JPH0313959A

JPH0313959A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH0313959A
Application number: JP14992189A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 大嶋　孝一
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-06-12
Filing date: 1989-06-12
Publication date: 1991-01-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、導電性基体、下引層及び電荷発生層。

電荷輸送層からなる感光層から構成される電子写真感光
体に関し、特に下引層を改良した電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画悔形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により、画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
ＩＦ電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない
。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５８−９５３５１．５８−９８７３９および６〇−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている１
例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹゛脂に分散した中間層が、
特開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添
加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層
が、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添
加した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはア
ルミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が
、特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９
７３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を
分散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号には
マグネタイトを樹脂中に分散した眉が、さらに特開昭５
９−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０
５４号にはＴｉｅ、とＳｎＯ□粉体とを分散した樹脂中
間層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常温で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高湿時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速く、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高湿下及び低温低湿下においても、帯電性の良い
残留電位の変化のない電子写真感光体を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性基板上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、
下引層がフッ素系表面処理剤で表面処理された酸化ジル
コニウム粒子及び酸化スズ粒子と結着樹脂からなること
を特徴とする電子写真用感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ない′
と共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特
性変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出
し。

本発明を完成するに到った。

以下１本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
９０％以上の純度のもの、好ましくは、　９９．５％以
上の純度のものが用いられる。酸化スズとしては、ふつ
う９０以上の純度のもの、好ましくは９９．５％以上の
純度のものが用いられる。

又、酸化ジルコニウム及び酸化スズの１次粒子の平均粒
径は０．５μ以下、好ましくは０．３μ以下に分散され
ていることが好ましい、０．５μ以上では画像上に文字
のガサ付き、シミ等が目立ち、静電特性においては感度
のバラツキが大きく品質の安定性に乏しい。

本発明においては、この酸化ジルコニウム及び酸化スズ
の表面をフッ素系表面処理剤で表面処理する。

フッ素系表面処理剤としてはふつう以下の構造式のもの
が用いられる。

ＣｎＦ、−、Ｑ（、−ＧＥ、−ωＯ１（（ｒｓ４４）Ｃ
ｎＦ２ｎ＋１−Ｇｌ＝Ｃ）１．　（ｎ＝（ｙ−１２）Ｃ
ＩｌＦ１７Ｃ１（、−ＣＨ□イＨ刀イ詐和Ｈ８Ｃ，Ｆｌ
、−ＣＩ！、−ＣＩ、−ＯＨ結着樹脂としては、種々のものが用いられるが、好まし
くはイソシアネート化合物で反応硬化させたポリビニル
アセタール樹脂が用いられる。

本発明で使用されるポリビニルアタール樹脂は、このも
のは、一般に以下に示すくり返し単位を含むもので、Ｒ
の種類によって特性の異なった種類の樹脂を形成する。

Ｃ，Ｆ、、Ｃ０−０−Ｃ，Ｈ，−５ｉ（ＱＣ）Ｉ））Ｉ
Ｃｍ　Ｆｌ□−ｓｏ、−Ｎ−Ｃ２馬−５ｉ（（９）、）
３けＣＩＦＩ−一ωＩＩＪＨ−Ｃ３Ｈ−３ｉ（ＯＣＨｓ）ｉ
これらの表面処理剤を用いて、酸化ジルコニウム及び酸
化スズの表面を処理するには１通常、ｎ−ヘキサン等の
飽和脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール等アルコ
ール系等の適切な溶媒で表面処理剤を希釈し、ついでこ
のものを乾燥処理された酸化ジルコニウム及び酸化スズ
と混合し、濾過、洗浄及び乾燥して分散操作にかければ
よい。

（Ｒ：アルキル基又は水素）このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、たと
えば以下の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。

更に、本発明においては、以下の様に（４）のモノマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時番こ含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用
される。

（Ｑ、■、ｎ：整数）通常Ωが、５０〜８０−〇Ｑ％、讃が１０ｍｏｆｉ％以
下、ｎが３０〜５０ｍｏＱ％のものが好ましい。

この様に上記（１）−（５）から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
２種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。

