JPH0313960A

JPH0313960A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH0313960A
Application number: JP14992289A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 大嶋　孝一
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-06-12
Filing date: 1989-06-12
Publication date: 1991-01-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、基板、下引層及び電荷発生層、電荷輸送層か
らなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、特
に下引層を改良した電子写真感光体に関する。

【従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結°着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持
体上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電
荷発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機
能を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣ
ＧＬから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層
（ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注
入を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する
等の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型と
が知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により１画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することがら発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５ｇ−６３９４５，
５８−９５３５１，５８−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている０
例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７，５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉＯ２とＳｎＯ２粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常温で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高温時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速い、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高温及び低温低湿においても、帯電性の良い残留
電位の変化のない電子写真感光体を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性基板上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真用感光体において
、下引層が酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子と結着
樹脂からなり、かつこの結着樹脂が環状脂°肪族イソシ
アネート化合物とポリビニルアセタール樹脂を配合し、
反応硬化させた結着樹脂であることを特徴とする電子写
真用感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ないと
共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特性
変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに到った。

以下、本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
９０％以上の純度のもの、好ましくは、９９．５％以上
の純度のものが用いられる。また酸化スズとしてはふつ
う９０％以上の純度のもの好ましくは９９．５％以上の
純度のものが用いられる。又、酸化ジルコニウム及び酸
化スズの１次粒子の平均粒径は０．５μ以下、好ましく
は０．３μ以下に分散されていることが好ましい、０．
５μ以上では画像上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち
、静電特性においては感度のバラツキが大きく品質の安
定性に乏しい。

本発明においては、この酸化ジルコニウム及び酸化スズ
の表面をシランカップリング剤で処理しておくことが好
ましい。

このようなシランカップリング剤としては、トリメチル
モノエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、β−（メタアクリロキシプロピル）トリ
メトキシシラン。

γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランが挙げられる。

これらのシランカップリング剤を用いて酸化ジルコニウ
ムの表面を処理するには１通常、ｎ−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素、メタノールやエタノール等のアルコール系
等の適切な溶媒にてシランカップリング剤を希釈し、つ
いで乾燥処理された酸化ジルコニウム及び酸化スズと混
合し、濾過、洗浄及び乾燥して分散操作にかければよい
。

結着樹脂としては、種々のものが用いられるが。

好ましくはイソシアネート化合物で反応硬化させたポリ
アセタール樹脂が用いられる。

本発明で使用されるポリアセタール樹脂としては、一般
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Ｈの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。

このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、以下
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。

更に１本発明においては、以下の様に（４）の七ツマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。

（ｎ、鳳、ｎ：整数）通常０が、５０ＪＯｍｏＱ％、■が１０ｍｏＱ％以下、
ｎが３０〜５０＠ｏｆ１％のちのが好ましい。

この様に上記（１）−（５）から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
２種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。

この場°合においてもＯＨ基が、硬化反応のために存在
する樹脂でなければならない、　ＯＨ含有率は、通常１
＝１０ｗｔ％、好ましくは、３−８ｗｔ％である。　Ｏ
Ｈ含有率は、おおよそ以下の２点から考慮される。

（１）下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のＯ
Ｈ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウムと酸化スズの樹脂分散を容易に
させる程度の量のＯＨ基が含有されていること。

また、イソシアネート化合物としては、４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロ
ンジイソシアネート、　１．３−（イソシアネート）シ
クロヘキサン等の環式脂肪族ジイソシアネート他、イソ
シアネート化合物モノマーをポリオールに付加したアダ
クト体、例えば、トリメチロールプロパンにイソホロン
ジイソシアネートを３分子付加した以下の構造を成分に
もつ、イソシアネート化合物も用いられる。

更に、３分子の環式脂肪族ジイソシアネートが重合した
イソシアヌレート類も使用できる。

これらの環式脂肪族インシアネート化合物中でも１．３
−（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの使用が特
に好ましい。

これらのイソシアネート化合物は、０１１基を含有する
高分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この
場合、ＯＨ基基量量見合った量（当量）のイソシアネー
ト化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子には、
場合によっては、多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾
燥によって、充分な乾燥が得られないこと、又、塗布液
に使用される溶媒中に若干ながら水分の含有があり１、
樹脂に対して、イソシアネート化合物を当量添加しても
実際上不足になる。このため、未架橋の水酸基が多量に
残留したまま、下引層の硬化がなされ、結果として感光
体に対する温湿度の影響がより大きなものとして現われ
る。

