JPH0313957A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、導電性基体、下引層及び電荷発生層、電荷輸
送層からなる感光層から構成される電子写真感光体に関
し、特に下引層を改良した電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
１次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては （１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結著樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により１画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して１例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５ｇ−６３９４５，
５８−９５３５１，５８−９８７３９および６〇−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン醜系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている０
例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉＯ□とＳｎＯ，粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常湿で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高湿時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速く、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高湿下及び低温低湿下においても、帯電性の良い
残留電位の変化のない電子写真感光体を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性基体上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、
下引層が有機チタン化合物で表面処理された酸化ジルコ
ニウム粒子及び酸化スズ粒子と結着樹脂からなり、好ま
しくは、この結着樹脂がポリエーテルポリオール樹脂と
、芳香族イソシアネート化合物を、イソシアネート基と
水酸基の数の比が、１：１から３＝１の割合で配合し、
反応硬化した結着樹脂であることを特徴とする電子写真
感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ないと
共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特性
変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに到った。

以下１本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
９０％以上の純度のもの、好ましくは、９９．５％以上
の純度のものが用いられる。酸化スズとしては、ふつう
９０％以上の純度のもの好ましくは９９．５％以上の純
座のものが用いられる。

又、酸化ジルコニウム及び酸化スズの１次粒子の平均粒
径は０．５μ以下、好ましくは０．３μ以下に分散され
ていることが好ましい、０．５μ以上では画像上に文字
のガサ付き、シミ等が目立ち、静電特性においては感度
のバラツキが大きく品質の安定性に乏しい。

本発明においては、この酸化ジルコニウム及び酸化スズ
の表面処理剤としては有機チタン化合物を用いる。

有機チタン化合物としては通常、一般式（■）。

一般式（ｎ）及び一般式（ｍ）で表わされる化合物の少
なくとも１種が使用される。

（一般式（１）、（ＩＩ）において、ＯＲ，、ＯＲ□、
ＯＲ，及びＯＲ４はアルコキシ基、カルボアルコキシ基
、フェノキシ基、スルフオキシ基、フォスフオキシ基を
表わし、ｎは０または１以上の整数を表わす）Ｔｉ（Ｌ
）ｎＬ−ｎ　　　　　　　　　　　　（ｍ）（一般式（
ｍ）においてＬはキレート基、Ｘはエステル基、ｎは１
−４の整数） 一般式（Ｉ）で表わされる化合物てしては、例えば、テ
トラメチルオルソチタネート、テトラエチルオルソチタ
ネート、テトラ−ｎ−プロピルオルソチタネート、テト
ラクレジルチタネート、テトラブチルオルソチタネート
、テトライソブチルオルソチタネート、テトラクレジル
チタネート、テトラステアリルチタネート、テトラ−２
−エチルへキシルチタネート、イソプロピルトリイソス
テアリルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルフォニルチタネート、イソプロピル−トリス（ジ
オクチルピロフォスフェート）チタネート等を挙げるこ
とができる。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物としては、例えば、
テトラブチルポリチタネート、テトラクレジルポリチタ
ネート、テトラアセチルアセトネートポリチタネート等
を挙げることができる。

一般式（Ｔｌｌ）で表わされる化合物としては、例えば
、ジイソプロポキシチタニウム−ビス−オクタンジオー
ル、ジイソプロポキシチタニウム−ビス−ヘキサンジオ
ール、ジイソプロポキシチタニウム−ビス（アセチルア
セトネート）、チタニウムテトララクテートエチルエス
テル、テトラトリエタノールアミンチタニウムキレート
等を挙げることができる。

又、これ以外のチタン化合物としては、チタニウムテト
ラアンモニウムラクテート、チタニウムテトラアセチル
アセトネートアンモニウムラクテート、テトライソプロ
ピル−ビス−（ジオクチルフォスフェート）チタネート
、テトラオクチル−ビス（ジトリデシルフォスフェート
）チタネート、テトラ（２，２−ジアリールオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（チドリデシルフォスフェート）
チタネート、ビス（ジオクチルピロフォスフェート）オ
キシアセテートチタネート、トリス（ジオクチルピロフ
ォスフェート）エチレンチタネート等の外、以下のよう
なチタン化合物も挙げられる。

イソプロピルトリスイソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）、イ
ソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チ
タネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファ
イト）チタネート、テトラ（２，２’−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイ
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ
オクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイ
ソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシル
ベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ
クミルフェニルチタネート、テトライソプロピルビス（
ジオクチルホスファイト）チタネート等。

これらの有機チタン化合物を用いて酸化ジルコニウム及
び酸化スズの表面を処理するには、通常。

ｎ−ヘキサン、アルコール系等の適切な溶媒にて有機チ
タン化合物を希釈し、ついで乾燥処理された酸化ジルコ
ニウム及び酸化スズと混合し、濾過、洗浄及び乾燥して
分散操作にかければよい。

（１）下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のＯ
Ｈ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウム及び酸化スズの樹脂分散を容易
にさせる程度の量のＯＨ基が含有されていること。

結着樹脂の硬化には、芳香族イソシアネート化合物が用
いられる。このような芳香族イソシアネート化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンシイ、ソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート、３，３′−ビ
ストリレン−４，４′−ジイソシーアネート、３．３’
−ジメチルジフェニルメタン４．４’−ジイソシアネー
ト、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、トリス−（Ｐ−イソシ
アネートフェニル）チオフォスファイト等、芳香族又は
芳香族性ポリイソシアネートモノマー又はイソシアネー
ト化合物のモノマーをポリオールに付加させたイソシア
ネートアダクトもあげられる０例えば、トリメチロール
プロパンにトリレンジイソシアネートを３分子付加した
以下の構造を成分にもつアダクト体、３分子のジイソシ
アネートモノマーが反応したイソシアヌレート類 に があげられる。

これらのイソシアネート化合物は、ＯＨ基を含有する高
分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この場
合、ＯＨ基基量量見合った量（当量）のイソシアネート
化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子には、
場合によっては、多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾
燥によって、充分な乾燥が得られないこと、又、塗布液
に使用される溶媒中に若干ながら水分の含有があり、樹
脂に対して、イソシアネート化合物を当量添加しても実
際上不足になる。このため、未架橋の水酸基が多量に残
留したまま、下引層の硬化がなされ、結果として感光体
に対する温湿度の影響がより大きなものとして現われる
、　この場合、本発明においては、イソシアネート化合
物の添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリ
エーテルポリオール樹脂中のＯＨ基の数の比（ＮＧＯｌ
ｏＨ）が、１／１−３／１、好ましくは１．３／１〜２
．２／１の範囲とすることにより温湿度の変動に対して
も安定な帯電性が確保される。

ＮＧＯ１０Ｈ比が１／１未満では、上記の問題が発生し
やすく、３／１以上では、ポリエーテルポリオール樹脂
本来の良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズの分計量と結着樹脂
の使用割合は１重量比で５０１５０〜９５７５、好まし
くは３７１〜１“０／１である。使用割合が５０１５０
未満では効果が小さく、又、９５１５を越えると下引層
に気泡が残留するため電荷発生層と電荷移動層の塗膜に
欠陥が生じるので好ましくはない。

又、下引層の膜厚は、０．３−１０μ、好ましくは０゜
５〜５．０μである。下引層の膜厚が０．３μ未満では
、効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位の蓄
積を生じるので望ましくはない。

又、酸化ジルコニウムと酸化スズの使用割合は重量比で
５７１〜３０７１好ましくは９７１〜３０／１．更に好
ましくは９７１〜１５７１である。

本発明において、前記下引層を形成するには、導電性基
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜１５０℃、　２０
分〜１０時間である。

導電性基体としては１体積抵抗１０１ｏΩｃｍ以下の導
電性を示すもの１例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報。

同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに、シー
アイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）等のフ
タロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ
　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイ
オレット社製）、インダスレンスカーレットＲ（バイエ
ル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用するこ
とができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