この場合においてもＯＨ基が、硬化反応のために存在す
る樹脂でなければならない、　ＯＨ含有率は、通常１〜
１０ｗｔ％、好ましくは、３〜８ｖｔ％である。　ＯＨ
含有率は、おおよそ以下の２点から考慮される。

（１）下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のＯ
Ｈ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子の樹脂分散
を容易にさせる程度の量のＯＨ基が含有されていること
。

結着樹脂の硬化には、脂肪族イソシアネート化合物が用
いられる。このような脂肪族イソシアネート化合物とし
ては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルへキサメチレンジイソシアネート、リジンイソシ
アネート等が挙げられる。また本発明においては、イソ
シアネート化合物モノマーをポリオールに付加させたイ
ソシアネートアダクト体も使用することができる。

このようなインシアネートアダクト体としては。

例えば、トリメチロールプロパンにヘキサメチレンジイ
ソシアネートを３分子付加した以下の構造を成分にもつ
アダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートと水を反応させたビウ
レット、３分子の脂肪族イソシアネートモノマーが重合
したイソシアヌレート類１例えば。

ヘキサメチレンジイソシアネートが３分子重合した以下
の構造等があげられる。

川（、Ｈ，、−原力これらのイソシアネート化合物は、ＯＨ基を含有する高
分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この場
合、Ｏ）１基有量に見合った量（当量）のイソシアネー
ト化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子には、
場合によっては、多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾
燥によって、充分な乾燥が得られないこと、又、塗布液
に使用される溶媒中に若干ながら水分の含有があり１Ｍ
Ｉ脂に対して、イソシアネート化合物を当量添加しても
実際上不足になる。このため、未架橋の水酸基が多量に
残留したまま、下引層の硬化がなされ、結果として感光
体に対する温湿度の影響がより大きなものとして現われ
る。

この場合１本発明においては、イソシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリアセ
タール樹脂中のＯ１ｌ基の数の比（ＮＧＯｌｏＨ）が、
１／１〜３／ｌ、好ましくは１．２／１〜２．２／１の
範囲とすることにより温湿度の変動に対しても安定な？
ｉＦ電性が確保される。

Ｎ　Ｇ　Ｏ１０Ｈ比が１７１未満では、上記の問題が発
生しやす＜、３／１以上では、ポリアセタール樹脂本来
の良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ粒子の合計量と結着
樹脂の使用割合は５重量比で５０１５０〜９５１５゜好
ましくは３／１−１０／１である。使用割合が５０１５
０未満では効果が小さく、又、９５１５を越えると下引
き層に気泡が残留するため電荷発生層と電荷移動層の塗
膜に欠陥が生じるので好ましくはない。

又、下引層の膜厚は、　０．３−１０μ、好ましくは０
゜５〜５．０μである。下引層の膜厚が０．３μ未満で
は、効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位の
蓄積を生じるので望ましくはない。

又、酸化ジルコニウム粒子と酸化スズ粒子の使用割合は
重量比で５／１〜３０／ｌ好ましくは９／１〜２０／１
更に好ましくは９７１〜１５／１である。

本発明において、前記下引層を形成するには、導電性基
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜１５０℃、２０分
〜１０時間である。

導電性基体としては１体積抵抗１０１ｏΩｃｙａ以下の
導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はス
パッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いら九る。

電荷発生物質としては１例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５［カラーインデックス（（１：Ｉ）２１１８０
］、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００
）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）
、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、
さらに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔
料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバ
ゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３
号公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３
２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）
、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、
ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に
記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾー
ル骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６
７号公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さ
らに、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１０
０）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウ
ン５（ＣＩ　７３４１０）。

シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、
インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

Ｎ。

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくはθ
−５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばＡインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．Ｏ１〜５岬程度が適当であり
、好ましくは０６１〜２よである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、ｌ、１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フ二二ルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノ
ン、　２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４
゜８−トリニドロチオキサントン、　２，６．８−　ト
リニトロ−４Ｈ−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−
４−オン、１，３．７−ドリニトロジベンゾチオフエノ
ンー５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げ
られる。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリーＮ−ビ
とル力ルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂
が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜１００声程度が適当である。

