JPH04229872A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、基板、下引き層及び電
荷発生層、電荷輸送層からなる感光層から構成される電
子写真感光体に関し、特に下引き層を改良した電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真複写機に使用される感光
体として、低価格、生産性及び無公害等の利点を有する
有機系の感光材料を用いたものが普及しはじめている。 有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される
電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表さ
れる顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合
せて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特
に機能分離型の感光体が注目されている。この様な機能
分離型の高感度感光体を、カールソンプロセスに適用し
た場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪い（暗減衰が大
きい）上、繰返し使用による残留電位上昇等これら特性
の劣化が大きく、画像上に濃度ムラ、カブリ、また反転
現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有している。

【０００３】この様な感光体の電気特性の改良、感光層
と支持体の接着性の改良、感光層の塗工性の改良、また
は、支持体の欠陥保護などのために、例えば、特開昭４
７−６３４１、４８−３５４４および４８−１２０３４
号には硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４
７３４４、５２−２５６３８、５８−３０７５７、５８
−６３９４５、５８−９５３５１、５８−９８７３９お
よび６０−６６２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、
特開昭４９−６９３３２および５２−１０１３８号には
マレイン酸系樹脂中間層が、そして特開昭５８−１０５
１５５号にはポリビニルアルコール樹脂中間層がそれぞ
れ開示されている。また、中間層の電気抵抗を制御すべ
く種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提
案されている。例えば、特開昭５１−６５９４２号には
カーボンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散し
た中間層が、特開昭５２−８２２３８号には四級アンモ
ニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱
重合体中間層が、特開昭５５−１１８０４５号には抵抗
調節剤を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５
６号にはアルミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹
脂中間層が、特開昭５８−９３０６２号には有機金属化
合物を添加した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３
、６０−９７３６３および６０−１１１２５５号には導
電性粒子を分散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５
５７号にはマグネタイトを樹脂中に分散した層が、さら
に特開昭５９−８４２５７、５９−９３４５３および６
０−３２０５４号にはＴｉＯ２とＳｎＯ２粉体とを分散
した樹脂中間層が又、特開昭６４−６８７６２、６４−
６８７６３、６４−７３３５２、６４−７３３５３、特
開平１−１１８８４９、特開平１−１１８８４８にはカ
ルシウム、マグネシウム、アルミニウム等のホウ化物、
窒化物、フッ化物、酸化物の粉体を分散した樹脂の中間
層が開示されている。

【０００４】しかしながら、従来公知の電子写真用感光
体は繰り返し使用による帯電性の低下、とりわけ帯電々
位の立上りの遅れに関しては未だに不充分であり、しか
も残留電位の上昇が大きく、より一層の改良が切望され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度であ
るとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小さ
く、しかも帯電と露光の繰り返し後においても帯電電位
の立上りの遅れがなく、かつ残留電位の変化が小さい電
子写真用感光体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば導電性基
体上に、下引層、電荷発生層及び電荷輸送層を順次積層
してなる電子写真感光体において、該下引層中にシラン
化合物で処理された金属酸化物粒子と結着剤樹脂を含有
させたことを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【０００７】本発明者らは、導電性基体上に下引層、電
荷発生層及び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真用
感光体の下引層に着目して前記欠点を解消すべく鋭意検
討した結果、該下引層にシラン化合物で処理された前記
金属酸化物の少なくとも１種を含有させることによって
繰り返し使用後の帯電々位の立上りの遅れがなく、かつ
残留電位の上昇が小さい電子写真感光体が得られる事を
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、前記した様に導電性基体と感光層との間にシ
ラン化合物で処理された金属酸化物粒子を結着樹脂中に
分散された状態で含有されている下引層を設ける。かか
る下引層に含有されるシラン化合物で処理されうる金属
酸化物粒子としては、表面無処理又は処理された酸化チ
タン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ベ
リリウム、酸化ケイ素、酸化アンチモン、酸化第２鉄、
酸化ジルコニウム等が挙げられるが、酸化チタン、酸化
スズが好ましく使用される。また、これらの金属酸化物
の一種又は二種以上の複合金属酸化物も使用できる。

