JPH01225592A - 感熱転写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写材料に関するものである。

（従来の技術） カラーハードコピーに関する技術としては現在、感熱転
写法、電子写真法、インクジェット法等が精力的に検討
されている。感熱転写法は装置の保守や操作が容易で、
装置および消耗品が安価なため、他の方式に比べて有利
な点が多い。

感熱転写方式にはベースフィルム上に熱溶融性インク層
を形成させた感熱転写材料を熱ヘツドによシ加熱して該
インクを溶融し、被転写シート上に記録する方式と、ベ
ースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を形成さ
せた感熱転写材料を熱ヘツドによシ加熱して色素を被転
写シート上に昇華転写させる方式とがおるが、後者の昇
華転写方式は熱ヘツドに加えるエネルギーを変えること
により、色素の転写量を変化させることができるため、
階調記録が容易となシ、高画質のフルカラー記録には特
に有利である。

しかし、この方式に用いる昇華性色素には種々の制約が
あり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて少
ない。

必要とされる性能としては例えば、色再現上好ましい分
光特性を有すること、昇華し易いこと、光や熱に強いこ
と、種々の化学薬品に強いこと、合成が容易なこと、感
熱転写材料をつくシ易いこと等があシ、特に優れた分光
特性を有し、光堅牢性の高い昇華性黄色色素の開発が望
まれていた。

（発明が解決しようとする課題） 感熱転写用黄色色素には種々のものが提案されておシ、
例えば特開昭！ターフ１１２！号、同ｔＯ−２１ｒｌｌ
ｓｔ号、同１ａＯ−２１ｒｕ！Ｊ号、同ｔ／−１ａｒｏ
ｙｔ号、同ｔＯ−２７ｊり≠号、同６０−／！２１６３
号、同Ａ／−２’ｌ−弘ｊり５号、同Ｊ／−２ｔコｌり
７号等の明細書に記載の色素が開示されている。しかし
ながら、これらの中には吸収のシャープな優れた分光特
性と、高い光堅牢性の両方を兼ね備えたものはなかった
。

本発明は吸収のシャープな優れた分光特性および高い光
堅牢性を有する黄色色素を含有する感熱転写材料を提供
することを目的とするものである。

（ｎ題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は支持体上に下記一般式（Ｉ）で表
わされる色素を含有する色材層を有する感熱転写材料に
よって達成された。

式中、Ｒ工は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカル
バモイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わし、Ｉｔ　３はアリール基又はヘテリ
ル基を表わし、Ｒ４、Ｒ５は同じでも異なっていてもよ
く、各々水素原子又はアルキル基を表わす。

上記の各置換基はさらに他の置換基で置換されていても
よい。

以下に一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

Ｒ１は水素原子、アルキル基（炭素数ｌ〜／コ。

例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基
、メトキシエチル基等）、アルコキシ基（炭素数７〜／
コ。例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、メトキシエトキシ基等）、アリール基（炭素数ａ−ｉ
ｓ０例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｐ−りｏｏ７ｘ二ｈａ、ｏ−メトキシフェニ
ル基）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜／ｊ。例
、ｔ　ハメトキシ力ルボニル基、エトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基等）、シアン基又はカルバモイ
ル基（炭素数／〜／２゜メチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカ
ルバモイルｉ等’を表ｂ−ｉ。

これらの中で好ましいものは炭素数ｌ−≠のアルキル基
である。

Ｒ２は水素原子、アルキル基（炭素数／〜／λ。

例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基
、メトキシエチル基、シアンエチル基等）、アリール基
（炭素数６〜ｕｊ０例えばフェニル基、ｐ−１リル基、
ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、０−
メトキシフェニル基等＞ヲ表わす。

これらの中で好ましいものはメチル基又はフェニル基で
ある。

Ｒ３はアリール基〔炭素数６−コｊ０例えば７基（例え
ばアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラ
ルキル基、アリール基、〕・ロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、エステル基、カルバモイル基、アシル基、アシ
ルアミノ基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールア
ミノ基、水酸基等）を衣わす。）等〕、ヘテリル基〔炭
素数３〜／−０例えば、イミダゾリル、ピリジル、ピラ
ゾリル、チアゾイミダゾリル、キノリル、ベンゾチアゾ
リル、ベンゾチアゾリル、イミダゾリル、ベンゾインチ
アゾリル、ピリドイソチアゾリル等を表わし、これらの
環上の水素原子は１個以上の置換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、ア
リール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、エステ
ル基、カルバモイル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ア
ミン基、アルキルアミン基、アリールアミノ基、水ば基
等）によ多置換されてもよい〕を表わす。

これらの中で好ましいものは１個〜３個の電子吸引性基
（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、スルファモイル基等
）によ多置換されたフェニル基である。