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重ｉ％程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー樹
脂に対して、Ｏ−１重量ぶ程度が適当である。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例ＩＡｊ２板上に下記の下引層塗工液を浸漬塗工し。

１２０℃で３０分間乾燥して膜厚２．０−の酸化ジルコ
ニウム及び酸化スズを含有する下引層を形成した。

〔下引き層塗工液〕

ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１：種水化学工業社
）の５．７重量２シクロヘキサノン溶液５２５ｇと下記
の処方によりフッ素系表面処理剤で表面処理した酸化ジ
ルコニウム（第１希元素工業社製）４２０ｇと酸化スズ
（三菱金属社製）をボールミルボット（１５φ１硬質ガ
ラス）に投入し、ＰＳｚボール（部分安定ジルコニア製
）を内容量の約半分まで充填し、１００時間ボールミル
分散した。

（酸化ジルコニウムと酸化スズの表面処理）Ｃ，ＦＬ、
、Ｃ００Ｃ，Ｈ，５ｉ（ＯＣＨ，）、の２，０重量％メ
タノール溶液１Ωに１２０℃で２４時間乾燥した酸化ジ
ルコニウム粒子（ＺｒＯ，−ＨＰ型）５００ｇを混入し
、撹拌した。ついでこの液をろ過し、ろ逸物を大量のメ
タノールで洗浄した後、１２０℃で１時間、乾燥してフ
ッ素系表面処理剤で表面処理された酸化ジルコニウムを
得た。全つく同様な処方によって表面処理された酸化ス
ズを得た。

このミルベース１２９ｇにメチルエチルケトン１２５ｇ
を加えて希釈後、ヘキサメチレンジイソシアネート４．
５ｇと、ブチラール樹脂液（ＢＬ−１，１０ｗｔ％シク
ロヘキサノン溶液）を６７ｇ加えて、インシアネート基
と水酸基のモル比を１．５：１（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．５
／１）に、かつ酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズの合
計量と結着樹脂の重量比を５：１に調製し、下引層塗工
液を作成した。

次にこの下引層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピン
グコートし、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．７μの電
荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液）１５φロ硬化ガラスポツト中に、ＰＳｚボールを、内容
量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料Ｎα３９２５
ｇと、シクロへキサノン４１５ｇを投入した。５０時間
のボールミリング後、更にシクロへキサノン５６０ｇを
加えて２４時間ボールミリングした。このミルベースに
シクロヘキサノンを加えて約２．０ｗｔ％まで希釈し電
荷発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して、膜厚２０
胛の電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感光体を得
た。

（電荷輸送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン６０ｇ実施例２実施例１において、下引層塗工液用のミルベースの量を
１５７ｇに、メチルエチルケトンの量を１１５ｇ、ヘキ
サメチレンジイソシアネートの量を３．７ｇに、ブチラ
ール樹脂の量を３９ｇに代えた以外は実施例１と同様の
方法で電子写真感光体を作成した。

実施例３実施例１において、酸化ジルコニウム及び酸化（三菱金
属社製）を用い、又、下引層塗工液用ミルベースの量を
１５１’１ｇ、メチルエチルケトンの量を１１５ｇ、ヘ
キサメチレンジイソシアネートの量を３．７ｇ、ブチラ
ール樹脂の量を３８ｇに代えた以外は実施例１と同様の
方法で電子写真感光体を作成した。

実施例４実施例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料をＮａ
３９からＮａｌに代え、かつ酸化ジルコニウム及び酸化
スズの表面処理剤をＣ，Ｆｌ、−Ｃ□Ｈ，−ＣＯＯＨに
代え、更に下引層塗工液用ミルベースの仕込みにおいて
、酸化ジルコニウムと酸化スズの割合を９７１から６７
１に代え、又、下引層塗工液ミルベースを１６１ｇ、メ
チルエチルケトンを１１０ｇ、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを５．２ｇ、ブチラール樹脂液を４４ｇに代え
て塗工液を作成した以外は実施例１と同様にして電子写
真感光体を作成した。