【０００９】このような複合金属酸化物としては、例え
ば、ＴｉＯ２−ＺｎＯ、ＴｉＯ２−ＳｉＯ２、ＴｉＯ２
−ＳｎＯ２、ＴｉＯ２−ＭｇＯ、ＴｉＯ２−ＺｒＯ２、
ＺｒＯ−ＺｒＯ２、ＺｎＯ−Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２−Ｖ
２Ｏ５、ＳｎＯ２−ＣｕＯ、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ４など
が挙げられる。これらの化合物たとえばＴｉＯ２−Ｚｎ
Ｏを得るには、ＴｉＣｌ４を水に溶かした液と、ＺｎＣ
ｌ２を水に溶かした溶液をまぜ、尿素を加えて撹拌し、
その後溶液を９５〜９８℃に加熱し、得られた共沈殿物
を濾過し、蒸留水で良く洗浄した後、沈殿を乾燥後４０
０〜６００℃で数時間焼成する方法等を採用すればよい
。

【００１０】これら金属酸化物粉体は好ましくは平均粒
径１．０μｍ以下の粉粒体であり、酸化物の結晶系は特
に限定されるものではない。又、下引層に所望される導
電性能を得るために、粉体に比抵抗の異なるものを２種
以上を適宜選択して使用することができる。

【００１１】本発明の電子写真感光体のもう１つの特徴
は前記金属酸化物をシラン化合物で処理することにより
金属酸化物に撥水性を付与すると同時に、結着剤樹脂中
への分散性、又は、相溶性を高める事により、下引層用
塗工液の分散安定性および塗膜の均一性を高め、併せて
導電性能を期待される効果まで高めることにある。

【００１２】本発明で使用するシラン化合物は、使用す
る樹脂との相溶性を考慮して適宜選択使用することがで
きるが、たとえば以下に示すような化合物が挙げられる
。メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジ
メチルジクロロシラン、ｎ−ブチルジメチルクロロシラ
ン、ジメチルオクタデシルクロロシラン、フェニルトリ
クロロシラン等のクロロシラン類：テトラメトキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、オクチルトリメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、イソブチ
ルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン類：ヘキ
サメチルジシランザン、１，１，３，３，５，５−ヘキ
サメチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテト
ラシラザン等のシラザン類、又、Ｎ，Ｏ−（ビストリメ
チルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（トリメチ
ルシリル）−Ｎ，メチル−Ｎ−トリメチルシリルトリフ
ルオロアセトアミド、ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルクロロシラン、Ｎ−トリメチルシリルイミダゾール、
トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート等の
特殊シリル化剤； 　　　　　　　　Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２
）３、　　　　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（
ＯＣＨ３）３、　　　　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、　　　　　　　　Ｃ
７Ｆ１５ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
、　　　　　　　　Ｃ７Ｆ１５ＣＯＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、　　　　　　　　Ｃ７Ｆ１５Ｃ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、　　
　　　　　　Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ
ｉ（ＯＣＨ３）３、　　　　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２
ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、　　　
　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＨ３）３、　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　｜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ３　　　　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、　　　　　　
　　Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）３、　　　　　　　　Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮＨＣＨ
２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　｜　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＯＣ７Ｆ１５　　
　　　　　　Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　｜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＳＯ２Ｃ８Ｆ１７ 等のフッ素含有シラン化合物。

【００１３】かかるシラン化合物を用いて金属酸化物の
表面を処理する方法としては、乾式処理法や湿式処理法
が採られる。乾式処理法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速撹拌可能な機械の中に、金属酸化物粒子を仕込み
高速撹拌しながらシラン化合物をそのまま或いはその希
釈液をゆっくり滴下又はスプレー処理する方法である。 湿式処理法は、金属酸化物粒子を溶液中で処理し、その
後乾燥させる方法であり、シラン化合物は水溶液でも良
いし、アルコール性溶液を使用しても良い。

【００１４】インテグラルブレンド法は、上記２つの方
法と異なり間接的に処理する方法で、有機樹脂中にシラ
ン化合物を分散させておき、ついで金属酸化物を添加・
混合する方法である。このほかにも、金属酸化物粒子を
結着剤樹脂中に分散させる際にシラン化合物を添加して
分散を行なう方法がある。

【００１５】但し、後の２つの方法は、シラン化合物と
結着剤樹脂とが反応の可能性がある場合、好ましくなく
、先の２つの方法、つまり、あらかじめ金属酸化物にシ
ラン化合物を処理させる方法が有効である。シラン化合
物の使用量は、金属酸化物１００重量部に対して０．０
１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である
。

【００１６】下引層に使用する樹脂としては、ポリアミ
ド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等
の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂例えば、活性水素（−Ｏ
Ｈ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ基等の水素）を複数個含有す
る化合物とイソシアネート基を複数個含有する化合物及
び／又はエポキシ基を複数個含有する化合物とを熱重合
させた熱硬化性樹脂等も使用できる。