Ｒ４、Ｒ５は水素原子またはアルキル基（炭素数／〜／
、２゜１例えばメチル基、エチル基、インプロピル基、
ブチル基、メトキシエチル基など）ｆ：表わす。

これらの中で好ましいのは水素原子である。

以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる色
素の具体例を示す。本発明はこれらに限定されるもので
はない。

’Ｏｋ　　　　　　　６＠　　　　　　　臥　　　　　
　も　　　　　　ゝ＼　　　　　　　　　＼　　　　　
　　　　’ｌ　　　　　　　　　　’Ｉ　　　　　　　
　　　”１本発明に用いられる化合物はＲ３−ＮＨ２を
シアＩ カップリングさせることによシ得られる。

以下に合成例を示す。

合成例 化仕物Ａ／の合成 ｐ−ニトロアニリン／、Ａｌｌ、水２０ｔｄおよび濃塩
酸λ、Ｐｄを水浴下かきまぜ、これへ亜硝酸ソーダｏ、
ｒｙを内温０〜ｊ０で添加した。３０分間かきまぜて′
得られたジアゾニウム塩液をよ−アミノーｌ−フェニル
ー３−メテルピラゾールコ。

Ｏｙ、メタノールｊ　Ｏ’ｍｌおよび酢酸ソーダｊ、７
１へ内温ｊ　０Ｃ以下で滴下した。生成した結晶を濾過
し、メタノール洗いした。　　収ｉＪ　、　Ｊ　Ｐ。

ｍ、ｐ、　　１３１〜ｔ　’Ｃ０ 本発明の感熱転写材料は、上記の如き特定の色素を使用
することを主たる特徴としており、その第１の実施態様
としては、上記の如き色素を含有する感熱転写層が、熱
移行性の色素およびバインダー樹脂からなる感熱昇華転
写層である態様である。該態様の本発明の感熱転写材料
は、本発明の色素とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に
溶解まだは分散させて塗工液を調製し、該塗工液を支持
体の一方の表面に、例えば約０．２〜！、０μｍ１好ま
しくは９．４Ａ−Ｊ　、　０μｍの乾燥膜厚となる塗布
量で塗布、乾燥して感熱転写層を形成することによって
得られる。

また、上記の色素とともに用いるバインダー樹脂として
は、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂が
いずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しか
も加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択さ
れ、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
マイド）、ポリビニルピロリドン等を始めとするビニル
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体等）、ポリカーボネート系ａｔ脂、ポ
リスルホン、ポリスエニレンオキサイド、セルロース系
樹脂（例えばメチルセルロース、エテル−セルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテート水
素７タレート、酢酸セルロース、セルロースアセテート
プロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セ
ルローストリアセテート等）、ポリビニルアルコール系
樹脂（例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール等）、石油
系樹脂、ロジン訪導体、クマロン−インデン樹脂、テル
ペン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン）などが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００Ｍ甘部
あたり約ｒｏ〜ｔｏｏ重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において上記の色素およびバインダー樹脂は溶解
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具体的には、水、アルコ
ール系としてメタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、インブタノール等、エステル系
として酢酸エチル、酢酸ブチル等ケトン系としてメチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキノ
ン等、芳香族系としてトルエン、キシレン、クロロベン
ゼン等、ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロエ
タン、クロロホルム等、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等、メチルセロソルブ、エテルセロソルブなどのセ
ロソルブ系また上記の溶媒の混合物があげられる。これ
らの溶剤は、使用する前記色素を所定濃度以上に、且つ
前記バインダー樹脂を十分に溶解または分散するものと
して選択して使用することが重要である。例えば、前記
色素とバインダー樹脂との合計重量の約り〜コＯ倍の量
の溶剤を使用するのが好ましい。

本発明に用いる色素は単独で使用してもよいしλ種以上
混・合してもよい。また本発明に用いる色素を公知の色
素と混合してもよい。

本発明に用いる色素は公知の退色防止剤と併用してもよ
い。

本発明の感熱転写材料の構成に使用する支持体としては
、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであ
ればいずれのものでもよく、例えばＱ、ｊｋｊＱｆｉｍ
、好ましくはＪ〜１０ｔ１ｍ程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステル（たとえばポリエチレンテレフタレー
ト）；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コ
ンデンサー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポ
リエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイ
ミド、ポリフエ；レンサルファイド、ポリプロピレン、
ポリスルホン、アロファン、ポリイミド等が挙げられる
。特に好ましいものはポリエステルフィルムである。

インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーター、ロッドコータ
ー、エアドクタコーターなどを使用して実施することが
できる。