顔」計知 アゾ顔料の具体例を以下に示す。

顔４虹恥 一一一人一一一 顔Ｊ虹醜 顔」Ｌと ｆ 顔」１励 顔Ｊ［胸 一一一Δ−−− −−−Δ−一一 顔ＪＬＮＧ 顔」虹− 一一一へ一一一 顔４１と 顔Ｊ虹ｂ　　　　　　　　　−−一へ一一一これらの電
荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用して用いら
れる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０
−５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５／Ｊｌ程度が適当で
あり、好ましくは０．１〜２−である。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−チーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、′ポリビ
ニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）アント
ラセン、ｌ、１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２．４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４゜８
−トリニドロチオキサントン、　２，６．８−トリニト
ロ−４Ｈ−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４−オ
ン、　１，３．７−ドリニトロジベンゾチオフエノンー
５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂
が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜１００−程度が適当である。

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては。

ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当であ
る。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護屡を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例ｌ Ａｌ１板上に下記の下引層塗工液を浸漬塗工し、１２０
℃で３０分間乾燥して膜厚２．０ＩＪｓの酸化ジルコニ
ウムと酸化スズを含有する下引層を形成した。

〔下引層塗工液〕

ポリエーテルポリオール（ＧＰ−１０００：三洋化成社
！ｌ）７．７１＃ｔ％溶液（酢酸セロソルブ：メチルイ
ソブチルケトン＝１：１）５３０ｇ、及び、下記処方に
よりチタン系力ッフリング剤で表面処理した酸化ジルコ
ニウム（ＥＰ型：第一希元素工業社ｍ）４００ｇと酸化
スズ（Ｓ−１：三菱金属社１１）５０ｇを混合し、ガラ
スボールミルポット（１５φｃｍ硬質ガラス製）にて投
入し。

ＰＳＺボールにて、１００時閏ボールミル分散した。

（酸化ジルコニウムと酸化スズの表面処理）（プレンア
クトＫＲ−ＴＴＳ：味の素社製）の２．Ｏｗｔ％ｎ−ヘ
キサン溶液ＩＱに、１２０℃で２４時間乾燥した酸化ジ
ルコニウム５００ｇを重量比１００：３０の割合で混合
、撹拌し表面処理した０次いでこれをろ過し、ろ逸物を
大量のｎ−ヘキサンで洗浄した後。

１２０℃で１時間乾燥してチタンカップリング剤で表面
処理された酸化ジルコニウムを得た。全く同様にして酸
化スズの表面処理をした。

このミルベース１７３ｇに、溶媒（酸化セロソルブ／メ
チルイソブチルケトン）１５０ｇを加えて希釈後、トリ
レン−２，４−ジイソシアネート５．６ｇとポリエーテ
ルポリオール（ＧＰ−１０００１０％溶液）７１ｇ加え
て、ＮＧＯｌｏＨ（ｍｏＱ比）＝’１．５／ｌ、酸化ジ
ルコニウムと酸化スズの合計重量と結着樹脂の重量比４
：１に調製し、下引層塗工液を作成した。

次に、との下引層上に、下記電荷発生層塗工液を浸種塗
工し、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．５−の電荷発生
層を形成した。

（電荷発生層塗工液） １５φｌ硬化ガラスポツト中に、ＰＳｚボールを、内容
量の約半分まで投入し１次に前記アゾ顔料勲３９２５ｇ
と、シクロへキサノン４１５ｇを投入した。５０時間の
ボールミリング後、更にシクロへキサノン５６０ｇを加
えて２４時間ボールミリングした。このミルベースにシ
クロヘキサノンを加えて約２．０ｗｔ％まで希釈し電荷
発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して、膜厚２０
．の電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感光体を得
た。

（電荷輸送層塗工液） 下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施例２ 実施例１において、下引層塗工液用ミルベースの量を１
９７ｇ、希釈溶媒を１４２ｇ、トリレン２，４−ジイソ
シアネートを５．０ｇ、ポリエーテルポリオール（１部
溶液）を４８ｇに代えた以外は実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製した。