【００１７】この場合活性水素を複数個含有する化合物
としては、例えば、ポリビニルブチラール、フェノキシ
樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リブチレングリコール、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト基等の活性水素を含有するアクリル系樹脂等があげら
れる。イソシアネート基を複数個含有する化合物として
は、たとえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等とこれらのプレポリマー等があげられ、エポキシ
基を複数有する化合物としては、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等があげられる。

【００１８】またオイルフリーアルキド樹脂とアミノ樹
脂、例えば、ブチル化メラミン樹脂等を熱重合させた熱
硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有するポリウレ
タン、不飽和ポリエステルーとの不飽和結合を有する樹
脂、チオキサントン系化合物、メチルベンジルフォルメ
ート等の光重合開光剤との組合せ等の光硬化性樹脂も結
着剤樹脂として使用できる。前記金属酸化物と結着剤樹
脂の使用割合は重量比で１／１〜９５／５、好ましくは
３／２〜１０／１である。

【００１９】金属酸化物と結着剤樹脂の使用割合が１／
１未満では効果が小さく、また９５／５を越えると下引
き層内に気泡が残留すめため電荷発生層と電荷移動層の
塗膜に欠陥を生じるので好ましくない。また、下引層の
膜厚は０．３〜３０μｍ、好ましくは０．５〜２０μｍ
となるのが適当である。下引層の膜厚が０．３μｍ未満
では効果の発現性が小さく、３０μｍを越えると残留電
位の蓄積を生じるので望ましくない。

【００２０】本発明ではシラン化合物で処理された金属
酸化物とは別に、下引層の電気抵抗の調節や白色度の向
上、コストダウン等を図るために、白色粉体を混ぜる事
も有効である。白色粉体としては、無処理の酸化チタン
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸
カルシウム等が挙げられる。

【００２１】下引層は、シラン化合物で処理された金属
酸化物、結着剤樹脂を常法により例えば、ボールミル、
サンドミル、アトライター等を用いて分散させた必要に
応じて硬化（架橋）に必要な薬剤、溶剤、添加剤、硬化
促進剤等を加えて、常法により例えば、ブレード塗工、
浸漬塗工法等により基体上に形成される、塗布後は、乾
燥や加熱、光、等の硬化処理により乾燥ないし硬化させ
る。こうして形成された下引層の上に、場合によっては
、基板側からのフリーキャリヤの注入を防ぐために、樹
脂層又は白色顔料粉末を分散した樹脂層をさらに設ける
事ができる。

【００２２】次に、本発明の電子写真感光体の構成につ
いて更に詳しく説明する。導電性基体としては、体積抵
抗１０１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、ア
ルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金
、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金
属酸化物を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム
状もしくは円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの
、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケ
ル、ステンレス等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ
．，押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上
げ、研摩等で表面処理した管、導電性粉体をプラスチッ
クに分散成型してなる円筒又は板状の基体等を使用する
ことができる。

【００２３】次に、電荷発生層について説明する。電荷
発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要に応
じてバインダー樹脂を用いることもある。バインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル
、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリ
コーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド
などが用いられる。

【００２４】電荷発生物質としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２
１１８０〕、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　　
２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　　
４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ　　
４５２１０）、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタ
ロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック
塩顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
３−９５０３３号公報に記載）、スチルスチルベン骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に
記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオ
フェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８
号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号
公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記載
）、カルバゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５
７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７６８号公報
に記載）等、さらに、シーアイピグメントブルー１６（
ＣＩ　　７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シー
アイバットブラウン５（ＣＩ　　７３４１０）、シーア
イバットダイ（ＣＩ　　７３０３０）等のインジゴ系顔
料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、イン
ダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン
系顔料等の有機顔料を使用することができる。

【００２５】これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料
が好適であり、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスア
ゾ顔料あるいはトリスアゾ顔料が最も好ましい。アゾ顔
料の具体例を表１に示す。