上記の如き感熱転写材料は、そのままで十分に本発明に
おいて有用であるが、更にその色素担持層表面に粘着防
止層、すなわち離型層を設けてもよく、このような層を
設けることによシ、熱転写時における感熱転写材料と被
記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、
−層優れた温度の画像を形成することができる。

この離型層としては、単に粘着防止性の無機粉末を付着
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えばシリコ
ーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマーの
如き離型性に優れた樹脂から０．０７〜Ｊｔｔｍ１好ま
しくはｏ、ｏｒ〜λμｍの離を層を設けることによって
形成することができる。

尚、上記の如き無機粉体あるいは離型性ポリマーは色素
担持層中に包含させても十分な効果を奏するものである
。

更に、このような本発明の感熱転写材料の表面に、サー
マルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を
設けてもよい。

親水性のポリマーよシなる色素−バリヤー層をまた色素
−供与体部劇中その支持体と色素層との間に用いてもよ
く、これＫよって色素の転移濃度が改良される。

以上の如くして得られる好ましい態様の本発明の感熱転
写材料は、従来公知の被感熱転写材料と重ね合せ、いず
れかの面から、好ましくは感熱転写材料の表面から、例
えばサーマルヘッド等の加熱手段によシ画像信号に従っ
て加熱することによシ、感熱転写層中の色素は比較的低
エネルギーで容易に被感熱転写材料の受容層に、加熱エ
ネルギーの大小に従って移行転写され、優れた鮮明性、
解像性の階調のあるカラー画像を形成できる。

本発明に用いる色素は昇華転写方式以外の感熱転写材料
にも利用できる。すなわち、本発明の好ましい第２の実
施態様は、感熱転写材料の感熱転写層が本発明の色素お
よびワックスからなる感熱溶融転写層である態様である
。該態様の感熱転写材料は、前述の如き特定の支持体の
一方の表面に、色素を含むワックスからなる感熱転写層
形成用インキを用意し、該インクから感熱溶融転写層を
形成することによって得られる。該インクは、適当な融
点をもったワックス類たとえばパラフィンワックス、マ
イクロクリスタリンワツク２、カルナウバワックス、ウ
レタン系ワックス等などをバインダーとし、色素を配合
し分散してなるものである。使用する色素とワックスの
割合は、形成する感熱溶融転写層中で色素が約７０−Ｇ
　７重量％を占める範囲がよく、また形成する層の厚さ
は約７゜Ｊ’−Ａ、０μｍの範囲が好ましい。その製造
および支持体上への適用は、既知の技術に従って実施で
きる。

以上の如き第２の好ましい態様の本発明の感熱転写材料
は、前記の第１の態様と同様に使用すると、感熱溶融転
写層が被転写材料に転写され、すぐれた印字を与える。

（効果） 本発明の前記一般式（Ｉ）で示される色素は鮮明な黄色
を有するため、適当なシアン色素およびマゼンタ色素を
組み合せることによシ色再現性の良好なフルカラー記録
を得るのに適しておシ又昇華し易く分子吸光係数が大き
いため感熱ヘッドに大きな負担をかけることなく、高速
で色濃度の高５い記録を得ることができる。更に、熱、
光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録
中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れ
ている。又本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性及び
水に対する分散性が良好であるため均一に溶解あるいは
分散した高濃度のインクを調製することが容易でありそ
れらのインクを用いることによシ、色素が均一に高濃度
で塗布された転写材料を得ることができる。したがって
、それらの転写材料を用い不ことによシ均−性及び色濃
度の良好な記録を得ることができる。

〔実施例〕

以下の実施例および比較例において熱転写材料および被
熱転写材料の製造、両材料を用いた印字、被熱転写材料
の試験は次のように行なった。

実施例／ （熱転写材料（１）の作成） 支持体として片面にコロナ処理が施された厚み４μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製、５−
ＰＥＴ）を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の熱転写層用塗料組成物（１）をワイヤーパーコー
ティングによシ、乾燥時の厚みが７μｍとなるように塗
布形成し、部材の表側に、ポリビニルブチラル（ブト・
ｇ−ルー７６■モンサント）（Ｏ，＋ＪＰ／ｍ２　）中
のポリ（ステアリン酸ビニル）Ｃｏ、３ｙ／ｍ２　）の
スリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤から被覆した
。

熱転写層用塗料組成物（１） 色素（化合物−７） ポリビニルブチラール樹脂（電気 化学展　デンカブナラール！０ ００−Ａ） トルエン メチルエチルケトン ポリイソシアネート（式日薬品製 タケネートＤ１□ＯＮ　） 色素を他のものに置きかえて、表−ｌの熱転写材料（コ
）〜（り）、及び比較用材料（ａ）〜（６）を作成した
。

