＋２〜
４％HFの混酸水溶液に50〜60℃にて0.2〜
0.6分浸漬する。 なお、従来の硝酸電解法は15〜20％HNO3水溶
液において、30〜40℃、４〜5Amp／ｄm2にて
0.5〜１分電解するものであり、硫酸電解法は15
〜20％H2SO4水溶液において50〜60℃、４〜
5Amp／ｄm2にて0.1〜１分電解するものであり、
又中性塩電解法は上記(C)法によるものであり、何
れも(e)，(f)の酸洗処理を夫々オーステナイト系、
フエライト系及びマルテンサイト系ステンレス鋼
帯について行なつている。 下表に結果を示す。
【表】
【表】
〓 △…目視では良好であるがハン
ダ付性不良〓
ダ付性不良〓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ステンレス鋼の冷延鋼帯を酸洗するに当り、
該鋼帯を苛性ソーダ、硝酸ソーダを主成分として
含有する溶融塩浴に浸漬したる後、中性塩水溶液
において液温30〜45℃、PH２〜３にて電解処理
し、然る後硝酸又は硝酸と弗酸とより成る混酸に
て酸洗処理することを特徴とするステンレス鋼帯
の酸洗方法。 ２ 溶融塩浴は苛性ソーダ、硝酸ソーダ及び塩化
ナトリウムを主成分として含有し而も硝酸ソーダ
を30重量％以上含有するものより成る特許請求の
範囲第１項記載のステンレス鋼帯の酸洗方法。 ３ 中性塩電解液としてNa2SO4、NaNO3、
NaClを使用する特許請求の範囲第１項記載のス
テンレス鋼帯の酸洗方法。 ４ 電解処理は中性塩水溶液において２〜
6Amp／ｄm2の電流密度にて行なう特許請求の範
囲第１項記載のステンレス鋼帯の酸洗方法。 ５ オーテスナイト系ステンレス鋼については硝
酸と弗酸とより成る混酸水溶液、フエライト系、
マルテンサイト系ステンレス鋼については硝酸水
溶液にて酸洗処理する特許請求の範囲第１項記載
のステンレス鋼帯の酸洗方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2924083A JPS59157288A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | ステンレス鋼帯の酸洗方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2924083A JPS59157288A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | ステンレス鋼帯の酸洗方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157288A JPS59157288A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0357196B2 true JPH0357196B2 (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=12270714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2924083A Granted JPS59157288A (ja) | 1983-02-25 | 1983-02-25 | ステンレス鋼帯の酸洗方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59157288A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006071212A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 炉体水冷ジャケット |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2640565B2 (ja) * | 1990-11-27 | 1997-08-13 | 株式会社日立製作所 | ステンレス鋼板の連続製造装置 |
| KR100437641B1 (ko) * | 1999-12-20 | 2004-06-26 | 주식회사 포스코 | 페라이트계 스테인레스강의 산세방법 |
| JP4720036B2 (ja) * | 2001-07-13 | 2011-07-13 | Ｊｆｅスチール株式会社 | マルテンサイト系ステンレス鋼板の酸洗方法 |
| KR100550797B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2006-02-08 | 주식회사 포스코 | 페라이트계 스테인레스강 제조방법 |
| KR101145601B1 (ko) | 2005-10-27 | 2012-05-15 | 주식회사 포스코 | 오스테나이트계 스테인레스강의 고속산세방법 |
| TWI420001B (zh) * | 2011-09-01 | 2013-12-21 | Zen Material Technologies Inc | Remove the rust of stainless steel |
| CN102864289A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-09 | 云南天高镍业有限公司 | Sus430不锈钢退火酸洗的方法 |
| CN106244783B (zh) * | 2016-08-11 | 2018-10-30 | 武汉乾冶工程技术有限公司 | 一种不锈钢带钢连续生产方法 |
| CN109628708B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-02-12 | 佛山市诚德新材料有限公司 | 一种环保节能的不锈钢带退火酸洗方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52129635A (en) * | 1976-04-01 | 1977-10-31 | Allegheny Ludlum Ind Inc | Method of descaling metals |
-
1983
- 1983-02-25 JP JP2924083A patent/JPS59157288A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52129635A (en) * | 1976-04-01 | 1977-10-31 | Allegheny Ludlum Ind Inc | Method of descaling metals |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006071212A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 炉体水冷ジャケット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59157288A (ja) | 1984-09-06 |
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