【００２６】

【表１−（１）】

【００２７】

【表１−（２）】

【００２８】

【表１−（３）】

【００２９】

【表１−（４）】

【００３０】

【表１−（５）】

【００３１】

【表１−（６）】

【００３２】

【表１−（７）】

【００３３】

【表１−（８）】

【００３４】

【表１−（９）】

【００３５】

【表１−（１０）】

【００３６】

【表１−（１１）】

【００３７】

【表１−（１２）】

【００３８】

【表１−（１３）】

【００３９】

【表１−（１４）】

【００４０】

【表１−（１５）】

【００４１】これらの電荷発生物質は単独で、あるいは
２種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、電荷
発生物質１００重量部に対して０〜１００重量部用いる
のが適当であり、好ましくは０〜５０重量部である。

【００４２】電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならば
バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用
いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより
分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより形
成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビー
ドコート法などを用いて行なうことができる。電荷発生
層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ま
しくは０．１〜２μｍである。

【００４３】電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に
応じて用いられるバインダー樹脂よりなる。以上の物質
を適当な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗布乾燥する
ことにより電荷輸送層を形成することができる。電荷輸
送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。

【００４４】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホル
ムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフ
ェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルア
ミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチ
リルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニル
スチルベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

【００４５】電子輸送物質としては、たとえば、クロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−
フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン
、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８
−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェ
ン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフ
ェノン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以
上混合して用いられる。

【００４６】また、本発明において必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂
、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または
熱硬化性樹脂が挙げられる。溶剤としては、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン
、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。

【００４７】電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍ程度が
適当である。また、本発明において電荷輸送層中に可塑
剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当であ
る。なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層
や保護層を設けることも可能である。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ ５０ｃｃの硬質ガラス瓶に容積の１／２量の０．５ｃｍ
φＰＳＺボールと、オクチルトリメトキシシランで処理
された酸化チタン（Ｔ８０５日本アエロジル社製）６ｇ
と、オイルフリーアルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０
１−５０、固形分濃度５０重量％：大日本インキ化学（
株）製）３．１ｇとブチル化メラミン樹脂（スーパーベ
ッカミンＧ８２１−６０、固形分濃度６０重量％：大日
本インキ化学（株）製）１．７ｇおよびメチルエチルケ
トン４．８ｇとを入れて、３０時間ミリングし、下引層
塗工液とした。 上記下引層用塗工液を電気メッキにより作成されたニッ
ケルシート上にブレートで塗工し、２０分間乾燥硬化し
て厚さ約１２μｍの下引層を形成した。次に下記構造式
〔化１〕のジスアゾ顔料　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３部

【化１】 とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ，ユニオン
カーバイドプラスチック（株））０．３部及びメチルエ
チルケトン６０部をボールミルで１２０時間分散し、希
釈液として、シクロヘキサノン９０部とメチルエチルケ
トン１５０部をこの分散液に加えて電荷発生層用塗工液
とした。この塗工液を上記下引層上にドクターブレード
で塗工し、１２０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚０．３
μｍの電荷発生層を形成した。 つぎに、前記電荷発生層上に

【化２】 ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、パンライトＣ−
１４００）　　　　２０部シリコーンオイル　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００４部塩化メチレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１７３部よりなる電荷輸送層
形成液をブレード塗布し、１３０℃２０分間乾燥して膜
厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写
真感光体を作成した。

【００４９】実施例２ 実施例１において、酸化チタン粉末をメチルトリメトキ
シシランで処理された酸化スズ粉末に代えた以外は実施
例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作成した
。

【００５０】実施例３ 実施例２において、酸化スズ粉末を酸化カルシウム粉末
に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子
写真感光体を作成した。

【００５１】実施例４ 実施例１において、オクチルトリメトキシシランで処理
された酸化チタンに代えて、Ｃ７Ｆ１５ＣＯ２（ＣＨ２
）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で処理された酸化スズ粉末を用
いた以外は実施例１と同様にして実施例４の電子写真感
光体を作成した。

【００５２】実施例５ 実施例１において、オクチルトリメトキシシランで処理
された酸化チタンに代えて、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で処
理された酸化スズ粉末を用いた以外は実施例１と同様に
して実施例５の電子写真感光体を作成した。

【００５３】実施例６ 実施例１において、オクチルトリメトキシシランで処理
された酸化チタンに代えて、Ｃ７Ｆ１５ＣＯ２（ＣＨ２
）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で処理された酸化チタン粉末を
用いた以外は実施例１と同様にして実施例６の電子写真
感光体を作成した。

【００５４】実施例７ 実施例１において、オクチルトリメトキシシランで処理
された酸化チタンに代えて、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で処
理された酸化チタン粉末を用いた以外は実施例１と同様
にして実施例７の電子写真感光体を作成した。