（被熱転写材料の作成） 基材として厚み７５０μｍの合成紙（玉子油化製、ＹＵ
ＰＯ−ＦＰＧ−／　ｒ　ｏ　）−ｑ用い、表面に下記組
成の受容層用塗料組成物（１）をワイヤーバーコーティ
ングによシ乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗布し
て被熱転写材料（１）を形成した。乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度１０００（：のオーブン中で３０分間行
なった。

受容層用塗料組成物（１） ポリエステル樹脂（バイエル社製 ＡＰＥＣＫＬＩ−’Ｆ３０６　）　　　　　　、２０ｙ
アごノ変性シリコーンオイル （信越シリコ　７ＨＫＦニーｒｓｙ　）　　（７，３゜
エポキシ変性シリコーンオイル （信越シリコーンＨＫＦ−１０ｏＴ　）　ｏ　、　ｚ　
ｙジブチルフタレートｕｍｌ メチルエチルケトン　　　　　　　　　ｒ！罰トルエン
　　　　　　　　　　　　　　！！、１シクロヘキ丈ノ
ン　　　　　　　　　　３０鷹ｌ上記のようにして得ら
れた熱転写材料と被熱転写材料とを、熱転写層と受容層
とが接するようにして重ね合わせ、熱転写材料の支持体
側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力
１ｗ／ドツト、パルス巾０．Ｊ〜ｏ、ａよｎＬｓｅｃｌ
　ドツト密度６ドツト／顛の条件で印字を行ない、被熱
転写材料の受容層に黄色の色素を像状に染着させたとこ
ろ、転写むらのない鮮明な回像記録材料が得られた。

また得られた記録済の被熱転写材料を／ｌ８間、１０．
０００ルツクスの螢光灯に照射し、色像の安定性を副べ
た。また乙Ｏ０Ｃのインキュベーターに７日間保存し耐
熱性も調べた試験の前後でステータス八反射濃度を測定
し、その比で画像安定度を評価した。結課を表−／に記
した。

表−１ 本発明に用いられる色素が比較例よりも画像安定性に優
れていることが明らかでおる。

実施例２ （熱転写材料（１０）の作成） 下記組成の材料を充分混合分散して滑性耐熱保護層用塗
工液をつくった。

塗工液の組成 メチルメタクリレ−）　　　　　　　　　１０りｎ−ブ
チルアクリレート２ノ ペンゾイルパーオキブイド　　　　　０．ＩＰシリカ　
　　　　　　　　　　　　コ・ｊタトルエン　　　　　
　　　　　　　　Ｊ、！ｆイソプロピルアルコール（Ｉ
ＰＡ）　　　／ｒｙこの塗工液にトルエンとＩＰＡの混
合液を適度に加え、希釈して基体である厚さ６μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴと略す
る）にワイヤーバーで塗工し、１０００Ｃで１分間乾燥
して厚さ約１．！μの滑性耐熱保藤層を形成した。

ついで下記組成の熱溶融インキを上記耐熱保護層とは反
対面に塗工した。

熱溶融インクの組成 色素（化合物−／）−１０ｙ ラノリン脂肪酸バリウム塩　　　　　　３ｏｙカルナバ
ワツクス　　　　　　　　　　λＯＰノモラフィンワッ
クス　　　　　　　　　ｘｏｙ分散剤　　　　　　　　
　　　　　　０．３ｙ流動パラフイン　　　　　　　　
　　　　ｓｙ上記組成のインクを７Ｊ”Ｃでメチルエチ
ルケトン１００ｒｘｌとトルエン／ＪＯｘｌの混合液と
ともにボールミルで約４１−ｒ時間十分分散させる。

次いで２０Ｍ量チの塩ビー酢ビ共重合体樹脂溶液（樹脂
７０部、トルエン２０部、メチルエチルケトン２０部）
３００９を上記インキ分散液に加え、約７時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。

この塗剤をワイヤーバーを用いて前記滑性耐熱層を設け
たポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥温度１０
０°Ｃで１分間乾燥して、厚さＦＪｊμｍの熱溶融イン
ク層を形成した。

得られた溶融型転写材料と被熱転写材料として合成紙を
用い実施例−７と類似の方法で転写させたところ、鮮明
な黄色の記録を得ることができた。

またこの記録済シートを実施例−７と類似の方法で画像
安定性′ｔ−調べたところ、非常に安定性のよい結果が
得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６３年ｇ月
ザ邦

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に色材層を有する感熱転写材料において、色材
   層が一般式（ I ）で表わされる色素を含有することを
   特徴とする感熱転写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基又はカ
   ルバモイル基を表わし、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基
   又はアリール基を表わし、Ｒ＿３はアリール基又はヘテ
   リル基を表わし、Ｒ＿４、Ｒ＿５は同じでも異なつてい
   てもよく、各々水素原子又はアルキル基を表わす。