この場合、本発明においては、イソシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリアセ
タール樹脂中のＯＨ基の数の比（ＮＣＯｌｏＨ）が、１
７１〜５７１、好ましくは１／１〜３／１の範囲とする
ことにより温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保
される。

ＮＧＯ１０１１比が１／１未満では、上記の問題が発生
しやすく、５／１以上では、ポリアセタール樹脂本来の
良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子の合計量と結着
樹脂の使用割合は、重量比で１／１−１９／ｌ、好まし
くは３／１−１０／１である。使用割合が１７１未満で
は効果が小さく、又、１９／１を越えると下引き層に気
泡が残留するため電荷発生層と電荷移動層の！！＆膜に
欠陥が生じるので好ましくはない。

また、酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子の使用割合
は重量比で５７１〜３０７１好ましくは９／１〜２０／
１゜更に好ましくは９／１−１５／１である。

又、下引層の膜厚は、０．３〜１０μ、好ましくは０゜
５〜５．０μである。下引層の膜厚が０．３μ未満では
。

効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位の蓄積
を生じるので望ましくはない。

本発明において、前記下引層を形成するには、導電性基
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜ｔＳＯ℃、２０分
〜１０時間である。

導電性基体としては、体積抵抗ｘａｌｌｌΩＣｍ以下の
導電性を示すも°の、例えば、アルミニウム、ニッケル
、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸
化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又は
スパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに
、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　７３４１０）。

シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、
インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０
〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０，０１〜５−程度が適当であり
、好ましくは０．１〜２μｍである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−チーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、■、１−ビス−（４〜ジベンジルアミノフエニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、　２，４，７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４゜
８−１−リニトロチオキサントン、２，６．８−　トリ
ニトロ−４）１−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−
４−オン、１，３．７−ドリニトロジベンゾチオフエノ
ンー５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げ
られる。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱ｏｆ塑性または熱硬化性樹
脂が挙げられろ。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５−１００μｍ程度が適当である。

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対してＯ〜３０重量′１８度
が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシ
リコーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー
樹脂に対して、０〜１重量ヌ程度が適当である。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例ＩＡＱ板上に下記の下引層塗工液を浸漬塗工し、１２０℃
で３０分間乾燥して膜厚２．０−の酸化ジルコニウムと
酸化スズを含有する下引層を形成した。

〔下引層塗工液〕

ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１：種水化学工業社
）の５．７重量％シクロヘキサノン溶液５２５ｇと下記
の処方によりシランカップリング剤で表面処理した酸化
ジルコニウム（第１希元素工業社＠）４２０ｇと酸化ス
ズ（三菱金属社製）４５ｇをボールミルボット（１５φ
ｌ硬質ガラス）に投入し、ＰＳｚボール（部゛分安定ジ
ルコニア製）を内容量の約半分まで充填し、１００時間
ボールミル分散した。

（酸化ジルコニウム及び酸化スズの表面処理）１１、Ｎ
−Ｃ，Ｈ４−ＮＨ−Ｃ３Ｈ，−３ｉ（ＯＣ１１□）２（
東しシリコーン社ＩＩＫＢＭ−６０２）の２．０重量％
水溶液ＩＱに、１２０℃で２４時間乾燥した酸化ジルコ
ニウム粒子（ＺｒＯ，−ＥＰ型）５００ｇを混入し、撹
拌した。ついでろ液をろ過し、ろ逸物を大量のメタノー
ルで洗浄した後、１２０℃で１時間、乾燥してシランカ
ップリング剤で表面処理された酸化ジルコニウムを得た
。また、同様の処方によりシランカップリング剤で表面
処理された酸化スズを得た。

このミルベース１８４ｇにメチルエチルケトン１４６ｇ
を加えて希釈後、１．３−（インシアネートメチル）シ
クロヘキサン５．７ｇと、ブチラール樹脂液（ＢＬ−１
，１０ｗｔ％シクロヘキサノン溶液）を６０ｇ加えて、
イソシアネート基と水酸基のモル比を１．５：１（ＮＧ
Ｏ１０Ｈ＝１．５／１）に、かつ酸化ジルコニウム粒子
及び酸化スズ粒子の合計量と結着樹脂の重量比を５＝１
に調製し、下引層塗工液を調製した。