【００５５】実施例８ デシルトリメトキシシランで処理された酸化チタン６ｇ
と、固形分濃度９重量％のブチラール樹脂（ＢＬ−１　
セキスイ化学社製）のメチルエチルケトン溶液９．５ｇ
とを、実施例１と同様の分散方法で、２４時間ミリング
し、次にトリレンジイソシアネートの７重量％メチルエ
チルケトン溶液３．６ｇを加えて、約５分振とう撹拌し
、下引層塗工液とした。 上記塗工液を実施例１と同様のニッケルシート上にブレ
ード塗工し、１２０℃３０分間乾燥硬化して、厚さ約２
μｍの下引層を形成した。次にこの下引層上に電荷発生
層塗工液及び電荷移動層塗工液を下記のものに代えた以
外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作成し
た。 〔電荷発生層塗工液〕 １５ｃｍφのガラスポット中に容積の１／２量の１ｃｍ
φアルミナ焼結ボールとポリエステル樹脂（東洋紡社製
、バイロン２００）の２．７重量％シクロヘキサノン溶
液３００ｇと前記アゾ顔料Ｎｏ．３９とを投入して７２
時間ミリングした。さらに５００ｇのメチルエチルケト
ンを追加投入してさらに２４時間ミリングして電荷発生
層塗工溶液とした。 〔電荷移動層塗工液〕

【化３】 ポリカーボネート（商品名パンライトＣ１４００：帝人
化成（株））　　　　　　　　１０部シリコーン油（商
品名　ＫＦ５０：信越シリコーン（株））　　　　　　
　　　　　　　０．０００２部ＴＨＦ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８０部

【００５６】比較例１ 実施例１において、下引層を設けない以外は実施例１と
同様にして比較例１の電子写真感光体を作成した。

【００５７】比較例２ 実施例１において、酸化チタン粉末をシラン化合物で処
理しない酸化チタン微粉末（タイペークＲ６８０石原産
業社製）に代えた以外は実施例１と同様にして比較例２
の電子写真感光体を作成した。

【００５８】比較例３ 実施例２において、メチルトリメトキシシランで処理さ
れた酸化スズ粉末をシラン化合物で処理しない酸化スズ
粉末に代えた以外は、実施例２と同様して、比較例３の
電子写真感光体とした。

【００５９】比較例４ 実施例３において、メチルトリメトキシシランで処理さ
れた酸化カルシウム粉末をシラン化合物で処理しない酸
化カルシウム粉末に代えた以外は、実施例３と同様にし
て比較例４の電子写真感光体とした。

【００６０】比較例５ 実施例８において、デシルトリメトキシシランで処理さ
れた酸化チタン粉末をシラン化合物で処理しない酸化チ
タンに代えた以外は、実施例８と同様にして比較例５の
電子写真感光体を作成した。

【００６１】これらの感光体の感光体特性を川口電機社
製エレクトロスタティックペーパーアナライザーＳＰ−
４２８を用い、次の条件で測定した。 帯　　電　　２０ｓｅｃ（印加電圧　−６ＫＶ）暗減衰
　　２０ｓｅｃ 露　　光　　３０ｓｅｃ（露光強度　５ｌｕｘ）帯電２
ｓｅｃ後の値をＶ１、露光３０ｓｅｃ後の電圧をＶ３０
、表面電位−８００Ｖの電位を１／２に低下するために
必要な露光量をＥ１／２とした。疲労条件は感光体に流
れ、電流が−９．６μＡになる様且つ感光体の表面電位
が−８００Ｖになる様印加電圧と光量で調節しながら１
５分間疲労させた。その後初期特性と同一の条件で感光
体の疲労後特性を測定した。その結果を表２に示す。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は、前記構成
からなり、下引層中にシラン化合物で処理された金属酸
化物の少なくとも１種を含有させたことから、高感度で
あるとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小
さく、しかも帯電と露光の繰り返し後においても帯電特
性が劣化しない、かつ残留電位の上昇が少なく、顕著な
作用効果を有する。また、本発明の電子写真用感光体に
よれば、レーザープリンター等の可干渉性の光を用いた
露光においても、光干渉により異常画像の発生を防止す
ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性基体上に下引層、電荷発生層及
   び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体にお
   いて、該下引層中にシラン化合物で表面処理された金属
   酸化物粒子と結着樹脂を含有させたことを特徴とする電
   子写真用感光体。
2. 【請求項２】　　シラン化合物がフッ素含有シラン化合
   物である請求項１の電子写真用感光体。