実施例５実施例２において、電荷発生材料のアゾ顔料をＮｏ３９
からＮｏｔに代え、かつ酸化ジルコニウムと酸化スズの
表面処理剤を、Ｃ，Ｆ□、−Ｃ，Ｈ，−ＣＯＯＨに代え
、更に下引層塗工液用ミルベースの仕込みにおいて、酸
化ジルコニウムと酸化スズの割合を９７１から１２７１
に代え、又、下引層塗工液用ミルベースを１６１ｇ、メ
チルエチルケトンを１１０ｇ、ヘキサメチレンジイソシ
アネートを７．０ｇ、ブチラール樹脂液を３３ｇに代え
て塗工液を作成した以外は実施例２と同様にして電子写
真感光体を作成した。

実施例６実施例３において、電荷発生材料のアゾ顔料をＮｏ３９
からＮｏｌに代え、かつ酸化ジルコニウムと酸代え、更
に下引層塗工液用ミルベースを１２２ｇに、メチルエチ
ルケトンを１２８ｇにヘキサメチレンジイソシアネート
３．２ｇ、ブチラール樹脂を７５ｇに代えた以外は実施
例３と同様にして電子写真感光体を作成した。

比較例１実施例１において０、フッ素系表面処理剤で表面処理さ
れていない通常の酸化ジルコニウムと酸化スズ粒子を用
い、下引層塗工液用ミルベースを１２２ｇ、メチルエチ
ルケトンを１２８ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート
３．２ｇ、ブチラール樹脂を７４．５ｇに代えた以外は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。

以上の様にして作成した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ
、感光体の表面電位Ｖ票を測定し、更に、２０秒間暗所
に放置した後、表面電位Ｖｏを測定した。

次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が
４　、５！ｕｘになる様に照射してｖＯが１／２になる
までの露光量Ｅ１／２及び３０秒後の残留電位Ｖｒとを
測定した。またくり返し疲労特性を知るために上記装置
で−７，５ＫＶでの帯電と３０ルツクスでの露光を１時
間くり返して疲労後の表面電位ｙ／、１表面電位Ｖ’ｏ
、露光量Ｅ’　１／２および残留表面電位Ｖ’ｒを測定
した。常温室温下（２５℃、５５％Ｒ）Ｉ）、低温低湿
（１０℃、１５％Ｒ）ｌ）及び高温高湿下（３０℃、９
０％ＲＨ）の結果を各々表−１、表−２及び表−３に示
す。

表−２（低温儂（支）表−３（高温高ｌ −ザブリンター等の可干渉性光を用いた露光においても
、光干渉による異常画像の発生を防止することができる
。

特許出顕人　株式会社　リ　　コ　　一代　理　人　弁
理士　池浦敏明（ほか１名また、実施例２及び実施例３
の電子写真感光体をドラム形状にしたものをレーザービ
ームプリンターに取り付け、（３０℃、９０％ＲＨ）、
（１５℃、　２０％ＲＨ）の環境下にて、　５０００枚
の連続プリント動作をさせ電子写真感光体にくり返し疲
労を与え１画質を評価した。連続プリント後において、
初期と同様の劣化のない鮮明な画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、フッ素表面処理
剤で表面処理された酸化ジルコニウム粒子及び酸化スズ
粒子と好ましくは脂肪族インシアネート化合物で、　Ｎ
ＧＯ１０Ｈ比を１１５〜５／１の割合で反応硬化したポ
リアセタール樹脂を結着樹脂とする下引層を設けたこと
により、高感度であるとともに、帯電露光のくり返し後
においても、帯電４位立上がりが速く、かつ残留電位の
小さいという顕著な特性を有する。

また１本発明の電子写真感光体は、温湿度に対する電気
的特性の変化が著しく小さいものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真感光体において、下引層がフ
ッ素系表面処理剤で表面処理された酸化ジルコニウム粒
子及び酸化スズ粒子と結着樹脂からなることを特徴とす
る電子写真用感光体。
（２）結着樹脂がポリビニルアセタール樹脂と脂肪族イ
ソシアネートを配合し、反応硬化させた樹脂である特許
請求の範囲第１項記載の電子写真用感光体。