JPH02298953A

JPH02298953A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH02298953A
Application number: JP11974789A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 大嶋　孝一
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-05-12
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1990-12-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、導電性基体、下引き層及び電荷発生層、電荷
輸送層からなる感光層から構成される電子写真感光体に
関し、特に下引き層を改良した電子写真感光体に関する
。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫酸カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により、画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表１面電位の速い立上りが得られない
。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５ｇ−６３９４５，
５８−９５３５１，５８−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている６
例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してインシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉＯ□とＳｎＯ□粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常湿で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高湿時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速く、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高湿下及び低温低湿下においても、帯電性の良い
残留電位の変化のない電子写真感光体を提供することを
目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性基板上に下引き層、電荷発生層
及び電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において
、下引き層が酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり
、かつ、この結着樹脂がポリエーテルポリオール樹脂と
、芳香族イソシアネート化合物を、イソシアネート基と
水酸基の数の比が、ｌ：１から３：１の割合で配合し、
反応硬化した結着樹脂であることを特徴とする電子写真
感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後のＴｉ電々位の立上りの遅れが少ない
と共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特
性変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出
し。

本発明を完成するに到った。

以下、本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては。

ふつう９０％以上の純度のもの、好ましくは、９９．５
％以上の純度のものが用いられる。又、酸化ジルコニウ
ムの１次粒子の平均粒径は０．５μ以下、好ましくは０
．３μ以下に分散されていることが好ましい、０．５μ
以上では画像上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち、静
電特性においては感度のバラツキが大きく品質の安定性
に乏しい。

本発明においては、この酸化ジルコニウムの表面を有機
ジルコニウム化合物で表面処理する。

有機ジルコニウム化合物としては、アルコキシド類、キ
レート類、有機酸塩類、有機酸塩アルコキシド類等の従
来公知の有機ジルコニウム化合物が使用でき、好ましく
はジルコニウムテトラブチレート、ジルコニウムアセチ
ルアセトナート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート
、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムアセチルアセ
トナートブチレート、メタクリル酸ジルコニウムブチレ
ート°等が使用される。

これらの表面処理剤を用いて、酸化ジルコニウムの表面
を処理するには、通常、アルコール系等の適切な溶媒で
表面処理剤希釈し、ついでこのものを乾燥処理された酸
化ジルコニウムと混合し、濾過、洗浄及び乾燥して分散
操作にかければよい。

結着樹脂としては、ポリエーテルポリオール樹脂と芳香
族イソシアネート化合物との反応硬化物が用いられる。

ポリエーテルポリオール樹脂としては一般に以下の様な
くり返し単位を有し、直鎖状、又は分岐状のものが利用
できる。

ＨＯ−ＣＨβ為→鳴鳥。崩Ｈ（ｎ　、　ｒｍ　；重合度を表わす。）好適なものとし
ては、重合度がｒ＋−２、信＝５０〜５００のものが使
用される。

０１１含有率は、通常１〜１０すｔ％、好ましくは、３
〜８ｗｔ％である。０１１含有率は、おおよそ以下の２
点から考慮される。

（１）下引き層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶
媒に対して、下引き層が溶解しない程度に硬化可能な量
のＯＨ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウムの樹脂分散を容易にさせる程度
の量のＯＨ基が含有されていること。

結着樹脂の硬化には、芳香族インシアネート化合物が用
いられる。このような芳香族イソシアネート化合物とし
ては、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、３，３′−ビス
トリレン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メチルジフェニルメタン４．４’−ジイソシアネート、
ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート。

トリス−（Ｐ−インシアネートフェニル）チオフォスフ
ァイト等、芳香族又は芳香族性ポリイソシアネートモノ
マー又はイソシアネート化合物のモノマーをポリオール
に付加させたイソシアネートアダクトもあげられる。例
えば、トリメチロールプロパンにトリレンジイソシアネ
ー１−を３分子付加した以下の構造を成分にもつアダク
ト体、３分子のジイソシアネートモノマーが反応したイ
ンシアヌレート類パがあげられる。

これらのイソシアネート化合物は、ＯＨ基を含有する高
分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この場
合、ＯＨ基基量量見合ったｆｆ１（当量）のインシアネ
ート化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子には、場合によっては、
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、樹脂に対して、イソ
シアネート化合物を当量添加しても実際上不足になる。

このため、未架橋の水酸基が多量に残留したまま、下引
層の硬化がなされ５結果として感光体に対する温湿度の
影響がより大きなものとして現われる。

この場合、本発明においては、イソシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリエー
テルポリオール樹脂中のＯＨ基の数の比（ＮＧＯｌｏＨ
）が、１／１〜３／１、好ましくは１．３／１〜２．２
７１の範囲とすることにより温湿度の変動に対しても安
定な帯電性が確保される。