実施例３ 実施例１において、酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒
子の表面処理剤として、以下の表面処理剤を用い、 （プレンアクトＫＲ−３８３：味の素社ｍｌ）又、下引
層塗工液用ミルベースの量を２１６ｇ、希釈溶媒の量を
１３４ｇ、　　トリレン−２，４−ジイソシアネートの
量を４．６ｇ、ポリエーテルポリオール溶液の量を２９
ｇに代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光
体を作製した。

実施例４ 実施例１において、酸化ジルコニウムと酸化スズの混合
比を６：１に代え、又、下引層塗工液用ミルベースの量
を２２５ｇ、希釈溶媒の量を１３０ｇ、トリレン−２，
４−ジイソシアネートの量を５．９ｇ、ポリエーテルポ
リオール溶液を１９．６ｇに代えた以外は実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。

実施例５ 実施例１において、酸化ジルコニウムと酸化スズの混合
比を１２：１に代え、又、下引層塗工液用ミルベースの
量を２３９ｇ、希釈溶媒を１２２ｇ、　　）−リレン−
２，４−ジイソシアネートを８．０ｇ、溶液を３．３ｇ
に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製した。

実施例６ 実施例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料をＮｎ
３９から＆１に代え、かつ表面処理剤を下記のものに代
えた以外は実施例１同様にして電子写真感光体を作製し
た。

（プレンアクトＫＲ−１３８８：味の素社製）比較例１ 実施例１において、未表面処理の酸化ジルコニウムと酸
化スズを用い、かつその混合比を４０：１に代え、又、
下引層塗工液用ミルベースの量を２０７ｇに、トリレン
−２，４−ジイソシアネートを２．９ｇに。

ポリエーテルポリオール溶液を４０ｇに代えた以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ
、感光体の表面電位九を測定し、更に２０秒暗所に放置
した後、表面電位Ｖ、を測定した０次いでタングステン
ランプ光を感光体表面での照度が４５Ｑｘになる様に照
射してｖｏが１７２になるまでの露光量Ｅ１／２及び３
０秒後に残留電位Ｖｒとを測定した。

またくり返し疲労特性を知るために上記装置で−７，５
ＫＶでの帯電と３０ルツクスでの露光を１時間くり返し
て疲労後の表面電位ｖ′１１表面電位Ｖ’ｏ、露光量Ｅ
’　１／２および残留表面電位Ｖ’ｒを測定した。

また、実施例２及び実施例３の電子写真感光体を、ドラ
ム形状にしたものをレーザービームプリンターに、取り
付け、（３０℃、９０％ＲＨ）、（１５℃、２０％ＲＨ
）の環境下にて、５ｏｏｏ枚の連続プリント動作をさせ
電子写真感光体にくり返し疲労を与え１画質を評価した
。連続プリント後において、初期と同等の劣化のない鮮
明な画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、有機チタン化合
物で表面処理した酸化ジルコニウム及び酸化スズと結着
樹脂、好ましくは芳香族イソシアネート化合物で、　Ｎ
ＧＯｌｏ）Ｉ比を１／１−３／１の割合で反応硬化した
ポリエーテルポリオール樹脂を結着材料とする下引層を
設けたことにより、高感度であるとともに、帯電露光の
くり返し後においても、帯電４位の立上がりが速く、か
つ残留電位の小さいという顕著な特性を有する。

また、本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。

従って１本発明の電子写真感光体によれば、レーザプリ
ンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干渉
による異常画像の発生を防止することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
   層を順次積層した電子写真感光体において、下引層が有
   機チタン化合物で表面処理された酸化ジルコニウム粒子
   及び酸化スズ粒子と結着樹脂からなることを特徴とする
   電子写真用感光体。
2. （２）結着樹脂がポリエーテルポリオール樹脂と。 芳香族イソシアネート化合物を、イソシアネート基と水
   酸基の数の比が、１：１から３：１の割合で配合し、反
   応硬化した結着樹脂であることを特徴とする電子写真用
   感光体。