次にこの下引層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピン
グコートＬ、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．７μの電
荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液）１５φ備硬化ガラスポツト中に、　ｐｓｚボールを、内
容量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料翫３９２５
ｇと、シクロヘキサノン４１５ｇを投入した。　５０時
間のボールミリング後、更にシクロヘキサノン５６０ｇ
を加えて２４時間ボールミリングした。このミルベース
−にシクロヘキサノンを加えて約２．Ｏｖｔ％まで希釈
し電荷発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷輸送層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して。

膜厚２０μの電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感
光体を得た。

（電荷輸送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施例２実施例１において、シランカップリング剤で表面処理さ
れていない酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子を用い
、かつ下引層塗工液用のミルベースの量を２２１ｇに、
メチルエチルケトンの量を１２９ｇ。

１．３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの量
を８．６ｇに、ブチラール樹脂の量を２０ｇに代えた以
外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した
。

実施例３実施例１において、酸化ジルコニウムと酸化スズ粒子の
表面処理剤として、社１１：ＫＢＭ４０２）を用い、又、下引層塗工液用ミ
ルベースの量を２０８ｇ、メチルエチルケトンの量を１
３６ｇ。

１　、３−　（イソシアネートメチル）シクロヘキサン
の量を６．５ｇ、ブチラール樹脂の量を３５ｇに代えた
以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製し
た。

実施例４実施例１において、下引層塗工用ミルベース中の酸化ジ
ルコニウムと酸化スズの重量比を９／１から５／１に代
え、かつ表面処理剤を実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

実施例５実施例２において、下引層塗工用ミルベース中の酸化ジ
ルコニウムと酸化スズの重量比を９／１から１５７１に
代え、かつ表面処理剤をは実施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。

実施例６実施例３において、表面処理剤をを＆３９から＆１に代えた以外は実施例３と同様にして
電子写真感光体を作製した。

比較例１実施例１において、未表面処理の酸化ジルコニウムと酸
化スズを用い、その重量混合比を９７１から４０７１に
代えた以外は同様にして電子写真感光体を作製した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置！（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用
いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電さ
せ、ついで帯電開始２秒後の表面電位（ｖ２）を測定し
た。また、２０秒間の帯電終了後、２８５６°にのタン
グステンランプを２０Ｑｕｘ　、　ｓｅｃ照射した後の
表面電位ＶＲ（残留電位）を測定した６次に再び一８０
０ｖの表面電位まで帯電させた後、前記タングステンラ
ンプで露光して表面電位が一４００ｖに減衰するに必要
な露光量Ｓを測定した。

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
７ＫＶでの帯電と３０Ｑｕｘでの露光とを交互に１時間
くり返して疲労後のＶｚ’＊ＶＲ’及びＳ′を測定した
。その結果を表−１に示す。

また、実施例１〜３の電子写真感光体を、ドラム形状に
したものをレーザービームプリンターに。

取り付け、（３０℃、９０％ＲＨ）及び（１５℃、　２
０％ＲＨ）の環境下にて、５０００枚の連続プリント動
作をさせ電子写真感光体にくり返し疲労を与え、画質を
評価した。連続プリント後において、初期と同様の劣化
のない鮮明な画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、好ましくはシラ
ンカップリング剤で表面処理された酸化ジルコニウム粒
子及び酸化スズ粒子と環式脂肪族イソシアネート化合物
とポリアセタール樹脂を配合し、反応硬化させた結着樹
脂からなる下引層を設けたことにより、高感度であると
ともに、帯電露光のくり返し後においても、帯電４位の
立上がりが速く、かつ残留電位が小さいという顕著な特
性を有する。

また、本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。

従って、本発明の電子写真感光体によれば、レーザープ
リンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干
渉によ異常画像の発生を防止することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子と結着樹脂からな
り、かつこの結着樹脂が環状脂肪族イソシアネート化合
物とポリビニルアセタール樹脂を配合し、反応硬化させ
た結着樹脂であることを特徴とする電子写真用感光体。
（２）酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子がシリンカ
ップリング剤で表面処理されていることを特徴とする請
求項（１）の電子写真用感光体。