ＮＧＯ１０Ｈ比が１／１未満では、上記の問題が発生し
やすく、３７１以上では、ポリエーテルポリオール樹脂
本来の良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の使用割合は、重量比
で５０１５０−９５１５、好ましくは３／１〜１０７１
である。

使用割合が５０１５０未満では効果が小さく、又、９５
１５を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生
層と電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはな
い。

又、下引き層の膜厚は、０．３〜１０μ、好ましくは０
．５〜５．０μである。下引き層の膜厚が０．３μ未満
では、効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位
の蓄積を生じるので望ましくはない。

本発明において、前記下引き層を形成するには、導電性
基体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し
、乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜ｉｓｏ℃、２０
分〜１０時間である。

導電性基体としては、体積抵抗１ｏ　１１１ΩＣｆｆ１
以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッ
ケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属
、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着
又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状
のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アル
ミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等
の板およびそれらをり、Ｉ、、１．１．、押出し、引抜
き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面
処理した管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメンドブ
＃−２５（カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有する１〜リアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７
号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さら
に、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００
）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン
ｓ（ｃエフ３４１０）。

シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、
インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

顔４［歯　　　　　　　　　−ｆ顔」「ぬ　　　　　　　　　−一」シ一一顔」［＆　　
　　　　　　　　−一一へ一一一顔４［正　　　　　　
　　　　−一−Δ−−−顔」［瞥　　　　　　　　　−
−−八一一一顔」［臘　　　　　　　　　　−一一Δ−
−−顔」［服　　　　　　　　　−一一へ一一一１ｉＬ
ＩＬｈ　　　　　　　　　　　−一一Δ−−−顔」Ｌ肺
　　　　　　　　　−ｎ顔Ｊｆｆｉ　　　　　　　　　−−コしｍ−これらの電
荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用して用いら
れる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０−１００ｆｆｌ量部用いるのが適当であり、好ましく
は０〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５−程度が適当であり
、好ましくは０．１１−２ｐである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、　２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４゜
８−トリニドロチオキサントン、２，６．８−トリニト
ロ−４８−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オ
ン、１．３．７−ドリニトロジベンゾチオフエノンー５
，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる
。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリ、デン、ボリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラールポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の・熱可塑性または熱硬化性樹
脂が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜ｉｏｏ．程度が適当である。

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい．可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき，その使
用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量２程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー樹
脂に対して、θ〜１重量％程度が適当である。

なお、本発明において，感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例ＩＡＱ抜板上下記の下引き層塗工液を浸漬塗工し、１２０
℃で３０分間乾燥して膜厚２．０．の酸化ジルコニウム
を含有する下引き層を形成した。

〔下引き層塗工液〕

ポリエーテルポリオール（ＧＰ−１０００、三洋化成工
業社製）の５　、７ｗｔ％溶液（セルソルブアセテート
／ＭＥＫ、１／］）と酸化ジルコニウム（第一希元素工
業社製）を３５＝３１の重量比にてボールミルボットに
投入し、１００時間ボールミル分散した。

このボールミルベース２１１ｇに溶媒（セロソルブアセ
テート／肚に＝１／１）を１３０ｇ加えて希釈後、トリ
レンジイソシアネート３．９ｇとポリエーテルポリオー
ル（ＧＰ−１０００，１０％溶液）を３２ｇ加えてイソ
シアネート基と水酸基のモル比２８　：　１　（ＮＧＯ
１０Ｈ比、２．８／１）かつ、酸化ジルコニウム粒子と
結着樹脂の重合比６：１に調製し、下引き層塗工液を作
成した。

次にこの下引き層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピ
ングコートし、１２０’ｃ１０分乾燥後、膜厚０．７μ
の電荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液）１５φｌ硬化ガラスポツト中に、ＰＳｚボールを、内容
量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料Ｎα３９２５
ｇと、シクロへキサノン４１５ｇを投入した。５０時間
のボールミリング後、更にシクロへキサノン５６０ｇを
加えて２４時間ボールミリングした。このミルベースに
シクロヘキサノンを加えて約２．０１１℃％まで希釈し
電荷発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して、膜厚２０
−の電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感光体を得
た。

（電荷輸送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施例２実施例１において、下引き層塗工液を下記のものに代え
た以外は実施例１と同様の方法で電子写真用感光体を作
成した。

〔下引き層塗工液〕

１２０℃、２４時間温風乾燥した酸化ジルコニウム粒子
をステアリン酸ジルコニウムブチレート（ＺＢ−８２０
、松下文部）３ｗｔ％ｎ−ブタノール溶液に混合〔酸化
ジルコニウム／表面処理剤＝１００／１（重量比）〕シ
、１時間撹拌した。これを濾過し、６０℃で５時間減圧
乾燥した。この表面処理された酸化ジルコニウム粒子を
作成した。この酸化ジルコニウム粒子を用いて実施例１
と同様にボールミル分散した。このミルベースの量を２
０２ｇ、　　トリレンジイソシアネート５．４ｇ、ポリ
エーテルポリオール（ＧＰ−１０００，１０％液）４３
ｇ、溶媒°（セロツル・ブアセテート／ＭＥＫ＝１／１
）１３０［Ｃを加えて下引き層塗工液を作成した。

実施例３実施例２において、下引き層塗工液用ミルベースの量を
２２０ｇ、　　トリレンジイソシアネート３．６ｇ、ポ
リエーテルポリオール溶液（１０ｗｔ％）　２６ｇとじ
た以外は実施例２と同様にして電子写真用感光体を作成
した。

比較例１実施例１において、下引き層塗工液のミルベースの量を
１８２ｇ、トリレンジイソシアネートを２．２ｇ。

ポリエーテルポ・リオールを６６ｇとした以外は実施例
１と同様にして電子写真感光体を作成した。

実施例４実施例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料ＮＱ３
９をＮＱＩに代えた以外は実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成した。

実施例５実施例２において、酸化ジルコニウム粒子表面処理液を
メタクリ酸ジルコニウムブチレート（オルガチックスＺ
Ｂ−３１０、松本文部社製）の５ｗｔ％ｎ−ブタール溶
液に代え、更にアゾ顔料をＮＱｌとした以外同様にした
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

実施例６実施例５において、下引き層塗工液のミルベースの量を
２２０ｇ、トリレンジイソシアネートを３．６ｇ、ポリ
エーテルポリオールを２６ｇとした以外は実施例５と同
様にして電子写真感光体を作成した。

比較例２実施例４において、下引き層塗工液のミルベースの量を
１８２ｇ、トリレンジイソシアネートを２．２ｇ、ポリ
エーテルポリオールを６６ｇとした以外は実施例４と同
様にして電子写真感光体を作成した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ
、ついで帯電開始２秒後の表面電位（ｖ２）をｉ！＋１
定した。また、２０秒間の帯電終了後、２８５６″にの
タングステンランプを２０Ｑｕｘ、ｓｅｔ照射した後の
表面電位νＲ（残留電位）を測定した。次に再び一８０
０ｖの表面電位まで帯電させた後、前記タングステンラ
ンプで露光して表面電位が一４００ｖに減衰するに必要
な露光量Ｓを測定した。

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で−
７にＶでの帯電と３０Ｑｕｘでの露光とを交互に１時間
くり返して疲労後のＶｚ’＊ＶＲ’及びＳ′を測定した
。その結果を表−１に示す。

また、実施例２及び実施例３の電子写真感光体を、ドラ
ム形状にしたものをレーザービームプリンターに、取り
付け、３０℃、９０％ＲＨ：１５℃、２０％ＲＨの環境
下にて、５０００枚の連続プリント動作をさせ電子写真
感光体にくり返し疲労を与え、画質を評価した。連続プ
リント後において、初期と同様の劣化のない鮮明な画像
が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、酸化ジルコニウ
ムと芳香族イソシアネート化合物で、ＮＧＯ１０Ｈ比を
１／１〜３／１の割合で反応硬化したポリエーテルポリ
オール樹脂を結着材料とする下引き層を用いたことによ
り、高感度であるとともに、帯電露光のくり返し後にお
いても、帯電４位の立上がりが速く、かつ残留電位の小
さいという顕著な特性を有する。

また１本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。

従って、本発明の電子写真感光体によれば、し−ザブリ
ンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干渉
による異常画像の発生を防止することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基板上に下引き層、電荷発生層及び電荷輸
送層を順次積層した電子写真感光体において、下引き層
が酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、かつ、こ
の結着樹脂がポリエーテルポリオール樹脂と、芳香族イ
ソシアネート化合物を、イソシアネート基と水酸基の数
の比が、１：１から３：１の割合で配合し、反応硬化し
た結着樹脂であることを特徴とする電子写真用感光体。
（２）酸化ジルコニウム粒子が、有機ジルコニウム化合
物で表面処理されたものである特許請求の範囲第１項記
載の電子写真用感光体。